DE2152478C3

DE2152478C3 - Cleaning agents for the dry foam cleaning process

Info

Publication number: DE2152478C3
Application number: DE19712152478
Authority: DE
Inventors: Edelbert Dipl.-Chem. Dr. 6719 Kirchheimbolanden Bischoff
Original assignee: Werner and Mertz GmbH
Current assignee: Werner and Mertz GmbH
Priority date: 1971-10-21
Filing date: 1971-10-21
Publication date: 1975-11-27
Also published as: DE2152478B2; DE2152478A1

Description

Die Erfindung bet rillt eine weitere Ausbildung der in der Hauptanmeldung beschriebenen, für das Trokkenschaumreinigungs verfahren bestimmten Reinigungsmittel, die gekennzeichnet sind durch einen Gehalt an säurerestgruppenhaliigen Tensid-Komponenten, die in durch Salzbildung mit mehrwertigen Metallen wie Zink oder Zirkon intermolekular mil sich selbst und/oder mit zusätzlichen säurercstgruppenhaltigen hochmolekularen Nichuensid-K.ompnnenten vernetzbarer Form vorliegen.The invention bet grooves a further development of the Cleaning agents intended for the dry foam cleaning process described in the main application, which are characterized by a content of acid residue group-containing surfactant components, which in intermolecular mils due to salt formation with polyvalent metals such as zinc or zirconium themselves and / or with additional acidic residues high-molecular non-surfactant components networkable form.

Durch Anwendung des auf der Aufbringung von Schutzüberzügen bekannten Prinzips der durch Ammoniak oder Aniinsalzbiklung inteimediär aufhebbaren Vernetzung von saurercstgruppenhaltigen Komponenten durch Brückenbildung über Salzbildung mit mehrwertigen Metallen, insbesondere Zink und Zirkon, auf die in Reinigungsmitteln enthaltenen Tenside mit sich selbst und,'oder mit höhermolekularen Bestandteilen erreicht man eine Versprodung des Tensides, welche das .Absaugen des Tensid-Schmulzgemisches erleichtert und außerdem den auf den zu reinigenden Gegenstanden verbleibenden Rest an Tensiden in seinen nach dem Reinigungsvorgang unerwünschten Tensideigensehafien blockier!, also /. B. das unerwünschte Nachschäumen bei Wiederbefeuchtung ut.d auch ungünstiges Verhallen hinsichtlich der Wiederanschmut/.uiig verhindert.By applying the principle of ammonia that is known from the application of protective coatings or aniinsalzbiklung can be terminated inteimediär Crosslinking of components containing acidic acid groups through the formation of bridges via salt formation with polyvalent metals, especially zinc and zirconium, to those contained in cleaning agents Surfactants with themselves and 'or with higher molecular weight In the constituents, the surfactant becomes brittle, which causes the suction of the surfactant / melt mixture and also the residual surfactants on the objects to be cleaned in its after the cleaning process block unwanted surfactant properties! so /. B. the unwanted post-foaming when re-moistening ut.d also unfavorable behavior with regard to the renewed dirt / .uiig prevented.

