DE2200321C3

DE2200321C3 - Process for the production of polyvinyl alcohol powder mixtures

Info

Publication number: DE2200321C3
Application number: DE19722200321
Authority: DE
Inventors: Johann Wolfgang Dr. 6230 Frankfurt Zimmermann
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Filing date: 1972-01-05
Publication date: 1977-03-31

Description

25 Polyvinylacetat und Polyvinylpropionat, insbesondere25 polyvinyl acetate and polyvinyl propionate, in particular

Polyvinylacetat. Ferner eignen sich auch Copolymeri-Polyvinyl acetate. Copolymers are also suitable

sate von verschiedenen Vinylestern oder von Vinyl-sate of various vinyl esters or of vinyl

estern mit anderen α,/9-äthylenisch ungesättigtenesters with other α, / 9-ethylenically unsaturated

Monomeren, wie Acrylsäure oder MethacrylsäureMonomers such as acrylic acid or methacrylic acid

30 sowie deren Estern, Malein-, Fumar- oder Croton-30 as well as their esters, maleic, fumaric or croton

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur säure sowie deren Estern, Styrol oder seinen HomoHerstellung von Polyvinylalkohol-Pulver-Mischungen logen, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Acrylnitril oder durch Umesterung oder Alkoholyse von Polyvinyl- Äthylen.The invention relates to a process for acid production and its esters, styrene or its homo-production lied of polyvinyl alcohol powder mixtures, vinyl chloride, vinylidene chloride, or acrylonitrile by transesterification or alcoholysis of polyvinyl ethylene.

estern in Gegenwart von feinteiligen inerten oder Die Umesterung erfolgt in bekannter Weise mitesters in the presence of finely divided inert or the transesterification takes place in a known manner with

reaktiven Pulvern und anschließendes Entfernen der 35 niederen aliphatischen Alkoholen mit 1—4 C-Atomen, Lösungsmittel. wie Methanol, Äthanol, Isopropanol, vorzugsweisereactive powders and subsequent removal of the 35 lower aliphatic alcohols with 1-4 carbon atoms, Solvent. such as methanol, ethanol, isopropanol, preferably

Polyvinylalkohol wird technisch vorwiegend in Methanol. Als bmesterungskatalysatoren können Form seiner wäßrigen Lösung verarbeitet. Suspen- sowohl saure Katalysatoren wie Schwefelsäure, Salzsionen von Pigmenten oder anderen pulverförmigen säure oder p-Toluolsulfosäure als auch basische Kata-Feststoffen in wäßrigen Polyvinylalkohollösungen 40 lysatoren, wie Alkali- oder Erdalkalialkoholate, Alwurden bisher durch Vermischen einer Polyvinyl- kali- oder Erdalkalihydroxide, insbesondere die Naalkohollösung mit dem pulverförmigen Feststoff triumverbindungen, verwendet werden,
hergestellt. Solche Suspensionen sind z.B. nach Die Reaktion wird bei Temperaturen zwischen O⁰CTechnically, polyvinyl alcohol is predominantly in methanol. Its aqueous solution can be used as esterification catalysts. Suspending both acidic catalysts such as sulfuric acid, salt ions of pigments or other powdery acid or p-toluenesulfonic acid as well as basic Kata solids in aqueous polyvinyl alcohol solutions, such as alkali or alkaline earth alcoholates, have previously been made by mixing a polyvinyl potassium or alkaline earth hydroxide, in particular the sodium alcohol solution with the powdery solid trium compounds can be used,
manufactured. Such suspensions are, for example, after The reaction is carried out at temperatures between O ⁰ C

