DE2201101C3 - Process for the recovery of vinyl chloride polymers and plasticizer mixtures from plasticized plastic waste - Google Patents
Process for the recovery of vinyl chloride polymers and plasticizer mixtures from plasticized plastic wasteInfo
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Description
Die F.rfindung betrifft, ein Verfahren zur Wiedergewinnung von Vinylchlüridpolvmerisaten und Weichmachergemischen aus weichmacherhaltigen Kunststoffa'ufälleri, wie sie bei der Herstellung vofi Gegenständen aus Vinylchloridpolymerisaten anfallen, so daß die Vinylchloridpolymerisate und die Weichmachergemische einer Wiederverwendung zugeführt werden können.The invention relates to a method of recovery of vinyl chloride polymers and plasticizer mixtures from plasticized plastics, as they arise in the manufacture of objects made of vinyl chloride polymers, so that the Vinyl chloride polymers and the plasticizer mixtures are recycled be able.
Ein Gesichtspunkt des Problems der Erhöhung der Qualität der Umwelt umfaßt die Beseitigung von durch fesie Abfälle bedingten Verunreinigungen. Wegen ihrer zunehmenden Verwendung für verschiedene Gegenstände und ihrer starken Verbreitung sowie ihrer relativen Beständigkeit gegen den biologischen Abbau leisten die Kunststoffe einen Hauptbeitrag zur Umweltverschmutzung. Sogar in den Fällen, wo die Verbrennung zulässig ist, entwickeln viele solche Kunststoffe giftige und korrodierende Dämpfe.One aspect of the problem of increasing the quality of the environment involves eliminating through fesie waste-related pollution. Because of her increasing use for various objects and their widespread use as well as their With their relative resistance to biodegradation, plastics are a major contributor to environmental pollution. Even in cases where incineration is permitted, many develop such plastics toxic and corrosive fumes.
Das Problem ist besonders akut bei der Beseitigung von aus Vinylchloridpolymerisaten hergestellten Kunststoffen, da diese Polymerisate den Hauptanitei! der Vinylkunststoffe ausmachen. Diese Kunststoffe umfaßten 1969 etwa 20% der US-Gesamtproduktion von 8,39 Milliarden kg Kunststoff. Vinylchloridpolymerisate werden in großem Umfang eingesetzt, beispielsweise für Bauzwecke und Baumaterialien, wiie Leitungen, Beschläge, Fenster, Planen und Schwimmbeckeneinlagen; Kleidungsstücke, wie Kinderhosen, Schaumstoffeinlagen, Schuhe und Lederbekleidung; Bodenbeläge, wie Vinylasbestplatten; Haushaltartikel, wie Geräte, Gartcnschiäuche, Duschvorhänge, KloseUiiubehör, Tischdecken, Polsterungen und Wandverkleidungen; Verpackungsmaterialien, wie Behälter, Flaschen, Nahrungsmittelverpackungsfolien; Schallplatten, Spielzeug- und Sportartikel, wie Bälle, Puppen, Modelle, Aufblasartikel. Schwimmflossen, Reifen und Golftaschen; Autozubehör wie Automatten, Polsterungen, Sitzbezüge und Polsterschoner und eine Vielzahl von anderen Anwendüngen, wie Bedeckungen von Segeltuchart, Kreditkarten und Spielkarten, Arzneimittelröhrchen sowie für Oberzüge und Anstriche verschiedenster Art. Neben dem Haushaltsabfall fallen Vinylchloridabfälle auch in beträchtlichem Ausmaß durch Formulierungs- und ίο Produktionsfehler sowie als Herstellungsabfall an. Da die meisten auf Vinylchloridpolymerisate basierenden Kunststoffe so hergestellt, kompoundiert und aufgebaut werden, daß sie eine Menge anderer Zusätze enthalten, wie Stabilisatoren, Weichmacher, Pigmente, Füllstoffe und tragende Gewebe, ist man aus wirtschaftlichen Gründen darangegangen, die Nutzbarmachung der Vinylpolymerisatkunststoffbestandteile zu versuchen, da das bei der Beseitigung des Materials auftretende Umweltverschmutzungsproblem im wesentlichen ungelöst geblieben ist, wobei insbesondere die Bildung von zu beanstandenden Chlorwasserstoffdämpfen beim Verbrennen solcher Kunststoffabfälle zu berücksichtigen ist.The problem is particularly acute when disposing of plastics made from vinyl chloride polymers, since these polymers are the main items! of vinyl plastics make up. These plastics included In 1969 about 20% of total US production of 8.39 billion kg of plastic. Vinyl chloride polymers are used on a large scale, for example for construction purposes and building materials, such as pipes, Fittings, windows, tarpaulins and pool liners; Items of clothing such as children's trousers, foam inserts, Shoes and leather clothing; Floor coverings such as vinyl asbestos sheets; Household items, such as appliances, Garden hose, shower curtains, toilet accessories, Tablecloths, upholstery and wall coverings; Packaging materials such as containers, bottles, food packaging films; Records, toys and sporting articles such as balls, dolls, models, inflatable articles. Flippers, tires and golf bags; Car accessories such as car mats, upholstery, seat covers and Upholstery covers and a variety of other uses, such as canvas-type coverings, credit cards and playing cards, medicine tubes as well as for coverings and paints of various kinds. Besides In addition to household waste, vinyl chloride waste also falls to a considerable extent through formulation and waste ίο production defects as well as manufacturing waste. There Most plastics based on vinyl chloride polymers are manufactured, compounded and structured in this way that they contain a lot of other additives, such as stabilizers, plasticizers, pigments, fillers and load-bearing fabrics, for economic reasons, it has been attempted to utilize the Vinyl polymer plastic components to try as that will occur with the removal of the material Pollution problem has remained essentially unsolved, in particular the formation of to consider objectionable hydrogen chloride vapors when burning such plastic waste is.
Aus der FR-PS 71 856 ist ein Verfahren zur Behandlung von rohen Vinylchlor-dpolymerisaten bekann',, mit dem diese Produkte farbstabiler und bei Raumtemperatur leichter löslich gemacht werden.From FR-PS 71 856 a process for the treatment of crude vinyl chloride polymers is known ',, with which these products are made more color-stable and more easily soluble at room temperature.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht nun darin, aus Weichmacher und andere Hilfsmittel enthaltenden Kunststoffabfällen, wie sie bei der Herstellung von Gegenständen aus Vinylchloridpolymerisaten anfallen, die Vinylchloridpolymerisate und die Weichmacher in einer Form zurückzugewinnen, die ihre Wiederverwendbarkeit erlaubt.The object of the present invention is now to consist of plasticizers and other auxiliaries Containing plastic waste, such as those used in the manufacture of objects from vinyl chloride polymers incurred to recover the vinyl chloride polymers and the plasticizers in a form that their reusability allows.
