DE2160015A1

DE2160015A1 - Stabilized aerosol antiperspirant

Info

Publication number: DE2160015A1
Application number: DE19712160015
Authority: DE
Inventors: Ralph Paul Somerset N.J. Messina (V.St.A.). BOIl 1-00
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Current assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1970-12-09
Filing date: 1971-12-03
Publication date: 1972-06-15
Also published as: ZA717828B; CH563774A5; GB1341618A; CA964586A; FR2117906B1; NL7116940A; DK128402B; IT1050197B; ES397318A1; BE776221A; FR2117906A1; SE382559B

Description

Colgate-Palmolive Company (US SN 96 640^fi§ ^.Qa.5oColgate-Palmolive Company (US SN 96 640 ^ fi§ ^ .Qa.5o

-8749)
300 Park Avenue ' -8749)
300 Park Avenue '

New York, N. Y. /V. St. A. 1 {Hamburg, 1. Dezember 1971New York, N.Y. / V. St. A. 1 {Hamburg, December 1, 1971

Stabilisiertes AerosolantitranspiransStabilized aerosol antiperspirant

Die Erfindung betrifft stabilisierte Aerosolantitranspirantien.The invention relates to stabilized aerosol antiperspirants.

Antitranspirantien in Form von Cremes, Lotions, Puder, Stiften, Kissen, Sprays u. ä. sind bekannt. Seit einigen Jahren sind Aerosolantitranspirantien entwickelt worden, bei denen eine Aerosolmischung in einem Behälter, wie beispielsweise einem Metallbehälter, unter Druck in einem verflüssigten Treibgas enthalten ist. Als. wirksame schweißhemmende Verbindungen werden in diesen Zubereitungen oft die wasserlöslichen Aluminiumsalze, wie Aluminiumsulfat, Aluminiumchlorid, Aluminiumhydroxidchlorid und ähnliche Aluminiumverbindungen verwendet. Allerdings weisen wasserhaltige Aerosolantitranspirantien verschiedene Nachteile auf, wozu insbesondere die korrosive Wirkung der
löslichen Aluminiumsalze, Verstopfen des Sprühkopfes des
Behälters, Tropfen eines zu feuchten Sprays und Absetzen und Verbacken des gepulverte» Adstringens gehören, wodurch dieAntiperspirants in the form of creams, lotions, powders, pens, pillows, sprays and the like are known. For several years, aerosol antiperspirants have been developed in which an aerosol mixture is contained in a container, such as a metal container, under pressure in a liquefied propellant gas. As. Effective antiperspirant compounds are often used in these preparations, the water-soluble aluminum salts such as aluminum sulfate, aluminum chloride, aluminum hydroxide chloride and similar aluminum compounds. However, water-containing aerosol antiperspirants have various disadvantages, including in particular the corrosive effect of the
soluble aluminum salts, clogging of the spray head of the
Containers, drops of a too moist spray and settling and caking of the powdered astringent belong, whereby the

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Zubereitung und der Behälter beeinträchtigt werden.Preparation and the container are affected.

Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein Aerosolantitranspirans zu entwickeln, das die aufgezeigten Nachteile nicht besitzt.The invention is therefore based on the object of providing an aerosol antiperspirant to develop that does not have the disadvantages indicated.

Zur Lösung der Aufgabe wird vorgeschlagen, ein Aerosolantitranspirans mit einem Gehalt an einer im wesentlichen wasserfreien Suspension einer gepulverten Aluminiumverbindung in einem verflüssigten Treibgas einzusetzen, das dadruch gekennzeichnet ist, daß es eine geringe Menge eines feinverteilten polymeren Polyäthylens enthält.To solve the problem it is proposed to use an aerosol antiperspirant containing a substantially anhydrous suspension of a powdered aluminum compound to use in a liquefied propellant gas, which is characterized by the fact that it contains a small amount of a finely divided polymeric polyethylene contains.

