DE2161728A1 - Liquid detergents - Google Patents
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Description
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Dr. In3. a. -.. , ^ ,7,,th need
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ag 0454 London ag 0454 London
Unilever IT.V. Museumpark 1, Rotterdam/HollandUnilever IT.V. Museum Park 1, Rotterdam / Holland
Flüssige WaschmittelLiquid detergents
Priorität: 14.Dezember 1970Priority: December 14, 1970
Großbritannien, ITr. 59272/70Great Britain, ITr. 59272/70
Die Erfindung bezieht sieh auf flüssige Waschmittel und insbesondere auf solche Waschmittel, welche sich für die Körperpflege eignen. Diese Mittel können frei= fliessende Flüssigkeiten sein, oder Creme-, Lotion-, Gel- oder Paßbenform besitzen. Solch flüssige Waschmittel sind besonders für gewerbliche und andere umfangreiche Verwendungen geeignet, wie beispielsweise in Krankenhäusern, wo sie aus besonderen Behältern zwecks bequemer, wirtschaftlicher und hygienischer Verwendung abgegeben werden können.The invention relates to liquid detergents and in particular to such detergents which are suitable for personal care. These agents can be free = flowing liquids, or cream, lotion, gel or passport form. Such liquid detergents are particularly suitable for commercial and other large scale uses, such as in hospitals, where they can be dispensed from special containers for convenient, economical and hygienic use.
Die erfindungsgemässen flüssigen Waschmittel enthalten eine quaternäre Polyäthylenoxydammoniumverbindung, welche mindestens 3 A'thylenoxydeinheiten in einer geraden Kette innerhalb des Moleküls enthalten sollten,, Der Ausdruck "quaternäre Polyäthylenoxydammoniumverbindung11 wird hier benutzt, um sich auf Verbindungen mit solchen Polyäthylenoxydgruppen zu beziehen. Die 5fe An-The liquid detergents according to the invention contain a quaternary polyethylene oxide ammonium compound which should contain at least 3 ethylene oxide units in a straight chain within the molecule. The expression "quaternary polyethylene oxide ammonium compound 11 is used here to refer to compounds with such polyethylene oxide groups.
wesentheit geeigneter Mengen an quaternären Polyäthylenoxydammoniumverbindungen in den flüssigen Waschmitteln pflegt deren Eigenschaften, insbesondere hinsichtlich des NachwaschgefühlÄ der Haut, zu verbessern.essentiality of suitable amounts of quaternary polyethylene oxide ammonium compounds in the liquid detergents maintains their properties, especially with regard to the after-wash feelingÄ the skin to improve.
Die flüssigen Waschmittel können eine oder mehrere Aktivdetergensverbindungen zusätzlich zu der wesentlichen quaternären Polyäthylenoxydammoniumverbindung enthalten und sie umfassen auch üblicherweise,aber nicht notwendigerweise, einen grösseren Anteil an Wasser. Wenn eine Aktivdetergensverbindun^ in dem Mittel verwendet wird, sollte sie eine solche sein,The liquid detergents can contain one or more active detergent compounds in addition to the polyethylene oxide essential quaternary ammonium compound and comprise also usually, but not necessarily, a larger proportion of water. When an active detergent compound is used in the remedy, should it be such
der
welche sich mit/benutzten kationischen quaternären Polyäthylei
oxydammoniumverbindung verträgt, da dies sonst zu einer Unbeständigkeit
des Mittels führen würde. Es ist jedoch vorteilhaft, dass die quaternärei PolyäthyienoxydammoniumverMndungen
dazu neigen, verträglicher als übliche nicht-äthoxylierte
quaternäre Ammoniumverbindungen mit einer grösseren Mannigfaltigkeit von Aktivdetergensverbindungen zu sein, einschliess
lieh insbesondere einiger anionischer Verbindungen. the
which is compatible with / used cationic quaternary Polyäthylei oxydammoniumverbindungen, as this would otherwise lead to instability of the agent. It is advantageous, however, that the quaternary polyethylene oxide ammonium compounds tend to be more tolerable than conventional non-ethoxylated quaternary ammonium compounds with a wider variety of active detergent compounds, including some anionic compounds in particular.
Geeignete Aktivdetergensverbindungen für die Verwendung in den erfindungsgemässen flüssigen Waschmitteln schliessen ein insbesondere Seifen und Nonionics, beispielsweise die Kondensationsreaktionsprodukte von Alkylphenolen oder aliphatischen Alkoholen mit Alkylenoxyden, insbesondere Äthylenoxyd, und einige Anionics, wie Natriumalkyläthersulfate und Natriumolefinsulfonate· Gewünschtenfalls können die Mittel auch Mengen an anderen quaternären Ammoniumverbindungen als die wesentlichen quaternären Polyäthylenoxydammoniumverbindungen oder gewünsehtenfalls auch Anteile an amphoteren Aktivdetergensverb ' 7V—— "■"""Suitable active detergent compounds for use in the liquid detergents of the invention include especially soaps and nonionics, for example the condensation reaction products of alkylphenols or aliphatic alcohols with alkylene oxides, especially ethylene oxide, and some anionics, such as sodium alkyl ether sulfates and sodium olefin sulfonates If desired, the agents can also contain amounts of other quaternary ammonium compounds than the essential ones quaternary polyethylene oxide ammonium compounds or, if desired, also proportions of amphoteric active detergent compounds '7V—— "■" ""
-3 τ
düngen enthalten.-3 τ
fertilize included.
