DE2160587C3 - New diisocyanates, a process for their production and their use for the production of polyurethane plastics - Google Patents
New diisocyanates, a process for their production and their use for the production of polyurethane plasticsInfo
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- DE2160587C3 DE2160587C3 DE19712160587 DE2160587A DE2160587C3 DE 2160587 C3 DE2160587 C3 DE 2160587C3 DE 19712160587 DE19712160587 DE 19712160587 DE 2160587 A DE2160587 A DE 2160587A DE 2160587 C3 DE2160587 C3 DE 2160587C3
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Description
Die Herstellung und Verwendung von Esterisocyanaten vom Typ der 2,4- und 3,5-Diisocyanato-benzoesäureester ist bekannt und Gegenstand der deutschen Auslegeschrift 10 78 115. Diese Esterisocyanate ergeben nach Umsatz mit einem Makrodiol und Kettenverlängerung mit einem aromatischen Diamin Polyurethan-Elastomere mit durchschnittlichem Werteniveau.The preparation and use of ester isocyanates of the 2,4- and 3,5-diisocyanatobenzoic acid ester type is known and the subject of German Auslegeschrift 10 78 115. These ester isocyanates result after conversion with a macrodiol and chain extension with an aromatic diamine polyurethane elastomer with average value level.
Es würden nun neue aromatische Esterdiisocyanate gefunden, die wegen ihres geringen Dampfdruckes technisch leichter zu verarbeiten sind, als die ähnlich aufgebauten Isocyanate vom Typ des 1,4-Diisocyanatobenzols und des 2,6-Toluylen-diisccyanats und zu Polyurethan-Elastomeren mit ausgezeichneten mechanischen Eigenschaften führen. Darüber hinaus haben sich typische Vertreter der aromatischen Diamine, die den neuen Diisocyanaten zugrunde liegen, als physiologisch einwandfrei erwiesen.There would now be new aromatic ester diisocyanates found, which are technically easier to process because of their low vapor pressure than those similar built-up isocyanates of the 1,4-diisocyanatobenzene type and of 2,6-toluene diiscyanate and to polyurethane elastomers with excellent mechanical properties. In addition, have themselves typical representatives of the aromatic diamines on which the new diisocyanates are based are considered physiological proven to be flawless.
Gegenstand der -'cwliegenden Erfindung sind somit Diisocyanate der allgemeinen FormelThe subject of the present invention are thus Diisocyanates of the general formula
1010
1515th
2020th
2525th
3030th
3535
4040
in derin the
Ri einen verzweigten oder unverzweigten Ci-Ce-Alkylrest, Ri is a branched or unbranched Ci-Ce-alkyl radical,
R2 einen Ci-Cio-, vorzugsweise Ci — Ci-Alkylrest, Ci—Ct-Alkoxyrest, vorzugsweise eine OCH3-Gruppe, oder ein Halogenatom, vorzugsweise ein Chloratom, jedoch kein Wasserstoffatom, wenn R3 eine NCO-Gruppe bedeutet,R2 is a Ci-Cio, preferably Ci - Ci-alkyl radical, Ci — Ct alkoxy radical, preferably an OCH3 group, or a halogen atom, preferably a chlorine atom, but not a hydrogen atom, when R3 means an NCO group
R3 H oder eine NCO-Gruppe; jedoch dann kein Wasserstoffatom, wenn R+ ein Wasserstoffatom bedeutet,R 3 H or an NCO group; but then no hydrogen atom if R + means a hydrogen atom,
R4 H oder eine NCO-Gruppe, jedoch dann kein Wasserstoffatom
wenn Rj ein Wasserstoffatom bedeutet,
darstellen.R4 is H or an NCO group, but then no hydrogen atom when Rj is a hydrogen atom,
represent.
6060
OCNOCN
6565
NCO OCNNCO OCN
NCONCO
CH3 CH 3
/ O 0-CH1-CH/ O 0-CH 1 -CH
C CH3 C CH 3
OCN I NCO
CH3 OCN I NCO
CH 3
C2H5 C 2 H 5
O O—CH2-C—(CH2)3—CH3 OO-CH 2 -C- (CH 2 ) 3 -CH 3
OCN I NCO
CH3 OCN I NCO
CH 3
CH3 O 0-CH2-CHCH 3 O 0 -CH 2 -CH
C CH3 C CH 3
OCN I NCO
ClOCN I NCO
Cl
O Ο — CH1-CHO Ο - CH 1 -CH
CH3 CH 3
OCNOCN
C-OCH3 C-OCH 3
NCONCO
CH3 CH 3
C-O(CHj)3-CH3 CO (CHj) 3 -CH 3
C-OCH2-C-(CHj)3-CH3 C-OCH 2 -C- (CHj) 3 -CH 3
ιοιο
1515th
2020th
3535
4040
4545
5555
6060
6565
Die Verwendungsmöglichkeit der erfindungsgemäßen Diisocyanate ist insofern überraschend, als gerade sie zu einer starken Elastifizierung und Verbesserung des Werteniveaus von Polyurethanelastomeren im Vergleich zu konventionellen 2,4- bzw. 3,5-Diisocyanatobenzoesäureestem führen. Die Herstellung der erfindungsgemäßen Diisocyanate erfolgt nach an sich bekannten Verfahren, z. B. entsprechend folgender Vorschriften: 4-Methyl-3,5-dinitrobenzoesäure, die durch direkte Nitrierung von p-ToIuylsäure zugänglich ist, wird verestert und die 4-MethyI-3,5-dinitro-benzoesäureester werden katalytisch mit Raney-Nickel reduziert Die Ausbeuten liegen bei 80—95%. Die erhaltenen Amine sind kristalline oder ölige Produkte, deren Schmelzpunkt stark vom Alkylrest abhängt Die Isocyanate werden durch an sich bekannte Phosgenierung ζ. B. durch »Basenphosgenierung« in Ausbeuten von etwa 80-90% dTh. erhalten.The possibility of using the diisocyanates according to the invention is surprising in that it is straight they compared to a strong elasticization and improvement of the value level of polyurethane elastomers to conventional 2,4- or 3,5-diisocyanatobenzoic acid esters to lead. The diisocyanates according to the invention are prepared according to known methods Procedure, e.g. B. according to the following rules: 4-methyl-3,5-dinitrobenzoic acid, which by direct nitration of p-toluic acid is accessible, is esterified and the 4-methyl-3,5-dinitro-benzoic acid ester are catalytically reduced with Raney nickel. The yields are 80-95%. The received Amines are crystalline or oily products whose melting point depends heavily on the alkyl radical The isocyanates are known per se phosgenation ζ. B. by "base phosgenation" in yields of about 80-90% of the total. obtain.