Diese Aufgabe wird durch das erfindungsgemäße Verfahren zur Wiedergewinnung von Vinylchloridpolynerisaten und Weichmachergemischen aus weichmacherhaltigen Kunststoffabfällen, wie sie bei der Herstellung von Gegenständen aus Vinylchloridpolymerisaten anfallen, gelöst, das dadurch gekennzeichnet im, daß manThis object is achieved by the process according to the invention for the recovery of vinyl chloride polymers and plasticizer mixtures from plasticizer-containing plastic waste, as in the Production of objects from vinyl chloride polymers incurred, solved, which is characterized im that one
a) die Kunststoffabfälle mit einem heißen Lösungsmittel für das Vinylchloridpolymerisat in Berührungbringt, a) brings the plastic waste into contact with a hot solvent for the vinyl chloride polymer,
b) das erhaltene Gemisch zur Entfernung mindestens eines Teils der unlöslichen Materialien abfiltriert,b) the mixture obtained is filtered off to remove at least some of the insoluble materials,
c) zu dieser ersten flüssigen Phase unter Rühren und bei höherer Temperatur eine das Vinylchloridpolymerisat nichtlösende, flüchtige organische Flüssigkeit zugibt,c) to this first liquid phase with stirring and at a higher temperature a vinyl chloride polymer adding non-dissolving, volatile organic liquid,
d) die das Vinylchloridpolymerisat enthaltende feste Phase abtrennt undd) separating the solid phase containing the vinyl chloride polymer and
e) die zweite flüssige, das wiederverwendbare Weichmachergemisch enthaltende Phase zur Abtrennung des Lösungsmittels und des Nichtlösungsmittels fraktioniert destilliert.e) the second liquid phase containing the reusable plasticizer mixture for separation of the solvent and the nonsolvent fractionally distilled.
Ein außerordentlicher Vorteil einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die Gewinnung eines Vinylchloridpolymerisatgemisches, das hauptsächlieh Harz, Pigmente und Füllstoffe und — wenn das Kunststoffabfallmaterial ein weichgemachtes Material ist — ein Weichmachergemisch enthält, aus Kunststoffabfällen. An extraordinary advantage of a preferred embodiment of the invention is the extraction a vinyl chloride polymer mixture, the mainly resin, pigments and fillers and - if that Waste plastic material is a plasticized material - containing a plasticizer mixture, made from waste plastic.
Es hat sich gezeigt, daß das wiedergewonnene Vinylchioridpolymerisatgemisch im Vergleich zu dem ursprünglichen Vinylchloridpolymerisat eine bessere Dispergierbarkeit und Verarbeitbarkeit besitzt, wenn es bei der Kunststoffhersiellung mit dem wiedergewönne-It has been found that the recovered vinyl chloride polymer mixture compared to the original vinyl chloride polymer has better dispersibility and processability if it in plastic production with the regained
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nen Weichmachergemisch oder mit Bestandteilen aus anderen Quellen, einschließlich Gemischen mit frischen Polymerisaten und frischen Weichmachern erneut verwendet wird.A blend of plasticizers or ingredients from other sources, including blends with fresh Polymers and fresh plasticizers are reused.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist auf verschiedenartige Vinylchloridpolymerisate enthaltende Kunststoffabfälle anwendbar.The method according to the invention is of various types Plastic waste containing vinyl chloride polymers can be used.
Der hierin verwendete Ausdruck »Vinylchloridpolymr;risat« schließt nicht nur Homopolymerisate von Vinylchlorid ein, d. h. Polyvinylchlorid, sondern auch thermoplastische Mischpolymerisate von Vinylchlorid mit einem oder mehreren anderen Monomeren, wie Vinylacetat, Propylen, Alkylvinyläther und dgl. und Vinylchlorid als Monomeres oder Polymeres (beispielsweise vernetztes oder innerlich weichgemachtes) das mit Polymeren, wie Polypropylen, Acrylnitril-Butadien-Styrol und dgl. chemisch modifiziert ist. Der Ausdruck »Vinylchloridpolymerisatgemisch«, wie er in der Beschreibung gebraucht wird, bezieht sich auf Gemische aus einem oder mehreren Vinylchloridpolymerisaten dieser Art mit einem oder mehreren normalerweise bei der Herstellung von Gegenständen aus Vinylchloridpolymerisaten eingesetzten Additiven, wie Pigmente, Füllstoffe, Stabilisatoren, Emulgatoren, Weichmacher, öle, Wachse, Flammverzögerer, Ultraviolett-Absorptionsmittel. Antioxidantien und verschiedene Verfahrenshilfsmittel, einschließlich Gemische mit anderen Polymerisaten und Mischpolymerisaten wie Styrol-Acrylnitril, Polyamide, Polystyrol, Polyolefine (wie Polypropylen und Polyäthylen), Polycarbonate, Polyacetale, Polyurethane, Polysulfone, Acrylnitril-Butadien-Styrol, Cellulose-Acetat-Butyrat und dgl.The term "vinyl chloride polymer" as used herein does not only include homopolymers of vinyl chloride, d. H. Polyvinyl chloride, but also thermoplastic copolymers of vinyl chloride with one or more other monomers, such as Vinyl acetate, propylene, alkyl vinyl ether and the like. And vinyl chloride as a monomer or polymer (for example cross-linked or internally plasticized) that with polymers such as polypropylene, acrylonitrile-butadiene-styrene and the like. Is chemically modified. The term "vinyl chloride polymer mixture" as used in the description is used refers to mixtures of one or more vinyl chloride polymers of this type with one or more normally in the manufacture of articles from vinyl chloride polymers additives used, such as pigments, fillers, stabilizers, emulsifiers, plasticizers, oils, waxes, flame retardants, ultraviolet absorbers. Antioxidants and various processing aids, including mixtures with others Polymers and copolymers such as styrene-acrylonitrile, polyamides, polystyrene, polyolefins (such as Polypropylene and polyethylene), polycarbonates, polyacetals, polyurethanes, polysulfones, acrylonitrile butadiene styrene, Cellulose acetate butyrate and the like.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist anwendbar auf die Trennung von Vinylchloridpolymerisaten von Nicht-Kunststoffen, wie Geweben (Baumwolle und dgl.) und Nicht-Kunststoff-Additiven, die gewöhnlich in solchen Polymerisaten gefunden werden, sowie von verschiedenen Polymerisaten, wie Cellulosen (Papier), Polyurethan, Polyäthylen, Polypropylen und Polystyrol. Das Verfahren ist besonders gut geeignet auf die Abtrennung des Weichmachergemisches, das für biegsame Gegenstände verwendet wird von dem Vinylchloridpolymerisat. Der Ausdruck »Weichmachergemisch« wie er hier verwendet wird, bezieht sich auf ein Gemisch, das als Hauptanteil einen Vinylchloridpolymcrisat-Weichmacher als solchen oder in Form einer Mischung mit einer geringen Menge von Vinylchloridpolymerisaten und anderen, gewöhnlich bei der Herstellung von Gegenständen aus Vinylchloridpolymerisaten verwendeten Additiven, wie Stabilisatoren und Emulgatoren, jedoch ohne größere Mengen an Pigmenten und Füllstoffen enthält.The inventive method is applicable to the separation of vinyl chloride polymers from Non-plastics such as fabrics (cotton and the like) and non-plastic additives commonly used in such polymers can be found, as well as various polymers such as celluloses (paper), Polyurethane, polyethylene, polypropylene and polystyrene. The procedure is particularly well suited to that Separation of the plasticizer mixture, which is used for flexible objects, from the vinyl chloride polymer. The term "plasticizer mixture" as used herein refers to a Mixture, the main part of which is a vinyl chloride polymer plasticizer as such or in the form of a Mixture with a small amount of vinyl chloride polymers and others, usually at the Manufacture of articles from vinyl chloride polymers used additives such as stabilizers and emulsifiers, but without large amounts of pigments and fillers.