Man kann bei der Herstellung der Ueinigungsmitlel gemäß Hauplpatent auf die hisheiujen Maßnahmen zur Erreichung einer verbesserten Verhaltensweise der Reinigungsmittel hinsichtlich der Wiederanschmutzung, soweit dabei Nachteile sich zeigen, verzichten. Man hat zur Erreichung dieses Ziels bisher versucht, das Tensid durch geeignete SalzbiK insj. z.B. mit lithium, von sich aus weitgehend spröde und damit entfernbar einzustellen, wobei man gewisse Nachteile auf dem Gebiet der Io\i/itai m Kauf nehmen mußte. Man hai ferner durch Zugabe von höhermolekularen Substanzen eine Verbesserung der Absaugbarkeit zu erreichen versuch!, wobei allerdings lediglich auf ein Zusaminenspiel auf Grund zufälligen, gemeinsamen Antrocknens, gegebenenfalls unterstützt durch Adsorptionsvorgänge, Wert gelegt wurde. Solche Zusätze können auch bei Reinigungsmitteln gemäß Hauptpatent nützlich sein, je nachdem, für welche speziellen Zwecke das Reinigungsmittel bestimmt sein soll. Das Trockenschaumreinigungsverfahren wird vor allem dort angewendet, wo die Reinigung von Oberflächen aus Kunststoff, keramischem Material, Naturstein oder von solchen TextilienIn the manufacture of the cleaning agents according to the main patent, one can rely on the measures taken to achieve an improved behavior of the cleaning agents with regard to re-soiling, if there are disadvantages, do without. One has to achieve this goal so far tries to use the surfactant with suitable salt insj. E.g. with lithium, to be set largely brittle and thus removable, whereby certain Disadvantages in the field of io \ i / itai m purchase had to take. An improvement can also be achieved by adding higher molecular weight substances try to achieve the suction capability !, although only on a game of interplay due to accidental, common drying, if necessary supported by adsorption processes, value was placed. Such additives can also be used for cleaning agents according to the main patent, depending on the specific purposes for which the cleaning agent is used should be determined. The dry foam cleaning process is mainly used where the Cleaning of surfaces made of plastic, ceramic material, natural stone or such textiles

ίο durchgeführt wird, die ortsgebunden sind oder aus anderen Gründen an Ort und Stelle gereinigt werden müssen. Das trifft vor allem für Fußböden aus Kunststoifmaterial und festverlegte Teppiche zu, d. h. für alle jene Fälle, bei denen kein Lösungsmittel (wie bei der Chemisch-Reinigung) und auch kein Wasser (wie bei dem normalen Waschvorgang) zum Abtransport de^r durch die Tensidwirkung abgelösten Schmutzteilchen angewendet werden kann, sondern der Luftstrom mit Hilfe eines Absaugvorganges herangezogen werden muß.ίο that are fixed or have to be cleaned on the spot for other reasons. This is particularly true for floors Kunststoifmaterial and permanently laid carpets, ie for all those cases in which no solvent detached (as in the dry-cleaning) and no water (as in the normal wash) for transporting de ^r by the surfactant effect Dirt particles can be used, but the air flow must be drawn with the help of a suction process.

Es ist nun ferner bekannt, daß es zur Verhinderung oder Aufhebung von unerwünschten Aufladungen zweckmäßig ist, solche Reinigungsmittel durch Zusätze bestimmter Substanzen antielektrostatisch auszurüsten. Dabei ist weiterhin bekannt, daß bestimmte Tenside von sich aus eine antielektrostatische Wirkung entfalten. Solehe Tenside wären also an sich besonders mit geeignet für die Herstellung von Reinigungsmitteln mit antielektrostatischer Wirkung.It is now also known that it can be used for prevention or the removal of undesired charges is advisable, such cleaning agents through additives to make certain substances anti-static. It is also known that certain Surfactants develop an anti-static effect on their own. Sole surfactants would therefore be per se particularly suitable for the production of cleaning agents with an anti-static effect.

).·> I .eider weist sich aber gerade bei diesen antistatisch wirkenden Tensiden das ungünstige Verhalten hinsichtlich der Wiederanschmulzung, dem Nachschäumen beim Wiederbenetzen u. dgl., besonders ungünstig aus. Das hängt wahrscheinlich mit ihrem die antistatische Wirkung verbessernden Aufbau zusammen fes handelt sich beispielsweise urn Substanzen mil zahlreichen Hydroxylgruppen) und auch damit, daß in diesem Falle ein gewisser Restbestand an 1 ensid nach der TiOckenreinigunu erwünscht ist.But in terms). ·> I .eider has just these antistatic surfactants, the unfavorable behavior of Wiederanschmulzung, the post-foaming rewetting when u. Like., Especially unfavorable. This probably has to do with their structure, which improves the antistatic effect (e.g. substances with numerous hydroxyl groups) and also with the fact that in this case a certain residual amount of 1 enside is desirable after cleaning the table.