Im Falle der 2^3-Diisocyanalo-benzoesäureester geht man oft von Isatosäureanhydrid aur nitriert dieses mit konzentrierter Salpetersäure und setzt in Gegenwart von katalytischen Mengen Alkali mit Alkoholen zu den entsprechenden 2-Amino-5-nitro-benzoesäureestern um (Ausbeuten von 83 bis 96%). Diese werden durch katalytische Reduktion in 2^-Diaminobenzoesäureester überführt mit Ausbeuten zwischen 92 und 99% d.Th.In the case of the 2 ^ 3-diisocyanalobenzoic acid ester goes isatoic anhydride is often nitrated with concentrated nitric acid and, in the presence of catalytic amounts, adds alkali with alcohols to the corresponding 2-amino-5-nitro-benzoic acid esters (yields from 83 to 96%). These are through catalytic reduction in 2 ^ -diaminobenzoic acid ester converted with yields between 92 and 99% of theory
Durch an sich bekannte Phosgenierung der Hydrochloride der so gewonnenen Basen erhält man die 2,5-Diisocyanato-benzoesäureester in Ausbeuten von etwa 80 bis 85% d. Th.The known phosgenation of the hydrochloride of the bases obtained in this way gives the 2,5-diisocyanatobenzoic acid ester in yields of about 80 to 85% of theory. Th.
Die Erfindung betrifft somit auch ein Verfahren zur Herstellung von Diisocyanaten durch an sich bekannte Phosgenierung von Aminen, dadurch gekennzeichnet, daß als Amine solche der allgemeinen FormelThe invention thus also relates to a process for the preparation of diisocyanates by known methods Phosgenation of amines, characterized in that the amines are those of the general formula
COO - R1'COO - R 1 '
NH,NH,
in derin the
R'i einen verzweigten oder linearen Ci-Cg-Alkylrest R'i is a branched or linear Ci-Cg-alkyl radical
R'2 einen Ci-Cio-, vorzugsweise Ci-Q-Alkylrest, Ci- Q-Alkoxyrest vorzugsweise eine OCH3-Gruppe oder tin Halogenatom, vorzugsweise ein Chloratom, jedoch dann kein Wasserstoffatoni, wenn R'3 NH2 istR'2 is a Ci-Cio, preferably Ci-Q-alkyl radical, Ci- Q-alkoxy radical, preferably an OCH3 group or a halogen atom, preferably a chlorine atom, but no hydrogen atom when R ' 3 is NH 2
R') H oder eine NH^-Gruppe, jedoch dann kein Wasserstoffatom,
wenn RU ein Wasserstoffatom ist,
R'4 H oder eine NH?-Gruppe, jedoch dann Kein Wasserstoffatom,
wenn
R'i ein Wasserstoffatom ist
darstellen,
verwendet werden.R ') H or an NH ^ group, but then no hydrogen atom if RU is a hydrogen atom,
R'4 H or an NH? Group, but then no hydrogen atom if
R'i is a hydrogen atom
represent,
be used.
Die neuen Diisocyanate lassen sich überall dort verwenden, wo bisher in der Isocyanatchemie Diisocyanate eingesetzt worden sind, beispielsweise zur Prepolymerbildung aus Polyäthern, Polyestern und zur Modifizierung von anderen Polyhydroxyverbindungen, ztlr Herstellung von Lacküberzügen, zur Herstellung von Polyurethanelaslomeren einschließlich Thermoplasten oder zur Herstellung von Schaumstoffen.The new diisocyanates can be used wherever diisocyanates were previously used in isocyanate chemistry have been used, for example for prepolymer formation from polyethers, polyesters and for modification of other polyhydroxy compounds, ztlr Manufacture of lacquer coatings for the manufacture of polyurethane elastomers including thermoplastics or for the production of foams.
Die Erfindung betrifft daher auch die Verwendung der Diisocyanate gemäß Anspruch 1 als Aufbaukomponente bei der Herstellung von Polyurethankunststoffen nach dem Isocyanat-Polyadditionsverfahren.The invention therefore also relates to the use of the diisocyanates according to Claim 1 as a structural component in the production of polyurethane plastics according to the isocyanate polyaddition process.
