DE2160518A1 - Process for the production of moldings from acrylonitrile polymers - Google Patents

Process for the production of moldings from acrylonitrile polymers

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DE2160518A1
DE2160518A1 DE19712160518 DE2160518A DE2160518A1 DE 2160518 A1 DE2160518 A1 DE 2160518A1 DE 19712160518 DE19712160518 DE 19712160518 DE 2160518 A DE2160518 A DE 2160518A DE 2160518 A1 DE2160518 A1 DE 2160518A1
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Volker Dipl.-Chem. Dr. χ 6820 Rudolstadt-Schwarza; Klug Paul χ 1530 Teltow; Mann Gerhard Dipl.-Chem. Dr. χ 1532 Kleinmachnow; Zibell Werner χ 1530TeItOw Grobe
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VEB Chemiefaserkombinat Schwarza Wilhelm Pieck, χ 6822 Rudolstadt-Schwarza
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    • C08L33/18Homopolymers or copolymers of nitriles
    • C08L33/20Homopolymers or copolymers of acrylonitrile
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    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/28Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
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Description

Wi> C08f/152 542 . Rig.-Nr. Es 161/71 A 17.4/1184 Wi> C08f / 152 542. Rig no. There 161/71 A 17.4 / 1184

Verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus Acrylnitril-Polymerisaten Process for the production of moldings from acrylonitrile polymers

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Fasern. Fäden. Folien und ähnliohen Formkörpern aus in der Wärme erweichbaren Aorylnitriloopolymeriaaten.The invention relates to a method for producing fibers . Threads . Films and similar moldings made from heat-softenable aorylnitriloopolymeriaaten.

Es ist bekannt, die bei der Verformung von Aorylnitrilcopolymerisaten aus Lösungen auftretenden Nachteile - z.B. hoher Lösungsmitteleinsatz und damit verbundene Notwendigkeit einer kostenintensiven Lösungsmittelrückgewinnung dadurch zu umgehen, daß man Aorylnitriloopolymerisate mit einem hohen Anteil mindestens einer Cokomponento synthetisiert, die als innerer Weichmacher fungiert - s«B« aliphatisch oder alioyolisohe Alkene oder auch Acrylsäureester und daß man dann diese Produkte ohne Zusatz von Lösungsmitteln bei erhöhten Temperaturen auf einem Extruder zu Formkörpern verarbeitet. Sie können duroh eine Nachbehandlung hohe Festigkeiten erhalten.It is known that the deformation of aoryl nitrile copolymers Disadvantages arising from solutions - e.g. high use of solvents and the associated necessity to circumvent a costly solvent recovery that one Aorylnitriloopolymerisate with synthesized a high proportion of at least one cocomponent, which acts as an internal plasticizer - s «B« aliphatic or Alioyolisohe alkenes or acrylic acid esters and that you then these products without the addition of solvents processed to moldings in an extruder at elevated temperatures. You can do a follow-up treatment obtain high strengths.

Der entscheidende Mangel der naoh dieser Methode hergestellten Formkörper besteht darin, daß si® im entspannten Zustand bei relativ niedrigen Temperaturen (sohon unterhalb 100 0O) - besonders in Gegenwart von Wasser - enorm stark sohrumpfea und dabei verspröden. Der Srund hierfür ist die duroh die Cokomponente hervorgerufene erhebliche Erniedrigung des aiasumwandlungspunktes, ein physikalisohes Kriterium für eine potentielle Desorientierung des MolekülVerbandes·The key deficiency of the moldings produced naoh this method is that SI® in the relaxed state at relatively low temperatures (below 100 Sohon 0 O) - extremely strong and brittle sohrumpfea there - especially in the presence of water. The reason for this is the considerable lowering of the aliasing transformation point caused by the co-component, a physical criterion for a potential disorientation of the molecular association.