Zusatz von weiteren Hilfsstoffen als Papierstreich- und dem Siedepunkt des verwendeten Alkohols, vormassen im Gebrauch. Die können auch als Anstrich- 45 zugsweise zwischen 20 und 65°C durchgeführt. Man mittel verwendet werden, doch sind hierfür die Leim- arbeitet zweckmäßigerweise unter Normaldruck, aber farben, die als Bindemittel Celluloseäther enthalten, auch ein Arbeiten unter vermindertem oder erhöhtem besser geeignet, da sie sich mit kaltem Wasser an- Druck bis ca. 6 atü ist möglich,
rühren lassen, während Polyvinylalkohol im allge- Der zur Umesterung bzw. Alkoholyse verwendeteAddition of further auxiliaries as paper coating point and the boiling point of the alcohol used, pre-massed in use. They can also be applied as a coat of paint, preferably between 20 and 65 ° C. Medium can be used, but for this purpose the glue works under normal pressure, but paints that contain cellulose ether as a binder are also better suited to work under reduced or increased pressure, since they can be applied with cold water up to approx. 6 atmospheres possible,
Let stir while polyvinyl alcohol is generally used for transesterification or alcoholysis

meinen unter Erwärmung gelöst werden muß. 50 Alkohol dient gleichzeitig als Lösungsmittel für denmine must be resolved under warming. 50 Alcohol also serves as a solvent for the

Auch als Bindemittel für keramische Massen wird Polyvinylester. Es können jedoch zur Steuerung der Polyvinylalkohol in Form seiner wäßrigen Lösung Reaktion oder zur Verbesserung der Löslichkeit noch mit dem zu brennenden Rohpulver vermischt oder auf weitere Lösungsmittel, wie Wasser oder niedrigdieses aufgesprüht. siedende Ester wie Methylacetat oder Äthylacetat,Polyvinyl ester is also used as a binder for ceramic masses. However, it can be used to control the Polyvinyl alcohol in the form of its aqueous solution reaction or to improve solubility yet mixed with the raw powder to be burned or on other solvents, such as water or less sprayed on. boiling esters such as methyl acetate or ethyl acetate,

Trockenpulver für hydraulisch abbindende Kitte, 55 zugesetzt werden. Bei Pulvern, die mit Wasser chemisch Baukleber und Spachtelmassen auf der Grundlage reagieren, ist ein Wasserzusatz naturgemäß nicht von Zement, Kalk oder Gips als Bindemittel mit einem möglich.Dry powder for hydraulically setting putties, 55 can be added. For powders that are chemically mixed with water Building adhesives and fillers react on the basis, an addition of water is of course not of cement, lime or gypsum as a binder with one possible.

Zusatz von Polyvinylalkohol können zwar durch Als Pulver, die in dem erfindungsgemäßen VerfahrenAddition of polyvinyl alcohol can be done as a powder in the process according to the invention

Vermischen der trockenen Einzelkomponenten her- eingesetzt werden können, kommen praktisch sämtgestellt werden, die Verteilung des Polyvinylalkohole, 60 liehe pulverförmige Stoffe in Betracht, die unter den besonders wenn dieser in der normalen körnigen Reaktionsbedingungen der Umesterung inert sind. Form vorliegt, ist jedoch unbefriedigend, und beim Hierzu gehören vor a'lem anorganische Pigmente, nachfolgenden Zusatz von Wasser gelingt es nicht, wie Titandioxid, Ruß, Eisenoxide, Bleichchromat, den Polyvinylalkohol innerhalb der Erhärtungszeit Zinksulfid; organische Pigmente, wie Azopigmente, vollständig in Lösung zu bringen. Die Umhüllung 65 Phthalocyanin-oder Chinacridonfarbstoffe; Füllstoffe, von Pulvern dieser Bindemittel mit Polyvinylalkohol wie Bariumsulfat (Schwerspat), Calciumsulfat (Leichtdurch Aufbringen desselben aus wäßriger Lösung spat), Calciumcarbonat (Kreide), China Clay (Kaolin), zur besseren Verteilung ist naturgemäß nicht möglich, Magnesiumsilikat (Talkum), hochdisperse Kiesel-Mixing the dry individual components can be used, practically all come supplied be, the distribution of polyvinyl alcohols, 60 borrowed powdery substances into consideration, which under the especially if these are inert in the normal granular reaction conditions of the transesterification. Form is present, but is unsatisfactory, and this includes above all inorganic pigments, subsequent addition of water does not succeed, such as titanium dioxide, soot, iron oxides, lead chromate, the polyvinyl alcohol within the hardening time zinc sulfide; organic pigments, such as azo pigments, to be completely dissolved. The envelope 65 phthalocyanine or quinacridone dyes; Fillers, of powders of these binders with polyvinyl alcohol such as barium sulfate (heavy spar), calcium sulfate (light through Application of the same from an aqueous solution (late), calcium carbonate (chalk), china clay (kaolin), for better distribution it is of course not possible to use magnesium silicate (talc), highly dispersed silica