Als Ausgangsmaterial für die unter Verwendung der beanspruchten Diisocyanate herstellbaren Polyurethankunststoffe kommen Poiyhydroxyiverbindungen vom Molekulargewicht 800 bis 5000 der konventionellen Art in Frage, beispielsweise lineare oder schwach verzweigte Polyester mit endständigen Hydroxylgruppen, wie sie z. B. aus mono- oder polyfunktionellen Alkoholen und Carbonsäuren oder Oxycarbonsäuren, gegebenenfalls unter Mitverwendung von Aminoalkoholen, Diaminen. Oxyaminen und Diaminalkoholen, nach bekannten Verfahren hergestellt werden können. Diese Polyester können auch Doppel- oder Dreifachbindungen von ungesättigten Fettsäuren enthalten. In Frage kommen auch lineare oder schwach cyanate, wie sie gemäß der britischen Patentschrift 9 94 890, der belgischen Patentschrift 7 61 626 und der veröffentlichten holländischen Patentanmeldung 7102 524 beschrieben werden, IsocyanuratgruppenAs a starting material for the polyurethane plastics which can be produced using the claimed diisocyanates There are polyhydroxy compounds with a molecular weight of 800 to 5000 of the conventional type in question, for example linear or slightly branched polyesters with terminal hydroxyl groups, how they z. B. from mono- or polyfunctional alcohols and carboxylic acids or oxycarboxylic acids, optionally with the use of amino alcohols, diamines. Oxyamines and diamine alcohols, can be produced by known processes. These polyesters can also have double or triple bonds of unsaturated fatty acids. Linear or weak are also possible cyanate as disclosed in British Patent 9 94 890, Belgian Patent 7 61 626 and the published Dutch patent application 7102 524, isocyanurate groups
aufweisende Polyisocyanate, wie sie ίη den deutschen Patentschriften 10 22 789 und 10 27 394 sowie in den deutschen Öffefilegungsschrifteri 19 29 034 und 20 04 048 beschrieben werden, Biuretgrupperi aufweisende Polyisocyanate, wie sie in der deutschen Patent^containing polyisocyanates, as they ίη the German Patents 10 22 789 and 10 27 394 and in the German public disclosure documents 19 29 034 and 20 04 048 are described, Biuretgrupperi having polyisocyanates, as in the German Patent ^
schrift 11 Öl 394 Und in der britischen Patentschrift 8 89 050 und in der französischen Patentschrift 70 17 514 beschrieben werden, durch Telomerisationsreaktionen hergestellte Polyisocyanate, wie sie in der belgischen Patentschrift 7 23 640 beschrieben werden,Scripture 11 Oil 394 And in British Patent 8 89 050 and in French patent specification 70 17 514 are described by telomerization reactions manufactured polyisocyanates, as described in Belgian patent 7 23 640,
Ϊ5 Estergruppen aufweisende Polyisocyanate gemäß den britischen Patentschriften 9 56 474 und 10 72 956, ferner aliphatische, cycloaliphatische, araliphatische oder aromatische Polyisocyanate wie sie von W. Siefgen inΪ5 polyisocyanates containing ester groups according to British patents 9 56 474 and 10 72 956, also aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic or aromatic polyisocyanates as described by W. Siefgen in
Alkylenoxiden wie Äthylenoxid, Propylenoxid, Epichlorhydrin oder Tetrahydrofuran gewonnen werden können. Auch Mischpolymerisate dieser Art können verwendet werden. Geeignet sind ferner durch Anlagerung der genannten Alkylenoxide an z. B. polyfunktionelle Alkohole, Aminoalkohole oder Amine herstellbare lineare oder verzweigte Anlagerungsprodukte. Als polyfunktionelle Startkomponenten für die Addition der Alkylenoxide seien beispielsweise genannt: Äthylenglykol, 1,2-PropyIenglykol, Hexandiol-(1,6), Äthanolamin und Äthylendiamin; trifunktionelle Startkomponenten wie Trimethylolpropan oder Glycerin, Sorbit, Rohrzucker können anteilweise mitverwendet werden. Selbstverständlich können auch Gemische linearer und/oder schwach verzweigter PoIyalkylenglykoläther verschiedenen Typs eingesetzt werden.Alkylene oxides such as ethylene oxide, propylene oxide, epichlorohydrin or tetrahydrofuran can be obtained. Copolymers of this type can also be used be used. Also suitable are by addition of the alkylene oxides mentioned to z. B. polyfunctional alcohols, amino alcohols or amines which can be prepared linear or branched addition products. Examples of polyfunctional starting components for the addition of the alkylene oxides are: Ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, hexanediol (1.6), Ethanolamine and ethylenediamine; trifunctional starting components such as trimethylolpropane or glycerine, Sorbitol and cane sugar can also be partially used. Of course you can too Mixtures of linear and / or slightly branched polyalkylene glycol ethers different types can be used.
Auch Polyacetale, Polythioäther oder Polycarbonate sowie Gemische verschiedener Verbindungen mit mindestens zwei OH-Gruppen vom Molekulargewicht 800-5000 können eingesetzt werden. Es ist oft bevorzugt, ausschließlich oder vorwiegend difunktionelle Hvdroxylverbinduneen einzusetzen.Also polyacetals, polythioethers or polycarbonates and mixtures of different compounds with at least two OH groups with a molecular weight of 800-5000 can be used. It is often preferred to use exclusively or predominantly difunctional hydroxyl compounds.
Als gegebenenfalls mitzuverwendende Kettenverlängerer kommen solche der an sich bekannten Art wie Diole und bevorzugt Diamine vom Molekulargewicht 32 bis 500 in Frage. Die neuen Diisocyanate können selbstverständlich auch im Gemisch mit konventionellen Polyisocyanaten eingesetzt werden, beispielsweise die an sich bekannten aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen und aromatischen Polyisocyanate, beispielsweise \4-TetramethyIendiisocyanat 1,6-Hexamethylendiisocyanat, 1,12-Dodecandiiso-As a chain extender to be used if necessary come those of the type known per se such as diols and preferably diamines of molecular weight 32 to 500 in question. The new diisocyanates can of course also be mixed with conventional ones Polyisocyanates are used, for example the known aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic and aromatic polyisocyanates, for example \ 4-tetramethylene diisocyanate 1,6-hexamethylene diisocyanate, 1,12-dodecane diisocyanate
cyanat, CycIohexan-1,3- und -1,4-düsocyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren, l-Isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethyl-cyclohexan, 1,3- und 1,4-Phenylendiisocyanat, 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren, 2,4- und 2,6-HexahydrotoIuylendiisocyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren, Diphenylmethan~4,4'-diisocyanat, Naphthylen-l^-diisocyanat, Triphenylmethan-4,4',4"-triisocyanat, Polyphenyl-polymethylenpolyisocyanate, wie sie durch Anilin-Formaldehyd-Kondensation und anschließende Phosgenierung erhalten werden, Carbodiimidisocyanat-Addukte aufweisende Polyisocyanate, wie sie gemäß der deutschen Patentschrift 10 92 007 erhalten werden, Diisocyanate, wie sie in der amerikanischen Patentschrift 34 92 330 beschrieben werden, Allophanatgruppen aufweisende Polyiso-cyanate, cyclohexane-1,3- and 1,4-diisocyanate and any Mixtures of these isomers, l-isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethyl-cyclohexane, 1,3- and 1,4-phenylene diisocyanate, 2,4- and 2,6-tolylene diisocyanate and any mixtures of these isomers, 2,4- and 2,6-hexahydrotoIuylene diisocyanate and any mixtures of these isomers, diphenylmethane ~ 4,4'-diisocyanate, Naphthylene-l ^ -diisocyanate, triphenylmethane-4,4 ', 4 "-triisocyanate, Polyphenyl polymethylene polyisocyanates, as they are obtained by aniline-formaldehyde condensation and subsequent phosgenation, Polyisocyanates containing carbodiimide isocyanate adducts, as described in the German patent 10 92 007 are obtained, diisocyanates, as described in the American patent 34 92 330 are described, allophanate polyiso-
136, genannt werden, Umsetzungsprodukte der obengenannten Isocyanate mit Acetalen gemäß der deutschen Patentschrift 10 72 385, Isocyanate, wie sie in den deutschen Patentschriften 10 22 789 und 10 27 394 genannt werden.136, are mentioned, reaction products of the abovementioned isocyanates with acetals according to German patent 10 72 385, isocyanates, as described in German patents 10 22 789 and 10 27 394 are mentioned.