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Han hat deshalb weiterhin - und zwar mit Erfolg - versucht, den Anteil der Cokomponenten im Polyaorylnitrilmalakül gerade nur so hooh einzustallen, daß zwar ein Erwachen t>t«t höheren Jemperaturan nooh niaht erfolgt und die Erniedrigung dee (Uaemwandlungepuaktes tragbar bleibt, daß aber β ο hon geringe Mengen eines äußeren Weichmachers ausreichen, um dem Produkt ein thermoplastisohee Verhalten su verleihen« AIa äußerer Weiohmaoher sind die üblicherweise als Polyaorylnitril-LÖaungsmittel verwendeten Substanzen brauchbar· Die entepreohend vorbereiteten Aorylnitriloopolymerleat-Weiohmaoher-Mieohungen können auf einem Extruder su Formkörpem verarbeitet werden, die naohbe-" handelt und vom Weiohmaoher befreit »ehr günstige meohanlsoheHan has therefore continued - and with success - tried to adjust the proportion of cocomponents in the polyaorylnitrile malacule just so high that an awakening to a higher temperature does not occur and the humiliation dee (Uaemwandlungepuaktes remains sustainable, but that β ο hon small amounts of an external plasticizer sufficient to give the product a thermoplastic behavior The substances usually used as polyaorylnitrile solvents can be used as external Weiohmaoher Extruder su moldings are processed, which are treated and freed from the Weiohmaoher »rather cheap meohanlsohe

Eige&sohaftan aufweisen. So ist es z.B. möglioh, naoh dieser Methode Aorylnltriloopolymerisatfäden zu produzieren, die hinniohtljoh Reiß- und Soheuerfestlgkeiten den PoIyeeterfttden nioht naohstehen·Have your own & sohaftan. For example, it is possible to use this method to produce aoryl triloopolymer threads, the hinniohtljoh tearing and solemn festivities are not related to the poIyeeterfttden

Bei diftseaa Verfahren geht - Ökonomisch betrachtet - nioht mehr Weiohmaoher verloren - keine Rückgewinnung vorausgesetzt - als bei den heute nooh industriell üblichen Lösungsspinnverfahren; trotzdem kann aus hygienischen Gründen auf eine Aufarbeitung dieser - meist toxischen - Hilfsmittel nioht verzlohtet werden. Somit bilanziert sloh letzten Ende» kein wesentlicher Gewinn gegenüber den erwähnten Lu-With diftseaa procedures - from an economic point of view - not possible more Weiohmaoher lost - assuming no recovery - than with the nooh industrial solution spinning processes used today; nevertheless, for hygienic reasons a processing of these - mostly toxic - aids are not required. Thus, in the end, sloh does not report any significant profit compared to the mentioned lu-

Der Erfindung liegt die Aufgabe augrunde, ein Verfahren zur löfifungsmittelfreien Verformung von Aorylnitriloopolymerie&ten zu entwickeln, das die Herstellung von Tormkörpern mit günetigen meohanlaohen Eigenschaften, insbesondere von Paaem und Fäden mit guten textilphysikalisohen Kennziffern, erlaubt.The invention is based on the object of a method for the solvent-free deformation of Aorylnitriloopolymerie & th, the production of door bodies with favorable mechanical properties, especially of pairs and threads with good textile physical properties Codes, allowed.

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Es wurde gefunden, daß die Aufgabe überraschend einfach gelöst werden kann, wenn man Aorylnitrlloopolymerisate mit einem genügend hohen Anteil mindestens einer Cökosnponente, die als innerer Weichmacher fungiert, mit geringen Mengen eines Polymeren misoht, das einen potentiellen faden» bildner darstellt, bei 100 bis 300 0O erweicht und kristallieierhar ist, und diese ffiisohung in der Wärme auf einem Extruder verformt· Die primär gebildeten Formkörper können nachträglich veretreokt werden. Dabei entstehen im Molekülverband kristalline Strukturen, die für di« Aorylnitriloopolymermoleküle als fixierende Matrix fungieren und eine zu starke Relaxation dieser Moleküle auch bei höheren Temperaturen verhindern·It has been found that the object can be achieved surprisingly easily if aoryl nitride copolymers with a sufficiently high proportion of at least one component, which functions as an internal plasticizer, are mixed with small amounts of a polymer, which is a potential thread former, at 100 to 300 0 O is softened and hard to crystallize, and this molten solution is deformed in the heat on an extruder. This creates crystalline structures in the molecular structure, which act as a fixing matrix for di «aorylnitriloopolymer molecules and prevent excessive relaxation of these molecules, even at higher temperatures.