Augenscheinlich besteht ein außerordentlicher Vorteil der Erfindung in der Auftrennung der Kunststoffabfälle in zwei Hauptbestandteilen! nämlich ein Vinylchloridpolymerisatgemisch, das Pigmente und Füllstoffe enthält und ein Weichmachergemisch, das Emulgatoren, Stabilisatoren und im wesentlichen alle übrigen Bestandteile der Kunststoffabfälle enthält. Das so gewonnene Vinylchloridpolymerisatgemisch zeigt im Vergleich zur Verarbeitung des ursprünglich eingesetzten Vinylchloridpolymerisals eine überlegene Verarbeitba.keit und Verteilbarkeit bzw. Dispergierbarkeit, insbesondere wenn es mit dem wiedergewonnenen Weichmachergemisch wieder vermischt und zur Herstellung von Vinylchloridpolymerisatgegenständen wieder benützt wird.Apparently there is an extraordinary advantage of the invention in the separation of the plastic waste in two main components! namely a vinyl chloride polymer mixture, which contains pigments and fillers and a plasticizer mixture, the emulsifiers, Contains stabilizers and essentially all other components of the plastic waste. That so obtained vinyl chloride polymer mixture shows in comparison to the processing of the originally used Vinyl chloride polymer as a superior processability and spreadability or dispersibility, especially when it is remixed with the recovered plasticizer mixture and used for manufacture reused by vinyl chloride polymer articles.
Der Wert des Verfahrens ergibt sich aus dem Wert der wiedergewonnenen Produkte. Der Anteil des Vinylchloridpolymerisats in den Kunststoffabfällen ist nicht von Bedeutung, abgesehen von den Fällen, wo die restlichen Bestandteile der Kunststoff abfalle einen geringen oder einen geringeren! Wert haben. Der Abfall, der beispielsweise Baumwollflocken als Hauptbestandteil enthält, wird nicht für die Gewinnung wertvoll sein. Andererseits sind Polyamide und Silikone sowie andere Kunststoffe wertvolle Rückgewinnungsprodukte. DieThe value of the process is derived from the value of the recovered products. The proportion of the Vinyl chloride polymer in the plastic waste is of no concern, except in cases where the remaining components of the plastic waste a little or less! Have value. The trash, which contains, for example, cotton flakes as the main component, will not be valuable for the extraction. On the other hand, polyamides and silicones as well as other plastics are valuable recovery products. the
ίο Nutzbarmachung der Bestandteile eines Vinylchloridkunststoffabfall, der relativ geringe: Mengen des Vinylchloridpolymerisats, jedoch große Mengen wertvollerer und rückgevvinnbarer Kunststoffe enthält, macht jedoch das Verfahren noch wirtschaftlich. Die Kunststoffabfälle können in beliebiger physikalischer Form vorliegen, die zum Inberührungbringen mit dem Vinyi^hloridpolymerisat-Lösungsmittel und dem Vinylchloridpolymerisat-Nichtlösungsmittel geeignet ist.ίο harnessing the components of a vinyl chloride plastic waste, the relatively small: amounts of vinyl chloride polymer, but large amounts of more valuable and recyclable plastics, but still makes the process economical. the Plastic waste can be in any physical form suitable for contact with the Vinyi ^ hloridpolymerisat solvent and the vinyl chloride polymer nonsolvent suitable is.
Das Ausgangsmaterial kann in Form von Vinylchloridpolymerisat-Ausschußgegenständen oder in Form von Resten oder Abfällen vorliegen, die bei der Herstellung der Vinylchloridpolymerisatgegenstände anfallen. Die Kunststoffabfälle enthalten häufig Gewebe, die mit einem Polyvinylkunisistoffgemisch verbunden und imprägniert sind (beispielsweise beschichtete Gewebe), wie gegen Feuchtigkeit bestiändige Kleidung oder Bedeckungen verschiedener Art.. Zur Durchführung des Verfahrens werden die Kunststoffabfälle vorzugsweise zerkleinert, gemahlen oder auf andere Weise in ihrer Größe reduziert, bevor sie mit dem Lösungsmittel in Berührung gebracht werden.The starting material can be in the form of vinyl chloride polymer scrap items or in the form of residues or wastes left over from the manufacture of the vinyl chloride polymer articles attack. The plastic waste often contains fabrics that are bonded with a polyvinyl plastic mixture and are impregnated (e.g. coated fabrics), such as moisture-resistant clothing or coverings of various kinds. To carry out the process, the plastic waste preferably crushed, ground or otherwise reduced in size prior to using the Solvent are brought into contact.