P5 Selbstverständlich ist es auch möglich, beliebige Mischungen der obengenannten Polyisocyanate zu verwenden.P5 Of course, it is also possible to add any To use mixtures of the abovementioned polyisocyanates.
Besonders b.v/orzugt werden in der Regel die technisch leicht zugänglichen Polyisocyanate, ζ. Β. das 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren und Polyphenyl-polymethylen-polyisocyanate, wie sie durch Anilin-Formaldehyd-Kondensation und anschließende Phosgenierung hergestellt werden.The technically easily accessible polyisocyanates, ζ, are particularly preferred. Β. the 2,4- and 2,6-tolylene diisocyanate and any mixtures of these isomers and polyphenyl-polymethylene-polyisocyanates, as produced by aniline-formaldehyde condensation and subsequent phosgenation will.
A. Herstellung des Ausgangsmaterials
4-MethyI-3,5-dinitrobenzoesäure-methylesterA. Preparation of the starting material
4-Methyl-3,5-dinitrobenzoic acid methyl ester
452 e 4-MethyI-33-dinitrobenzoesäure werden in 1,51 Methanol suspendiert und bei Rückflußtemperatur 50 g Salzsäuregas eingeleitet Durch 8stündiges Kochen wird die Veresterung durchgeführt Darauf kühlt man mit Eis auf 5° C und saugt die ausgefallenen Kristalle ab. Gewaschen wird mit 100 cm3 Methanol.452 e of 4-methyl-33-dinitrobenzoic acid are suspended in 1.5 l of methanol and 50 g of hydrochloric acid gas are passed in at the reflux temperature. The esterification is carried out by boiling for 8 hours. The mixture is then cooled to 5 ° C. with ice and the precipitated crystals are filtered off with suction. It is washed with 100 cm 3 of methanol.
Schmelzpunkt 86°C, Ausbeute 437 g = 91% d. Th.Melting point 86 ° C., yield 437 g = 91% of theory. Th.
4-MethyI-3,5-diamino-benzoesäure-methyIesterMethyl 4-methyl-3,5-diamino-benzoic acid ester
440 g 4-Methyl-3,5-dinitro-benzoesäure-methyIester werden in 1,61 Methanol in Gegenwart von 60 g Raney-Nickel »B« hydriert Der Katalysator wird abfiltriert, das Methanol verdampft440 g of 4-methyl-3,5-dinitro-benzoic acid methyl ester are in 1.61 methanol in the presence of 60 g of Raney nickel "B" hydrogenated The catalyst is filtered off, the methanol is evaporated
Schmelzpunkt 126° C, Ausbeute 303 g = 92% d. Th.Melting point 126 ° C., yield 303 g = 92% of theory. Th.
B. Erfindungsgemäßes Diisocyanat
4-MethyI-3,5-diisocyanato-benzoesäure-methyIesterB. Diisocyanate according to the invention
4-methyl-3,5-diisocyanatobenzoic acid methyl ester
In 1,61 andestilliertes Chlorbenzol werden bei — 15°C 900 g Phosgen einkondensiert und bei -5 bis 00C 270 g (1,5 Mol) feingepulverter 4-Methyl-3,5-diamino-benzoesäure-methylester eingetragen, wobei gegen Ende der Diaminzugabe 00C erreicht werden. Es wird innerhalb einer Stunde auf 30° C erwärmt und unter weiterem Einleiten von Phosgen bis zum Verschwinden der Saizsäureentwicklung phosgeniert, zuletzt 2 Stunden bei Rückflußtemperatur. Restliches Phosgen wird durch900 g of phosgene were condensed 15 ° C and at -5 to 0 0 C 270 g (1.5 mol) of finely powdered 4-methyl-3,5-diamino-benzoic acid methylester registered, wherein against - 1.61 incipient profiled chlorobenzene at be achieved 0 0 C end of the diamine. It is heated to 30.degree. C. over the course of an hour and phosgenated with further introduction of phosgene until the evolution of acidic acid disappears, lastly for 2 hours at reflux temperature. Remaining phosgene is through
Stickstoff ausgetrieben, heiß filtriert und das Chlorbefizöi äbdesfillieff. Der Rückstand wird bei 131° C und 0,5 mm Hg im Vakuum destilliert. Man erhält 283 g =81,4% d.Th. an weißen* nadligen Kristallen, die bei - 79° C schmelzen.Nitrogen expelled, filtered hot and the chlorine deficiency äbdesfillieff. The residue is at 131 ° C and 0.5 mm Hg distilled in vacuo. 283 g = 81.4% of theory are obtained. of white * needle-like crystals, which at - Melting 79 ° C.
Berechnet: G 56,8, H 3,5, N 12,1; gefunden: C 56,9, H 3,8, N 12,1.Calculated: G 56.8, H 3.5, N 12.1; Found: C 56.9, H 3.8, N 12.1.
wurden folgende Esterisocyanate erhalten:the following ester isocyanates were obtained:
Beispiel 2 4-Methyl-3,5'diisocyanato-benzoesäure-äthylestefExample 2 Ethyl ester of 4-methyl-3,5'-diisocyanato-benzoic acid
Schmelzpunkt 61-62°C, Siedepunkt 0,2 mm Hg U3°C.Melting point 61-62 ° C, boiling point 0.2 mm Hg U3 ° C.
Berechnet: C 58,5, H 4,1, N 11,4; gefunden: C 58,2, H 4,4, N 11,4.Calculated: C 58.5, H 4.1, N 11.4; Found: C 58.2, H 4.4, N 11.4.
