DE2204520A1 - 2-dimethylaminomethylene-4-cyano-5-furanones - - with algicidal and herbicidal activity - Google Patents

2-dimethylaminomethylene-4-cyano-5-furanones - - with algicidal and herbicidal activity

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DE2204520A1
DE2204520A1 DE19722204520 DE2204520A DE2204520A1 DE 2204520 A1 DE2204520 A1 DE 2204520A1 DE 19722204520 DE19722204520 DE 19722204520 DE 2204520 A DE2204520 A DE 2204520A DE 2204520 A1 DE2204520 A1 DE 2204520A1
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Abstract

Title furanones of formula (I) (where R is phenyl substd. by phenyl, halogen, CF3, 1-4 C alkyl and/or 1-4C alkoxy, or is thienyl opt. substd. by Cl) are prepd. by reacting cpds. of formula (II) with DMF and a chlorinating agent (pref. POCl3 or COCl2), pref. at 10-100 degrees C (esp. 30-80 degrees C). (I) are useful as pesticides, esp. algicides and selective herbicides.

Description

Pestizide Furanone Es wurde gefunden, daß die Furanone der allgemeinen Formel 1 worin B durch Phenyl, halogen, CF3, Alkyl und/oder Alkoxy mit 1 - 4 C-Atomen substituiertes Phenyl oder gegebenenfalls durch Chlor substituiertes Thienyl bedeutet, wertvolle pestizide tirestoffe sind0 lusbesondere besitzen sie hervorragende algizide Eigenschaften, fcrner sind sie bakterizid, fungizid und teilweise auch llerbizid wirksam.Pesticides Furanones It has been found that the furanones of the general formula 1 in which B denotes phenyl substituted by phenyl, halogen, CF3, alkyl and / or alkoxy with 1-4 carbon atoms or thienyl optionally substituted by chlorine, are valuable pesticidal substances in particular they have excellent algicidal properties, they are also bactericidal, fungicidal and in some cases also effective as an anti-bacterial agent.

In der deutschen Offenlegungsschrift 1 965 134 sind bereits herbizide und algizide Mittel beschrieben, die als Wirkstoff 3-Cyau-3-dimethylaminomethylen-1-phenyl-3-95H)-furanon (Formel I R = unsubstituiertes Pnehyl) enthalten. Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I sind dieser vorbekannten verbindung jedoch deutlich überlegen.The German Offenlegungsschrift 1,965,134 already mentions herbicides and algicidal agents which contain 3-cyau-3-dimethylaminomethylene-1-phenyl-3-95H) -furanone as the active ingredient (Formula I R = unsubstituted Pnehyl) contain. The compounds according to the invention However, the formula I are clearly superior to this previously known compound.

Gegenstand der Erfindung siiid dober die Furanone der allgemeinen Formel I sowie ein Verfahron zu ihrer Herstelfung.The invention also relates to the general furanones Formula I and a process for their manufacture.

Gegenstand der Erfindung sind ferner pestizide Mittel, insbesondere algizide und berbizide Mittel, die mindestens ei Furanon der allgemeinen Formel I enthalten.The invention also relates to pesticidal agents, in particular algicidal and berbicidal agents containing at least one furanone of the general formula I included.

Gegenstand der Erfindung ist schließlich die Verwendung der Furanone der allgemeinen Formel I zur Bchämpfung von Sehädlingen, insbesoudere von Algen und/oder anerwüssohiem Pllanzehwuchs In den Verbindungen der Formel I bedeutet R neben Thienyl und Chlorthienyl substituierte Phenylreste. In den substituierten Phenylresten können prinzipiell alle fünf Wasserstoffatome durch einen oder mehrere der angegebenen Substituenten ersetzt sein. Gewöhnlich bedeutet der Rest R jedoch unter ein- bis vierfach substituierte Phenylreste und vorzugsweise solche, die nur ein oder zweifach substituiert sind. So kann der Rest R beispielsweise die folgenden Gruppen bedeuten: 2-, 3- oder 4-Chlorphenyl, 2-, 3- oder 4-Bromphenyl, 2-, 3- oder 4-Floorphcnyl, 3- oder 4-Trifluormethylphenyl, 2-, 3- oder 4-methylphenyl, 2-, 3- oder 4-Aethylphenyl, 3- oder 4-Propyl- oder Isopropylphenyl, 3- oder 4-tert.Butylphenyl, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- oder 3,5-Dichlorphenyl, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- oder 3,5-Dimethylphenyl, 2-, 3- oder 4-Methoxyphenyl, 2-, 3- odei 4-Aethoxyphenyl, 3- oder 4-Propoxy- bzw. Isopropoxyphenyl, 2,4,5- 2,4,6-oder 3,4,5-Trichlorphanyl, 2,3,4-, 2,4,5-, 2,4,6- oder 3,4,5-Trimethylphenyl, 2,3,5,6-Tetramethylphenyl, 2-methyl-4-isopropylphenyl, 3-Methyl-6-tert. butylphenyl, 3-Chlor-4-methylphenpl, 2-Chlor-4-methoxyphenyl, 2-Chlur-i-bromphenyl, 3-Trifluormothyl-4-fluorphenyl, m-Biphenylyl und p-Biphenylyl. In einfach substituierten Phenylresten befinden sich die Substituenten vorzugsweise in der 3- oder 4-Stellung; unter den zweifach substituierten Phenylresten sind die bevorzugt, die die Substituenten in 3,4- und 3,5-Stellung tragen.The invention finally relates to the use of the furanones of the general formula I for the control of sighted pests, in particular of algae and / or anerwussohiem plant growth. In the compounds of the formula I, R denotes phenyl radicals substituted in addition to thienyl and chlorothienyl. In the substituted Phenyl radicals can in principle all five hydrogen atoms through one or more the specified substituents be replaced. Usually, however, the radical R denotes under one to four times substituted phenyl radicals and preferably those that only are substituted one or two times. For example, the R group can be as follows Groups mean: 2-, 3- or 4-chlorophenyl, 2-, 3- or 4-bromophenyl, 2-, 3- or 4-fluorophynyl, 3- or 4-trifluoromethylphenyl, 2-, 3- or 4-methylphenyl, 2-, 3- or 4-ethylphenyl, 3- or 4-propyl- or isopropylphenyl, 3- or 4-tert-butylphenyl, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- or 3,5-dichlorophenyl, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6- , 3,4- or 3,5-dimethylphenyl, 2-, 3- or 4-methoxyphenyl, 2-, 3- or 4-ethoxyphenyl, 3- or 4-propoxy- or isopropoxyphenyl, 2,4,5- 2,4,6- or 3,4,5-trichlorophanyl, 2,3,4-, 2,4,5-, 2,4,6- or 3,4,5-trimethylphenyl, 2,3,5,6-tetramethylphenyl, 2-methyl-4-isopropylphenyl, 3-methyl-6-tert. butylphenyl, 3-chloro-4-methylphenyl, 2-chloro-4-methoxyphenyl, 2-chloro-i-bromophenyl, 3-trifluoromothyl-4-fluorophenyl, m-biphenylyl and p-biphenylyl. In monosubstituted Phenyl radicals, the substituents are preferably in the 3- or 4-position; of the disubstituted phenyl radicals, those containing the substituents are preferred Wear in 3,4 and 3,5 positions.

Die orfindungsgemüßen Furanone der allgemeinen Formel I werden hergestellt, indem eine Verbindung der allgemeinen Formel II worin lt die in Formel 1 angegebene Bedeutung besitzt, mit Dimethylformamid und einem Chlorierungsmittel umgesetzt wird.The furanones of the general formula I according to the invention are prepared by using a compound of the general formula II wherein lt has the meaning given in formula 1, is reacted with dimethylformamide and a chlorinating agent.

Die als Ausgangsmaterial verwendeten Verbindungen der allgemeinen Formel II sind zum Teil aus der Literatur bekannt; die bisher noch nicht beschriebenen Verbindungen der allgemeinen Formel II können in Analogie zu den bekannten hergestellt werden. Besonders vorteilhaft werden sie nach dem in der deutschen Patentanmeldung P 21 16 416.9 beschriebenen Verfahren erhalten.The compounds used as starting material of the general Formula II are known in part from the literature; those not yet described Compounds of the general formula II can be prepared in analogy to the known ones will. They are particularly advantageous according to the German patent application P 21 16 416.9 obtained method described.