Es ist wesentlich, daß die schweißhemmende Verbindung in gepulverter Form vorliegt, um ein Verstopfen des Sprühkopfes _k des Aerosolbehälters völlig oder fast zu vermeiden und um einenIt is essential that the antiperspirant compound is in powder form in order to _{completely or almost completely avoid clogging of the spray head k of} the aerosol container and to avoid a clogging

weiter reichenden und wirksameren Sprühnebel zu erzeugen. Aluminiumverbindungen sind verwendbar, wenn sie durch ein US-Standardsieb 200 mesh durchgehen und eine maximale Partikelgröße von 74 /um aufweisen; die bevorzugte Partikelgröße beträgt etwa 50 Aim, so daß die Partikel ein US-Standardsieb 325 mesh passieren. Als schweißhemmende Verbindung können alle Verbindungen mit adstringierenden und schweißhemmenden Eigenschaften,Generate wider and more effective spray mist. Aluminum compounds are usable when they go through a US standard sieve pass through 200 mesh and have a maximum particle size of 74 µm; the preferred particle size is about 50 Aim so that the particles pass a US Standard 325 mesh screen happen. As an antiperspirant compound, all compounds with astringent and antiperspirant properties,

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die in dem Treibgas unlöslich sind, angewendet werden, wie beispielsweise Aluminiumsulfat, Aluminiumchlorid, Aluminiumhydroxidchlorid, Ätherkomplexe des Aluminiumhydroxidchlorids und deren Mischungen. Bevorzugt eingesetzte Aluminiumverbindungen sind Aluminiumhydroxidchlorid-Komplexe /Al (OH) Cl- ZH O/which are insoluble in the propellant gas, such as aluminum sulfate, aluminum chloride, aluminum hydroxide chloride, Ether complexes of aluminum hydroxide chloride and their mixtures. Aluminum compounds used with preference are aluminum hydroxide chloride complexes / Al (OH) Cl- ZH O /

C*C * i5 £* i5 £ *

und Komplexe aus Aluminiumhydroxidchlorid und Polyalkoholen, wie Äthylenglykol, Propylenglykol, 1,4-Butandiol, Diäthylenglykol, Dipropylenglykol, Triäthylenglykol, Tetraäthylenglykol oder 1, 3-Butandiol. Sehr gut verwendbar ist das von der Reheis Chemical Company als "Rehydrol ASC" in den Handel gebrachte Umsetzungsprodukt aus Aluminiumhydroxidchlorid und Propylenglykol. Diese Verbindung ist ein weißes freifließendes Pulver mit einer durchschnittlichen Partikelgröße von 50 /Um. Der Gehalt an aktiver Aluminiumverbindung beträgt in den erfindungsgemäßen Aeroeolantitranspirantien meist 0, 5 bis 10 und vorzugsweise E bis Gew. %., bezogen auf die Gesamtmischung.and complexes of aluminum hydroxide chloride and polyalcohols, such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, diethylene glycol, Dipropylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol or 1,3-butanediol. Reheis can be used very well Chemical Company marketed a reaction product of aluminum hydroxide chloride and propylene glycol as "Rehydrol ASC". This compound is a white free flowing powder with an average particle size of 50 / µm. The salary The active aluminum compound in the aeroeol antiperspirants according to the invention is usually from 0.5 to 10 and preferably from E to % By weight, based on the total mixture.

Durch Zugabe eines nicht flüchtigen, nicht hygroskopischen organischen Esters zu der Antitranspiranszubereitung läßt sich eine verbesserte Dispersion der gepulverten Aluminiumverbindung im Treibgas, verbesserte Gleitfähigkeit der Partikel sowie ein feuchter Spray erzielen, der dadurch zu einer besseren Adhäsion des Pulvers auf der Haut und zu einer Verbesserung der Wirksamkeit des Antitran "draus führt. Verwendbare Ester sind oft die Reaktionsprodukte.By adding a non-volatile, non-hygroscopic organic Esters to the antiperspirant preparation, an improved dispersion of the powdered aluminum compound in the propellant gas, Achieve improved gliding ability of the particles as well as a moist spray, which leads to better adhesion of the powder on the skin and to improve the effectiveness of the antitran "This leads to. Usable esters are often the reaction products.