BciSpici 3BciSpici 3
4-Methyl-3,5-diisocyanato-benzoesäure-isobutylester Schmelzpunkt 330C, Siedepunkt 0,13 mm Hg 122°Q4-methyl-3,5-diisocyanato-benzoic acid isobutyl ester melting point of 33 0 C, bp 0.13 mm Hg 122 ° Q
Berechnet: C 61,3, H 5,1, N 10,2; gefunden: C 61,4, H 5,0. N 10,5.Calculated: C 61.3, H 5.1, N 10.2; found: C 61.4, H 5.0. N 10.5.
4-Methyl-3,5idiisocyanato-benzoesäure-2»äthylhexyl' ester4-methyl-3,5-diisocyanato i benzoic acid-2 'ethylhexyl' ester
Flüssigkeit bei Raumtemperatur. Siedepunkt 0,18 mm Hg 164° C.Liquid at room temperature. Boiling point 0.18 mm Hg 164 ° C.
Berechnet: C 65,6, H 6,7, N 8,5; gefunden: C 65,7, H 6,9, N 8,6.Calculated: C 65.6, H 6.7, N 8.5; found: C 65.7, H 6.9, N 8.6.
4-TertiärbutyI-3,5-diisocyanato-benzoesäure^ methylesler4-tertiary-butyl-3,5-diisocyanato-benzoic acid ^ methylesler
Schmelzpunkt 60—62° C, Siedepunkt 0,2 mm Hg H6°C.Melting point 60-62 ° C, boiling point 0.2 mm Hg H6 ° C.
Berechnet: C 61,3, H 5,1, N 10,2; gefunden: C 603. H 5,1, N 10,6.Calculated: C 61.3, H 5.1, N 10.2; Found: C 603. H 5.1, N 10.6.
4-TertiärbutyI-3,5-diisocyanato-benzoesäureisobutylester 4-Tertiary-butyl-3,5-diisocyanato-benzoic acid isobutyl ester
Schmelzpunkt 540C, Siedepunkt 0,3 mm Hg 152°C.Melting point 54 0 C, boiling point 0.3 mm Hg 152 ° C.
Berechnet: C 64,5, H 6,4, N 83; gefunden: C 64,6, H 6,6, N 83-Calculated: C 64.5, H 6.4, N 83; found: C 64.6, H 6.6, N 83-
^Chlor-S^-diisocyanato-benzoesäure-isobutylester^ Chlor-S ^ -diisocyanato-benzoic acid-isobutyl ester
Schmelzpunkt 56-58°C, Siedepunkt 0,65 mm Hg 163° CMelting point 56-58 ° C, boiling point 0.65 mm Hg 163 ° C
Berechnet: C 523. H 3,7, N 9,5, Ci 12,1;
gefunden: C 523, H 4,0, N 9,3, CI 113-Beispiel
8
4-Methoxy-3,5-diisocyanato-benzoesäure-methylesterCalculated: C 523. H 3.7, N 9.5, Ci 12.1; Found: C 523, H 4.0, N 9.3, CI 113-Example 8
4-methoxy-3,5-diisocyanatobenzoic acid methyl ester
Schmelzpunkt 96-98°C, Siedepunkt 0,95 mm Hg 150° C.Melting point 96-98 ° C, boiling point 0.95 mm Hg 150 ° C.
Berechnet:
gefunden:Calculated:
found:
C 53,2, H 3,22, N 11,3;
C 53,2, H 3,4, N 11,3.C 53.2, H 3.22, N 11.3;
C 53.2, H 3.4, N 11.3.
A. Herstellung des Ausgangsmaterials
5-Nitro-2-amino-benzoesäure-methylesterA. Preparation of the starting material
5-nitro-2-aminobenzoic acid methyl ester
In eine Lösung von 11 g NaOH in 41 Methanol werden bei Raumtemperatur 624 g Nitroisatosäureanhydrid (3 Mol) portionsweise innerhalb von 30 Minuten eingetragen. Man steigert die Reaktionstemperatur langsam auf 65° C und mißt das freiwerdende CO2 mit fiinpr Gasuhr Pas Rpaktinnsgpmlsrh wirr) fi Stunden bei 65° C gerührt. Insgesamt werden 651 CO2 freigesetzt. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch in 41 Wasser eingerührt, der Niederschlag abgesaugt, mit Wasser neutral gewaschen und bei 80-100° C getrocknet.In a solution of 11 g of NaOH in 41% of methanol 624 g of nitroisatoic anhydride (3 mol) are added in portions over the course of 30 minutes at room temperature registered. The reaction temperature is slowly increased to 65 ° C. and the CO2 released is also measured fiinpr gas meter Pas Rpaktinnsgpmlsrh confused) fi hours stirred at 65 ° C. A total of 651 CO2 released. After cooling, the reaction mixture is stirred into water and the precipitate Sucked off, washed neutral with water and dried at 80-100 ° C.
562 g = 96% d.Th., Schmelzpunkt 165° C.562 g = 96% of theory, melting point 165 ° C.
B. 2,5-Diamino-benzoesäure-methylesterB. 2,5-diamino-benzoic acid methyl ester
690 g (3,52 Mol) 5-Nitro-2-amino-benzoesäuremethylester werden in Gegenwart von 120 g Raney-Nickel in 3 1 Dioxan innerhalb von 3 Stunden bei 400C und 60 atü hydriert. Der Katalysator wird durch Absaugen entfernt, das Lösungsmittel abdestilliert. Es hinterbleiben 571g = 98% d.Th. an 2,5-Diaminobenzoesäuremethylester vom Schmelzpunkt 72-730C.690 g (3.52 mol) of 5-nitro-2-aminobenzoic acid methyl ester are hydrogenated in the presence of 120 g of Raney nickel in 3 l of dioxane within 3 hours at 40 ° C. and 60 atm. The catalyst is removed by suction and the solvent is distilled off. 571g = 98% of theory remain. of 2,5-diaminobenzoate of melting point 72-73 0 C.