Die Umsetzung der Verbindungen der Formel II mit Dimethylformamid und einem Chlorierungsmittel wird so durchgeführt, wie es in der Literatur für analoge Reaktionen beschrieben ist. Als Chlorierungsmittel sind Thosphorpontachlorid, Phosphortrichlorid, Phosphoroxychlorid, Phosgen, Thionylchlorid, Sulfurylchlorid und Carbonsäurechloride wie Acetylchlorid oder Benzoylchlorid geeignet. Natürlich können auch Gemische dieser Chlorierungsi-jittel verwendet werden. Bevorzugt werden Phosphoroxychlorid oder Phosgen eingesetzt. Es hat sich als zweckmäßig erwiesen, Dimethylformamid und das Chlorierungsmittel in mindestens äquivalenten Mengen zur Menge der Ausgangsverbindung der Formel II einzusetzen.The reaction of the compounds of formula II with dimethylformamide and a chlorinating agent is carried out as is analogous in the literature Reactions is described. Chlorinating agents are phosphorus tachloride, phosphorus trichloride, Phosphorus oxychloride, phosgene, thionyl chloride, sulfuryl chloride and carboxylic acid chlorides such as acetyl chloride or benzoyl chloride are suitable. Of course, mixtures of these can also be used Chlorinating agents can be used. Phosphorus oxychloride or are preferred Phosgene used. It has proven to be useful to use dimethylformamide and that Chlorinating agents in at least equivalent amounts to the amount of the starting compound of the formula II to be used.

Die Reaktion kann in einem inerten Lösungsmittel, zum Beispiel diäthyläther, Dioxan, Totrahydrofuran, Nethylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Denzol, Toluol oder Chlorbenzol durchgeführt werden. Vorzugsweise wird jedoch in einem Ucberschuß an dimsthylformamid ohne Zusatz eines weiteren Lösungsmittels gearbeitet. Die Reaktionstemperaturen werden zweckjnaßig zwischen 10 und 1000C gehalten, bevorzugt wird die Umsetzung zwischen 30 und 800C durchgefüilrt. Unter diesen Bcdingu1lfren ist die Reaktion entsprecisend den Mengen der Renktionspartuer nach 5 Minuten bis 20 Stunden beendet.The reaction can be carried out in an inert solvent, for example diethyl ether, Dioxane, Totrahydrofuran, Nethylene Chloride, Chloroform, Carbon Tetrachloride, Denzene, Toluene or chlorobenzene can be carried out. Preferably, however, in an excess worked on dimsthylformamide without the addition of a further solvent. The reaction temperatures are expediently kept between 10 and 1000 ° C., the reaction being preferred between 30 and 800C carried out. Under these conditions the reaction is corresponding the quantities of the renktionspartuer ended after 5 minutes to 20 hours.

Die erfindungsgemäßen foranone er allgemeinen Formel I kristallisieren vielfach schon während der Umsetzung aus und können durch filtration isolicrt werden. In anderen Fällen erfolgt die Isolierung durch Abdestilliercn der flüchtigen Heaktionsteilnchmer, in der Regel unter vormindertom Druck, oder durch Eingießen des Reaktionsgemisches in Wasser, wobei die Furanone in der Regel ousfullen. Die erfindungsgemäßen Puranone sind zumeist gelblich, grüngelb, grün oder blaugrün gefärbt und können durch Umkristallisieren aus polaren Lßsungsmitteln oder Lösungsmittelgemischen gereinigt werden.The general formula I foranone according to the invention crystallize often already during the implementation and can be isolated by filtration. In other cases the isolation takes place by distilling off the volatile heat particles, usually under reduced pressure, or by pouring the reaction mixture in water, whereby the furanones are usually ousfull. The puranones according to the invention are mostly yellowish, green-yellow, green or blue-green in color and can be recrystallized can be purified from polar solvents or solvent mixtures.

Die erfindungsgemäßen Furanone sind wertvolle Wirkstoffe für die Herstellung pestizider, insbesondere algizider und selektiv wirksamer herbizider Mittel. Diese Selektivität äußert sich beispielsweise darin, daß Gemüsekulturen wie Rettich (Raphanus) und Gurke (Cucunis) von den erfindungsgemäßen Wirkstoffen kaum beeinträchtigt werden. während grasartibe Unkräuter wie Flughafer (Avens) und Hühnorhirso (Bchinochlos) stark goschüdigt werden.The furanones according to the invention are valuable active ingredients for production pesticidal, especially algicidal and selectively active herbicidal agents. These Selectivity is expressed, for example, in the fact that vegetable crops such as radish (Raphanus) and cucumber (Cucunis) are hardly affected by the active ingredients according to the invention. while grass-like weeds such as wild oats (Avens) and chicken orhirso (Bchinochlos) be severely damaged.

Durch diese Selektivität sind die erfindungsgemäßen Wirkstoffe vielfach mit Vorteil dort anzuwenden, wo eine Substanz mit breiterem Wirkungsspcktrum ungeeignet ist.Because of this selectivity, the active ingredients according to the invention are multiple to be used with advantage where a substance with a broader spectrum of activity is unsuitable is.

Die gute Wirksamkeit der-neuen Verbindungen und ihre Ueberlegenheit über den in der deutschen Offcnlegungsschrift 1 965 134 beschriebenen strakturvorwandten Wirkstoff wird durch die folgenden Versuchsergebnisse demonstriert: (a) Methode 20 ml einer sterilisierten Nährlösung, die durch Lösen von 1,0 g Calciumnitrat, 0,25 g Magnesiumsulfat-heptahydrat, 0,25 g Kaliumdihydrogenphosphat, 0,25 g I(aliumnitrat und 20 mg Eisensulfat in 3 Litern Wasser hergestellt wurde, wurden in einem Erlenmeyerkolben mit 0,2 ml einer a.cetonischen Wirkstofflösung (Verdünnungsreihe) versetzt und anschließend mit einer Aufschwemmung von ca. 106 Zellen von Chlorella pyrenoidosa in l ml Wasser beimpft. Anschließend wurden die Kolben 7 Tage bei 22°C und Tageslicht unter Luftzutritt auf einem Schütteltisch mit 80 Bewegungen pro Minute geschüttelt. Anschließend wurde die Zahl der Algenzcllon durch Aus zählen bestimmt.The good effectiveness of the new compounds and their superiority over the structural pretext described in the German Offenlegungsschrift 1 965 134 Active ingredient is demonstrated by the following test results: (a) Method 20 ml of a sterilized nutrient solution obtained by dissolving 1.0 g of calcium nitrate, 0.25 g magnesium sulfate heptahydrate, 0.25 g potassium dihydrogen phosphate, 0.25 g I (aluminum nitrate and 20 mg of iron sulfate in 3 liters of water were prepared in an Erlenmeyer flask 0.2 ml of an acetonic active ingredient solution (dilution series) are added and then with a suspension of approx. 106 cells of Chlorella pyrenoidosa in 1 ml of water inoculates. The flasks were then stored for 7 days at 22 ° C. and in daylight with access to air shaken on a shaker table at 80 movements per minute. Subsequently was the number of Algenzcllon determined by counting off.

(b) Ergebnis In der folgenden Tabelle sind die Konzentrationen der untersuchten Wirkstoffe (in ppm = parts per million) zusammengestellt, die die Algenvermehrung wirksam verhindern.(b) Result The following table shows the concentrations of investigated active ingredients (in ppm = parts per million) that the algae multiplication effectively prevent.

Als Vergleichssubstanzen wurden Kupfersulfat-pentahydrat, ein handelsübliches Algizid, das als Wirkstoff Aethyldimethylbenzylammoniumchlorid authält (Dimanin # A; Hersteller : Farbenfabriken Bayer AG, Leverkusen), Triphenylzinnacetat und 3 -Cyan-5-dimethylaminome thylen-4-phe nyl-2 (sii) -fura non (in den Tahellen sis CDPF bezcichnet) cingesotzt. Copper sulfate pentahydrate, a commercially available one, was used as a comparison substance Algicide that contains ethyldimethylbenzylammonium chloride as an active ingredient (Dimanin # A; Manufacturer: Farbenfabriken Bayer AG, Leverkusen), triphenyltin acetate and 3 -Cyan-5-dimethylaminome thylen-4-phenyl-2 (sii) -fura non (in the Tahelles sis CDPF denoted) cingesotzt.