Hinweise über geeignete Aktivdetergensverbindungen vieler Arten sind in der Literatur zu finden,z.B. in "Surface Active Agents and Detergents",Band I und II von Schwartz, Perry oder Berch.Advice on suitable active detergent compounds of many types can be found in the literature, e.g. in "Surface Active Agents and Detergents ", Volumes I and II by Schwartz, Perry or Berch.
Wenn die in den flüssigen erfindungsgemässen Waschmitteln verwendeten quatemären Polyäthylenoxydammoniumverbindungen selbst Detergensvermögen besitzen, ist es nicht notwendig, noch eine zusätzliche Aktivdetergensverbindung von anionischem nichtionischer, amphoterer oder nicht-äthoxylierter kationischer Art zu benutzen. Die quateraäre Polyäthylenoxydaminoniumverbindung kann dann den grösseren oder sogar alleinigen Aktivbestandteil in dem Mittel darstellen,,When in the liquid detergents according to the invention quaternary polyethylene oxide ammonium compounds used have detergency themselves, it is not necessary yet an additional active detergent compound of anionic non-ionic, amphoteric or non-ethoxylated cationic Kind of use. The quaternary Polyäthylenoxydaminoniumverbindungen can then represent the larger or even the sole active ingredient in the remedy,
Besonders geeignete flüssige Waschmittel haben zur Grundlage flüssige Seifenprodukte des in der GB-PS 1 235 292 beschriebenen Typs. Solche Produkte umfassen:Particularly suitable liquid detergents are based on liquid soap products of the type described in GB-PS 1,235,292 Type. Such products include:
a) von etwa 10 bis etwa 30 Gew.# Gesamtfettstoff, wovon etwa 0,1 bis etwa 10 Gew.j£ freie Fettsäuren sind, während der Rest in der Form von Seifen vorliegt, wovon mindestens etwa 50 Gew.# Kaliumseifen sind,a) from about 10 to about 30 wt. # total fatty substance, of which about 0.1 to about 10 percent by weight are free fatty acids, while the The remainder is in the form of soaps, at least about 50% by weight of which are potassium soaps,
b) von etwa 0,1 bis etwa 7,5 Gew.# einer opakmachenden Substanz,b) from about 0.1 to about 7.5 wt. # of an opacifying agent Substance,
c) von etwa 0,5 bis 5 Gew.# einer Alkylcellulose, undc) from about 0.5 to 5 wt. # of an alkyl cellulose, and
d) Rest überwiegend Wasser.d) remainder predominantly water.
Die erfindungsgemässen Waschmittel können leicht durch Zusatz quaternärer Polyäthylenoxydammoniumverbindungen zu einem solchen Grundprodukt zubereitet werden. Eine andere Form einesThe detergents according to the invention can easily be added Quaternary Polyäthylenoxydammoniumverbindungen be prepared to such a basic product. Another form of one
20982 R /10 720982 R / 10 7
G-rundproduktes ist ein sogenannter Abwaschcreme, welcher üblicherweise die Form einer wässrigen Emulsion einer nichtionischen Verbindung, beispielsweise eines höheren aliphatischen Alkohols oder Esters, besitzt. Andere geeignete Formen flüssigefr G-rundansätze sind dem Fachmann auf der Hand liegend.The basic product is a so-called washing-up cream, which is usually used in the form of an aqueous emulsion of a nonionic compound such as a higher aliphatic Alcohol or ester. Other suitable forms of liquid for G-round approaches are obvious to the person skilled in the art.
Die Menge einer quaternären PolyäthylenoxydammoniumTerbindung, wie sie in den erfindungsgemässen Waschmitteln angewendet wird, hängt von mehreren Faktoren ab, darunter insbesondere von den Eigenschaften der quaternären Polyäthylenoxydammoniumverbindung dem G-rundansatz des Mittels, zu welchem diese Verbindung zugesetzt werden soll, und der Art der beabsichtigten Wirkung des Produkte. Jedoch ist im allgemeinen erwünscht, mindestens etwaThe amount of a quaternary polyethylene oxide ammonium compound, how it is used in the detergents according to the invention, depends on several factors, including in particular the properties of the polyethylene oxide quaternary ammonium compound the basic approach of the agent to which this compound was added and the nature of the intended effect of the product. However, in general, at least about
ammoniumammonium
2?6 einer quaternären Polyäthylenoxydiverbindung, und vorzugsweise von etwa 5 bis etwa 30 Gew.% daran, zugegen zu haben.2-6 of a quaternary polyethylene oxide compound, and preferably from about 5 to about 30 wt.% of having to be present.