Die der Erfindung zugrundeliegende Aufgabe bestellt nun darin. Reinigungsmittel zu schaffen, bei denen die bei mehrfacher Anwendung auftretende Akkumulierung der Reinigungsmittelreste nach dem Absaugen nicht auftritt, so daß jeweils nur die fürThe problem on which the invention is based now orders it. To create detergents where the accumulation of detergent residues after repeated use Suction does not occur, so each only for

4s die anlielektrostatisehe Ausrüstung noch ausreichende erwünschte Restmenge zurückbleibt und gegen ein Nachschäumen bei Benetzung blockiert ^t und darüber hinaus so weit versprödet ist, daß sie das Wicderanschniutzungsverhalten nicht ungünstig beeni-4s the anlielektrostatisehe equipment is still sufficient desired residual amount remains and blocked against further foaming when wetted ^ t and above also is so embrittled that it is the Wicderanschniutzungsbehavior not ended unfavorably

5" tiulit.5 "tiulit.

Fs konnte gefunden werden, daß diese Aufgabe gelöst wird durch eine Verbesserung des Reinigungsmittels gemäß Patent 21 52 477 mit einem Gehalt an anionaktiven oder an kationaktiven Tensiden und sonstigen Reinigungsmittelbestandteilen, bei dem die Tensid-Komponenten in einer durch Salzbildung mit mehrwertigen Metalk η bzw. mit kurzkettigen Bikarbonsäuren, intermolekular mit sich selbst vernetzbaren Form, nämlich als SalzIt has been found that this object is achieved by improving the cleaning agent according to patent 21 52 477 with a content of anion-active or cation-active surfactants and other detergent ingredients, in which the surfactant components in a through Salt formation with polyvalent metals or with short-chain bicarboxylic acids, intermolecular with self-crosslinkable form, namely as salt

f»> einer saurercstgruppenhaltigen anionaktiven Tensid-Komponente mit einem llüchti;τη Kation im Gemisch mit löslichen Salzen der mehrwertigen Metalle oder als Salz einer aminogruppenhaltigcn kationaktiven Tensid Komponente mit einem flüchtigenf »> an anionic surfactant component containing acidic acid groups with a cation in the mixture with soluble salts of polyvalent metals or as a salt of an amino group-containing cation-active one Surfactant component with a volatile

fi.^r) .Anion im Gemisch mit den kurAetligen Bikarbonsäuren. vorliegen, die gekennzeichnet ist durch den Einsatz von Ammon- und oder Aminsalzen solcher Cjibonsäurc-Tensidc, deren Carbonsäureketten hv-fi. ^r ) Anion in a mixture with the curative bicarboxylic acids. present, which is characterized by the use of ammonium and / or amine salts of those Cjibonsäurc-Tensidc, whose carboxylic acid chains hv-

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drophile Anteile enthalten, ζ. Β. Oxy- und Hydroxycarbonsäuren, äihoxylieite Carbonsäuren, ungesättigte Carbonsäuren, äthoxylierte Fettalkoholäthercarbonsäuren, vorzugsweise das Ammoniumsalz der Lauryipolyglykolathercarbonsäure mit einem Äthylenoxydanieil von 3 bis 6 Einheiten pro Molekül, als vernetzbare Tensid-Komponente.contain drophile components, ζ. Β. Oxy- and hydroxycarboxylic acids, Ethoxylieite carboxylic acids, unsaturated Carboxylic acids, ethoxylated fatty alcohol ether carboxylic acids, preferably the ammonium salt of lauryl polyglycol ether carboxylic acid with an ethylene oxide from 3 to 6 units per molecule, as a crosslinkable surfactant component.