Tabelle: Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Furanone gegen Algen. Minimale Hemmkonzen- Wirkstoff tration gegenüber Chlorella (in ppm) (a) Bekannte Wirkstoffe CuSO4 . 5 H2O 5 Algizidformulierung mit Aethyldimethylbenzylammoniuschlorid 5 Triphenylzinnacetat 3 CDPF 2 (b) Erfindungsgemäße Wirkstoffe 3-Cyan-5-dimethylaminomethylen-4- (4-fluorphenyl)-2(5H)-furanon 1,0 3-Cyan-5-dimethylaminomethylen-4- (4-chlorphenyl)-2(5H)-furanon 0,5 3-Cyan-5-dimethylaminomethylen-4- (4-bromphenyl)-2(5H)-furanon 1,0 3-Cyan-5-dimethylaminomethylen-4- (4-methoxyphenyl)-2(5H)-furanon 1,0 3-Cyan-5-dimethylaminomethylen-4- (4-methylphenyl)-2(5H)-furanon 0,2 3-Cyan-5-dimethylaminomethylen-4- (4-äthylphenyl)-2(5H)-furanon 0,5 3-Cyan-5-dimethylaminomethylen-4- (3,4-dichlorphenyl)-2(5H)-furanon 0,05 3-Cyan-5-dimethylaminomethylen-4- (3,4-dimethylphenyl)-2(5H)-furanon 0,05 3-Cyan-5-dimethylaminomethylen-4- (3-methyl-5-tert .butylphenyl)-2 (511)-furanon 0,02 3-Cyan-5-dimethylaminomethylen-4- (m-biphenylyl)-2(5H)-furanon 0,005 3-Cyan-5-dimethylaminomethylen-4- [5-chlorthienyl-(2)]-2(5H)-furanon 0,2 Die Tabelle läßt deutlich erkennen, daß die algizide Wirksumkeit der erfindungsgemäßen Verbindungen wesentlich stärker ist als die der Vergleichs substanzen. Achnliche Ergebnisse wurde auch mit Aolgenkwlturen von Änkistrodesmus brauniis Euglena.Table: Effectiveness of the furanones according to the invention against algae. Minimal inhibitory Active ingredient versus tration Chlorella (in ppm) (a) Known active ingredients CuSO4. 5 H2O 5 Algicide formulation with Aethyldimethylbenzylammonius chloride 5 Triphenyltin acetate 3 CDPF 2 (b) Active ingredients according to the invention 3-cyano-5-dimethylaminomethylene-4- (4-fluorophenyl) -2 (5H) -furanone 1.0 3-cyano-5-dimethylaminomethylene-4- (4-chlorophenyl) -2 (5H) -furanone 0.5 3-cyano-5-dimethylaminomethylene-4- (4-bromophenyl) -2 (5H) -furanone 1.0 3-cyano-5-dimethylaminomethylene-4- (4-methoxyphenyl) -2 (5H) -furanone 1.0 3-cyano-5-dimethylaminomethylene-4- (4-methylphenyl) -2 (5H) -furanone 0.2 3-cyano-5-dimethylaminomethylene-4- (4-ethylphenyl) -2 (5H) -furanone 0.5 3-cyano-5-dimethylaminomethylene-4- (3,4-dichlorophenyl) -2 (5H) -furanone 0.05 3-cyano-5-dimethylaminomethylene-4- (3,4-dimethylphenyl) -2 (5H) -furanone 0.05 3-cyano-5-dimethylaminomethylene-4- (3-methyl-5-tert-butylphenyl) -2 (511) -furanone 0.02 3-cyano-5-dimethylaminomethylene-4- (m-biphenylyl) -2 (5H) -furanone 0.005 3-cyano-5-dimethylaminomethylene-4- [5-chlorothienyl- (2)] -2 (5H) -furanone 0.2 The table clearly shows that the algicidal activity of the compounds according to the invention is much stronger than that of the comparison substances. Similar results were also obtained with aolgenic studies by Änkistrodesmus brauniis Euglena.

gracilis, Ochromonas danica, Scenedesmus obliquus und Stichococcus bacillaris erhalten.gracilis, Ochromonas danica, Scenedesmus obliquus and Stichococcus bacillaris preserved.

Von Vorteil für die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen zur Bekämpfung von Algen ist ihre auffallend geringe Toxizität für höhere Lebewesen, insbesondere für Fische.Advantageous for the use of the compounds according to the invention to combat algae is their remarkably low toxicity for higher organisms, especially for fish.

Während beispielsweise Kupfersulfat für Fische schon in einer Konzentration von 0,35 ppm, das sind 7 e,s der gegen Algen wirksamen Konzentration, toxisch ist, ist die erfindungsgemäße Verbindung 3-Cya n-5-dime thylaminome thylen-4- (m-b iphenylyl ) -2(5H)-furanon erst in einer I(onzentration fischtoxisch, die bei dem Zehnfachen (also 1000 '%) der gegen Algen wirksamen Konzentration liegt.While, for example, copper sulphate for fish is already available in one concentration 0.35 ppm, that is 7 e, s of the concentration effective against algae, is toxic, the compound of the invention is 3-Cya n-5-dimethylaminomethylene-4- (m-b iphenylyl ) -2 (5H) -furanone only toxic to fish in a concentration tenfold (i.e. 1000%) of the concentration effective against algae.

Die neuen Furanone der allgemeinen Formel I lassen sich zusammen mit allen für die herstellung pestizider Mittel üblichen Zusatzstoffen und Trägermaterialien versrbeiten. Insbesondere werden sie als Lösungen und Emulsionskonzentrate, Suspensionen, Dispersionen, Pulver, Pasten, Gele und Granulate zubereitet.The new furanones of the general formula I can be used together with all additives and carrier materials customary for the manufacture of pesticides work out. In particular, they are used as solutions and emulsion concentrates, suspensions, Prepared dispersions, powders, pastes, gels and granulates.

Der Wirkstoffgehalt der Zubereitungen beträgt gewöhnlich zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gewichtsprozent. Granulate enthalten meist zwischen 1 und 10 Gewichtsprozent Wirkstoff, während Lösungen, Emulstonskonzentrate, Suspensionen und Spritzpulver 1 bis 95 Gawichteprozent, vorzugsweise 2 bis 70 Gewichtsprozent Wirkstoff enthalten. Natürlich können die neuen-Verbindungenaueh in kombination mit anderen Wirkstoffen verwendet werden.The active ingredient content of the preparations is usually between 0.1 and 95 percent by weight, preferably between 0.5 and 90 percent by weight. Granules usually contain between 1 and 10 percent by weight of active ingredient, while solutions, emulsifier concentrates, Suspensions and wettable powders 1 to 95 percent by weight, preferably 2 to 70 percent by weight Contain active ingredient. Of course, the new connections can also be used in combination be used with other active ingredients.

Die Herstellung der'erfindungsgemäßen Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise, zum Beispiel durch Vermischen des bzw.The means according to the invention are produced in a manner known per se Way, for example by mixing or

der Wirkstoffe mit Lösungsmitteln oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Substanzen als Netz- und Emulgiermittel. Als Lösungsmittel kommen insbesoüdere in Frage: I(ohlenwasserstoffe wie Benzin, Cyclohexan, Benzol, Xylol, Solvent-Naphtha (aromatische Kohlenwasserstoffgemische mit Siedepunkten zwischen 150 und 1800), Petroleum, insbesondere Petroleumfraktionen mit Siedepunkton zwischen 80 und 200°, Tetrahydronaphthalin, Dckahydronaphthalin, aliphatische Alkohole, wie Methanol, Aethanol, Isopropanol, Isobutanol, n-Butanol oder Hexanol; Glykoläther wie Methylglykol, Aethylglykol; Ketone wie Aceton, Methyläthylketon, Diäthylketon, Methylisobutylketon, Isophoron, Cyolohexanon, Methylcyclohexanon; Dioxan; Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidon; Dimethylsulfoxid; Acetonitril. Auch Gemische der genannten Lösungsmittel können verwendet werden. Emulsionskonzentrate können als solche in den Handel gebracht werden vor Gebrauch werden die Emulsionskonzentrate in üblicher Weise mit naser verdünnt. Falls man Mittel verwendet, die als Wirkstoffkomponenten eine oder mehrere in Wasser lösliche Substanzen enthalten, kann man selbstverständlich als Lösungsmittel bzw.of the active ingredients with solvents or solid carriers, if appropriate using surface-active substances as wetting and emulsifying agents. The following are particularly suitable solvents: I (hydrocarbons such as gasoline, Cyclohexane, benzene, xylene, solvent naphtha (aromatic hydrocarbon mixtures with boiling points between 150 and 1800), petroleum, especially petroleum fractions with boiling point between 80 and 200 °, tetrahydronaphthalene, dckahydronaphthalene, aliphatic alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, isobutanol, n-butanol or hexanol; Glycol ethers such as methyl glycol, ethyl glycol; Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, Diethyl ketone, methyl isobutyl ketone, isophorone, cyolohexanone, methylcyclohexanone; Dioxane; Dimethylformamide, N-methylpyrrolidone; Dimethyl sulfoxide; Acetonitrile. Even Mixtures of the solvents mentioned can be used. Emulsion concentrates The emulsion concentrates can be placed on the market as such before use diluted with naser in the usual way. If you use agents that are used as active ingredient components One or more substances soluble in water can of course be used as a solvent or

Verdünnungsmittel zur Herstellung des Konzentrats ebenfalls Wasser versenden.Diluent for the preparation of the concentrate also water to ship.