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einer höheren Fettsäure mit einem aliphatischen Alkohol mit 1 bis 3 Hydroxygruppen. Dazu gehören Isopropylmyristat, Butylstearat, Glyzerintrioleat, Propylenglykol-monooleat, Stearylpalmitat, Isopropylmyristat-palTnitat, Dimethylphthalat oder andere organische Ester. Diese Ester werden meist in Mengen von 0, 5 bis 12 und vorzugsweise 5 bis 8 Gew. %, bezogen auf die Gesamtmischung, zugegeben.a higher fatty acid with an aliphatic alcohol with 1 to 3 hydroxyl groups. These include isopropyl myristate, Butyl stearate, glycerol trioleate, propylene glycol monooleate, Stearyl palmitate, isopropyl myristate palmitate, dimethyl phthalate or other organic esters. These esters are usually used in amounts of 0.5 to 12 and preferably 5 to 8% by weight, based on the total mixture, added.

Erfindungsgemäß werden die Aerosolantitranspirantien durch Zugabe eines feinverteilten polymeren Polyäthylens stabilisiert. Das polymere Polyäthylen wirk; als Suspendierhilfsmittel und verlangsamt dadurch das Wiederabsetzen der Alumini um ver bindung nach dem Schütteln desBehälters. Außerdem wird dadurch das Verbacken der Aluminiumverbindungen verringert, wodurch sich eine Verbesserung in der Redispergierbarkeit der Aluminiumsalze ^ ergibt. Durch das mikrofeine Polyäthylen wird insbesondere dasAccording to the invention, the aerosol antiperspirants are by Stabilized addition of a finely divided polymeric polyethylene. The polymeric polyethylene is effective; as a suspension aid and slows down This causes the aluminum compound to settle again after shaking the container. It also makes the Caking of the aluminum compounds is reduced, as a result of which there is an improvement in the redispersibility of the aluminum salts ^ results. Thanks to the microfine polyethylene, the

Absetzen der gepulverten Aluminiumverbindung am Boden des Behälters und / oder das Aufschwimmender Verbindung am Kopfende des Behälters verhindert. Dadurch, daß die Agglomeration der gepulverten Aluminiumsalze vermindert wird, verbleiben die Partikel gleichmäßig und homogen irnorganischen Treibgas suspendiert, ohne daß eine Zunahme derViskosität der Zubereitung auftritt.Settling the powdered aluminum compound at the bottom of the container and / or floating the compound at the top of the container prevented. Because the agglomeration of the powdered aluminum salts is reduced, the remain Particles evenly and homogeneously suspended in inorganic propellant gas, without an increase in the viscosity of the formulation.

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Erfindungsgemäß können nach verschiedenen bekannten Methoden hergestellte Polyäthylenpolymere mit verschiedenen Molekulargewichten, wie z. B. mit niedrigen Molekulargewichten von 1500 bis 3000 oder mit hohen Molekulargewichten von beispielsweise 35000 bis. 100 000 und Dichten von 0, 040 bis 0, 980 verwendet werden. Wesentlich ist nur die Tatsache, daß das Polyäthylenpolymer in feinverteilter Form mit einer Partikelgröße unter 30 Aim vorliegt. Ein bevorzugt eingesetztes Produkt ist "Microthene" der U. S. I. Chemicals, New York, N. Y. Dieses Produkt ist ein mikrofeines Polyäthylenpulver mit einer Partikelgröße unter 30 /Um, einer Dichte ronO, 915 bis 0, 924, einem Schmelzindex (g/10 min) von 22 bis 5, einer Vicaterweichungstemperatur von 81 C bis 97 C, kugelförmig ausgebildeten Partikeln und weißer Farbe. Die zuzusetzenden Mengen des gepulverten Polyäthylenpolymers betragen meist 0, 25 bis 3, 0 Gew. %. bezogen auf die Gesamtmischung, und vorzugsweise um 0, 5 bis 1, 0 Gew. %.According to the invention can be prepared by various known methods Polyethylene polymers with different molecular weights, such as. B. with low molecular weights of 1500 to 3000 or with high Molecular weights from, for example, 35,000 to. 100,000 and densities of 0, 040 to 0, 980 can be used. It is only essential that the polyethylene polymer is in finely divided form with a particle size below 30 Aim. A preferred product is "Microthene" of U.S. I. Chemicals, New York, N.Y. This product is a microfine polyethylene powder with a particle size below 30 / µm, one Density ronO.915 to 0.924, a melt index (g / 10 min) of 22 to 5, a Vicat softening temperature of 81 C to 97 C, spherical Particles and white paint. The amounts of the powdered polyethylene polymer to be added are usually from 0.25 to 3.0% by weight. Based on the total mixture, and preferably by 0.5 to 1.0% by weight.