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säure, Asbest- oder Schiefermehl; Bindemittel wie Zement, Kalk oder Gips; wasserlösliche Salze, wie Natriumchlorid, Ammoniumsulfat, Kaliumsulfat, ferner z.B. Düngemittel; pulverförmige Arzneimittel, Schädlingsbekämpfungsmittel oder Herbizide, die zur Dosierung der Wirksamkeit mit einem Polyvinylalkohol-Überzug versehen werden.acid, asbestos or slate flour; Binders such as cement, lime or gypsum; water soluble salts such as Sodium chloride, ammonium sulfate, potassium sulfate, and also, for example, fertilizers; powdered medicines, Pesticides or herbicides used to dose effectiveness with a polyvinyl alcohol coating be provided.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann entweder diskontinuierlich im Rührkessel oder Kneter oder kontinuierlich im Extruder oder auf dem Förderband durchgeführt werden, wie die bekannten Verfahren zur Herstellung von Polyvinylalkohol. Der überschüssige zur Umesterung bzw. Alkoholyse verwendete Alkohol und der als weiteres Reaktionsprodukt entstandene Ester v/erden abgetrennt und zweckmäßigerweise wiedergewonnen.The inventive method can either discontinuously in a stirred tank or kneader or be carried out continuously in the extruder or on the conveyor belt, like the known processes for the production of polyvinyl alcohol. The excess used for transesterification or alcoholysis Alcohol and the ester formed as a further reaction product are separated off and expediently regained.

Die im Endprodukt, dem trockenen Pulver, verbleibenden geringen Katalysatormengen sind für dieThe small amounts of catalyst remaining in the end product, the dry powder, are for the

Eigenschaften des Pulvers ohne Bedeutung. Das fertige Pulver kann, falls erforderlich, durch Brikettieren, Tablettieren oder Granulieren weiterverarbeitet werden, wobei der Polyvinylalkohol als hervorragendes Klebe- und Bindemittel wirkt.Properties of the powder are irrelevant. The finished powder can, if necessary, by briquetting, Tableting or granulating are further processed, the polyvinyl alcohol being excellent Adhesive and binding agent works.

ίο Der Anteil an Polyvinylalkohol in der Polyvinylalkohol-Pulver-Mischung beträgt 0,5—20%, vorzugsweise 2—10%. Die dafür erforderliche Menge an Polyvinylester errechnet sich nach der Reaktionsgleichung ίο The proportion of polyvinyl alcohol in the polyvinyl alcohol powder mixture is 0.5-20%, preferably 2-10%. The amount of Polyvinyl ester is calculated according to the reaction equation

Katalysator
— CH₂ — CH — + ROH - > — CH₂ - CH — + ROCORcatalyst
- CH ₂ - CH - + ROH - > - CH ₂ - CH - + ROCOR