Uebliche feste Träger- und. loüllstoffe sind zum Beispiel: Bolus, Kaolin, Kieselkreide (natürlich vorkommendes Mineral, bestehend aus Kaolinit und Quarz), Bentonit, Schiefermehl, Pyrophyllit, Talkum, Montmorillonit, Kreide, Dolomit, Glimmer, Kieselsäure, Aluminium- oder Calciumsilicat, Kieselgur oder Walnußschalenmehl.Usual solid carrier and. Fillers are for example: Bolus, Kaolin, chalk (naturally occurring mineral, consisting of kaolinite and Quartz), bentonite, slate flour, pyrophyllite, talc, montmorillonite, chalk, dolomite, Mica, silica, aluminum or calcium silicate, kieselguhr or walnut shell flour.

Als Netz- und Emulgiermittel können je nach Verwendungszweck anionische, kationische oder auch nicht-ionogene oberflächenaktive Substanzen verwendet werden, im einzelnen beispielsweise Seifen wie Natriumlurinat ; Alkylsulfate oder -sulfonate wie Natriumdodecylsulfat bzw,. -sulfonat; sulfonierte und sulfatierte Aether; sulfonierte Alkylfettsäureester; sulfonierte Glykolfettsäureester; ferner quartäre Ammoniumsalze wie Trimethylammoniumjodid; Amine und Amide mit längerer aliphatischer Kette; Monoäther von Polyglykolen mit langkettigen aliphatischen Alkoholen wie die Reaktionsprodukte von Aethylenoxid oder Polyäthylenglykol mit böheren aliphatischen Alkoholen; Monoester von Polyglykolen mit Fettsäuren, z.D. Ölsäure; Monoäther von Polyglykolen mit alkylierten Phenolen; teilweise veresterte mehrwertige Alkohole wie Sorbitantrioleat; teilweise oder vollständig veresterte Polyglykoläther von mehrwertigen Alkoholen wie der Stearinsäuretriester des Polyglykoläther,s von Sorbitan.As wetting and emulsifying agents, anionic, cationic or non-ionic surface-active substances are used, specifically, for example, soaps such as sodium lurinate; Alkyl sulfates or sulfonates such as sodium dodecyl sulfate or,. sulfonate; sulfonated and sulfated ethers; sulfonated Alkyl fatty acid esters; sulfonated glycol fatty acid esters; also quaternary ammonium salts such as trimethylammonium iodide; Amines and amides with longer aliphatic chains; Monoether of polyglycols with long-chain aliphatic alcohols such as the reaction products of ethylene oxide or polyethylene glycol with higher aliphatic alcohols; Monoester of polyglycols with fatty acids, e.g. Oleic acid; Monoethers of polyglycols with alkylated Phenols; partially esterified polyhydric alcohols such as sorbitan trioleate; partially or fully esterified polyglycol ethers of polyhydric alcohols such as the stearic acid triester of polyglycol ether, s of sorbitan.

Schließlich können den erfindungsgemäßen pestiziden Mitteln noch Haft- und Dispergiermittel wie Cellulose und deren Derivate, z.B. Methyl-, Aethyl-, Hydroxypropyl oder Carboxymethylcellulose, Traganth, Pektine, Gummi arabious, Sulfitablaugenpulver oder Lignin zugesetzt werden.Finally, the pesticidal agents according to the invention can also contain adhesives and dispersants such as cellulose and its derivatives, e.g. methyl, ethyl, hydroxypropyl or carboxymethyl cellulose, tragacanth, pectins, gum arabious, sulphite waste liquor powder or lignin can be added.

Algizide Mittel nach der Erfindung können in Seen, Teichen, Gräben, Scllwimm- und Planschbecken, Zierteichen, Aquarien, in überfluteten landwirtschaftlichen Kulturen wie Reis, in Gewächshäusern auf Blumentöpfen, Tischflächen und Fußböden, in Hafenaulagen, in Industriewasser-Aufbereitungsanlagen sowie in Abwässer- und Kläranlagen eingesetzt werden. Die Aufwandmenge richtet sich dabei nach der zu behandelnden Wassermenge; gewöhnlich werden ca. O,i - 3g Wirkstoff pro Kubikmeter Wasser ausgebracht. Ferner können sie Anstrichmitteln für Untervasseranstriche, zum Beispiel für Schiffe oder Schleusensulagen zugesetzt werden. Diese Anstrichmittel enthalten in der Regel U,5 -10 Gewichtsprozent Wirkstoff.Algicidal agents according to the invention can be used in lakes, ponds, trenches, Swimming and paddling pools, ornamental ponds, aquariums, in flooded agricultural areas Cultures such as rice, in greenhouses on flower pots, table surfaces and floors, in docks, in industrial water treatment plants as well as in sewage and Sewage treatment plants are used. The application rate depends on the one to be treated Amount of water; Usually about 0.1-3 g of active ingredient are applied per cubic meter of water. They can also be paints for underwater paints, for example for ships or lock relays can be added. These paints usually contain U, 5 -10 percent by weight active ingredient.

In herbiziden Mitteln können erfindungsgemäßc Wirkstoffe besonders dort eingesetzt werden, wo selektiv Unkräuter ioder Ungräser in Kulturen bekämpft werden sollen, zum Beispiel Gläser in Gemüse-, Boumwoll- oder Reiskulturen. In lLeiskulturcn werden bei geeigneter Wahl der Wirkstoffe zugleich störende Algen bekämpft. Die erfindungsgemäßen herbiziden Mittel werden zweckmäßig in solchen Mengen ausgebracht, die U,2 bis 30, vorzugsweise 0,5 bis 20 kg/ha Wirkstoff enthalten. In herbicidal compositions, active ingredients according to the invention can be used in particular can be used where selective control of weeds or weed grasses in crops should be, for example glasses in vegetable, boumwoll or rice crops. In leiskulturcn With a suitable choice of active ingredients, bothersome algae are combated at the same time. the Herbicidal agents according to the invention are expediently applied in such amounts which contain U, 2 to 30, preferably 0.5 to 20 kg / ha of active ingredient.

Beispiel i (a) In eine eisgekühlte Lösung von 56,5 g Chloracetylchlorid in 500 ml o-Xylol erden 87,5 g wasserfreies Aluminiumchlorid unter Rühren so schnell eingetragen, daß die Temperatur der Reaktionsmischung bei 20 - 30°C bleibt. Nach Ende der Chlorwasserstoffentwicklung wird noch 1 Stunde bei Raumtemperatur gerührt und das Reaktionsgemisch dann in 1,5 1 Eiswasser gegossen. Die organische rLase wird abgetrennt, dreimal mit je 150 mi Wasser gewsschen uni über Natriumwsulfat getrocknet.Example i (a) In an ice-cold solution of 56.5 g of chloroacetyl chloride in 500 ml of o-xylene, 87.5 g of anhydrous aluminum chloride ground so quickly with stirring entered that the temperature of the reaction mixture remains at 20.degree.-30.degree. To At the end of the evolution of hydrogen chloride, the mixture is stirred at room temperature for a further hour and then poured the reaction mixture into 1.5 l of ice water. The organic rLase is separated off, washed three times with 150 ml of water each time over sodium sulfate dried.