Vorzugsweise, aber nicht unbedingt notwendigerweise, werden die erfindungsgemäßen Aerosolantitranspirantien mit einem nicht die Haut irritierenden, nicht toxischen Germicid oder Baktericid in Mengen von etwa 0, 02 bis 5 Gew. % versetzt. Als Antiseptica können Dichlorophen, Hexachlorophen oder andere bekannte Verbindungen verwendet werden. Ferner kann auch Parfüm in Mengen von etwa 0, 05 bis 1, 0 Gew. % zugegeben werden.Preferably, but not necessarily necessarily, are those according to the invention Aerosol antiperspirants containing a non-irritating, non-toxic germicide or bactericide in amounts of about 0.02 to 5% by weight added. Dichlorophene, hexachlorophene or other known compounds can be used as antiseptics. Furthermore, perfume can also be added in amounts of approximately 0.05 to 1.0% by weight will.

Weiterhin können auch kleinere Mengen anderer Hilfsstoffe zugefügtSmaller amounts of other auxiliaries can also be added

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werden, vorausgesetzt, daß sie nicht hautirritierend wirken und die Eigenschaften des Antitranspirans nicht beeinträchtigen; zu diesen Hilfsstoffen gehören beispielsweise nichtionische, kationische, anionische oder amphotere Tenside, wasserfreie niedere und höhere aliphatische Alkohole und ähnliche Verbindungen. provided that they are not irritating to the skin and do not affect the properties of the antiperspirant; These auxiliaries include, for example, non-ionic, cationic, anionic or amphoteric surfactants, anhydrous lower and higher aliphatic alcohols and similar compounds.

Als verflüssigtes Treibgas können die bekannten Treibgase oder Mischungen aus Treibgasen verwendet werden, wenn sie bei Zimmertemperatur einen ausreichenden Dampfdruck besitzen, um die Aerosolmischung gleichmäßig und wirksam aus dem Behälter zu versprühen. Als Treibgase können niedermolekulare aliphatische Kohlenwasserstoffe und Halokohlenwasserstoffe mit 1 bis 4 C-Atomen oder deren Mischungen Verwendung finden, wie beispielsweise Trichlorfluormethan (Freonll), Dichlorfluormethan ("Freon 12"), Tetrafluordichloräthan ("Freon 114"), Trichlortrifluoräthan ("Freon 113"), Pentafluormonochloräthan ("Freon 115"), Hexafluordichlorcyclobutan ("Freon C 316"), Octafluorpropan ("Freon 218"), Octafluorcyclobutan ("Freon C 318"), Propan, Butan, Pentan, oder Isobutan. Das Treibgas verhält sich gegenüber den anderen Bestandteilen inert und dient nur als Träger. Der Anteil desThe known propellant gases or mixtures of propellant gases can be used as the liquefied propellant gas if they Have sufficient vapor pressure at room temperature to keep the aerosol mixture uniform and effective to spray from the container. As propellant gases can be low molecular aliphatic hydrocarbons and halohydrocarbons with 1 to 4 carbon atoms or mixtures thereof Find use, such as, for example, trichlorofluoromethane (Freonll), dichlorofluoromethane ("Freon 12"), tetrafluorodichloroethane ("Freon 114"), trichlorotrifluoroethane ("Freon 113"), pentafluoromonochloroethane ("Freon 115"), hexafluorodichlorocyclobutane ("Freon C 316"), octafluoropropane ("Freon 218"), octafluorocyclobutane ("Freon C 318"), propane, butane, pentane, or isobutane. The propellant is inert towards the other components and only serves as a carrier. The proportion of the