Als Zusatz-Polymere eignen sich z.B. lsotaktisohes Poly» propylen, Polyamide, Polyester oder deren Mischungen. Ihre Menge sollte 20 $ nicht übersteigen, da sonst der ökonomische Effekt dieses Verfahrene in Frage gestellt let.Suitable additional polymers are, for example, isotactic poly » propylene, polyamides, polyesters or their mixtures. Your amount shouldn't exceed $ 20, otherwise the let us question the economic effect of this procedure.

Weiterhin hat es sich für vorteilhaft erwiesen, andere Polyolefine, wie Polyäthylen, Polybutylen-1 und Poly» methylpenten sowie Polyformaldehyd als Mischungskomponente zu verwenden·It has also proven advantageous to use other polyolefins such as polyethylene, polybutylene-1 and poly » methylpentene and polyformaldehyde as a component of the mixture to use·

Die naoh der erfindungsgemäßen Verfahrenswelse hergestellt ten Formkörper, z.B. Fäden und Fasern, haben ausgezeichnete textllphysikalisohe Eigenschaften, di'e - je naoh Art und Mengenanteil der kristalllsierbaren Mischung» komponente - außerordentlich mannigfaltig variiert werden können und somit eine breite Sortimentsentwioklung eröffnen»The prepared according to the process catfish according to the invention th moldings, e.g. threads and fibers, have excellent textile-physical properties, which - depending on the case Type and proportion of the crystallizable mixture » component - can be varied in an extraordinary variety of ways and thus open up a wide range of products »

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Vorteilhaft i»t weiterhin ihre Tendenz, naoh einer spezi= fischen Nachbehandlung bei zusätzlicher ZugbeanspruchungTheir tendency is still advantageous, naoh a speci = fischen aftertreatment for additional tensile stress

, so daß sich ihar Einsatz au?h im Spl1tfi*ser $tifo1#tet. Außerdem ist es naoh diesem Verfahren dia.f, so that ihar use is also in the Spl1tfi * ser $ tifo1 # tet. In addition, according to this procedure, it is dia.f

feg« möglich, Fäden zu erzeugen, v*nnn nämlich bei der Verformung der Polymerisat-Misohungen entspreohend Düsenöffnungen eingesetzt werden.feg «possible to produce threads, namely v * nnn nozzle openings are used accordingly when deforming the polymer mixture.

Me Erfindung soll an nachstehenden Beispielen näher läutert werden.The invention will be explained in more detail by the following examples.

BaiapielBaiapiel

8*5 Teile «Ines Aorylnitrll-Isobutylen-Copolymerisates mit einem Ißßbutylengehalt von 18,7 Massel, einer Les*ungs·= vie^oßitöt η , m 1,38 und einer unter Standardbedingungen bei 230 0O gemessenen Sehmelariakoeitfit // ^0 0 * 1^ 3508 * 5 parts of Ines Aorylnitrll-Isobutylen-Copolymerisates with an isbutylene content of 18.7 pig, a reading = vie ^ oßitöt η , m 1.38 and a Sehmelariakoeitfit // ^ 0 0 measured under standard conditions at 230 0 O * 1 ^ 350

Pols*, wurden mit 15 Teilen Polypropylen, dessen Sohmel«°> viskosität η «go0 " 2 515 Poise betrug, vermischt und mit Hilfe eines Extruders bei 230 0C zu Schnitzeln verformt. Die erhaltenen Sohnitzel hatten eine SohmelKVisko&ität ^■230° * ^ ^00 Poise. Sie wurden mit einem Spinnextruder, dessen Spinnkopf eine Temperatur von 230 0C hatte9 unter . Anwendung einer 14 Looh-Düse (Durchmesser der BohrungenPole *, were was mixed with 15 parts polypropylene whose Sohmel «°> viscosity η 'go 0" 2 515 poise, mixed and molded using an extruder at 230 0 C to chips. The Sohnitzel obtained had a SohmelKVisko & ity ^ ■ 230 ° * ^ ^ 00 poise. They were measured with a spinning extruder, the spinning head was at a temperature of 230 0 C under 9. use of a 14 Looh nozzle (diameter of the bores

" 0,5 mm) bei einem Verzug von 1 : 45 zu Fäden versponnen."0.5 mm) spun into threads with a delay of 1:45.