Nach Abdestillieren des überschüssigen o-Xylols bleibt 3,4-Bimethyl-o@-chloracetophenon als Kristallbrei zurück ; F. 70°C (nach Umkristallisieren aus Acetonitril). After the excess o-xylene has been distilled off, 3,4-bimethyl-o @ -chloroacetophenone remains back as crystal pulp; F. 70 ° C (after recrystallization from acetonitrile).

Analog werden hergestellt (flüssige Produkte nach fraktionier ter Destillation der gewaschenen und getrockneten organischen Phase) : 4-Methyl-#-chloracetophenon, F.l 52°C 4-Aethyl-#-chloracetophenon, Kp12 156 - 158°C 4-Isopropyl-#-chloracctophenon, Kp12 159 - 162°C 3-methyl-5-tert. butyl-#-chloracetophenon, 2,4-Dimethyl-#-chloracetophenun, F. 60°C 2,5-Dimethyl-#-chloracetophanon, Kp12 143 - 1450C 2,4,6-Trimethyl-#-chieracetophenon, F. 68°C 2,3,5,6-Tetramethyl-#-chleracetophenon, F. 63°C 4-Fluor-#-chloracetophenon, F. 47°C 4,#-Dichloracetophenon, F. 99°C 4-Brom-#-chloracetophenon, F. 119°C 3,4#-Trichloracetophenon, F. 43°C 2,4,5,#-Tetrachloracetophenon, Kp12 173 - 175°C 4-Methoxy-W-chloracetopenon, F. 92 C 3,4-Dimethoxy-#-chloracetophenon, F. 96°C 4-Phenyl-#-chloracetophenon, F. 129°C 5-Chlor-2-(2-chloracetyl)-thiophen, F. 83°C. Analogous are produced (liquid products according to fractionated Distillation of the washed and dried organic phase): 4-methyl - # - chloracetophenone, F.l 52 ° C 4-ethyl - # - chloracetophenone, bp12 156 - 158 ° C 4-isopropyl - # - chloracctophenone, Bp12 159 - 162 ° C 3-methyl-5-tert. butyl - # - chloracetophenone, 2,4-dimethyl - # - chloracetophenun, 60 ° C 2,5-dimethyl - # - chloracetophanone, bp12 143 - 1450C 2,4,6-trimethyl - # - chieracetophenon, 68 ° C 2,3,5,6-tetramethyl - # - chleracetophenone, 63 ° C 4-fluoro - # - chloracetophenone, 47 ° C 4, # - dichloroacetophenone, m.p. 99 ° C 4-bromine - # - chloroacetophenone, M.p. 119 ° C 3.4 # -trichloroacetophenone, mp 43 ° C 2.4.5 # -tetrachloroacetophenone, boiling point 12 173 - 175 ° C 4-methoxy-W-chloracetopenone, F. 92 C 3,4-dimethoxy - # - chloracetophenone, F. 96 ° C 4-phenyl - # - chloroacetophenone, m.p. 129 ° C 5-chloro-2- (2-chloroacetyl) -thiophene, m.p. 83 ° C.

(b) 58,5 g 3,4-Dimethyl- chloracetophenon und 32,5 g wasserfreies Natriumacetat werden in einer Mischung von 80 ml Eisessig und 12 ml Essigsäureanhydrid 6 Stunden unter Rückfluß gekocht. Das Reaktionsgemisch wird unter vermindertem Druck zur Trockene eingedampft und der Rückstand in 300 ml Methanol aufgenommen. Die entstandene Suspension wird mit 37,5 g Cyanessigsäureäthylester versetzt und auf 0 - 50C abgekühlt. Anschließend wird eine auf 500 gekühlte Lösung von 16 g Natriumhydroxid in 300 ml Methanol auf einmal zugegeben. Das Reaktionsgemisch, das sich dabei unter Dunkelfärbung auf etwa 35°C erwärmt, wird noch 5 Stunden gerührt und dann in Eiswasser gegossen. Nach Ansäuern mit 20 zeiger Salzsåure fällt S-Cyan-4-(3,4-dimethylphenyl)-2(5H)-furanon als hellbrauner, feinkristalliner Niederschlag aus. Nach Waschen mit Wasser und Methanol schmilzt das Produkt bei 19200.(b) 58.5 g of 3,4-dimethylchloroacetophenone and 32.5 g of anhydrous Sodium acetate is in a mixture of 80 ml of glacial acetic acid and 12 ml of acetic anhydride Boiled under reflux for 6 hours. The reaction mixture is under reduced pressure evaporated to dryness and the residue taken up in 300 ml of methanol. The resulting 37.5 g of ethyl cyanoacetate are added to the suspension and the mixture is cooled to 0 ° -50 ° C. Then a solution, cooled to 500, of 16 g of sodium hydroxide in 300 ml Methanol added all at once. The reaction mixture, which is thereby darkened warmed to about 35 ° C, stirred for a further 5 hours and then poured into ice water. After acidification with hydrochloric acid, S-cyano-4- (3,4-dimethylphenyl) -2 (5H) -furanone precipitates as a light brown, finely crystalline precipitate. After washing with water and Methanol melts the product at 19200.

Analog werden erhalten: 3-Cyan-4-(4-methylphenyl)-2(5H)-furanon, F. 160°C 3-Cyan-4-(4-äthylphenyl)-2(5H)-furanon, F. 132°C 3-Cyan-4-(4-isopropylphenyl)-2(5H)-furanon, F. 95°C 3-Cyan-4-(3-methyl-5tert.butylphenyl)-2(5H)-furanon, F. 98°C 3-Cyan-4-(2,4-dimethylphenyl)-2(5H)-furanon, F. 121°C 3-Cyan-4-(2,5-dimethylphenyl)-2(5H)-furanon, F. 121°C 3-Cyan-4-(2,4,6-trimethylphenyl)-2(5H0-furanon, 3-Cyan-4-(2,3,5,6-tetramethylphenyl)-2(5H)-furanon, 3-Cyan-4-(4-chlorphenyl)-2(5H)-furanon, F. 233°C 3-Cyan-4-(4-bromphenyl)-2(5H)-furanon, F. 206°C 3-Cyan-4-(4-bromphenyl)-2(5H)-furanon, F. 206°C 3-Cyan-4-(3,4-dichlorphenyl)-2(5H)-furanon, F. 189°C 3-Cyan-4-(2,4,5-trichlorphenyl)-2(5H)-furanon, 3-Cyan-4-(4-methoxyphenyl)-2(5H)-furanon, F. 185°C 3-Cyan-4-(3,4-dimethoxyphenyl)-2(5H)-furanon, F. 221°C 3-Cyan-4-(m-biphenylyl)-2(5H)-furanon, F. 249°C 3-Cyan-4-[5-chlorthienyl-(2)]-2(5H)-furanon, F. 175°C (c) In eine Mischung von 22,5 ml Phosphoroxychlorid und 250 ml dimethylformamid werden unter Rühren 52g 3-Cyan-4-(3,4 dimethylphenyl)-2(5H)-furanon eingetragen. Nach zweistündigem Nachrühren wird das Reaktionsgemisch in 1 1 Eiswasser gegossen und das ausfallende 3-Cyan-5-dimethylaminomethylen-4-(3,4-dimethylphenyl)-2(5H)-furanon abgesaugt. Das Produkt schmilzt nach Waschen mit Wasser und Methanol bei 253°C. The following are obtained analogously: 3-cyano-4- (4-methylphenyl) -2 (5H) -furanone, Mp 160 ° C 3-cyano-4- (4-ethylphenyl) -2 (5H) -furanone, mp 132 ° C 3-cyano-4- (4-isopropylphenyl) -2 (5H) -furanone, M.p. 95 ° C 3-cyano-4- (3-methyl-5-tert-butylphenyl) -2 (5H) -furanone, M.p. 98 ° C 3-cyano-4- (2,4-dimethylphenyl) -2 (5H ) -furanon, Mp 121 ° C 3-cyano-4- (2,5-dimethylphenyl) -2 (5H) -furanone, m.p. 121 ° C 3-cyano-4- (2,4,6-trimethylphenyl) -2 (5H0-furanone, 3-cyano-4- (2,3,5,6-tetramethylphenyl) -2 (5H) -furanone, 3-cyano-4- (4-chlorophenyl) -2 (5H) -furanone, mp 233 ° C 3-cyano-4- (4-bromophenyl) -2 (5H) -furanone, Mp 206 ° C 3-cyano-4- (4-bromophenyl) -2 (5H) -furanone, mp 206 ° C 3-cyano-4- (3,4-dichlorophenyl) -2 (5H) -furanone, M.p. 189 ° C 3-cyano-4- (2,4,5-trichlorophenyl) -2 (5H) -furanone, 3-cyano-4- (4-methoxyphenyl) -2 (5H) -furanone, Mp 185 ° C 3-cyano-4- (3,4-dimethoxyphenyl) -2 (5H) -furanone, mp 221 ° C 3-cyano-4- (m-biphenylyl) -2 (5H) -furanone, M.p. 249 ° C 3-cyano-4- [5-chlorothienyl- (2)] - 2 (5H) -furanone, m.p. 175 ° C (c) In a mixture of 22.5 ml of phosphorus oxychloride and 250 ml of dimethylformamide are 52g with stirring 3-cyano-4- (3,4 dimethylphenyl) -2 (5H) -furanone added. After stirring for two hours the reaction mixture is poured into 1 l of ice water and the precipitating 3-cyano-5-dimethylaminomethylene-4- (3,4-dimethylphenyl) -2 (5H) -furanone sucked off. After washing with water and methanol, the product melts at 253 ° C.