Die Auswahl des Lösungsmittels für das Vinylchloridpolymerisat und des Nichtlösungsmittels für das Vinylchloridpolymerisat ist ein wichtiger Gesichtspunkt des Verfahrens. Als Lösungsmittel wiird eine flüchtige organische Flüssigkeit mit einem Siedepunkt eingesetzt, der von dem des Nichtlösungsmitlels ausreichend verschieden ist, um eine wirtschaftliche Trennung und Gewinnung des Lösungsmittels und des Nichtlösungsmittels durch fraktionierte Destillation eines Gemisches davon zu ermöglichen. Während das Lösungsmittel ein Material sein kann, das imstande ist, eine bis zu seinem Gewicht entsprechende Menge des Vinylchloridpolymerisats zu lösen, sind die bevorzugten Lösungsmittel jene, die etwa 5 bis 50% ihrs Gewichteis Vinylchloridpolymerisat bei höheren Temperaturen und im wesentlichen bei Atmosphärendruck lösen, und vorzugsweise jene, die 15 bis 35% ihres Gewichtes lösen, da die Produkte mit höheren Löslichkeiten zu Viskositäten der Lösung führen, die die Wirksamkeit der anschließenden Verfahrensstufen beeinträchtigen. Geeignete, aber weniger bevorzugte Lösungsmittel sind die sog. Partiallösungsmittel, d. h. Flüssigkeiten, die eine gewisse Menge des Vinylchloridpolymerisats lösen, während der Rest des Polymerisats in gequollenem Zustand verbleibt. Durch geeignete Rückführung, Extraktion oder Zugabe anderer Lösungsmittel kanm der gequollene Kunststoff in dem gewünschten Umfange gelöst werden.The selection of the solvent for the vinyl chloride polymer and the nonsolvent for the Vinyl chloride polymer is an important aspect of the process. The solvent used is a volatile one organic liquid with a boiling point which is sufficient from that of the nonsolvent is different in order to economically separate and recover the solvent and the nonsolvent by fractional distillation of a mixture thereof. While the solvent is a May be material which is capable of an amount equal to its weight of the vinyl chloride polymer To dissolve, the preferred solvents are those that contain about 5 to 50% of their weight vinyl chloride polymer dissolve at higher temperatures and essentially at atmospheric pressure, and preferably those who dissolve 15 to 35% of their weight, since the products with higher solubilities lead to viscosities of the Lead solution that impair the effectiveness of the subsequent process steps. Suitable, however less preferred solvents are the so-called partial solvents, i. H. Liquids that have a certain amount of Dissolve the amount of vinyl chloride polymer while the remainder of the polymer remains in the swollen state. The swollen can be removed by suitable recycling, extraction or the addition of other solvents Plastic can be solved to the desired extent.
Repräsentative Lösungsmittel sind Ketone mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, und zwar sowohl aliphatische als auch alicyclische, wie Aceton, Methylethylketon, 2-Pentanon, 3-Pentanon, Methylisobutylketon, Methylisoamylketon, Cyclopentanon. Cyclohexanon, Hexanone, Heptanone, Octanon, Acetophenon., Propiophenon, Isophoron und dgl.; aliphatische und alicycjische Ester mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie Äthylacetat, Äthylpropionnt, Butylacetat, Amylacelat, Äthylencarbo-Representative solvents are ketones of 3 to 8 carbon atoms, both aliphatic and also alicyclic ones, such as acetone, methyl ethyl ketone, 2-pentanone, 3-pentanone, methyl isobutyl ketone, methyl isoamyl ketone, Cyclopentanone. Cyclohexanone, Hexanone, Heptanone, Octanone, Acetophenon., Propiophenone, Isophorone and the like; aliphatic and alicyclic esters with 4 to 10 carbon atoms, such as ethyl acetate, Ethyl propionnt, butyl acetate, amylacelate, ethylene carbon
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nat, Äthylbenzoat und dgl, aliphatische und alicyclische Äther mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie Dibutyläther, Tetrahydrofuran, Dioxan, Äthylenglykoldimethyläther und dgl.; N-alkylsubslituierte Amide mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidon und dgl.; aromatische Kohlenwasserstoffe mit 7 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie Toluol, Xylol und dgl. und chlorierte Kohlenwasserstoffe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Tetrachlorkohlenstoff, ÄthylendiehloridJ.U-Trichloräthanunddgl. Nat, ethyl benzoate and the like, aliphatic and alicyclic Ethers with 5 to 10 carbon atoms, such as dibutyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, ethylene glycol dimethyl ether and the like; N-alkyl substituted amides with 5 to 10 Carbon atoms such as dimethylformamide, N-methylpyrrolidone and the like; aromatic hydrocarbons having 7 to 10 carbon atoms such as toluene, xylene and Like. And chlorinated hydrocarbons having 1 to 4 carbon atoms, such as carbon tetrachloride, ethylene dichloride, U-trichloroethane and the like.
Die obigen Lösungsmittel können einzeln oder im Gemisch verwendet werden. Typische Gemische sind Xylol and Cyclohexanon, Methylisobutylketon und Toluol, Dimethylformamid und Äthylacetat. Die einzige Beschränkung bei solchen Gemischen besteht darin, daß die Lösungsmittel ausreichend !miteinander mischbar sind. ■■-·.■. The above solvents can be used singly or in admixture. Typical mixtures are xylene and cyclohexanone, methyl isobutyl ketone and toluene, dimethylformamide and ethyl acetate. The only limitation with such mixtures is that the solvents must be sufficiently miscible with one another . ■■ - ·. ■.
Die Nichtlösungsmittel schließen nicht nur die reinen Nichtlösuhgsmitteli wie die wasserlöslichen niederen Alkenole, sondern auch die sog. Quellösungsmittel ein, d:-h. Flüssigkeiten, die die Vinylchloridpolymerisate anquellen, das Polymerisat aber nicht in erheblichem Umfang lösen. Die Nichtlösungsmittel enthalten vorzugsweise 1 bis 6 Kohlenstoffatome und sind flüchtige organische Flüssigkeiten. Sie werden einzeln, im Gemisch oder als Azeotrope eingesetzt. Außer den wasserlöslichen niederen Alkanolen, wie Methanol, Äthanol, Isopropanol, Butanol und dgl. schließen sie Glykole, wie Äthylenglykol, Propylenglykol und dgl., Alkoholäther, wie Äthylenglykolmonomethyläther. Äthylenglykolmonoäthyläther und dgl. ein. Die bevorzugten Nichtlösungsmittel sind Methanol, Isopropanol, n-Butanol oder azeotrope Gemische von Methanol mit Methylisobutylkelon oder Methylethylketon.The nonsolvents include not only the pure nonsolvents such as the water-soluble lower ones Alkenols, but also the so-called swelling solvents, d: -h. Liquids containing vinyl chloride polymers swell, but not dissolve the polymer to any significant extent. The nonsolvents preferably contain 1 to 6 carbon atoms and are volatile organic liquids. They are individually, im Mixture or used as azeotropes. Besides the water-soluble lower alkanols, such as methanol, They include ethanol, isopropanol, butanol and the like Glycols such as ethylene glycol, propylene glycol and the like., Alcohol ethers such as ethylene glycol monomethyl ether. Ethylene glycol monoethyl ether and the like. The preferred nonsolvents are methanol, isopropanol, n-butanol or azeotropic mixtures of methanol with methyl isobutyl kelon or methyl ethyl ketone.