Nach einer 5faohen Heißverstreokung und üblicher Nachbehandlung resultierten fäden alt folgenden Eigenschaften? Elementarfadentiter »9,2 den, Reißfestigkeit « 4,5 p/d«n, Reißdehnung - 28 £·After 5faohen hot scattering and the usual aftertreatment, the following properties resulted? Filament denier »9.2 denier, tensile strength« 4.5 p / d «n, Elongation at Break - 28 lbs

«· 5 — 209832/1132«· 5 - 209832/1132

BAD ORIGtNALBAD ORIGtNAL

Beispiel 2sExample 2s

Zu 80 Teilen des im Beispiel 1 angewandten Acrylnitril-Isobutyl*n-3optt!ymerißatii8 wuräen 20 Teile Polypropylen mit einer Sohmelzvlakoaltät V l-no · 2 515 Poifife hineu·=To 80 parts of the used in Example 1 acrylonitrile-isobutyl * n-3optt! Ymerißatii8 wuräen 20 parts of polypropylene having a Sohmelzvlakoaltät V l n o · 2 515 · Poifife hineu = gegeben und naoh intensiver Vermlsohung bei 230 0G mittels eine» Extruders zu Sohnitzeln verformt· Die Schnitzel, deren Sohmelzviskosität η 230° * 2 ^* Poise bet ruf . wurden mit Hilfe eines Spinnextruders bei einer Spinnkopftemperatur τon 240 0C unter Anwendung einer 24 Looh-Düse (Loohduröhme»aer 0,4 mm) zu Päden yerformt, wobei ein 7er-BUg Ton 1 : 35 gewählt wurde. Bei der anschließenden Reißrerstreokung wurde ein Gesamtstreokfaktor * 6 angewandt. Die erhaltenen Fäden wiesen folgende textllphyslkalisohe Kennziffern auf! Blementarfadentlter * 6,2 den, Reißfestigkeit »5,1 p/den, Reißdehnung * 22 $·NaOH was added and intensive Vermlsohung at 230 0 G means an "extruder to Sohnitzeln deformed · The chips whose Sohmelzviskosität η 230 ° * 2 ^ * poise bet call. were formed into piles with the aid of a spinning extruder at a spinning head temperature τon 240 0 C using a 24 Looh nozzle (Loohduröhme> 0.4 mm), a 7-BUg clay 1:35 being selected. A total scattering factor * 6 was used for the subsequent tear-out scattering. The threads obtained had the following text / physical indicators! Blementarfadentlter * 6.2 denier, tensile strength »5.1 p / den, elongation at break * 22 $ ·

Beispielexample

SIn GemJsoh, bestehend aus dem In Beispiel 1 eingesetzten Anrylnitril-Iwobutylen-Copolymerisat und Polyamid 12 mit einer SohmelsTiekosltat f\ J>3q° " 2 ^80 i*03·0»» wurde bei 195 0C mittels eines Extruders »u Sohniteeln verformt. Die Sohmelzviekoeltät der Sohnit*el betrug 8 805 Poise. Sie wurden bei einer Spinnkopftemperatur von 215 0C su Fäden versponnen; hierbei wurde eine 14 Looh-DUse (Looh° durohmesser 0,5 mm) angewandt, und der Verzug betrug 1 : 60« die 6,5faoh heißveretreokten fäden hatten folgende Kennwertet Slementarfadentlter «5,2 den, Reißfestigkeit * 6,8 p/den und Re iß dehnung ·■ 19 56·SIn GemJsoh, consisting of the anrylonitrile-Iwobutylen-Copolymerisat used in Example 1 and polyamide 12 with a SohmelsTiekosltat f \ J> 3q ° " 2 ^ 80 i * 03 · 0 » »was deformed at 195 0 C by means of an extruder The Sohmelzviekoeltät der Sohnit * el was 8 805 poise. They were spun at a spinning head temperature of 215 0 C su threads, a 14 Looh nozzle (Looh diameter 0.5 mm) was used and the draft was 1:60 «The 6.5-fold hot-twisted threads had the following characteristics: Slementarfadentlter: 5.2 denier, tensile strength * 6.8 p / den and elongation at break · ■ 19 56 ·