Analog werden hergestellt: 3-Cyan-5-dimethylaminomethylen-4-(4-mothylphenyl)-2(5H)-furanon, F. 2280C 3-Cyan-5-dimethylaminomethylon-4-(4-äthylphenyl)-2(5H)-furanon, F. 17500 3-Cyan-5-dimethylaminomethylen-4-(4-isopropylphenyl)-2(5H0-furanon, f. 186°C 3-Cyan-5-dimethylaminomethylen-4-(3-methyl-5-tert. butylphenyl)-2(5H)-furanon, F. 217°C 3-Cyan-5-dimcthylaminomethylon-1-(2,4-dimethylphenyl)-2(5H)-furanon, F. 24000 3-Cyan-5-dimethylaminomethylen-4-(2,5-dimethylphenyl)-2(5H0-furanon, F. 194°C 3-Cyan-5-dimethylaminometllylen-4-(2,4,6-trimetllylpllenyl)-2 (511)-furanon, 3-Cyan-5-dimethylaminomethylell-4-(2,3,5,6-tetl-amethylphenyl)-2(5H)-furanon, 3-Cyan-5-dimethylaminomethylen-4- (4-fluorphenyl )-2 (511)-furanon, F. 2420C 3 -Cya n-5-dimethylamlnomethylen-4- (4-chlorplionyl ) -2(511) -furanon, F. 266°C 3-Cyan-5-dimethylaminomethylen-4-(4-bromphenyl)-2(5u)-furanon, F. 2630C 3-Cyan-5-dimethylaminomethylen-4- (3 4-dichlorphenyl)-2 (511)-furanon. F. 242°C. The following are prepared analogously: 3-cyano-5-dimethylaminomethylene-4- (4-methylphenyl) -2 (5H) -furanone, F. 2280C 3-Cyano-5-dimethylaminomethylon-4- (4-ethylphenyl) -2 (5H) -furanone, F. 17500 3-cyano-5-dimethylaminomethylene-4- (4-isopropylphenyl) -2 (5H0-furanone, m. 186 ° C 3-cyano-5-dimethylaminomethylene-4- (3-methyl-5-tert. butylphenyl) -2 (5H) -furanone, m.p. 217 ° C 3-cyano-5-dimethylaminomethylon-1- (2,4-dimethylphenyl) -2 (5H) -furanone, F. 24000 3-cyano-5-dimethylaminomethylene-4- (2,5-dimethylphenyl) -2 (5H0-furanone, F. 194 ° C 3-cyano-5-dimethylaminometlylene-4- (2,4,6-trimetllylpllenyl) -2 (511) -furanone, 3-cyano-5-dimethylaminomethylell-4- (2,3,5,6-tetl-amethylphenyl) -2 (5H) -furanone, 3-cyano-5-dimethylaminomethylene-4- (4-fluorophenyl) -2 (511) -furanone, m.p. 2420C 3 -Cya n-5-dimethylamino-methylene-4- (4-chloroplionyl ) -2 (511) -furanone, m.p. 266 ° C 3-cyano-5-dimethylaminomethylene-4- (4-bromophenyl) -2 (5u) -furanone, F. 2630C 3-Cyano-5-dimethylaminomethylene-4- (3 4-dichlorophenyl) -2 (511) -furanone. M.p. 242 ° C.

3-Cyan-5-dimethylaminomethylen-4-(2,4,5-trichlorpllenyl)-2(5H)-furanon, 3-Cyan-5-dimethylaminomethylen-4-(4-methoxyphenyl)-2(5E)-furanon, F. 2030C 3-Cyan-5-dimethylaminomethylen-4-(3 4-dimethoxyphenyl)-2(5H)-furanon, F. 271°C 3-Cyan-5-dimethylaminomethylen-4-(m-biphenylyl)-2(5H)-furanon, F. 2230C 3-Cyan-5-dimethylaminomethylen-4-(p-biphenylyl)-2(5H)-furanon, F. 22700 3-Cyan-5-dimethylaminomethylen 4-(3-thienyl)-2(5H)-furanon, 3-Cyan-5-dimethylaminomethylen-4-[5-chlorthienyl-(2)]-2(5H)-furanon, F. 22°C.3-cyano-5-dimethylaminomethylene-4- (2,4,5-trichloropllenyl) -2 (5H) -furanone, 3-cyano-5-dimethylaminomethylene-4- (4-methoxyphenyl) -2 (5E) -furanone, m.p. 2030C 3-cyano-5-dimethylaminomethylene-4- (3 4-dimethoxyphenyl) -2 (5H) -furanone, mp 271 ° C 3-cyano-5-dimethylaminomethylene-4- (m-biphenylyl) -2 (5H) -furanone, F. 2230C 3-Cyano-5-dimethylaminomethylene-4- (p-biphenylyl) -2 (5H) -furanone, m.p. 22700 3-cyano-5-dimethylaminomethylene 4- (3-thienyl) -2 (5H) -furanone, 3-cyano-5-dimethylaminomethylene-4- [5-chlorothienyl- (2)] - 2 (5H) -furanone, F. 22 ° C.

Beispiel 2 In eine Suspension von 12,7 g 3-Cyan-4-(3,4-dichlorphenyl)-2(5H)-furanon werden unter kräftigem Rühren 5 g Phosgen eingeleitet. Es wird noch 1 Stunde nachgerührt, auf 0°C abgekühlt und das auskristallisierte 3-Cyan-5-dimethylaminomethylen-4-(3,4-dichlorphenyl)-2(5H)-furanon abgesaugt. Das Produkt schmilzt nach Waschen mit Methanol bei 240 - 241°C.Example 2 In a suspension of 12.7 g of 3-cyano-4- (3,4-dichlorophenyl) -2 (5H) -furanone 5 g of phosgene are introduced with vigorous stirring. It is stirred for another hour, cooled to 0 ° C and the crystallized 3-cyano-5-dimethylaminomethylene-4- (3,4-dichlorophenyl) -2 (5H) -furanone sucked off. After washing with methanol, the product melts at 240-241 ° C.