C. Erfindungsgemäßes Diisocyanat
2,5-Diisocyanato-benzoesäuremethylesterC. Diisocyanate of the invention
2,5-diisocyanatobenzoic acid methyl ester
250 g 2,5-DiaminobenzoesäuremethyIester (1,5 Mol)
werden bei 40-50° C in 4000 ml andestilliertem Chlorbenzol gelöst. Unter Kühlung leitet man bei dieser
Temperatur 300 g HCI-Gas ein und kondensiert anschließend bei Raumtemperatur 300 g Phosgen. Das
unter weiterem Einleiten von Phosgen auf 500C erwärmte Gemisch wird 5 Stunden bei dieser Temperatur
gut durchgerührt. Darauf geht man auf 100° C und rührt
unter Einleiten von Phosgen abermals 5 Stunden, bis kein HCI-Gas mehr entweicht. Nach Vertreiben des
Phosgens mit Stickstoff wird vom Ungelösten heiß abgesaugt. Das Filtrat wird im Wasserstrahlvakuum
abdestilliert Aus 293 g Rohprodukt (89% d.Th.)
werden nach einmaliger Destillation 270 g 2,5-Diisocyanato-benzöesäuremethylester
(82% d-ITh.) vom Schmelzpunkt 107°C und Siedepunkt 0,1 128-29°C
gewonnen.
Analog wurden erhalten:250 g of 2,5-diaminobenzoic acid methyl ester (1.5 mol) are dissolved in 4000 ml of partially distilled chlorobenzene at 40-50 ° C. 300 g of HCl gas are passed in at this temperature with cooling, and 300 g of phosgene are then condensed at room temperature. The mixture, which is heated to 50 ° C. with further introduction of phosgene, is stirred thoroughly at this temperature for 5 hours. The temperature is then raised to 100 ° C. and the mixture is stirred for another 5 hours while passing in phosgene until no more HCl gas escapes. After the phosgene has been expelled with nitrogen, the undissolved material is filtered off with suction while hot. The filtrate is distilled off in a water jet vacuum. From 293 g of crude product (89% of theory), after a single distillation, 270 g of 2,5-diisocyanatobenzoic acid methyl ester (82% d-ITh.) With a melting point of 107 ° C. and a boiling point of 0.1 128 are obtained -29 ° C.
The following were obtained analogously:
24-Diisocyanato-benzoesäure-äthyIester24-diisocyanatobenzoic acid ether
Schmelzpunkt 42—43° C, Siedepunkt 0,7 mm Hg 131°CMelting point 42-43 ° C, boiling point 0.7 mm Hg 131 ° C
Berechnet: C 563, H 3,5, N 12,0;
gefunden: C 57,2, H 3,5, N 12,0.Calculated: C 563, H 3.5, N 12.0;
found: C 57.2, H 3.5, N 12.0.
2,5-Diisocyanäto-benzoesäüre-n-propylester Schmelzpunkt 49^-500C, Siedepunkt 0,23 rrirri Hg2,5-Diisocyanäto-benzoesäüre-n-propylester Melting point 49 ^ -50 0 C, boiling point 0.23 rrirri Hg
Berechnet:
gefunden:Calculated:
found:
Zugfestigkeit (Ring)
Reißdehnung
Strukturfestigkoit:
Shofe-Häffe A
ElastizitätTensile strength (ring)
Elongation at break
Structural strength:
Shofe-Häffe A
elasticity
C 58,5, H 4,1, N 11,4; G 58,·/, H 4,4, N 11,5.C 58.5, H 4.1, N 11.4; G 58, · /, H 4.4, N 11.5.
DlM 53 504: DIN 53 504:DlM 53 504: DIN 53 504:
DIN 53 505: DIN 53 512:DIN 53 505: DIN 53 512:
275 kp/cm2 530%275 kg / cm 2 530%
44 kp44 kp
9292
35%35%
2^-Diisoeyaiiato-benzoesäure-bUtylester2 ^ -diisoeyaiiato-benzoic acid butyl ester
73 -74°C, Siedepunkt 0,6 mm Hg73 -74 ° C, boiling point 0.6 mm Hg
Schmelzpunkt
148° C.Melting point
148 ° C.
Es wird gearbeitet wie in Beispiel 15 beschrieben, jedoch als Esterdiisocyanat 76 g (0,23 Mol) 4^Methyi-S^-diisocyanatobenzoesäüre-S-äthylhexyiester verwendet Man erhält ein Elastomer mit folgenden Eigenschaften: The procedure is as described in Example 15, however, as an ester diisocyanate, 76 g (0.23 mol) of 4 ^ methyl-S ^ -diisocyanatobenzoic acid-S-ethylhexyl ester used An elastomer with the following properties is obtained:
Berechnet:
gefunden:Calculated:
found:
C 60,0, H 4,6. N 10,8; C 603, H 4,7, N 11,0.C 60.0, H 4.6. N 10.8; C 603, H 4.7, N 11.0.
Zugfestigkeit (Ring) DIN 53 504: Reißdehnung DIN 53 504:Tensile strength (ring) DIN 53 504: Elongation at break DIN 53 504:
Strukturfestigkeit:
Shore-Härte A DIN 53 505:Structural strength:
Shore hardness A DIN 53 505:
Elastizität DIN 53 512:Elasticity DIN 53 512:
317 kp/cm2 562%317 kg / cm 2 562%
48 kp48 kp
9696
36% Zugfestigkeit (Ring)
Reißdehnung
Strukturfestigkeit:
Shore-Härte A
Elastizität36% tensile strength (ring)
Elongation at break
Structural strength:
Shore hardness A
elasticity
DIN 53 504: DIN 53 504:DIN 53 504: DIN 53 504:
DIN 53 505: DIN 53 512:DIN 53 505: DIN 53 512:
270 kp/cm2 645%270 kgf / cm 2 645%
35.5 kp35.5 kp
9090
36%·36%
2525th
3030th
2,5-Diisocyanato-benzoesäure-isobutyIester2,5-diisocyanato-benzoic acid isobutyl ester
Schmelzpunkt 74 —75° C, Siedepunkt 13 mm Hg 150-51°CMelting point 74-75 ° C, boiling point 13 mm Hg 150-51 ° C
Berechnet C 60,0, H 4,6, N 10,8; gefunden: C 60,0, H 4,7, N 10,7.Calculated C 60.0, H 4.6, N 10.8; Found: C 60.0, H 4.7, N 10.7.
2,5-Diisocyanato-benzoesäure-2-äthylhexylester Flüssig Siedepunkt 0,1 mm Hg 170° C2,5-Diisocyanato-benzoic acid-2-ethylhexyl ester Liquid boiling point 0.1 mm Hg 170 ° C
Berechnet: C 64,5. H 63, N 8,9; gefunden: C 64,6, H 6,5, N 9,0.Calculated: C 64.5. H 63, N 8.9; found: C 64.6, H 6.5, N 9.0.