Ferner ist es im allgemeinen erwünscht, in einem Mittel eine Menge an einer quaternären Polyäthylenoxydammoniumverbindung mindestens gleich etwa 20 Gew.$ der aktiven Bestandteile anwesend zu haben. Die obere Grenze für die Menge an quaternäret Polyäthylenoxydammoniumverbindung kann beträchtlich höher als diese sein, beispielsweise bis zu dem zwei- bis fünffachen der Menge der anderen aktiven Bestandteile,in dem Fall von solchen Produkten wie Abwaschcremes, welche üblicherweise niedrige Beträge an anderen Aktivbestandteilen enthalten·Further, it is generally desirable to include an amount of a polyethylene oxide quaternary ammonium compound in an agent at least equal to about 20% by weight of the active ingredients present to have. The upper limit for the amount of quaternary polyethylene oxide ammonium compound can be considerably higher than these can be, for example, up to two to five times the amount of the other active ingredients, in the case of such Products such as washing-up creams, which usually contain low amounts of other active ingredients
Zusätzlich zu dem Umstand, dass sie mindestens 3 Äthylenoxydeinheiten in einer geraden Kette pro Molekül enthalten, haben die bevorzugten quaternären Polyäthylenoxydammoniumverbindungen einen K-Wert von 3 bis 0,01, wenn die Verbindung selbst Detergenscharakter besitzt, oder von 30 bis 0,67, wenn dieIn addition to the fact that they have at least 3 ethylene oxide units contained in a straight chain per molecule have the preferred quaternary polyethylene oxide ammonium compounds a K value of 3 to 0.01 if the compound itself has detergent character, or from 30 to 0.67 if the
2 0 9 8 2 5 / 1f. 72 0 9 8 2 5 / 1f. 7th
Verbindung keinen Detergenscharakter hat, wobei der £-Wert definiert wird durch, den AusdruckCompound has no detergent character, the £ value is defined by, the expression
(lo)(lo)
worin % (ÄO) die Gesamtzahl der Äthylenoxydeinheiten, ^ C die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome, welche nicht in Äthylenoxyd einheit en sind, und <. N die Gesamtzahl der quaternären Stickstoffatome pro sich wiederholender Einheit der Verbindung ist· Die meisten Polyäthylenoxydverbindungen besitzen nicht sich wiederholende Einheiten, in welchem Pa^lwhere % (ÄO) is the total number of ethylene oxide units, ^ C is the total number of carbon atoms which are not in ethylene oxide units, and <. N is the total number of quaternary nitrogen atoms per repeating unit of the compound. Most polyethylene oxide compounds have non-repeating units in which pa ^ l
die Werte von Σ (ÄO), ^C und ^. N sich auf die Verbindungen als ganzes beziehen, aber gewisse Polyäthylenoxydverbj düngen sind polymerisch oder können als Dimere angesehen werden, in welchem Pail die Werte von ^ (ÄO), ^ G und ^E Ii von 3eder sich wiederholenden Einheit abgeleitet werden. Der K-Wert ist eine Funktion der hydrophoben/hydrophilen Balance einer Verbindung.the values of Σ (ÄO), ^ C and ^. N focus on the connections refer as a whole, but certain Polyäthylenoxydverbj fertilizers are polymeric or can be viewed as dimers in which pail the values of ^ (ÄO), ^ G and ^ E Ii can be derived from 3 of the repeating unit. The K value is a function of the hydrophobic / hydrophilic balance of a compound.
In einer quaternären Polyäthylenoxydammoniumverbindung derIn a quaternary polyethylene oxide ammonium compound of the
+
!Formel R^RgiURiN,X"*, für die Verwendung in einem erfindungsgemässen
flüssigen Waschmittel kann die Art der Gruppen R^, R2, R, und R^, sehr weit schwanken. Aber R^, Rp, R-* und
R. können nicht Wasserstoffatome sein, weil solche Verbindungen
besser als Salze tertiärer Ammoniumverbindungen klassifiziert werden und nicht als quaternäre Ammoniumverbindungen.