Obgleich das Lösungsmittel kalt zu den Kunslstoffabfällen zugesetzt werden kann, wird es bevorzugt zunächst auf etwa Rückflußtemperatur erhitzt und dann zu den Kunststoffabfall zugegeben. Es ist nicht wichtig,ob das Lösungsmittel dem Abfall zugesetzt wird oder die Bestandteile gleichzeitig gemischt werden. Das Gemisch aus den Kunststoffabfällen und dem heißen Lösungsmittel wird anschließend vorzugsweise auf einer erhöhten Temperatur und noch bevorzugter auf der Rückflußtemperatur des Lösungsmittels oder unter Anwendung von Druck etwas darüber gehalten, wobei gerührt wird, bis sich im wesentlichen das gesamte Vinylchloridpolymerisat gelöst hat. Das erhaltene Gemisch wird dann in die flüssige und in die feste Phase aufgetrennt, vorzugsweise durch Filtrieren in der Hitze, um ein Verstopfen des Filters zu vermeiden. Das Fillrat kann klar oder trübe sein. Die flüssige Phase oder das Filtrat wird anschließend mit dem Nichtlösungsmitlel in Berührung gebracht, vorzugsweise dadurch, daß man das kalte Nichtlösungsmittel zu dem heißen Fillrat zusetzt, währenddem man heftig rührt, worauf "man die Mischung gegebenenfalls auf Rückflußtemperatur erhitzt oder eine ausreichende Zeit digeriert, um im wesentlichen das gesamte Vinylchloridpolymerisatgemisch auszufällen. Das Nichtlösungsmittel kann auch heiß zugesetzt werden; da es jedoch üblicherweise einen niedrigeren Siedepunkt als das Lösungsmittel aufweist, hilft die Zugabe des kalten Materials dazu, den Rückfluß und die Ausfällung zu steuern. Bei der Zugabe des Nichtlösungsmittcls ist die Temperatur des Reaktionsgemisches von geringerer Bedeutung als bei der Zugabe (>.s des Lösungsmittels, so daß diese Temperatur zwischen Zimmertemperatur und dem Siedepunkt des Gemisches aus dem Lösungsmittel und dem NichtlösungsmittelAlthough the solvent is cold to the plastic waste can be added, it is preferably first heated to about the reflux temperature and then added to the plastic waste. It is not It is important whether the solvent is added to the waste or the ingredients are mixed at the same time. The Mixture of the plastic waste and the hot solvent is then preferably on an elevated temperature, and more preferably at or below the reflux temperature of the solvent Applying pressure a little above this while stirring until essentially all of it Vinyl chloride polymer has dissolved. The resulting mixture then becomes liquid and solid separated, preferably by hot filtration, to avoid clogging of the filter. The Fillrat can be clear or cloudy. The liquid phase or the filtrate is then with the nonsolvent in Brought into contact, preferably by adding the cold nonsolvent to the hot fillrate while stirring vigorously, whereupon the mixture is optionally heated to reflux temperature or digests a sufficient time to consume essentially all of the vinyl chloride polymer mixture to fail. The nonsolvent can also be added hot; however, since there is usually a has a lower boiling point than the solvent, the addition of the cold material helps to reflux and control the precipitation. When adding the nonsolvent, the temperature of the reaction mixture is of less importance than when adding (> .s of the solvent, so that this temperature is between room temperature and the boiling point of the mixture from the solvent and the nonsolvent
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schwanken kann. Für das Methylisobutylketon-Methanol-System schwankt die Rückflußtemperatur von 64 bis 119°C. Lebhaftes Rühren ist wichtig, um die Teilchengröße und den Einschluß der Weichmacher und der anderen Zusätze in dem ausgefällten Vinylchloridpolymerisatgemisch zu regulieren.can fluctuate. For the methyl isobutyl ketone-methanol system the reflux temperature varies from 64 to 119 ° C. Brisk stirring is important to that Particle size and the inclusion of plasticizers and other additives in the precipitated vinyl chloride polymer mixture to regulate.
Die Menge des Nichtlösungsmittels wird von der Beschaffenheit des Polymerisats und der gewünschten Verteilung der Bestandteile auf das Polymerisatgemisch und das Weichmachergemisch bestimmt. Im allgemeinen genügt eine Menge des Lösungsmittels zwischen 50 und 200 Gew.-%, um das Vinylchloridpolymerisat zu lösen, wobei die optimale Menge von der Konzentration des Vinylchloridpolymerisats in dem Lösungsmittel abhängt. In der Fällungsstufe ist es auch möglich, das Vinylchloridpolymerisatgemisch in Fraktionen unterschiedlicher Molekulargewichte aufzutrennen, indem man die Menge des Nichtlösungsmittels in bekannter Weise reguliert. Das ausgefällte Polymerisatgemisch wird dann im gewünschten Ausmaß gewaschen und getrocknet, um andere Zusätze des Gemisches, wie die Weichmacher, zu entfernen.The amount of nonsolvent will depend on the nature of the polymer and the type desired Distribution of the constituents between the polymer mixture and the plasticizer mixture is determined. In general an amount of solvent between 50 and 200% by weight is sufficient to add the vinyl chloride polymer dissolve, the optimal amount depending on the concentration of the vinyl chloride polymer in the solvent depends. In the precipitation stage it is also possible to divide the vinyl chloride polymer mixture into different fractions Separate molecular weights by taking the amount of nonsolvent in known Way regulated. The precipitated polymer mixture is then washed to the desired extent and dried to remove other additives in the mixture such as plasticizers.