Beispiel 3 Spritzpulver 25 % 3-Cyan-5-dimethylaminomethylen-4-(4-methylphenyl)-2(5H)-furanon 1 % Natriumdialkylnaphthalinsulfonat 12 ' Kieselsäure 15 % Sulfitablaugenpulver 47 % Bolus Beispiel 4 Dispersion 40 % 3-Cyan-5-dimethylaminomethylen-4-(3,4-dimethylphenyl)-2(5H) furanon i % Carboxymethylcellulose 2 % Alkylphenolpolyglykoläther 1 % Bentonit 56 % Wasser Beispiel 5 Granulat 12 % 3-Cyan-5-dimothylaminomethylen-4-(4-fluorjphenyl)-2(5H)-furanon S1 % Bentonit 2 % Natriumalkylbenzolsulfonat 5 % Sulfitablaugenpulver Beispiel 6 Emulsionskonzentrat 15 % 3-Cyan-5-dimethylaminomethylen-4-(m-biphenylyl)-2(5H)-furanon 80 % Aceton 5 % Nonylphenolpolyglykoläther Beispiel 7 Algenhemmender Unterwasseranstrich 25 % Epoxidharz aus Diphenylolpropan und Aethylenchlorhydrin (Epiocte# 1001) 20 % Normenteer Tv 49/51 nach DIN 1995 12,5 % Toluol 12,5 % n-Butanol 15 % Schwerspat 5 % Eisenglimmer 5 % 3-Cyan-3-dimethylaminomethylen-4-(3-methyl-5-tert.butylphenyl)-2(5H)-furanon 4,5 % Asbestine 0,5 feinstteilige Kieselsäure.Example 3 wettable powder 25% 3-cyano-5-dimethylaminomethylene-4- (4-methylphenyl) -2 (5H) -furanone 1% sodium dialkylnaphthalene sulphonate 12 'silica 15% sulphite waste liquor powder 47% bolus Example 4 Dispersion 40% 3-cyano-5-dimethylaminomethylene-4- (3,4-dimethylphenyl) -2 (5H) furanon i% carboxymethyl cellulose 2% alkylphenol polyglycol ether 1% bentonite 56 % Water Example 5 Granules 12% 3-cyano-5-dimothylaminomethylene-4- (4-fluorophenyl) -2 (5H) -furanone S1% bentonite 2% sodium alkylbenzenesulphonate 5% sulphite waste liquor powder Example 6 Emulsion concentrate 15% 3-cyano-5-dimethylaminomethylene-4- (m-biphenylyl) -2 (5H) -furanone 80% acetone 5% nonylphenol polyglycol ether Example 7 Algae-inhibiting underwater paint 25% epoxy resin made from diphenylolpropane and ethylene chlorohydrin (Epiocte # 1001) 20 % Standard tar Tv 49/51 according to DIN 1995 12.5% toluene 12.5% n-butanol 15% barite 5% iron mica, 5% 3-cyano-3-dimethylaminomethylene-4- (3-methyl-5-tert-butylphenyl) -2 (5H) -furanone 4.5% asbestine 0.5 finely divided silica.

Diese Lacklösung wird vor der Verarbeitung mit 30 Gewiciitsprozent einer Mischung aus 50 Teilen eines flüssigen basischen Polyamids (Versamid# 125), 25Teilen Toluol und 25 Teilen n-Butanol versetzt.This lacquer solution is 30 percent by weight before processing a mixture of 50 parts of a liquid basic polyamide (Versamid # 125), 25 parts of toluene and 25 parts of n-butanol are added.

Beispiel 8 Emulsionskonzentrat 20 % 3-Cyan-5-dimethylaminome thyl en-4- (4-äthylphe nyl ) -2(511) .furanon 60 % Aceton 17 % Acetonitril 3 % Emulgatorgemisch (Calciumdodecylbenzolsulfonat und Polyoxyäthylen-sorbitanester einer Mischung von Fett- und IIarzsäuren) Beispiel 9 Spritzpulver 55 % 3-Cyan-5-dimethylaminomethylen-4-(4~chlorphenyl)-2(5H)-furanon 35 % Calciumsilikat 8 % Ölsäure-N-methyltaurid 2 % Natriumalkylnaphthalinsulfonat Beispiel 10 Emulsionskonzentrat 20 % 3-Cyan-5-dimethylaminomethylen-4-[5-chlorthienyl-(2)] 2(5H)-furanon 60 % Aceton 28 Co Isopropanol 2 % Nonylphenolpolyglykoläther Beispiel 11 Spritzpulver 15 % 3-Cyan-5-dimethylaminomethylen-4-(2,5-dimethylphenyl)-2(5H)-furanon 30 % Natriumtrichloracetat 1 % Natriumalkylbenzolsulfonat 3 9 Sulfitablaugenpulver 10 % gefälltes Aluminiumsilikat 41 % Kieselkreide.Example 8 Emulsion concentrate 20% 3-cyano-5-dimethylaminomethyl en-4- (4-ethylphenyl) -2 (511) .furanone 60% acetone 17% acetonitrile 3% emulsifier mixture (Calcium dodecylbenzenesulfonate and polyoxyethylene sorbitan ester of a mixture of Fatty and resin acids) Example 9 wettable powder 55% 3-cyano-5-dimethylaminomethylene-4- (4-chlorophenyl) -2 (5H) -furanone 35% calcium silicate 8% oleic acid N-methyl tauride 2% sodium alkyl naphthalene sulfonate example 10 emulsion concentrate 20% 3-cyano-5-dimethylaminomethylene-4- [5-chlorothienyl- (2)] 2 (5H) -furanone 60% acetone 28 Co isopropanol 2% nonylphenol polyglycol ether Example 11 wettable powder 15% 3-cyano-5-dimethylaminomethylene-4- (2,5-dimethylphenyl) -2 (5H) -furanone 30% sodium trichloroacetate 1% sodium alkylbenzenesulfonate 3 9 sulfite waste liquor powder 10% precipitated aluminum silicate 41% siliceous chalk.

Claims (36)