Weiterhin können R.., Rp, R3 und R. viiicht^anionische
Gruppenfenthalten, da die sich ergebenden Verbindungen
dann Betaine sein würden und die quaternäre Natur zerstört; sein würde, Die Gruppen ai R?,R3 um) 1^ K® können +
! Formula R ^ RgiURiN, X "*, for use in a liquid detergent according to the invention, the nature of the groups R ^, R 2 , R, and R ^, can vary very widely. But R ^, Rp, R- * and R Cannot be hydrogen atoms because such compounds are better classified as salts of tertiary ammonium compounds rather than quaternary ammonium compounds. Furthermore, R .., Rp, R3 and R may contain anionic groups, since the resulting compounds would then be betaines and the quaternary nature destroyed; would be, The groups a i R ?, R 3 um) 1 ^ K ® can
2 0 9 0 2 6 / 1 ü 72 0 9 0 2 6/1 over 7
geradkettige, verzweigtkettige oder alicyclisehe, Aryl-, Alkaryl-, Aralkyl- oder heterocyclische Gruppen sein, und unter den vielen Substituentengruppen oder Bindungen, welche zugegen sein können, sind äthylenische und acetylenische Bindungen, konjugierte oder sonstige, Carbonyl-, ^ster- und Amidgruppen und -bindungen, und Halogen- und Nitrogruppen. Auch können zwei oder mehrere der Gruppen R^, R^, R^ und R, einen heterocyclischen Ring mit dem quaternären Stickstoffatom bilden. Wenigstens eine der Gruppen R^, R2, R* und R. muss eine Polyäthylenoxydgruppe mit mindestens drei Äthylenoxyd einheit en umfassen, welche unmittelbar an das quaternäre Stickstoffatom gebunden sein kann aber nicht muss.straight, branched or alicyclic, aryl, alkaryl, aralkyl or heterocyclic groups, and among the many substituent groups or bonds that may be present are ethylenic and acetylenic bonds, conjugated or otherwise, carbonyl, steric and amide groups and bonds, and halogen and nitro groups. Two or more of the groups R ^, R ^, R ^ and R, can also form a heterocyclic ring with the quaternary nitrogen atom. At least one of the groups R ^, R 2 , R * and R. must comprise a polyethylene oxide group with at least three ethylene oxide units, which can but does not have to be bonded directly to the quaternary nitrogen atom.
Eine oder mehrere der Gruppen R^, R2, R-* und R, können auch an ein oder mehrere weitere quaternäre Stickstoffatome gebunden sein, Ton welchen jedes seine eigenen Substituentengruppen R4, R0, R, und R. besitzt.One or more of the groups R ^, R2, R- * and R, can also be bonded to one or more further quaternary nitrogen atoms, each of which has its own substituent groups R 4 , R 0 , R, and R.
Der Einfachheit halber wird der Ausdruck "verträgliche quaternäre Stickstoffsubstituentengruppe". hier verwendet, um alle Typen der Gruppen R^, R„, R5 und R. abzudecken, welche in zufriedenstellender Weise in den obin beschriebenen m quaternären Polyäthylenoxydammoniumverbindungen brauchbar sind.For convenience, the term "compatible quaternary nitrogen substituent group" is used. used herein to cover all types of groups R 1, R 1, R 5, and R which are satisfactorily useful in the polyethylene oxide quaternary ammonium compounds described above.
Jedes verträgliche Anion X~ kann mit der quaternären Polyäthylenoxydammoniumverbindung benutzt werden. Bevorzugte Anionen 3ind einwertige, insbesondere die Halide, z.B. Chlorid, Bromid und Jodid, aber andere brauchbare Anionen schliessen beispielsweise Sulfat-, Phosphat- und Acetatanionen ein.Any compatible anion X ~ can with the quaternary polyethylene oxide ammonium compound to be used. Preferred anions are monovalent, especially the halides, e.g. chloride, Bromide and iodide, but other useful anions include, for example, sulfate, phosphate and acetate anions.
Der notwendige Boreich für den wie oben definierten K-Wert hängt davon ab, ob die quaternäre PolyäthyLünoxydanunoniiunverbii. The necessary Boreich for the K-value as defined above depends on whether the quaternary PolyäthyLünoxydanunoniiunverbii.
209Ü2 6/1074209Ü2 6/1074
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dung DetergensCharakter besitzt oder nicht, Im allgemeinen wurde gefunden, dass,wenn eine quaternäre Polyäthylenoxydammoniumverbindung eine gerade Kette von mehr als 6 Kohlenstoffatomen enthält, oder eine Aralkyl- oder Alkarylgruppe mit mehr als 8 Kohlenstoffatomen enthält, die quaternäre Polyäthylenoxydammoniumverbindung ein Detergens ist. So sind beispielsweise quaternäre Polyäthylenoxydammoniu^verbindungen der allgemeinen Formel fKr\\ In general, when a polyethylene oxide quaternary ammonium compound contains a straight chain of more than 6 carbon atoms, or contains an aralkyl or alkaryl group of more than 8 carbon atoms, the polyethylene oxide quaternary ammonium compound has been found to be a detergent. For example, quaternary Polyäthylenoxydammoniu ^ compounds of general formula FKR \\
+ S + S
(Äo)b (Äo) b
>(Ä0)o > (Ä0) o
worin a + b + c 9 oder 27 und R Benzyl oder Äthyl sind, keine Detergentien.where a + b + c 9 or 27 and R are benzyl or ethyl, no detergents.