Das bei der Fällungsstufe erhaltene Filtrat umfaßt das Lösungsmittel, das Nichllösungsmittel und ein Weichimachergemisch, das gewöhnlich Emulgatoren, Stabilisailoren, Oligomcrc und andere Polymerisationszusätze, die nicht in den vorherigen Trennstufen entfernt wurden, enthält Die Lösung wird.dann fraktioniert destilliert, um das Lösungsmittel und das Nichtlöstingsimittel zu trennen ■ und zu gewinnen, die dann gewünschtenfalls wieder in den Prozeß zurückgeführt werden. Der Destillationsrückstand umfaßt das Weichmachergemisch, das gewaschen und getrocknet werden kann oder dessen Bestandteile man abtrennen und gewinnen kann. Für viele Herstellungszwecke kann der Destillationsrückstand jedoch so, wie er ist, oder nach !minimalem Waschen oder Trocknen eingesetzt werden. Es ist auch praktisch, die Bestandteile der Weichmacherkomponente, d. h, den Weichmacher, die Stabilisatoren, die Emulgatoren und die anderen Zusätze, durch chemische Behandlungen oder durch Vakuumdestillation des Destillationsrückstandcs in bekannter Weise abzutrennen und zu gewinnen.The filtrate obtained in the precipitation step includes Solvent, the non-solvent and a plasticizer mixture, usually emulsifiers, stabilizers, Oligomcrc and other polymerization additives not removed in the previous separation stages The solution is then fractionally distilled to remove the solvent and nonsolvent to separate ■ and to win, which are then fed back into the process if desired will. The distillation residue comprises the plasticizer mixture, which is washed and dried can or its components can be separated and recovered. For many manufacturing purposes, the However, the distillation residue can be used as it is or after minimal washing or drying. It is also convenient to use the ingredients of the plasticizer component, i.e. h, the plasticizer, the stabilizers, the emulsifiers and the other additives, by chemical treatments or by vacuum distillation of the distillation residue to be separated off in a known manner and to be obtained.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann in erheblichem Umfang abgeändert werden. Wenn die eingesetzten Kunststoffabfälle beispielsweise Baumwollgewebe enthalten, können die rohen Feststoffe, die durch Filtration im Anschluß an die Lösungsmittelzugabestufe entfernt und zur Gewinnung der Gewebebeslandteile mit Wasser oder mit Wasser in Kombination mit Detergentien und dem zurückgeführten Lösungsmittel gewaschen werden. Das bei der Lösungsmittelzugabestufe anfallende Filtrai kann darüberhinaus zusätzlich einer Feinfiltration oder einer chemischen Behandlung in üblicher Weise unterzogen werden, um die vorhandenen Pigmente und Füllstoffe zu entfernen, bevor das lindfiltrat mit dem Nichtlösungsmittel für das Vinylchloridpolymerisat in Berührung gebracht wird. Es ist auch ersichtlich, daß andere Einrichtungen als Filter und Absetzbecken verwendet werden können, um die Bestandteile auf verschiedenen Stufen abzutrennen. Beispielsweise kann man zentrifugieren, um das anfänglich eingesetzte Lösungsmittel und unlösliche Fremdstoffe, Pigmente und Füllstoffe abzutrennen, und um beim Waschen und Gewinnen des Gewebes und bei der Klassifizierung der Harze in dem Vinylchloridpolymerisatgemisch zu helfen. Das Dekantieren vor dem Filtrieren oder dem Zentrifugieren ist ebenfalls eineThe method according to the invention can be modified to a considerable extent. When the deployed Plastic waste such as cotton fabric can contain the raw solids that are carried through Filtration removed after the solvent addition stage and used to recover the tissue land parts with water or with water in combination with detergents and the recycled solvent getting washed. The Filtrai incurred in the solvent addition stage can also be added a fine filtration or a chemical treatment in the usual way are subjected to the existing Remove pigments and fillers before the lindfiltrat with the nonsolvent for the vinyl chloride polymer is brought into contact. It will also be seen that devices other than filters and Settling basins can be used to separate the components at different stages. For example, you can centrifuge to remove the initially used solvent and insoluble Separate foreign matter, pigments and fillers, and in order to wash and recover the fabric and during the classification of the resins in the vinyl chloride polymer blend to help. Decanting before filtering or centrifuging is also one
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geeignete Trenninethode, die als solche oder in Kombination mit anderen Methoden angewandt wird. Die Lösungsgeschwindigkeit bei der Lösungsmittelzugabestufe und die Fällungsgeschwindigkeit bei der Nichtlösungsmittelzugabestufe können ferner durch die s Steuerung der Temperatur und des Druckes sowie durch die Teilchengröße der Abfälle variiert werden, je nachdem, ob das Verfahren absatzweise, kontinuierlich oder halbkontinuierlich durchgeführt wird. Die Eigenschaften des gewonnenen Vinylchloridpolymerisatge- i© misches und des Weichmachergemtsches können ferner noch durch Zugabe von Flockungsmitteln, Pigmenten, Verfahrenshilfsmitteln und dgl. geeigneten Stufen des Verfahrens variiert werden, um kommerziellen Gesichtspunkten zu genügen. Die Teilchengröße der Produkte kann auch in bekannter Weise gesteuert werden durch die Bedingungen des Absetzens, des Digerierens und des Waschens bei den verschiedenen Verfahrensstufen. Der wichtigste Gesichtspunkt besteht jedoch in der Wahl und der Verwendung des Lösungsmittels und des Nichtlösungsmittels.Appropriate separation method used as such or in combination with other methods. The rate of dissolution in the solvent addition stage and the rate of precipitation in the Nonsolvent addition stage can also be achieved by controlling the temperature and pressure as well can be varied by the particle size of the waste, depending on whether the process is batchwise, continuous or carried out semi-continuously. The properties of the vinyl chloride polymer obtained i © mixture and the plasticizer mixture can also be added by adding flocculants, pigments, Process aids and the like. Appropriate steps in the process can be varied to suit commercial considerations to suffice. The particle size of the products can also be controlled in a known manner are determined by the settling, digesting and washing conditions of the various Procedural stages. The most important consideration, however, is the choice and use of the Solvent and the nonsolvent.
Die Zeichnung gibt ein Fließdiagramm des erfindungsgemäßen Verfahrens wieder. Es ist zu erkennen, daß die als Ausgangsmaterial eingesetzten Polyvinylchloridkunstsstofiabfälle 10 die aufgeführten typischen acht Bestandteile enthalten, wobei als Harzkomponente ein oben definiertes Vinylchloridpolymerisat vorhanden ist. Die erste wesentliche Stufe des Verfahrens besteht in der Stufe 11 der Lösungsmittelzugabe, an die sich eine Abtrennstufe 12 anschließt, die eine Filtration umfaßt. Die rohen Feststoffe (d.h. die in dem Lösungsmittel unlöslichen Materialien), die bei der Filtration anfallen, können anschließend in der Gewinnungsstufe 13 behandelt werden, beispielsweise durch Waschen, um das Gewebe und die damit verbundenen unlöslichen Produkte zu entfernen und das Lösungsmittel abzutrennen. Das Filtrat kann dann zentrifugiert, abgesetzt und einer Feinfiltration unterworfen werden, um die Bestandteile, wie Pigmente und Füllstoffe abzutrennen. Bei einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die Pigmente und Füllstoffe im Filtrat belassen und werden anschließend in der Stufe 14 mit einem Nichtlösungsmittel in Übereinstimmung mit der Fällung des Vinylchloridpolymerisatgemisches ausgefällt, wobei das Filtrat heiß ist und in geeigneter Weise gerührt wird. Durch eine geeignete Auswahl des Nichtlösungsmittels und der davon eingesetzten Mengen, ist es auch an dieser Stelle möglich, das Polymerisatgemisch in HarzeThe drawing gives a flow diagram of the invention Procedure again. It can be seen that the polyvinyl chloride plastic waste used as the starting material 10 contain the listed typical eight components, with the resin component a vinyl chloride polymer as defined above is present. The first essential stage of the procedure is in stage 11 of the solvent addition, to which a Separation stage 12 follows, which comprises a filtration. The raw solids (i.e. those in the solvent insoluble materials), which arise during the filtration, can then in the recovery stage 13 be treated, for example by washing, to make the fabric and its associated insoluble Remove products and separate the solvent. The filtrate can then be centrifuged, settled and be subjected to a fine filtration in order to separate the components, such as pigments and fillers. In a preferred embodiment of the invention, the pigments and fillers are left in the filtrate and are then in step 14 with a nonsolvent in accordance with the precipitation of the vinyl chloride polymer mixture precipitated, the filtrate being hot and being stirred in a suitable manner. Appropriate selection of the nonsolvent and the amounts thereof used, it is also possible at this point to convert the polymer mixture into resins
unterschiedlicher Molekulargewichte zu klassifizieren oder aufzuteilen, worauf gewünschtenfalls das Waschen und Trocknen der Harze in der Stufe 15 durchgeführt wird.to classify or divide different molecular weights, followed by washing if desired and drying the resins in step 15 is carried out.