200 g eines entwässerten Polyesters aus Adipinsäure und Äthylenglykol (OH-Zahl 56) werden mit 533 g200 g of a dehydrated polyester made from adipic acid and ethylene glycol (OH number 56) are 533 g
4-Methyl-3,5-diisocyanato-benzoesäuremethylester (0,23 Mol) bei 1300C versetzt Bei dieser Temperatur wird 30 Minuten gerührt und darauf 24,25 g (0,1 Mol) 4-Chlor-3,5-diamino-benzoesäurebutylester flüssig bei -to 1000C zugegeben, 10—15 Sekunden vermischt und in eine vorgewärmte Form vergossen. Der GieDIing, der bereits nach einer Minute entformbar ist, wird 24 Stunden bei 1100C getempert und ergibt dann ein Elastomer mit folgenden Eigenschaften: as Methyl 4-methyl-3,5-diisocyanato-benzoate (0.23 mol) is added at 130 ° C. The mixture is stirred for 30 minutes at this temperature, followed by 24.25 g (0.1 mol) of 4-chloro-3,5-diamino -benzoic acid butyl ester liquid added at -to 100 0 C, mixed for 10-15 seconds and poured into a preheated mold. The GieDIing which is removed from the mold already after one minute is annealed for 24 hours at 110 0 C, and then gives an elastomer having the following properties: as
Es wird vorgegangen wie in Beispiel 15 beschrieben, als Esterdiisocyanat jedoch 50,2 g (0,23 MoI) 3,5-Diisocyanatobenzoesäuremethylester eingesetzt Man erhält überraschenderweise ein wenig elastisches Polyurethan und braucht Entformzeiten von 5 — 6 Minuten:The procedure is as described in Example 15, but 50.2 g (0.23 mol) of methyl 3,5-diisocyanatobenzoate as the ester diisocyanate Used surprisingly, a little elastic polyurethane is obtained and demoulding times of 5 - 6 minutes are required:
Zugfestigkeit (Ring) DIN 53 504: 290 kp/cm2 Tensile strength (ring) DIN 53 504: 290 kp / cm 2
Reißdehnung DIN 53 504: 527% Strukturfestigkeit: 39Elongation at break DIN 53 504: 527% structural strength: 39
Shore-Härte A DIN 53 505: 90Shore hardness A DIN 53 505: 90
Elastizität DIN 53 512: 26%Elasticity DIN 53 512: 26%
Es wird vorgegangen wie in Beispiel 15 beschrieben, jedoch anstelle des Polyesters Polytetrahydrofuran (OH-Zahl 56) eingesetzt. Man erhält ein hochelastisches Polyurethan mit folgenden Eigenschaften:The procedure is as described in Example 15, but instead of the polyester polytetrahydrofuran (OH number 56) is used. A highly elastic polyurethane is obtained with the following properties:
Zugfestigkeit (Ring) DIN 53 504: Reißdehnung DIN 53 504:Tensile strength (ring) DIN 53 504: Elongation at break DIN 53 504:
Shore-Härte A DIN 53 505:Shore hardness A DIN 53 505:
Elastizität DIN 53 512:Elasticity DIN 53 512:
260 kp/cm2 451%260 kgf / cm 2 451%
39 k™39 k ™
8989
45%45%
5050
Es wird vorgegangen wie in Beispiel 15 beschrieben, jedoch mit 56,6 g (0,23 Mol) 4-Methyl-3,5-diisocyanatobenzoesäureäthylester gearbeitet Das resultierende Elastomer hat folgende Werte:The procedure is as described in Example 15, but with 56.6 g (0.23 mol) of ethyl 4-methyl-3,5-diisocyanatobenzoate worked The resulting elastomer has the following values:
6060
Man verfährt wie in Beispiel 15 beschrieben, verarbeitet als Diisocyanat jedoch 63 g (0,23 Mol)The procedure described in Example 15 is followed, except that 63 g (0.23 mol) of diisocyanate are processed
4-Tertiärbutyl-3,5-diisocyanato-benzoesäure-methyl· ester. Das Elastomer, das man so erhält, hat folgende Eigenschaften:4-Tertiary-butyl-3,5-diisocyanatobenzoic acid methyl ester. The elastomer thus obtained has the following Characteristics:
Zugfestigkeit (Ring) DIN 53 504: 240 kp/cm2 Tensile strength (ring) DIN 53 504: 240 kp / cm 2
Reißdehnung DIN 53 504: 560%Elongation at break DIN 53 504: 560%
Strukturfestigkeit: 32 kpStructural strength: 32 kp
Shore-Härte A DIN 53 505 92 Elastizität DIN 53 512: 36%Shore hardness A DIN 53 505 92 elasticity DIN 53 512: 36%
p'e 65 Es wird vorgegangen wie in Beispiel 15 beschrieben, p ' e 65 The procedure is as described in Example 15,
Es wird vorgegangen wie in Beispiel 15 beschrieben, jedoch mit 57,1 g (0,23 MoI) 4-Methoxy-3,5-diisocya-The procedure is as described in Example 15, but with 57.1 g (0.23 mol) of 4-methoxy-3,5-diisocya-
jedoch mit 63,i g (0,23 Moi) 4-Nietfayi-3p-diisocyanato- nato-benzoesäuremethyiester gearbeitet Das erhaltenebut worked with 63.1 g (0.23 mol) of 4-Nietfayi-3p-diisocyanato-nato-benzoic acid methyl ester
benzoesäureisobutylester gearbeitet Elastomer hat folgendes Werteniveau:Isobutyl benzoate worked Elastomer has the following level of values:
Zugfestigkeit (Ring)
Reißdehnung
StruktiJifestigkeit:
Shore-Härte A
ElastizitätTensile strength (ring)
Elongation at break
Structural strength:
Shore hardness A
elasticity
DIN 53 504: DIN 53 504:DIN 53 504: DIN 53 504:
DIN 53 505: DIN 53 512:DIN 53 505: DIN 53 512:
250 kp/cm* 520%250 kg / cm * 520%
33 kp33 kp
9393
35%35%