Der Ausdruck ÄO wird hier verwendet, um die Gruppe (-CH2.CH2.0-) oder, wenn endständig, die Gruppe -CH2CH2.OH. zu bezeichnen. Wenn der Ausdruck mit einer vorausgehenden Zahl mit einem oberen Strich, z.B. T4 , verwendet wird, bedeutet dies, dass das betreffende Produkt im Durchschnitt die angegebene Zahl an ÄO-Einheiten aufweist, das sind 14- in dem gegebenen Beispiel. Diese Terminologie wird verwendet, seitdem Polyäthylenoxydprodukte üblicherweise durch Kondensation einer Verbindung, welche ein reaktives "w'asserstoffatom enthält, mit Äthylenoxyd hergestellt werde.° Beispielsweise in dem Falle eines Alkohols verläuft die Reaktion:The term AO is used here to denote the group (-CH 2 .CH 2 .0-) or, if terminal, the group -CH 2 CH 2 .OH. to call. If the expression is used with a preceding number with a top dash, e.g. T4, this means that the product in question has on average the specified number of EO units, that is 14- in the given example. This terminology is used expectant since Polyäthylenoxydprodukte usually prepared by condensation of a compound containing a reactive "with ethylene oxide w'asserstoffatom e ° For example, in the case of an alcohol, the reaction proceeds.:
R.OH + 14 CH2^-* CH2 —> R.O.T4 ÄO und das erhaltene Produkt ist unvermeidlich eine Mischung, welche beispielsweise etwas R.0.12 ÄO und etwa R.0.16 ÄO enthält, aber durchschnittlich 14 ÄO-Einheiten aufweist.R.OH + 14 CH 2 ^ - * CH 2 -> ROT4 ÄO and the product obtained is inevitably a mixture which, for example, contains some R.0.12 ÄO and about R.0.16 ÄO, but has an average of 14 ÄO units.
2 0 3 δ 2 3 / 1 0 7 u 2 0 3 δ 2 3/1 0 7 u
-ε--ε-
Während eine quaternäre Polyäthylenoxydammoniumverbindung zur Verwendung in den erfindungsgemässen flüssigen Waschmitteln, wie oben angegeben, mindestens eine Gruppe mit 3 Ä'O-Einheiten enthalten muss, wurde gefunden, dass die bevorzugten quaternären Polyäthylenoxydammoniumverbindungen mindestens 5 Äthylenoxydeinheiten in einer einzelnen Gruppe *■ enthalten.While a quaternary Polyäthylenoxydammoniumverbindungen for use in the inventive liquid detergents, as indicated above, must contain at least one group with 3 'O units, it has been found that the preferred quaternary Polyäthylenoxydammoniumverbindungen at least 5 Ethylenoxyd units in a single group * ■ contain.
Einige quaternäre Polyäthylenoxydammoniumverbindungen, welche benutzt werden können, eind bekannte Verbindungen und im Handel erhältliche Andere sind neue Verbindungen. In der schwebenden Patentanmeldung P 20 29 193.4 der Anmelderin ist die Herstellung verschiedener Klassen bekannter und neuer quaternärerPolyäthylenoxydammoniumverbindungen beschrieben, und dort sind viele Beispiele solcher Verbindungen für die Verwendung in Toilettewaschmittelstücken gegeben* Alle solche quaternären Polyäthylenoxydammoniumverbindungen können in den flüssigen Waschmitteln der vorliegenden Erfindung verwendet werden»Some polyethylene oxide quaternary ammonium compounds which can be used and known compounds are commercially available others available are new compounds. In the pending patent application P 20 29 193.4 of the applicant is the production various classes of known and new quaternary polyethylene oxide ammonium compounds and there are many examples of such compounds for use in Toilet detergent bars given * All such quaternary Polyethylene oxide ammonium compounds can in liquid Detergents of the present invention are used »
Beispielsweise haben Klassen geeigneter quaternärer Polyäthylen oxydammoniumverbindungen die folgenden Formeln:For example, classes of suitable quaternary polyethylene oxide ammonium compounds have the following formulas:
+
A) R1R2R5N. (AO)n,X" ,+
A) R 1 R 2 R 5 N. (AO) n , X ",
worin R1 eine gq~g-\q ger%dkettige Alkylgruppe oder eine Cq-C18 geradkettige Alkylgruppe, jedoch unterbrochen durch eine Pheny= lengruppe, R2 eine Methyl- oder Benzylgruppe und R, eine Methylgruppe oder (AO)n, η mindestens 3 und X~ ein verträgliches Anion ist. Verbindungen dieses Typs sind im Handel verfügbar oder können durch die sogenannte Quaternisierung von Amin/Äthylenoxydkondensaten hergestellt werden;wherein R is a g q ~ g 1 - \ q ger% dkettige alkyl group or a Cq-C 18 straight chain alkyl group interrupted lengruppe through a Phenyl =, R 2 n is a methyl or benzyl group and R, a methyl group or (AO) η is at least 3 and X ~ is a compatible anion. Compounds of this type are commercially available or can be prepared by the so-called quaternization of amine / ethylene oxide condensates;