OCOROCOR

OHOH

aus dem Verhältnis der Molgewichte der Formeleinheiten des Polyvinylesters, ζ. B. des Polyvinylacetats (86), und des Polyvinylalkohol (44). Die Menge des als Lösungs- und Umesterungsmittel verwendeten Alkohols wird zweckmäßigerweise so gewählt, daß die Suspension noch gut rührbar ist.from the ratio of the molecular weights of the formula units of the polyvinyl ester, ζ. B. of polyvinyl acetate (86), and polyvinyl alcohol (44). The amount of used as a solvent and transesterification agent The alcohol is expediently chosen so that the suspension can still be easily stirrable.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren kann man vorteilhaft polyvinylalkoholhaltige Pigment- oder Füllstoffpulver herstellen, auf denen der Polyvinylalkohol so fein verteilt ist, daß er sich überraschenderweise bereits beim Anrühren der Pulver mit kaltem Wasser weitgehend löst. Auf diese Weise können z. B. den Leimfarben ähnliche Anstrichstoffe hergestellt werden, die infolge des hohen Pigmentbindevermögens des Polyvinylalkohole bei gleichem Bindemittelgehalt eine wesentlich bessere Abriebfestigkeit besitzen. Auch Aquarellfarben lassen sich nach diesem Verfahren herstellen. Ein weiterer Vorteil besteht darin, daß der beim Vermischen von Polyvinylalkohollösungen mit bestimmten in Papierstreichmassen verwendeten Pigmenten, z. B. China Clay oder Satinweiß, auftretende »Pigmentschock«, eine sehr unerwünschte spontane Verdickung der Masse, bei den erfindungsgemäßen Pigmentpulvern vermieden wird.According to the process of the invention, you can advantageously polyvinyl alcohol-containing pigments or Produce filler powder on which the polyvinyl alcohol is so finely divided that it is surprisingly Already largely dissolves when the powder is mixed with cold water. In this way, z. B. Paints similar to glue paints are produced, which due to the high pigment binding capacity of polyvinyl alcohols have a significantly better abrasion resistance with the same binder content. Watercolor paints can also be produced using this process. Another benefit is that the one used when mixing polyvinyl alcohol solutions with certain in paper coating slips Pigments, e.g. B. China clay or satin white, occurring "pigment shock", a very undesirable spontaneous thickening of the mass, which is avoided in the case of the pigment powders according to the invention.

Die Bindemittel Zement, Kalk und Gips können in Form der Pulver nach dem erfindungsgemäßen Verfahren mit Polyvinylalkohol in äußerst feiner Verteilung vermischt werden und ergeben nach der Aushärtung Formkörper mit guter Festigkeit und hoher Abriebfestigkeit. Ein weiteres Beispiel sind mit Gipspulver gefüllte Gewebe, die als Gipsbinden für orthopädische Zwecke verwendet werden. Beim Einsatz einer Polyvinylalkohol-Gips-Zusammensetzungwerden Gipsbinden erhalten, die im ungebrauchten Zustand nur wenig stauben, rasch abbinden und danach eine gute Abriebfestigkeit aufweisen. Düngemittelsalze ergeben mit Polyvinylalkohol Kompositionen mit verzögerter Lösegeschwindigkeit in Wasser, so daß Düngemittel mit Langzeitwirkung erhalten werden.The binders cement, lime and gypsum can be in the form of the powder by the method according to the invention be mixed with polyvinyl alcohol in extremely fine distribution and result after curing Molded body with good strength and high abrasion resistance. Another example are using gypsum powder filled tissues used as plaster bandages for orthopedic purposes. When using a polyvinyl alcohol-gypsum composition Gypsum bandages received, which when not in use dust only a little, set quickly and then a have good abrasion resistance. With polyvinyl alcohol, fertilizer salts result in compositions with delayed Rate of dissolution in water so that fertilizers with long-term effects are obtained.

Die nachfolgenden Beispiele veranschaulichen das erfindungsgemäße Verfahren:The following examples illustrate the process according to the invention:

Beispiel 1
Herstellung einer Polyvinylalkohol-Gips-Masse.example 1
Production of a polyvinyl alcohol gypsum mass.

In einem Reaktionsgefäß werden in der angegebenen Reihenfolge vermischt:The following are mixed in a reaction vessel in the order given:

331,0 Gew.-Teile Alabastcr-Gipspulver
25,0 Gew.-Teile einer Polyvinylacetat-Lösung,331.0 parts by weight alabaster gypsum powder
25.0 parts by weight of a polyvinyl acetate solution,

54gew.-%ig in Methanol, die mit Methanol auf 10 Gew.-% verdünnt eine Viskosität von 3,0 bis 3,2 cP, gemessen im Höppler-Viskosimeter, aufweist
5,4 Gew.-Teile Natriummetliiylat, gelöst bzw.54% strength by weight in methanol, which when diluted to 10% by weight with methanol has a viscosity of 3.0 to 3.2 cP, measured in a Höppler viscometer
5.4 parts by weight of sodium methylate, dissolved or

auf geschlämmt in
49,0 Gew.-Teile Methanolon slurried in
49.0 parts by weight of methanol

Aufarbeitung aProcessing a

Sofort nach dem Zusammenrühren wird mit obengenannter Mischung eine Mullbinde getränkt und zwischen einem Walzenpaar abgepreßt. Die so behandelte Mullbinde wird ca. 1 Stunde in einem verschlossenen Behälter lösemittelfeucht gehalten und anschließend bei 80 bis 100⁰C getrocknet.Immediately after stirring together, a gauze bandage is soaked with the above mixture and pressed between a pair of rollers. The thus-treated bandage is held for about 1 hour in a sealed container solvent-wet and then dried at 80 to 100 ⁰ C.