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Treibgases kann zwischen 95 % als Obergrenze und 60 Gew. % als Untergrenze, bezogen auf die Gesamtmischung, liegen; bevorzugt werden 85 bis 95 Gew. % zugegeben.Propellant gas can be between 95% as an upper limit and 60% by weight as the lower limit, based on the total mixture; 85 to 95% by weight are preferably added.

Von hervorragender Bedeutung ist die Tatsache, daß die erfindungsgemäßen Aerosolantitranspirantien im wesentlichen wasserfrei sein müssen, da Feuchtigkeit die Aluminiumverbindungen aufgrund ihrer Wasserlöslichkeit chemisch aktiviert, wodurch sich zahlreiche Probleme, wie Korrosion des Metallbehälters, Agglomeration der Aluminiumverbindung innerhalb des Behälters, Verstopfen des Sprühkopfes und Hydrolyse der Verbindung im Behälter und dadurch verringerte Wirksamkeit ergeben. Bei Abwesenheit von Wasser treten diese Schwierigkeiten nicht auf, da die Aluminiumverbindung als Suspension im Treibgas chemisch inert verbleibt, bis sie nach dem Aussprühen durch die Hautfeuchtigkeit aktiviert wird.Of outstanding importance is the fact that the aerosol antiperspirants according to the invention essentially must be anhydrous, as moisture chemically activates the aluminum compounds due to their water solubility, thereby causing numerous problems such as corrosion of the metal container, agglomeration of the aluminum compound within of the container, clogging of the spray head and hydrolysis of the compound in the container and thereby reduced effectiveness result. In the absence of water, these difficulties do not arise because the aluminum compound is a suspension remains chemically inert in the propellant gas until it is activated by skin moisture after spraying.

Die erfindungsgemäßen Aerosolantitranspirantien können nach den in der Aerosoltechnologie bekannten Verfahren hergestellt werden. Die gepulverte Aluminiumverbindung wird sorgfältig mit den anderen Bestandteilen, wie Suspendierhilfsmitteln, Polyäthylenpolymer, Dispergier- und Gleitmitteln (organische Ester), bakteriostatischen Verbindungen, Parfüms usw. zuThe aerosol antiperspirants according to the invention can be produced by the processes known in aerosol technology will. The powdered aluminum compound is carefully mixed with the other ingredients, such as suspension aids, Polyethylene polymer, dispersants and lubricants (organic esters), bacteriostatic compounds, perfumes, etc.

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einer stabilen homogenen konzentrierten Dispersion vermischt. Nach Abfüllen dieses Konzentrates in einen Aerosolbehälter wird der Behälter nach Aufsetzen des Sprühkopfes unter Druck mit dem verflüssigten Treibgas =. gefüllt, -wobei sich eine sprühbare Aerosolzubereitung ergibt. Die Aluminiumverbindung verbleibt gleichmäßig in dem organischen Treibgas suspendiert und bleibt längere Zeit stabil. Die gepulverte Verbindung wird leicht aus dem Behälter ausgesprüht und haftet auf der Haut in Form eines feinen trockenen Sprays.a stable homogeneous concentrated dispersion mixed. After filling this concentrate into an aerosol container the container after placing the spray head under pressure with the liquefied propellant gas =. filled, -which is a sprayable Aerosol preparation results. The aluminum compound remains evenly suspended in the organic propellant gas and remains stable for a long time. The powdered compound is easily sprayed out of the container and adheres to the skin in Form of a fine dry spray.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern. Falls nicht anders angegeben, beziehen sich alle Teil- und Prozentangaben auf das Gewicht.The following examples are intended to explain the invention in more detail. Unless otherwise stated, all partial and Percentages based on weight.

example 1

Bestandteile Gew. %Components wt.%

Microthene FN-δΟθ'¹^
Butylmyristat
gepulverter Aluminiumhydroxidchlorid-Komplex
Hexachlorophen
Parfüm , .Microthene FN-δΟθ ' ¹ ^
Butyl myristate
powdered aluminum hydroxide chloride complex
Hexachlorophene
Perfume , .