209826/ 1 07A209826/1 07A
B>) R /"0H2.CHOH.CH2NR1 R2R5_7n nX~B>) R / "0H 2 .CHOH.CH 2 NR 1 R 2 R 5 -7 n nX ~
worin R eine ein-, zwei- oder ctreiwertige äthoxylierte Bindung gruppe, R1,R2 und R, verträgliche quaternäre Stickstoffsubstituentengruppen, η 1 bis 3 und X~ ein verträgliches Anion sind. Verbindung^dieses Typs können hergestellt werden beispielsweise durch Umsetzung von Epichlorhydrin mit einer äthoxylierten nichtionischen Verbindung und Umsetzung des Chlorhydrinproduk-where R is a mono-, di- or trivalent ethoxylated bond group, R 1 , R 2 and R are compatible quaternary nitrogen substituent groups, η 1 to 3 and X ~ is a compatible anion. Compound ^ of this type can be produced, for example, by reacting epichlorohydrin with an ethoxylated nonionic compound and reacting the chlorohydrin product
tes mit einem tertiären Amin;tes with a tertiary amine;
C) A(Ä0)m-(CH-CH2-0)-(Ä0)nB, 2X~ und A. (AO)2,.B, 2X~C) A (A0) m - (CH-CH 2 -0) - (A0) n B, 2X ~ and A. (AO) 2 , .B, 2X ~
+ +
worin A und B quaternäre Ammoniumgruppe1') y von T8 bis+ +
wherein A and B quaternary ammonium group 1 ') y from T8 to
ζ von 4,5 bis 34 , m oder η mindestens 3 und m + η = 7 bis !TO und X" ein verträgliches Anion sind. Bevorzugte Verbindungeζ from 4.5 to 34, m or η at least 3 and m + η = 7 to ! TO and X "are a compatible anion. Preferred compounds
dieses Typs haben die Formel:of this type have the formula:
R1R2R3N CH2CHOHCH2(AO)2 CH2CHOHCH2NR 1 R 2 R 3 N CH 2 CHOHCH 2 (AO) 2 CH 2 CHOHCH 2 N
2X2X
worin R1, R2, Ä3t und R, verträgliche quaternäre Stickstuffsubstituentengruppen, ζ von 4,5 bis 3? und X~ ein verträgliches Anion sind. Diese Verbindungen können hergestellt werden gemäss dem oben für Verbindungen (B) beschriebenen Verfahren unter Verwendung entweder eines äthoxylierten Polypropylenglykols oder eines Polyäthylenglykols als Ausgangsmaterialjwherein R 1 , R 2 , Ä3t and R, compatible quaternary nitrogen substituent groups, ζ from 4.5 to 3? and X ~ are a compatible anion. These compounds can be prepared according to the method described above for compounds (B) using either an ethoxylated polypropylene glycol or a polyethylene glycol as the starting material
R1 - NR 1 - N
(ÄO) - CO-R (ÄO) - CO-R* ' - (ÄO),(ÄO) - CO-R (ÄO) - CO-R * ' - (ÄO),
'x'x
worin R1 eine verträgliche quaternäre Stickstoffsubstituen-wherein R 1 is a compatible quaternary nitrogen substituent
tengruppe, R eineten group, R a
R* eine Cg-CR * a Cg-C
2,x+y+z=3 bis 40 und X" ein ϊ verträgliches Anion sind.2, x + y + z = 3 to 40 and X "is a ϊ compatible anion.
g-C22 Alkylgruppe oder die Gruppe (ÄO) , Alkylgruppe oder die G-ruppe (AO) , χ mindestensgC 22 alkyl group or the group (AO), alkyl group or the G group (AO), χ at least
2 0 9 8 2 S / 1 0 7 Λ2 0 9 8 2 S / 1 0 7 Λ
Diese Verbindungen können hergestellt werden durch Umsetzung zwischen Triethanolamin und Äthyienoxyd mit nachfolgender Quaternisierung;These compounds can be made by reaction between triethanolamine and ethylene oxide with the following Quaternization;
E) R1 E) R 1
H (- H - 0H2-0H2-)nH, nX"H (- H - 0H 2 -0H 2 -) n H, nX "
Uo)1 Uo) 1
worin R1 eine verträgliche quaternäre Stickstoffsubstituentengruppe, η mindestens 2, χ von 3 bis 40 und X~ ein verträgliches Anion sind. Verbindungen dieses Typs können hergestellt werden durch Äthoxylieren eines Polyäthylenimins mit nachfolgender Quaternisierung.wherein R 1 is a compatible quaternary nitrogen substituent group, η at least 2, χ from 3 to 40 and X ~ is a compatible anion. Compounds of this type can be prepared by ethoxylating a polyethyleneimine followed by quaternization.
Die erfindungsgemassen flüssigen Waschmittel können kleinere Mengen aa den üblichen optionalen Zusätzen zu Mitteln dieses Typs enthalten, einschliesslich beispielsweise Verdicker, Opakmacher, Hydrotrope, Lösungsmittel, Schaumverstärker, Stabilisatoren, Farbstoffe, Parfüme und Germizide.The liquid detergents according to the invention can be smaller Amounts aa contain the usual optional additives to agents of this type, including, for example, thickeners, Opaque agents, hydrotropes, solvents, foam boosters, stabilizers, dyes, perfumes and germicides.