Man erhält eine mit Gips imprägnierte Mullbinde, auf welcher das 2% Polyvinylalkohol enthaltende Gipspulver abriebfest verankert ist. Durch kurzes Eintauchen der Binde in Wasser wird die Gipsauflage aktiviert, und die so geschmeidig gewordene Binde, deren pH-Wert etwa 7 beträgt, kann als Gipsverband für orthopädische Anwendung eingesetzt werden. Nach dem hydraulischen Abbinden des Gipses erhält man einen vollkommen steifen Gipsverband, der durch Wasser nicht wieder aufgeweicht werden kann.A gauze bandage impregnated with plaster of paris is obtained, on which the 2% polyvinyl alcohol is applied Gypsum powder is anchored abrasion-resistant. Briefly immersing the bandage in water creates the plaster of paris activated, and the bandage that has become supple, with a pH value of around 7, can be used as a plaster cast can be used for orthopedic applications. After the plaster of paris has set hydraulically a completely stiff plaster cast that cannot be softened again by water.

Aufarbeitung bWork-up b

Die obengenannte Mischung wird 1 Stunde gerührt, sodann werden durch indirektes Beheizen des Reaktionskessels auf 80—90^cC die Lösungsmittel unter Rühren abdestilliert. Das zurückbleibende weiße Pulver enthält 2 Gew.-% Polyvinylalkohol.The above-mentioned mixture is stirred for 1 hour, then the solvents are distilled off with stirring ^{by indirectly heating the reaction vessel to 80-90 ° C.} The remaining white powder contains 2% by weight of polyvinyl alcohol.

22 OO22 OO

Im Vergleich zum ursprünglich eingesetzten Gipspulver läßt sich die so hergestellte Gips-Polyvinylalkohol-Masse mit Wasser genauso schnell anrühien, zeigt eine verbesserte Plastizität im breiigen Zustand, eine vergrößerte Haftfestigkeit auf z. B. Asbestzement, Beton, Mörtel und Holz und weist im abgebundenen Zustand eine höhere Oberflüchenhärte und Kratzfestigkeit nach 24stündiger Lagerung der Versuchskörper in Wasser auf. In comparison to the originally used gypsum powder, the gypsum-polyvinyl alcohol mass produced in this way can be used stir with water just as quickly, shows an improved plasticity in the pulpy state, an increased adhesive strength on z. B. Asbestos cement, concrete, mortar and wood and has set in the Condition a higher surface hardness and scratch resistance after storage of the test specimen in water for 24 hours.

B^e i spi el 2B ^ e i game 2

Herstellung einer Polyvinylalkohol-Calcium-hydroxyd-Masse zur Verwendung als KalkfarbeProduction of a polyvinyl alcohol-calcium hydroxide mass for use as a lime paint

a) 800,0 Gew.-Teile Kalkhydrata) 800.0 parts by weight of hydrated lime

22,0 Gew.-Teile einer Polyvinylacetat-Lösung,22.0 parts by weight of a polyvinyl acetate solution,

35gew.-%ig in Methanol, die mit Methanol auf 10 Gew.-% verdünnt, eine Viskosität von
6—8 cP, gemessen im Höppler-Viskosimete', aufweist
500,0 Gew.-Teile Methanol
6,0 Gew.-Teile Natriumhydroxyd-Lösung,
10gcw.-°„ig, hergestellt aus
40%iger wäßriger Natronlauge
durch Verdünnen mit Methanol ^a5 35 wt .-% in methanol, which is diluted with methanol to 10 wt .-%, a viscosity of
6-8 cP, measured in the Höppler viscometer
500.0 parts by weight of methanol
6.0 parts by weight of sodium hydroxide solution,
10gcw.- ° "ig, made from
40% aqueous sodium hydroxide solution
by diluting with methanol ^a5