Treibgas 11/12^ 'Propellant 11/12 ^ '

* 'Microthene FN-500: mikrofeines Polyäthylenpolymerpulver der U. S. I. Chemicals, New York, N. Y. , mit einem Schmelzindex* 'Microthene FN-500: microfine polyethylene polymer powder from U.S. I. Chemicals, New York, N.Y., with a melt index

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o,O, 55 6,6, 55 3,3, 00 0,0, 11 0,0, 22 6060 :40: 40

von 22, einer Dichte von 0, 915 und einer durchschnittlichen Partikelgröße unter 20 ,um.of 22, a density of 0.915 and an average particle size below 20 µm.

Treibgas 11 - TrichlormonofluormethanPropellant 11 - trichloromonofluoromethane

Treibgas 12 - DichlorfluormethanPropellant 12 - dichlorofluoromethane

Das Hexachlorophen wird in Butylmyristat gelöst und langsam unter Rühren mit gleichen Anteilen des gepulverten Aluminiumhydroxidchlorids und "Microthene'Versetzt. Anschließend wird unter sorgfältigem Rühren das Parfüm zugefügt.The hexachlorophene is dissolved in butyl myristate and slowly while stirring with equal proportions of the powdered aluminum hydroxide chloride and "Microthene" added the perfume with careful stirring.

Dieses Konzentrat wird in einen Aerosolbehälter eingebracht, dermit einem Sprühkopf versehen und unter Druck mit 89, 7 % des Treibgases gefüllt wird.This concentrate is placed in an aerosol container fitted with a spray head and pressurized with 89.7% des Propellant is filled.

Example 2

Das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurde wiederholt, wobei aber das Konzentrat durch einen Homogenisator mit einem Druck von etwa 70, 3 bis 84,4 kg/cm gegeben und dann mit dem Treibgas nach Einbringen in den Behälter aufgefüllt wurde.The procedure described in Example 1 was repeated, but the concentrate through a homogenizer with a pressure from about 70.3 to 84.4 kg / cm and then topped up with the propellant gas after introduction into the container.

Die erfindungsgemäßen stabilisierten Aerosoltranspirantien sind homogene Dispersionen einer Aluminiumverbindung und insbesondere des Aluminiumhydroxidchlorids in einem Treibgas. Die Zuberei-The stabilized aerosol transpirants according to the invention are homogeneous dispersions of an aluminum compound and in particular of aluminum hydroxide chloride in a propellant gas. The preparation

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tungen sind in den Aerosolbehältern nicht korrosiv und werden aus dem Behälter als feine trockene Sprays versprüht, die als wirksames Antitranspirans auf der Haut haften.The aerosol containers are not corrosive and are sprayed out of the container as fine dry sprays, which stick to the skin as an effective antiperspirant.

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Claims

1. Stabilized aerosol antiperspirant containing a suspension of a substantially anhydrous powdered aluminum compound in a liquefied one Propellant gas, characterized in that it contains a small amount of a finely divided polymeric polyethylene.

2. aerosol antiperspirant according to claim 1, characterized in that that it contains aluminum hydroxide chloride in complex form as an aluminum compound.

3. aerosol antiperspirant according to claim 1 and 2, characterized in that it contains finely divided polyethylene from 0.25 to 3.0% by weight, an-aluminum compound of 0.5 to 10.0% by weight and of propellant gas from 60 to 95% by weight. , based on the total amount.

4. aerosol antiperspirant according to claim 1 to 3, characterized in that that there is also 0.5 to 12% by weight of a non-hygroscopic, non-volatile organic ester as well optionally contains smaller amounts of other auxiliaries.

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