Die Erfindung wird noch an folgenden Beispielen erläutert, worin Teile und Prozentsätze gewichtsmässige sind.The invention is illustrated by the following examples: where parts and percentages are by weight.
Beispiele 1-15Examples 1-15
Eine Reihe flüssiger Waschmittel unter Einverleibung von quaternären Polyäthylenoxydammoniumverbindungen wurde hergestellt durch Zusatz von Mengen verschiedener quaternärer Verbindungen zu jedes! von drei handelsüblichen flüssigen Produkten von etwa folgenden Ansätzen:A series of liquid detergents incorporating polyethylene oxide quaternary ammonium compounds have been made by adding quantities of different quaternary compounds to each! of three commercially available liquid products about the following approaches:
209826/107A209826 / 107A
Synthetisches Nonionic -ρ
Synthetic nonionic -
Hauptsächlich Natriumlauryläthersulfat.3
Mainly sodium lauryl ether sulfate.
+
II) (AO)2-^ / GH2-GHOH-GH2N(GH3)2— R_72 2C1~ TJ1 f TT 1 O TT OT
+
II) (AO) 2 - ^ / GH 2 -GHOH-GH 2 N (GH 3 ) 2 - R_7 2 2C1 ~
20982 6/107420982 6/1074
B
C
πB.
B.
C.
π
13 10,0# VII
14 8,6$ V
15 8Γ65ί TY12 10.0% VIII
13 10.0 # VII
14 $ 8.6 V.
15 8 Γ 65ί TY
209826/10 7 4209826/10 7 4
In den Beispielen 1 bis 7 ist die Menge der quaternären Polyäthylenoxydanrnioniumverbindung etwa 20$,bezogen auf die aktiven Bestandteile in dem Grundprodukt, während in den Beispielen 8 bis 15 diese Menge etwa 40$ beträgt»In Examples 1 to 7, the amount of the quaternary Polyäthylenoxydanrnioniumverbindungen is about 20 $ based on the active ingredients in the base product, while in Examples 8 to 15 this amount is about $ 40 »
der
Jedes/wie oben beschrieben hergestellten Mittel wurde in praktischen Waschprüfungen im Vergleich mit den Grundprodukten
allein, das sind solchen, welche keine zugesetztenthe
Each agent prepared as described above was tested in practical washing tests in comparison with the basic products alone, i.e. those which have no added
quaternären Polyäthylenoxydammoniumverbindungen enthielten, bewertetQuaternary Polyäthylenoxydammoniumverbindungen included, rated
wobei gefunden wurde, dass die Mittel derwhere it was found that the means of
Beispiele hinsichtlich des Nachwaschgefühla allgemein bevorzugt wurden. Die Verbesserung im Nachwaschgefühl war besonder fühlbar für die Beispiele 8 bis 15, welche die höheren Beträgt an quaternären Polyäthylenoxydammoniumverbindungen enthieltenExamples are generally preferred in terms of post-wash feel became. The improvement in the feeling of being washed afterwards was special palpable for Examples 8-15 which contained the higher amounts of polyethylene oxide quaternary ammonium compounds
Eine Reihe von Abwaschcremes wurde hergestellt durch den Zusatz einer quaternären Polyäthylenoxydammoniumverbindung zu einem nichtionischen Grundcreme folgenden Ansatzes:A number of wash-off creams have been made by adding a quaternary polyethylene oxide ammonium compound to a non-ionic base cream using the following approach:
Ölige Phase Cetylalkohol Glycerinmonostearat Wässrige Phase Polyäthylenglykol 6000 Wasser Oily phase Cetyl alcohol Glycerine monostearate Aqueous phase Polyethylene glycol 6000 water
JLJL
4 24 2
auf 100to 100
Die benutzten quaternären Polyäthylenoxydammoniumverbindungen wurden aus der liste der Beispiele 1 bis 15 genommen»The quaternary polyethylene oxide ammonium compounds used were taken from the list of Examples 1 to 15 »
9 2 6/107 A9 2 6/107 A
-H--H-
Die erzeugten Cremes hatten die folgenden Ansätze, wobei die quaternäre Polyäthylenoxydammoniumverbindung benutzt wurde, um etwas Wasser in dem obigen Grundansatz zu ersetzen. Beispiel Quaternäre Verbindung The creams produced took the following approaches, using the polyethylene oxide quaternary ammonium compound to replace some of the water in the basic approach above. Example of a quaternary connection
16 5,0# III16 5.0 # III
17 5,0# IV17 5.0 # IV
18 518 5
Alle diese Produkte waren beständig und hatten gutes Waschvermögen. All of these products were stable and had good detergency.