Das nach der Stufe 14 der Zugabe des Nichtlösungsmittels erhaltene Filtrat wird anschließend in der Stufe 16 fraktioniert destilliert, um das Lösungsmittel und das Nichtlösungsmittel zu trennen und zu gewinnen, die dann in die Vorratstanks 17 und 18 überführt werden. Das Lösungsmittel kann dann erneut in die Waschstufe 13 und in die Lösungsmittelzugabestufe 11 zurückgeführt werden, während man das Nichtlösungsmittel erneut der Nichtlösungsmittelzugabestufe 14 zuführen kann.The filtrate obtained after step 14 of adding the nonsolvent is then used in step 16 fractionally distilled to separate the solvent and nonsolvent and recover the then transferred to the storage tanks 17 and 18. The solvent can then be used again in the washing stage 13 and are returned to the solvent addition stage 11, while the nonsolvent can again supply the nonsolvent addition stage 14.
Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung.The following examples serve to further illustrate the invention.
Man gibt 50 g bei der Herstellung von Polyvinylchloridkunststoffgegenständen anfallende Abfälle zu 200 g Methylisobutylketon. Das Gemisch wird anschließend auf die Rückflußtemperatur erhitzt und dann filtriert Zu dem heißen, trüben Filtrat gibt man dann unter Rühren 200 g Methanol. Ein sofort gebildeter Niederschlag und die warme Lösung (500G) werden anschließend abfiltriert Als feste Phase erhält man ein Polyvinylchloridpreßkuchengemisch, das Pigmente und Füllstoffe enthält Der Preßkuchen wird in Methanol gewaschen und getrocknet, wobei man 33 g Polyvinylchloridharz erhält, das Pigmente und Füllstoffe -enthält Das Filtrat der Fällung und Filtration, das Methylisobutylketon, Methanol und Rückstände enthält, wird anschließend fraktioniert destilliert, um das Methylisobutylketon und das Methanol abzutrennen und zu gewinnen, wobei ein Rückstand erhalten wird, der das Weichmacherprodukt in.einer Menge von 163 g enthält. Die Gesamtausbeute beträgt 98%, bezogen auf die eingesetzten Vinylchloridkunststoffabfälle. Add 50 g of polyvinyl chloride plastic waste production to 200 g of methyl isobutyl ketone. The mixture is then heated to the reflux temperature and then filtered. 200 g of methanol are then added to the hot, cloudy filtrate with stirring. An immediately formed precipitate and the warm solution (50 0 G) are then filtered off. The solid phase obtained is a polyvinyl chloride press cake mixture which contains pigments and fillers. The filtrate from the precipitation and filtration, which contains methyl isobutyl ketone, methanol and residues, is then fractionally distilled in order to separate and recover the methyl isobutyl ketone and the methanol, a residue being obtained which contains the plasticizer product in an amount of 163 g. The total yield is 98%, based on the vinyl chloride plastic waste used.
Beispiele 2bis8Examples 2 to 8
Man wiederholt das Verfahren des Beispiels 1 in wesentlichen Punkten, mit der Ausnahme, daß die folgenden Lösungsmittel und Nichtlösungsmittel und Mengen davon anstelle der in Beispiel 1 verwendeten Produkte Methylisobutylketon und Methanol eingesetzt werden. In jedem Fall beträgt die Gesamtausbeute, bezogen auf den eingesetzten Vinylchloridkunststofl mindestens 95%.The procedure of Example 1 is repeated in essential points, with the exception that the the following solvents and nonsolvents and amounts thereof in place of those used in Example 1 Products methyl isobutyl ketone and methanol are used. In each case the total yield is based on the vinyl chloride plastic used, at least 95%.
Beispiel Zum LösenExample for solving
Menge
(ml)crowd
(ml)
Zum FällenFor felling
2 3 4 5 6 7 82 3 4th 5 6th 7th 8th
Methylisobutylketon 250-Methyl isobutyl ketone 250-
Cyclohexanon 150Cyclohexanone 150
Amylacetat 300Amyl acetate 300
Xylol 250Xylene 250
Tetrahydrofuran 200Tetrahydrofuran 200
Methyläthylketon 250Methyl ethyl ketone 250
Methylethylketon 250Methyl ethyl ketone 250
Menge
(ml)crowd
(ml)
Methanol 250Methanol 250
Isopropylalkohol 150Isopropyl alcohol 150
Methanol 300Methanol 300
Butylalkohol 250Butyl alcohol 250
Äthyienglykol 150Ethylene Glycol 150
Methanol 250Methanol 250
Methyläthylketon-Methanol- 250
AzeotropMethyl ethyl ketone-methanol 250
Azeotrope
456 g Kunststoffabfälle, die folgende Materialien enthalten:456 g waste plastic containing the following materials:
t. weiße Vinylchloridpolymerisalschnitzel,
2. gelbe Vinylchloridpolymcrisatschnitzcl,t. white vinyl chloride polymer chips,
2. yellow vinyl chloride polymer chips,
3. braungelber Vinylchloridpolymerisatschaumstoff,3. brownish yellow vinyl chloride polymer foam,
4. mit Vinylchloridpolymerisat überzogene Gewebe schnitzel,4. fabric shreds coated with vinyl chloride polymer,
5. Emulsion eines Vinylchlorid/Vinylacctat-Mischpc lymerisats,5. Emulsion of a vinyl chloride / vinyl acetate mixture,
709 636/17709 636/17
1010
6. Emulsion eines Vinylchlorid-Homopolymerisats,6. Emulsion of a vinyl chloride homopolymer,
7. Emulsion eines Vinylchlorid-Homopolymerisats mit anderem Molekulargewicht,7. Emulsion of a vinyl chloride homopolymer with a different molecular weight,
8. Suspension von Vinylchlorid-Homopolymerisaien und8. Suspension of vinyl chloride homopolymers and
9. schwarze Polyurethanschnitzel9. black polyurethane chips