- 6 -209832/1132- 6 -209832/1132

BAD OftjQlNÄLBAD OftjQlNÄL

85 l?tjlle Ans λ« Baispiel 1 batyltn-CopolymerisateB wurdtn mit 15 Teilen. Polyamid 12, dessen Sohmelfnrii&feositB.t f) JUqö · 2 730 Poise betrug, inni^: vermieoM «ad mit Hilf· slnee Bxtruders zu Schnitzeln Y*rfo:mt, dl· e.ia* SobmellzTdiifcaaität η JUqO ■ 8 OSO Poise hatten und *neiohließend auf einem Spinnextruder unter Anwendung einer 14 Lo3h-Düse (Loahdurohmeaeer 0,5 mm) cu85 l? Tjlle Ans λ "Baispiel 1 batyltn-CopolymerisateB wurdtn with 15 parts. Polyamide 12, whose Sohmelfnrii & feositB.t f) JUqö · 2 730 poise, inni ^: vermieoM «ad with the help of slnee Bxtruders to shredded Y * rfo: mt, dl · e.ia * SobmellzTdiifcaaität η JUqO ■ 8 OSO poise and * flowing on a spinning extruder using a 14 Lo3h nozzle (Loahdurohmeaeer 0.5 mm) cu

Terspoonen· Die Spinnkopftemperatur betrug hierbei 0C und der Vermug war 1 t 50· Saoh der Keläver&treokung mit einem Gesamtetreokfaktor * 5,5 und der UbIiohea N&oh-Terspoonen The spinning head temperature was 0 C and the capacity was 1 t 50

die Pädea folgende Eig*:awbäÄft*n aufü !ter ■ 7,4 den, fieiflfeetlgieit ■ 6,0 p/den, Beifidehnxmg * 20 %>, the Pädea the following properties: awbäÄft * n aufü! ter ■ 7.4 den, fieiflfeetlgieit ■ 6.0 p / den, addition * 20 %>,

75 T».i.l* «ines JLorylnitrf.l'-l8obutyl»3a-3opölTiuft»r4(9ii@it«e mit Iβobutylengeba.lt ton Id95 I*e«t^s *:ln*r tiöfi-an^sYf»·»75 T ".il *" ines JLorylnitrf.l'-l8obutyl "3a-3opölTiuft" r4 (9ii @ it "e with Iβobutylengeba.lt ton Id 9 5 I * e" t ^ s *: ln * r tiöfi-an ^ sYf »·»

^ » 1 ^7 und eiu*r türter Standia»aräbedingung»a SQt>w4iil»Tielt:o*iitftt η £-» o„ ■ 15 960 Polee wurden mit 75 T«:V1«% Polyllthylen, deesea Sohmelsvlie|1rc»£(itftt η, |^ ο^ β 3 100 ίο..".».* b*tr'ig, T^VAiJsobt MAad ait Hilfe einen Bxtsri·^ dt na b«5 20'$ ^1) au SoimHeela verformt· Die Soh&it:*«! b«»^ " 1 ^ 7 and eiu * rter standia" aräbedbedingungen "a SQt>w4iil" Tielt: o * iitftt η £ - "o" ■ 15,960 Poles were with 75 T ": V1"% Polyllthylen, deesea Sohmelsvlie | 1rc " £ (itftt η, | ^ ο ^ β 3 100 ίο .. ".». * B * tr'ig, T ^ VAiJsobt M Aad ait help a Bxtsri · ^ dt na b «5 20 '$ ^ 1 ) au SoimHeela deformed · The Soh & it: * «! b« » «iß* SohmelsYiekottitllt Ton \ J30 oQ ·* 5 210 iai#*. Sie«Eat * SohmelsYiekottitllt Ton \ J 30 o Q · * 5 210 iai # *. she

&J"fc Ai.^^m Spinnextruder, dessen Spinnkopf eine Temperatur von £35 0C hatte unter Anwendung einer Banddüse mit ein*r Bcuidbrelte Y on 50 mm ua.d Spaltenstellung τ on 1,2 mm xu einer Flaohfolie Yerformt·& J "fc Ai. ^^ m spinning extruder, the spinning head of which had a temperature of £ 35 0 C, using a ribbon nozzle with a cap of 50 mm and a gap position τ of 1.2 mm xu of a flake film.

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BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

Beispiel 6?Example 6?