Eine Reihe von Kxs& Abwaschcremes, von welchen jeder eine quaternäre Polyäthylenoxydammoniumverbindung, ein Aktivdetergens und einen Fettstoff, Rest Wasser, enthielt, wurde hergestellt durch Vermischen der nachstehenden Bestandteile: Beispiel Bestandteil Prozentsatz A series of wash & wash creams each containing a polyethylene oxide quaternary ammonium compound, an active detergent and a fatty substance, balance water, were prepared by mixing the following ingredients: Example Ingredient Percentage
19 Polyäthylenglykol(Molekulargew.1500) 19,019 polyethylene glycol (molecular weight 1500) 19.0
+
.CHOH.GH2U(CH5)2C18H37__72, 2C1~+
.CHOH.GH 2 U (CH 5 ) 2 C 18 H 37 __7 2 , 2C1 ~
(K-Wert 0,74)(K value 0.74)
Natrium(C14, C16, C18) alpha-Olefinsulfonat 3,8 Cetylalkohol 4f8Sodium (C14, C 16 , C 18 ) alpha olefin sulfonate 3.8 cetyl alcohol 4 f 8
Wasser 72,4Water 72.4
20 Polyäthylenglykol(Molekulargewe1500) 19,4 /"CH2CHOH.CH2Ii(CH3)2C18H57_72, 201"20 polyethylene glycol (mw e 1500) 19.4 / "CH 2 Ii CHOH.CH 2 (CH 3) 2 C 18 H 57 _7 2, 201"
(K-Wert 0,74)(K value 0.74)
Tergitol 15~3-12(sekundärer linearer
AIkOhOl(G11-Uj^)-12 AO Kondensat) 5,9Tergitol 15 ~ 3-12 (secondary linear
AIkOhOl (G 11 -Uj ^) - 12 AO condensate) 5.9
Tiauryl vLkohol 2,9 V~äS3Pr__ , , 7-f. «Tiauryl alcohol 2.9 V ~ äS3Pr__,, 7 -f. «
-: Cj υ 8 2 6 / 1 U 7 A-: Cj υ 8 2 6/1 U 7 A
BADBATH
8^6/1-748 ^ 6 / 1-74
25 PolyäthylenglykolCMolekulargew.1000)25 polyethylene glycol C molecular weight 1000)
+
/"CH2OHOH OH2N( CH3 ) 20Η20Η£0. COC1 7H5 ^ +
/ "CH 2 OHOH OH 2 N (CH 3 ) 2 0Η 2 0Η £ 0. COC 1 7H 5 ^
(K-Wert 0,48) laurylpyridiniumehlorid
Myristylalkohol
Wasser(K value 0.48) laurylpyridinium chloride
Myristyl alcohol
water
19,4 9 2Cl"19.4 9 2Cl "
3,93.9
2,92.9
73,873.8
Jedes dieser cremigen Mittel war beständig und gab einen annehmbaren, oder im Falle der Beispiele 23 und 24, einen sehr guten Schaum. Zusätzlich ergab jede^ der Cremes ein angenehmes Nachwaschgefühl auf der Haut«Each of these creamy agents was consistent and gave an acceptable, or in the case of Examples 23 and 24, an very good foam. In addition, each of the creams was pleasant After-washing feeling on the skin "
Es wurde bisher vorgeschlagen, quaternäre Ammoniumverbindungen einschliesslicher einiger alkoxylierter quaternarer Immoniumverbindungen in flüssige Mittel, beispielsweise Texti!behandlungsmittel einzuverleiben, welche im allgemeinen vor ihrer Benutzung verdünnt werden· Gemäss der vorliegenden ErfindungIt has previously been proposed to use quaternary ammonium compounds including some alkoxylated quaternary immonium compounds in liquid agents, for example textile treatment agents incorporated, which are generally diluted before use · According to the present invention
oxydoxide
werden aber quaternäre Polyäthylenammoniumverbindungen in flüssigen Mitteln für Körperpflege angewendet, welche üblicherweise in direktem unmittelbarem Kontakt mit der Haut bei ih±er Verwendung kommen, und diese Mittel erweisen sich, wie im vorstehenden gezeigt, als sehr vorteilhaft für den Verbraucher.but are quaternary polyethylene ammonium compounds in liquid Means for personal care used, which are usually in direct direct contact with the skin at his Use come, and these means, as shown above, prove to be very beneficial to the consumer.
209826/1074209826/1074
Claims (13)
hat, worin A und B quaternäre Ammoniumgruppens y von bis ZÜt ζ von 4,5 bis 34, m oder η mindestens 3 und m + η 4 bis 50 vüciä. X~ ein verträgliches Anion sind.+ +
has, wherein A and B quaternary ammonium groups s y from to ZÜ t ζ from 4.5 to 34, m or η at least 3 and m + η 4 to 50 vüciä. X ~ are a compatible anion.
hat, worin R1, R2/ R5 verträgliche quaternäre Sticks toff subs tituentengruppen, ζ von 4,5 bis 34 und X" ein verträgliches Anion sind.and
has, wherein R 1 , R 2 / R 5 compatible quaternary Sticks toff subs tituentengruppen, ζ from 4.5 to 34 and X "are a compatible anion.
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