Die Mischung wird bei Raumtemperatur 1 Stunde gerührt, und anschließend werden die Lösemittel bis zur Trockne abdestilliert. Man erhält ein feinteiliges, trockenes, Polyvinylalkohol enthaltendes Kalkhydrat-Pulver, in dem der Polyvinylalkohol-Anteil 0,5 Gew.- % beträgt.The mixture is stirred at room temperature for 1 hour, and then the solvents are up to distilled off to dryness. A finely divided, dry, polyvinyl alcohol-containing hydrated lime powder is obtained, in which the polyvinyl alcohol content is 0.5% by weight.

b) Verglcichsversuchb) Comparative experiment

Kalkfarbe mit 0,5 Gew.-% MethylcelluloseLime paint with 0.5% by weight methyl cellulose

als Bindemittelas a binder

800,0 Gew.-Teile Kalkhydrat800.0 parts by weight hydrated lime

100,0 Gew.-Teile einer 4%igen wäßrigen Lösung von Methylcellulose mit einer Viskosität von 150—230 cP, gemessen in 2%iger wäßriger Lösung im Höppler-Viskosimeter100.0 parts by weight of a 4% strength aqueous solution of methyl cellulose with a viscosity of 150-230 cP, measured in a 2% aqueous solution im Höppler viscometer

200,0 Gew.-Teile Wasser zur Einstellung der Veistreichbarkeit 200.0 parts by weight of water to adjust the spreadability

4545

Das nach a) gewonnene, 0,5 Gew.-% Polyvinylalkohol enthaltende Kalkfarbenpulver wird mit Wasser zu einer streichfähigen Farbe kalt angerührt und im Vergleich zu der nach b) gewonnenen Farbe gleichen Bindemittelgehal·-. auf Asbcstzementplatten gestrichen. Nach dem Trocknen der Anstriche und Lagerung in kohlendioxidreicher Luft hat der Anstrich mit Polyvinylalkohol als Bindemittel die bessere Wischfestigkeit. The lime paint powder obtained according to a) and containing 0.5% by weight of polyvinyl alcohol is mixed with water mixed cold to a spreadable color and equal in comparison to the color obtained according to b) Binder content · -. Painted on asphalt cement panels. After the paints have dried and stored in carbon dioxide-rich air, the paint has been coated with polyvinyl alcohol better smudge resistance as a binder.

B e i s ρ i e 1 3B e i s ρ i e 1 3

Herstellung einer Polyvinyialkohol-Kreide-Masse
zur Verwendung als wischfeste LeimfarbeProduction of a polyvinyl alcohol-chalk paste
for use as a smudge-proof glue paint

a) Nacheinander werden folgende Komponenten vermischt und 1 Stunde bei Raumtemperatur unter Rühren reagieren gelassen:a) One after the other, the following components are mixed and taken for 1 hour at room temperature Stirring allowed to react:

360,0 Gew.-Teile Kreidepulver360.0 parts by weight chalk powder

140,0 Gew.-Teile Methanol140.0 parts by weight of methanol

110,0 Gew.-Teile einer Polyvinylacctal-Lösung, wie110.0 parts by weight of a polyvinyl octal solution, such as

in Beispiel 2a) beschrieben
330, Gew.-Teile Natriuinhydroxyd-Lösung, wie imdescribed in Example 2a)
330 parts by weight of sodium hydroxide solution, as in

Beispiel 2a) beschriebenExample 2a) described

Nach dem Abdestillieren erhält man ein Trockenpulver mit 5,5 Gew.- % Polyvinylalkohol.After distilling off, a dry powder is obtained with 5.5% by weight polyvinyl alcohol.

b) Vergleichsversuchb) Comparative experiment

360,0 Gew.-Teile Kreidepulver in
140,0 Gew.-Teile Wasser angeschlämmt
500,0 Gew.-Teile einer wäßrigen Lösung von Methylcellulose, wie im Beispiel 2 b) jo beschrieben360.0 parts by weight chalk powder in
140.0 parts by weight of water slurried
500.0 parts by weight of an aqueous solution of methyl cellulose, as described in Example 2 b) jo