werden zu 3500 ml Methylisobutylketon gegeben, worauf das Gemisch auf die Rückflußiemperatur gebracht wird. Man filtriert das heiße Gemisch ab und wäscht den Küchen mit500 ml heißem MethylisobutylketoruDer Filterkuchen enthält 27,3 g eines Gemisches aus Polyurethan, fremden Kunststoffschnitzeln und Baurfiwollflocken, was; bezogen auf das Ausgangsmaterial, einer Ausbeute von 6,1% entspricht. Dann werden insgesamt 4200 ml Methanol bei einer Temperatur zwischen 53 und 590C zu dem lebhaft gerührten Filtrat gegeben, um die vollständige Fällung herbeizuführen. Das heiße Gemisch wird abfiltriert, worauf der Filterkuchen mit 500 ml heißem Methanol gewaschen wird. Die Feststoffe werden getrocknet, wobei man 304,3 # (Ausbeute = 67% bezogen auf das Ausgangsmaterial) eines Vinylchloridharzpfoduktes erhältare added to 3500 ml of methyl isobutyl ketone, whereupon the mixture is brought to the reflux temperature. The hot mixture is filtered off and the kitchen is washed with 500 ml of hot methyl isobutyl ketoru. The filter cake contains 27.3 g of a mixture of polyurethane, foreign plastic chips and baurfiwollflakes, which; based on the starting material, corresponds to a yield of 6.1%. A total of 4200 ml of methanol are then added to the vigorously stirred filtrate at a temperature between 53 and 59 ° C. in order to bring about complete precipitation. The hot mixture is filtered off and the filter cake is washed with 500 ml of hot methanol. The solids are dried to obtain 304.3 # (yield = 67% based on the starting material) of a vinyl chloride resin product
Dann trennt man Methylisobutylketon und Methanol durch; Destillation und gewinnt den den Weichmacher enthallenden Rückstand in einer Menge von 125,7 g (27;7%i Ausbeute bezogen auf das Ausgangsmaterial). Die Gesamtaüsbeute fjeträgt 100,8%, was auf eine geringe Menge des Lösungsmittels zurückzuführen ist, das mit den Rückständen vermischt ist, da diese aufgrund eines unvollständigen Trocknens nach dem Lösungsmittel riechen. Der Rückstand ergibt nach dem Vermischen mit dem zurückgewonnenen oder einem frischen Vinylchloridpolymerisat ein kommerziel brauchbares Produkt. Die Homogenität des Gemische des Rückstandes mit dem wiedergewonnenen Vinyl Chloridpolymerisat ist derjenigen von Gemischen de frischen Polymerisats überlegen, wobei das Gemiscl eine verbesserte Verteilbarkeit Verarbeitbarkeit un< einen überlegenen »Griff« besitzt : Then methyl isobutyl ketone and methanol are separated; Distillation and recover the residue containing the plasticizer in an amount of 125.7 g (27; 7% yield based on the starting material). The total yield is 100.8%, which is due to a small amount of the solvent that is mixed with the residues, as they smell of the solvent due to incomplete drying. After mixing with the recovered or a fresh vinyl chloride polymer, the residue gives a commercially useful product. The homogeneity of the mixture of the residue with the recovered vinyl chloride polymer is superior to that of mixtures of the fresh polymer, whereby the Gemiscl has an improved spreadability, processability and a superior "handle" :
Ein typisches wiedergemischtes Produkt, das 60 bis 9( Gew.-% zurückgewonnenes VinylchlüridpolymerisaA typical remixed product that is 60 to 9 ( Wt% vinyl chloride polymer recovered
ίο und bis zu 40 Gew.-% zurückgewonnenen Weichma eher enthält besitzt typischerweise die folgende! Eigenschaften:ίο and up to 40% by weight of recovered soft matter rather contains typically has the following! Characteristics:
Testtest
Ergebnisseresults
Zugfestigkeit kg/cm3
Dehnung, %
100%-Modul, kg/cm*
Shorehärte »A«
Alterung in 40 Std.Tensile strength kg / cm 3
Strain, %
100% module, kg / cm *
Shore hardness "A"
Aging in 40 hours
70,3-210,970.3-210.9
250-450250-450
35,1-140,635.1-140.6
60-9060-90
dem Standard vergleichbarcomparable to the standard
Beispiele lObis 17Examples 10 to 17
Man wiederholt das Verfahren des Beispiels 9 in allei wesentlichen Punkten, mit dem Unterschied, daß mal die im folgenden angegebenen Lösungsmittel/Nichtlö sungsmittel-Kombinationen anwendet In jedem FaI beträgt die Ausbeute mindestens 95%, bezogen auf dii Kunststoffcharge.The procedure of Example 9 is repeated in all essential points, with the difference that times the following solvent / nonsolvent combinations apply in each case the yield is at least 95%, based on dii Plastic batch.
(mi)crowd
(mi)
(ml)crowd
(ml)
Ein Abfallgcmisch, das sämtliche Bestandteile des in Beispiel 9 beschriebenen Produktes plus Polycarbonat, Polyacetat, Polyamid, Silikon und Polystyrolschnitzel enthält, wird im wesentlichen in der gleichen Weise, wie in Beispiel 9 beschrieben, behandelt. Die Nichtvinylchloridkunststoffe verbleiben mit den Baumwoüflocken in dem ersten Filtrat.A waste mix that contains all the components of the in Example 9 plus polycarbonate, polyacetate, polyamide, silicone and polystyrene chips is treated in essentially the same manner as described in Example 9. The non-vinyl chloride plastics remain with the trefoil flakes in the first filtrate.
Beispiel 19Example 19
Eine 500-g-Probe eines Vinylchloridkunststoff enthaltendenden Abfalls, wie er in Beispiel 9 beschrieben keton gelöst. Dem vereinigten Filtrat setzt man 3,5 Lite zurückgewonnenes Methanol zu, das 10% Methylisobu tylketon enthält, worauf sich sofort ein Niederschlaj bildet. Im Anschluß an die Zugabe dieses Nichtlösungs mittels wird das Verfahren des Beispiels 9 in allei wesentlichen Punkten wiederholt. Die Ausbeuten de zurückgewonnenen Produkte ergeben sich wie folgt:A 500 g sample of waste containing vinyl chloride plastic as described in Example 9 ketone dissolved. The combined filtrate is added to 3.5 liters of recovered methanol, the 10% methyl isobu contains tylketon, which immediately forms a precipitate. Following the addition of this non-solution by means of the procedure of Example 9 is repeated in all essential points. The yields de recovered products result as follows:
HarzproduktResin product
unlösliche Produkte und Flocken
Weichmacherprodukt
insgesamt:insoluble products and flakes
Plasticizer product
all in all:
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings
Claims (2)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US10618371A | 1971-01-13 | 1971-01-13 | |
| US10618371 | 1971-01-13 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2201101A1 DE2201101A1 (en) | 1972-08-03 |
| DE2201101B2 DE2201101B2 (en) | 1977-01-20 |
| DE2201101C3 true DE2201101C3 (en) | 1977-09-08 |
Family
ID=
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