Auch die Ammoniumsalze der Sulfobernsteinsäurehalbester mit äthoxyliei tem Dodecylalkohol oder mit Alkylolamiden von Fettalkoholen als intermediär blockierte, potentiell, nämlich nach der Trocknung, ven-etzbare Tensid-Komponenten sind gut geeignet. Die gute Absaugbarkeit nach der Vernetzung bewirkt, daß jeweils nur die für die antistatische Ausrüstung erwünschte Restmenge in einer nicht nachteiligen Form zurückbleibt.Also the ammonium salts of the sulfosuccinic acid half esters with äthoxyliei tem dodecyl alcohol or with alkylolamides of fatty alcohols as intermediates blocked, potentially wettable surfactant components, namely after drying, are well suited. The good suction after crosslinking means that only those for the antistatic finish desired residual amount remains in a non-disadvantageous form.

Ein derartiges Produkt ist z. B. wie folgt zusammengesetzt: Such a product is e.g. B. composed as follows:

1. Antielektrostatische Tensid-Komponente: Ammoniumsalz der Dodecylalkoholpolyglykoläthercarbonshure 1. Antistatic surfactant component: ammonium salt of dodecyl alcohol polyglycol ether carboxylic acid

C₁₂H₂-(OCH.- CH_ä)_s- OCH.—COOHC ₁₂ H ₂ - (CH OCH.- _ä) _s - OCH.-COOH

mit .v = etwa 3.3 .with .v = about 3.3.

2. Mehrwertiges Metallsalz als Vernetzungskomponente: Zinkammoniumcarbonat in der stöchiometrischen Menue. An Stelle des Zinkammoniumearbonats kann das Metall auch als Zinkacetat eingesetzt werden und es können auch die entsprechenden Zirkonsalze eingesetzt werden.
52. Polyvalent metal salt as crosslinking component: zinc ammonium carbonate in the stoichiometric menu. Instead of zinc ammonium carbonate, the metal can also be used as zinc acetate and the corresponding zirconium salts can also be used.
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Zu dieser Zusammensetzung kann auch zur Erhöhung der Absaugbarkeit nach dem Auftrocknen eine zusätzlich verneizbare Kopplungskomponente hinzugegeben werden. Geeignet hierzu ist ein PoIyacrylat von folgender Mcnomerenzusammensetzung: Methylmethacrylat, Methylacrylsäure, Acrylsäure, und zwar mit einem Säuregehalt von etwa 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die Monomeren, und mit einem Zinkgehalt, der 10 bis 2O⁰Zo über der stöchiometrisch errechneten Menge liegt. Für die mengenmäßige Zusammensetzung dieser zwei Rezepturen kommen folgende Anteilsmengen in Frage:In order to increase the suction capability after drying, an additional cross-piercing coupling component can also be added to this composition. Suitable for this purpose is a PoIyacrylat of the following Mcnomerenzusammensetzung: methyl methacrylate, methyl acrylic acid, acrylic acid, with an acid content of about 10 weight percent, based on the monomers, and having a zinc content of 10 is to 2O ⁰ Zo over the stoichiometrically calculated amount. The following proportions are possible for the quantitative composition of these two recipes:

II. IIII Rezetur-ßeispielRecipe example (Gewichts(Weight (Gewichts(Weight prozent)percent) prozent)percent) Ammoniumsalz der Dode-Ammonium salt of the dodec- cylalkoholpolyglykol-cyl alcohol polyglycol ätherkarbonsäure ether carboxylic acid 6767 2525th Kupplungskomponente . ..Coupling component. .. --- 7070 3333 55

Claims

Claim:

Cleaning agent according to patent 2152 477 with a content of anion-active or cation-active Surfactants and other cleaning agent components, in which the surfactant components in a salt formation with polyvalent metals or short-chain bicarboxylic acids, intermolecularly crosslinkable with themselves, namely as a salt of an anionic surfactant component containing acid residues with a volatile one Cation mixed with soluble salts of polyvalent metals or as a salt of an amino group cation-active surfactant component with a volatile anion mixed with the short-chain bicarboxylic acids, characterized by the use of ammonium and / or amine salts of carboxylic acid surfactants, the carboxylic acid chains of which contain hydrophilic components.