Das nach a) gewonnene Kreidepulver wird mit der nötigen Menge Wasser kalt zu einer streichfähigen Leimfarbe angerührt und kann sofort verarbeitet werden, z. B. zum Streichen von Asbestzementplatten. Im Vergleich dazu wird die nach b) hergestellte Leimfarbe — welche die gleiche Bindemittelmenge enthält — aufgestrichen Die Wischfestigkeit, beurteilt am trockenen Anstrichfilm mit einem schwarzen Leinenlappen, ist bei a) gut und bei b) schlecht.The chalk powder obtained according to a) becomes a spreadable one with the necessary amount of cold water Glue paint is mixed and can be used immediately, e.g. B. for painting asbestos cement panels. In comparison, the glue paint produced according to b) - which has the same amount of binder contains - painted on The smear resistance, assessed on the dry paint film with a black linen cloth, is good for a) and bad for b).

Example 4

Herstellung einer Polyvinylalkohol-Zement-Mischung Manufacture of a polyvinyl alcohol-cement mixture

3000,0 Gew.-Teile Portlandzement 275
222,0 Gew.-Teile einer Polyvinylacetat-Lösung,3000.0 parts by weight Portland cement 275
222.0 parts by weight of a polyvinyl acetate solution,

54gew.-%ig in Methanol, wie im Beispiel 1 beschrieben
3,2 Gew.-Teile Natriummethylat, aufgeschlämmt54% strength by weight in methanol, as described in Example 1
3.2 parts by weight of sodium methylate, slurried

in
500,0 Gew.-Teile Methanolin
500.0 parts by weight of methanol

Die Mischung wird 1 Stunde bei Raumtemperatur gerührt und anschließend zum Trockenpulver aufgearbeitet, wie in den vorhergehenden Beispielen beschrieben. The mixture is stirred for 1 hour at room temperature and then worked up to dry powder, as described in the previous examples.

Example 5

Herstellung einer Mischung
für LeimspaclitelmassenMaking a mixture
for glue spacer masses

150,0 Gew.-Teile Methanol150.0 parts by weight of methanol

550,0 Gew.-Teile Schwerspatpulver550.0 parts by weight of heavy spar powder

200,0 Gew.-Teile Kreidepulver200.0 parts by weight chalk powder

105,0 Gew.-Teile einer Polyvinylacetat-Lösung,105.0 parts by weight of a polyvinyl acetate solution,

23gew.-%ig in Methanol, deren Viskosität, 10%ig in Methanol im Hüppler-Viskosimeter gemessen,
15 cP beträgt23% by weight in methanol, the viscosity of which, 10% in methanol, measured in a Hüppler viscometer,
15 cP

13,2 Gew.-Teile einer Lösung von 2,3 Gew.-Teilen Natronlauge 40%ig in 10 Gew.-Teile Methanol13.2 parts by weight of a solution of 2.3 parts by weight 40% sodium hydroxide solution in 10 parts by weight of methanol

Nachdem die Masse 1 Stunde bei 30''C gerührt worden ist, wird sie durch Abdestillicren des Lösemittels zum trockenen Pulver auf Gearbeitet.After the mass has been stirred for 1 hour at 30 C, it is removed by distilling off the solvent Worked on to the dry powder.

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Example 6

Herstellung einer für Papierstreichmassen
verwendbaren Polyvinylalkohol-China-Clay-Production of one for paper coating slips
Usable polyvinyl alcohol-China-Clay-

Mischungmixture

2000,0 Gew.-Teile China Clay SPS
750,0 Gew.-Teile einer Lösung von Polyvinylacetat in Methanol 17gew.-%ig, deren Viskosität, 10%ig in Methanol im Höppler-Viskosimeter gemessen, 18 cP beträgt2000.0 parts by weight China Clay SPS
750.0 parts by weight of a solution of polyvinyl acetate in methanol 17% by weight, the viscosity of which, measured 10% in methanol in a Höppler viscometer, is 18 cP

1220,0 Gew.-Teile Methanol
36,0 Gew.-Teile einer Lösung von Natronlauge 40%ig in Wasser, die mit Methanol auf 10% verdünnt ist1220.0 parts by weight of methanol
36.0 parts by weight of a solution of 40% sodium hydroxide solution in water, which is diluted to 10% with methanol