2Iu 75 Teilen des Im Beispiel 1 genannten AorylnitrillBob'atyl«a-3opo2.ymeriBÄtee wurden 25 Teile Polyformaldehyd mit einer Sohmelrvlskosität *l J00 οβ · 7 546 Poise hl&augegeben und nach, intensiver Vermischung bei 160 0G2Iu 75 parts of the aorylnitrile-bob'atyl «a-3opo2.ymeriBÄtee mentioned in Example 1 were given 25 parts of polyformaldehyde with a Sohmelrvlskosität * 1 J 00 ο β · 7 546 poise hl &, after, intensive mixing at 160 0 G

eines Extruders zu Schnitzeln verformt· Sie S<st.h»i tz*l, deren Sohmelsvlskosltät ^ ^q oQ - 12 115 Poise betrug9 wurden mit Hilfe eines Spinnextruders bei einer Spinnkopftemperatur von 215 0C und einem Terzugsverhältnis von 1327 zu Pad*η verformt· Die Fäden wurden anschließend einer Heluverstriokung unterworfen und insgesamt 5faoh verstreokt, mechanisch gekräuselt und zu Fasern geschnitten·An extruder formed into chips. They S <st.h »i tz * l, whose Sohmelsvlskosltät ^ ^ qo Q - 12 115 poise9 were with the help of a spinning extruder at a spinning head temperature of 215 0 C and a draw ratio of 1327 to pad * η deformed The threads were then subjected to a Heluverstriokung and a total of 5faoh stretched, mechanically crimped and cut into fibers

Die erhaltenen Fäden besaßen folgende teztllphyslkalisohe Eigenschaften* Slementarfadentiter ■ 12,7 den, Beißfftetigkeit »4,18 p/den, Beißdehnung ■ 26 $·The threads obtained had the following partially physical properties Properties * Slement thread denier ■ 12.7 denier, bite strength »4.18 p / den, bite elongation ■ 26 $ ·

--

2 0 9 8 3 2/11322 0 9 8 3 2/1132

SAD ORIGINALSAD ORIGINAL

Claims (6)

Patentansprüche;Claims; 1. Verfahren zur Herstellung von Pasern, Fäden, .1. Process for the production of fibers, threads,. Folien und ähnlichen Formkörpern aus in der Wärme erreichbaren Acrylnitrilecpolymerisaten durch Verformung der Polymerisate auf einem Extruder und anschließende Verstreokung der Primärprodukte, dadurch gekennzeichnet, daß den Aorylnitrilcopolymerisaten vor der Extrusion 0,5 bis 50 H> an polymeren Substanzen zugemieoht werfen, die für sieb allein fadenbildende Eigenschaften aufweisen, zwischen 100 und 300 0C schmelzen und kristallin erstarren.Sheets and similar moldings made of acrylonitrile polymers that can be obtained with heat by shaping the polymers on an extruder and then scattering the primary products, characterized in that the aoryl nitrile copolymers before extrusion throw 0.5 to 50 H> of polymeric substances, which are thread-forming for the sieve alone Have properties, melt between 100 and 300 0 C and solidify in crystalline form. P P. 2. Verfahren nach Anspruch K, dadurch gekennzeichnet, daß2. The method according to claim K, characterized in that als polymere Substanz isotaktisoh.es Polypropylen verwendet wlrdo Isotactisoh.es polypropylene is used as the polymeric substance 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als polymere Substanz lineare Polyamide eingesetzt werden. 3. The method according to claim 1, characterized in that linear polyamides are used as the polymeric substance. 4. Verfahren naoh Anspruoh 1, daduroh gekennzeichnet, daß als polymere Substanz lineare Polyester eingesetzt werden.4. The method naoh Anspruoh 1, characterized in that linear polyesters are used as the polymeric substance. 5. Verfahren naoh Anspruoh 1, daduroh gekennzeichnet, daß als polymer· Substanz Polyäthylen verwendet wird.5. The method naoh Anspruoh 1, characterized in that the polymer · substance used is polyethylene. 6. Verfahren nach Anspruoh 1, dadurch gekennzeichnet, daß als polymere Substanz Polyformaldehyd verwendet wird.6. The method according to claim 1, characterized in that that polyformaldehyde is used as the polymeric substance will. 209832/1132209832/1132 BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4151228A (en) 1976-03-04 1979-04-24 Bayer Aktiengesellschaft Acrylonitrile polymer blended with a statistical copolymer of acrylic acid alkyl ester and styrene

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US4151228A (en) 1976-03-04 1979-04-24 Bayer Aktiengesellschaft Acrylonitrile polymer blended with a statistical copolymer of acrylic acid alkyl ester and styrene

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