PatentansprücheClaims 1. Furanone der allgemeinen Formel I worin lt durch Phenyl, Halogen, CF3, Allyl und/oder Alkoxy mit 1 - 4 C-Atomen substituiertes Phenyl oder gegebenenfalls durch Chlor substituiertes Thienyl bedeutet.1. Furanones of the general formula I in which lt denotes phenyl substituted by phenyl, halogen, CF3, allyl and / or alkoxy with 1-4 carbon atoms or thienyl optionally substituted by chlorine. 2. 3-Cyan-5-dimethylominomethylen-4-(m-biphonylyl)-2(5H)-furanon.2. 3-cyano-5-dimethylominomethylene-4- (m-biphonylyl) -2 (5H) -furanone. 3. 3-Gyan-5-dimetllylaminomethylen-4-(p-biphenylyl)-2(5H)-furanon.3. 3-Gyan-5-dimetllylaminomethylene-4- (p-biphenylyl) -2 (5H) -furanone. 4. 3-Cyan-5-dimethylaminomethylen-4-(4-fluorphenyl)-2(5II)-furanon.4. 3-cyano-5-dimethylaminomethylene-4- (4-fluorophenyl) -2 (5II) -furanone. 5. 3-Cyon-5-dimethylominomethylen-4-(4-chlorphenyl)-2(5H)-furanon.5. 3-Cyon-5-dimethylominomethylene-4- (4-chlorophenyl) -2 (5H) -furanone. 6. 3-Cyan-5-dimethylaminomethylen-4-94-bromphenyl)-2(5H)-furanon.6. 3-Cyano-5-dimethylaminomethylene-4-94-bromophenyl) -2 (5H) -furanone. 7. 3-Cyan-5-dimet}lylaminomethylen-4-(3-trifluormethylphenyl)~ 2(5E)-furanon.7. 3-Cyano-5-dimethylaminomethylene-4- (3-trifluoromethylphenyl) -2 (5E) -furanone. 8. 3-Cyan-5-dimethylaminomethylen-4-(4-methylphenyl)-2(5H)-furanon.8. 3-Cyano-5-dimethylaminomethylene-4- (4-methylphenyl) -2 (5H) -furanone. 9. 3-Cyan-5-dimethylaminomethylen-4-(4-athylphenyl)-2(5lI)-furanon.9. 3-Cyano-5-dimethylaminomethylene-4- (4-ethylphenyl) -2 (51) -furanone. 10. 3-Cyan-5-dimethylaminomethylen-4-(4-methoxyphenyl)-2(5H)-furanon.10. 3-Cyano-5-dimethylaminomethylene-4- (4-methoxyphenyl) -2 (5H) -furanone. 11. 3-Cyan-5-dimethylaminomethylen-4-(3,4-dichlorphenyl)-2(5H)-furanon.11. 3-Cyano-5-dimethylaminomethylene-4- (3,4-dichlorophenyl) -2 (5H) -furanone. 12. 3-Cyan-5-dimethylaminomethylen-4-(2,5-dimethylphenyl)-2(511)-furanon.12. 3-cyano-5-dimethylaminomethylene-4- (2,5-dimethylphenyl) -2 (511) furanone. 13. 3-Cyan-5-dimethylaminomethylen-4-(3,4-dimethylphenyl)-2(5H)-furanon.13. 3-Cyano-5-dimethylaminomethylene-4- (3,4-dimethylphenyl) -2 (5H) -furanone. 14. 3-Cyan-5-dimethylaminomethylen-4-(3-methyl-5-tert.butylphenyl)-2(5H)-furanon.14. 3-Cyano-5-dimethylaminomethylene-4- (3-methyl-5-tert-butylphenyl) -2 (5H) -furanone. 15. 3-Cyan-5-dimethylaminomethylen-4-[5-chlorthienyl-(2)]-2(5H)-furanon 15. 3-Cyano-5-dimethylaminomethylene-4- [5-chlorothienyl- (2)] -2 (5H) -furanone 16. Verfahren zur Herstellung der Fyuranone der allgemeinen Formel I worin R durch Phenyl, IIalogen, CF3, Alkyl und/oder Alkoxy mit 1 - 4 C-Atomen substituiertes Phenyl oder gegebenenfalls durch Chlor substituiertes Thienyl bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel II worin lt die angegebene Bedeutung besitzt, mit Dimethylformamid und einem Chlorierungsmittel umsetzt.16. Process for the preparation of the fyuranones of the general formula I. in which R is phenyl substituted by phenyl, IIalogen, CF3, alkyl and / or alkoxy having 1-4 carbon atoms or thienyl optionally substituted by chlorine, characterized in that a compound of the general formula II wherein lt has the meaning given, reacts with dimethylformamide and a chlorinating agent. 17 Verfahren nach Anspruch i6, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung bei einer Temperatur von 10 - 1000C, vorzugsweise bei 30 - 800C durchführt.17 The method according to claim i6, characterized in that the The reaction is carried out at a temperature of 10-1000C, preferably at 30-800C. 18. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß das Chlorierungsmittel Phosphoroxychlorid oder Phosgen ist.18. The method according to claim 16, characterized in that the chlorinating agent Is phosphorus oxychloride or phosgene. 19. Pestizides Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel I worin lt durch Phenyl, Halogen, CF3, Alkyl und/oder Alkoxy mit 1 - 4 C-Atomen substituiertes Phenyl oder gegebenenfalls durch Chlor substituiertes Thienyl bedeutet.19. Pesticidal agent, characterized in that it contains at least one compound of the general formula I. wherein lt denotes phenyl substituted by phenyl, halogen, CF3, alkyl and / or alkoxy with 1-4 carbon atoms or thienyl optionally substituted by chlorine. 20. Algizides Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel I worin lt durch Phenyl, Halogen, CF3, Alkyl und/oder Alkoxy mit i - 4 X-Atomen substituiertes Phenyl oder gegebenenfalls durch Chlor substituiertes Thienyl bedeutet.20. Algicidal agent, characterized in that it contains at least one compound of the general formula I. wherein lt denotes phenyl substituted by phenyl, halogen, CF3, alkyl and / or alkoxy with 1-4 X atoms or thienyl optionally substituted by chlorine. 21. Mittel nach Anspruch 20, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 3-Cyan-5-dimethylaminomethylen-4- (4-chlorphenyl) -2(5H)-furanon.21. Means according to claim 20, characterized by a content of 3-cyano-5-dimethylaminomethylene-4- (4-chlorophenyl) -2 (5H) -furanone. 22. Mittel nach Anspruch 20, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 3-Cyan-5-dimethylaminomethylen-4-(4-methylphenyl) 2(5H)-furanon.22. Composition according to claim 20, characterized by a content of 3-cyano-5-dimethylaminomethylene-4- (4-methylphenyl) 2 (5H) -furanone. 23. Mittel nach Anspruch 20, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 3-Cyan-5-dimethylaminomethylen-4-(4-äthylphenyl)-2(5n)-furanon.23. Composition according to claim 20, characterized by a content of 3-cyano-5-dimethylaminomethylene-4- (4-ethylphenyl) -2 (5n) -furanone. 24. Mittel nach Anspruch 20, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 3-Cyan-5-dimethylaminomethylen-4-(3,4-dichlorphenyl)-2 (511)-furanon0 24. Agent according to claim 20, characterized by a content of 3-cyano-5-dimethylaminomethylene-4- (3,4-dichlorophenyl) -2 (511) -furanone 0 25. Mittel nach Anspruch 20, gekennzeichnet durch einen Gebalt an 3-Cyan-5-dimethylaminomethylen-4-(3,4-dimethylpheynl)-2(5H)-furanon.25. Means according to claim 20, characterized by a content of 3-cyano-5-dimethylaminomethylene-4- (3,4-dimethylpheynl) -2 (5H) -furanone. 26. Mittel nach Anspruch 20, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 3-Cyan-5-dimethylaminomethylen-4-(3-methyl-5-tert.butylphenyl)-2(5H)-furanon.26. Agent according to claim 20, characterized by a content of 3-cyano-5-dimethylaminomethylene-4- (3-methyl-5-tert-butylphenyl) -2 (5H) -furanone. 27. Mittel nach Anspruch 20, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 3-Cyan-5-dimethylaminomethylen-4-(m-biphenylyl)-2(5H)-furanon.27. Composition according to claim 20, characterized by a content of 3-cyano-5-dimethylaminomethylene-4- (m-biphenylyl) -2 (5H) -furanone. 28. Mittel nach Anspruch 2O, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 3-Cyan-5-dimethylaminomethylen-4-[5-chlorthienyl (2)]-2(5H)-furanon.28. Agent according to claim 2O, characterized by a content of 3-cyano-5-dimethylaminomethylene-4- [5-chlorothienyl (2)] -2 (5H) -furanone. 29. herbizides Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel I worin lt durch Phenyl, Halogen, CF3, Alkyl und/oder Alkoxy mit 1-4 C-Atomen substituiertes Phenyl oder gegebenenfalls durch Chlor substituiertes Thienyl bedeutet.29. herbicidal agent, characterized in that it contains at least one compound of the general formula I. wherein lt denotes phenyl substituted by phenyl, halogen, CF3, alkyl and / or alkoxy with 1-4 carbon atoms or thienyl optionally substituted by chlorine. 30. Mittel nach Anspruch 29, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 3-Cyan-5-dimethylaminomethylen-4-(4-fluorphenyl)-2(5H)-furanon. 30. Means according to claim 29, characterized by a content of 3-cyano-5-dimethylaminomethylene-4- (4-fluorophenyl) -2 (5H) -furanone. 31. Mittel nach Anspruch 29, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 3-Cyan-5-dimethylaminomethylen-4-(4-chlorphenyl) 2(5H)-furanon. 31. Means according to claim 29, characterized by a content of 3-cyano-5-dimethylaminomethylene-4- (4-chlorophenyl) 2 (5H) -furanone. 32, Mittel nach Anspruch 29, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 3-Cyan-5-dimethylaminomethylen-4-(4-methylphenyl)-2 (511)-furanon. 32, means according to claim 29, characterized by a content of 3-cyano-5-dimethylaminomethylene-4- (4-methylphenyl) -2 (511) furanone. 33. Mittel nach Anspruch 29, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 3-Cyan-5-dimethylaminomethylen-4-(4-äthylphenyl)-2 (511)-furanon.33. Agent according to claim 29, characterized by a content of 3-cyano-5-dimethylaminomethylene-4- (4-ethylphenyl) -2 (511) -furanone. 34. Mittel nach Anspruch 29, gekennzeichnet durch einen Geha.lt an 3-Cyan-5-dimethylaminomethylen-4-(2, 5-dimethylphenyl)-2(5H)-furanon. 34. Means according to claim 29, characterized by a content 3-cyano-5-dimethylaminomethylene-4- (2,5-dimethylphenyl) -2 (5H) -furanone. 35. Mittel nach Anspruch 29, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 3-Cyan-5-dimethylaminomethyen-4-(3,4-dimethylphenyl)-2(5H)-furanon. 35. Agent according to claim 29, characterized by a content of 3-cyano-5-dimethylaminomethylene-4- (3,4-dimethylphenyl) -2 (5H) -furanone. 36. Verwendung der Furanone der allgemeinen Formel I worin R durch Phenyl, Halogen, CF3, Alkyl und/oder Alkoxy mit 1 - 4 C-Atomen substituiertes Pheny oder gegebenenfalls durch Chlor substituiertes Thienyl bedeutet zur Bekämpfung von Schädlingen, insbesondere vou algen und unerwünschtem Pflanzenwuchs.36. Use of the furanones of the general formula I. where R denotes phenyl substituted by phenyl, halogen, CF3, alkyl and / or alkoxy having 1-4 carbon atoms or thienyl optionally substituted by chlorine for combating pests, in particular algae and undesirable vegetation.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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EP0509593A1 (en) * 1991-04-16 1992-10-21 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Fungicidal furanone derivatives

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