Die Mischung wird 2 Stunden bei 30°C gerührt und anschließend durch Abdestillieren des Lösemittels zum Trockenpulver aufgearbeitet. Die trockene pulverförmige Mischung enthält 3,1% Polyvinylalkohol als Bindemittel. Mit Wasser angerührt, tritt kein Pigmentschock ein. Nach dem Erwärmen wird eine glatte Papierstreichmasse erhalten.The mixture is stirred for 2 hours at 30 ° C. and then by distilling off the solvent processed to dry powder. The dry powdery mixture contains 3.1% polyvinyl alcohol as a binder. When mixed with water, there is no pigment shock. After heating it will get a smooth paper coating slip.

Example 7

Herstellung einer als Langzeitdüngemittel
verwend baren Poly vinylalkohol-Diammoniumsulf at-Mischungen Production of a long-term fertilizer
usable poly vinyl alcohol-diammonium sulfate mixtures

250,0 Gew.-Teile Diammoniumsulfat250.0 parts by weight of diammonium sulfate

185,0 Gew.-Teile einer 30%igen methanolischen Lösung eines Copolymerisates vor Vinylacetat und Dibutylmaleinai im Verhältnis 7: 3, dessen Viskosität, 20%ig in Äthylacetat im Höppler-Viskosimeter gemessen,
10 cP beträgt
2,0 Gew.-Teile p-Toluolsulfonsäure, gelöst in185.0 parts by weight of a 30% methanolic solution of a copolymer of vinyl acetate and dibutylmaleinai in a ratio of 7: 3, the viscosity of which, 20% in ethyl acetate, measured in a Höppler viscometer,
10 cP
2.0 parts by weight of p-toluenesulfonic acid, dissolved in

200,0 Gew.-Teile Methanol200.0 parts by weight of methanol

Das Gemisch wird unter Rühren 16 Stunden aui 55° C erhitzt und anschließend unter Wiedergewinnung der Lösemittel zum trockenen Granulat eingedampft.The mixture is heated at 55 ° C with stirring for 16 hours and then with recovery the solvent evaporated to dry granules.

Die Lösegeschwindigkeit dieser Komposition ist gegenüber dem reinen Diammoniumsulfat wesentlich geringer.The rate of dissolution of this composition is significantly lower than that of pure diammonium sulfate.

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Claims

22 OO 321 Z- because these binders harden when they absorb water. Claims: These disadvantages are avoided by the method. The subject matter of the invention is accordingly a method

1. Process for producing with cold water for producing with cold water mixable, Water mixable, powdery mixtures 5 powdery mixtures of polyvinyl alcohol from polyvinyl alcohol and fillers or pigments and fillers or pigments, which under the beets, the conditions of alcoholysis or transesterification of under the conditions of alcoholysis or transesterification of polyvinyl esters in alcohol polyvinyl esters are inert in an alcoholic medium, Chemical medium are inert, characterized in that the filler or the ζ e i c h η e t that the filler or the pigment io pigment in a solution of a polyvinyl ester in a is suspended in a solution of a polyvinyl ester in yellow alcohol with 1-4 carbon atoms, which Alcohol with 1-4 C-atoms is suspended, contains so much polyvinyl ester that after the transesterification which contains so much polyvinyl ester that after or alcoholysis 0.5-20% by weight of polyvinyl alcohol, Transesterification or alcoholysis 0.5-20% by weight based on the amount of filler or pigment, Polyvinyl alcohol, based on the amount of filler 15 present in the suspension, that the polyvinyl ester substance or pigment present in the suspension, transesterified in this suspension or alcoholysis that the polyvinyl ester in this suspension is subjected, and that the suspension obtained Formation of polyvinyl alcohol is split from filler or pigment and polyvinyl alcohol and that the resulting suspension of filler is dried.

or dried pigment and polyvinyl alcohol. Polyvinyl esters can be considered as polyvinyl alcohol. vinyl esters of straight-chain or branched ali-

2. The method according to claim 1, characterized in that it is characterized by monocarboxylic acids with up to 18 carbon atoms, that plaster of paris is used as a filler. men, preferably the esters of the lower aliphatic

Fatty acids with 1-4 carbon atoms such as polyvinyl formate,