Es wird vorgegangen wie in Beispiel 15 beschrieben, jedoch mit 50,2 g (0,23 Mol) 2,5-Diisocyanatoberizoe·; säürerriethylester gearbeitet. Mechanische Werte:The procedure is as described in Example 15, but with 50.2 g (0.23 mol) of 2,5-diisocyanatoberizoe ·; acid riethyl ester worked. Mechanical specifications:
Zugfestigkeit (Ring) DIN 53 504: 291 kp/cm*Tensile strength (ring) DIN 53 504: 291 kp / cm *
Reißdehnung DIN 53 504: 552%Elongation at break DIN 53 504: 552%
Strukturfestigkeit: 36 kpStructural strength: 36 kp
Shore-Härte A DIN 53 505: 84Shore hardness A DIN 53 505: 84
Elastizität DIN 53 512: 35%Elasticity DIN 53 512: 35%
Es Wim Vorgegangen wie ifi Beispiel Ί5 ueSOnneuefii jedoch mit 53,4 g (0,23 Mol) 2,5-Diisöcyanato-berizoefäureäthylesl^r gearbeitet. Das so erzeugte Elastomer hat folgende Eigenschaften:It was proceeded as ifi example Ί5 ueSOnneuefii but worked with 53.4 g (0.23 mol) 2,5-Diisöcyanato-berizoefäureäthylesl ^ r. The elastomer produced in this way has the following properties:
Zugfestigkeit (Ring) DW 53 504: 311kp/cm2Tensile strength (ring) DW 53 504: 311kp / cm2
Reißdehnung DIN 53 504: 593%Elongation at break DIN 53 504: 593%
Strukturfestigkeit: 30 kpStructural strength: 30 kp
Shore-Härte A DIN 53 505: 89Shore hardness A DIN 53 505: 89
Elastizität DIN 53 512: 34%Elasticity DIN 53 512: 34%
Zugfestigkeit (Ring) DIN 53 504: 291 kp/cm*Tensile strength (ring) DIN 53 504: 291 kp / cm *
Reißdehnung DIN 53 504: 585% Strukturfestigkeit: 27 kpElongation at break DIN 53 504: 585% structural strength: 27 kp
Shore-Härte A DIN 53 505: 84Shore hardness A DIN 53 505: 84
Elastizität DIN 53 512: 36%Elasticity DIN 53 512: 36%
Es wird vorgegangen wie in Beispiel 15 beschrieben, jedoch als Esterdiisocyanat 59,8 g (0,23 Mol) 2,5-Düsocyanato-benzoesäureMsobutylester eingesetzt: Das Elastomer hat folgendes mechanische Werteniveau: The procedure is as described in Example 15, but 59.8 g (0.23 mol) of 2,5-diisocyanatobenzoic acid msobutyl ester as the ester diisocyanate used: The elastomer has the following mechanical properties:
Zugfestigkeit (Ring) DlN 53 504: 210 kp/cm2 Tensile strength (ring) DIN 53 504: 210 kp / cm 2
Reißdehnung DIN 53 504: 480%Elongation at break DIN 53 504: 480%
Strukturfestigkeit: 193 kpStructural strength: 193 kp
Shore-Härte A DIN 53 505: 71Shore hardness A DIN 53 505: 71
Elastizität DIN 53 512: 31%Elasticity DIN 53 512: 31%
Es wird vorgegangen wie in Beispiel 15 beschrieben, jedoch mit 56,6 g (0,23 Mol) 2,5-Diisocyanato-benzoesäure-n-propylester gearbeitet, um folgendes Elastomer zu erhalten:The procedure is as described in Example 15, but with 56.6 g (0.23 mol) of 2,5-diisocyanatobenzoic acid n-propyl ester worked to get the following elastomer:
In 2000 ml Chlorbenzol werden 800 g Phosgen gelös». Bei 0- 100C werden langsam 400 g (2 Mol) 4-Chlor-3,5-diamino-benzoesäure-methylester eingetragen. Anschließend wird die Lösung über einen Zeitraum von 5 Stunden unter weiterer Phosgenzufuhr auf 130° C aufgeheizt Nach beendeter Chlorwasserstoffentwicklung wird überschüssiges Phosgen mit Stickstoff ausgetrieben und das Reaktionsgemisch destillativ aufgearbeitet Man erhält 309 g (61% der Theorie) 4-Chlor-S^-diisocyanato-benzoesäure-methylester mit einem Schmelzpunkt von 73,5—74,5° C und einem Siedepunkt bei 0,3 Torr von 135-142° C800 g of phosgene are dissolved in 2000 ml of chlorobenzene. At 0- 10 0 C was slowly added 400 g (2 mol) of 4-chloro-3,5-diamino-benzoic acid methylester are added. The solution is then heated to 130 ° C. over a period of 5 hours with further addition of phosgene. After the evolution of hydrogen chloride has ended, excess phosgene is expelled with nitrogen and the reaction mixture is worked up by distillation. 309 g (61% of theory) 4-chloro-S ^ -diisocyanato are obtained methyl benzoate with a melting point of 73.5-74.5 ° C and a boiling point at 0.3 torr of 135-142 ° C
Claims (1)
I. Diisocyanate der allgemeinen FormelPatent claims:
I. Diisocyanates of the general formula
R2 einen Q—Qß-Alkylrest, einen d—Q-Alkoxyrest oder ein Halogenatom,Alkyl radical,
R 2 is a Q — Qβ-alkyl radical, a d — Q-alkoxy radical or a halogen atom,
2. Diisocyanat gemäß Anspruch 1 der FormelR 4 represents H or an NCO group, but not a hydrogen atom when R 3 is a hydrogen atom.
2. Diisocyanate according to claim 1 of the formula
YΊ
Y
darstellen,
verwendet werden.R f 4 H or an NH group, but not a hydrogen atom when R'j is a hydrogen atom,
represent,
be used.
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| FR2166996A5 (en) | 1973-08-17 |
| IT973877B (en) | 1974-06-10 |
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| DE2160587A1 (en) | 1973-06-14 |
| ES409345A1 (en) | 1975-11-16 |
| JPS4864047A (en) | 1973-09-05 |
| NL7216542A (en) | 1973-06-12 |
| BE792356A (en) | 1973-06-06 |
| JPS5549068B2 (en) | 1980-12-10 |
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