DE2149427A1

DE2149427A1 - Battery electrode formation - solely using alpha-lead peroxide

Info

Publication number: DE2149427A1
Application number: DE19712149427
Authority: DE
Inventors: Stanley Hills
Original assignee: ESB Inc
Current assignee: ESB Inc
Priority date: 1971-10-04
Filing date: 1971-10-04
Publication date: 1973-04-12

Abstract

Pasted lead battery electrode is formed initially in an electrolyte of pH 5-9 at 60-100 degrees F then at pH >9 in a second electrolyte. The charge in A hr delivered in the first step being 1/6 - 1/3 that in the second step. alpha - PbO2 formed in quantity up to 50% by this process. The alpha - PbO2 has greater stability than beta-PbO2 in a battery giving the battery longer working life.

Description

Verfahren zur Ilerstellung einer formierten positiven Platte für einen Blei-Säure-Akkumulator Die vorliegence Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer formierten positiven Platte für einen Blei-Säure-Akkumulator. Insbesondere betrifft die vorliegende Erwindung ein Verfahren zum Erzeugen einer verbesserten chemisehen Zusammensetzung in Batterieplatten, d.h. ges aktiven Materials in positiven Platten für Blei-Säure-Akkumulatorzellen. Method of making a shaped positive plate for a lead-acid accumulator The present invention relates to a method for Manufacture of a shaped positive plate for a lead-acid accumulator. In particular, the present invention relates to a method for producing a improved chemical composition in battery plates, i.e. total active material in positive plates for lead-acid accumulator cells.

Bei aer herstellung von pastierten Blei-Säure-Batterieplatten ist es bekannt, eine Paste aus Bleioxyd, Schwefelsäure und Wasser herzustellen. Diese Paste wird in ein Spritzguß-Bleigitter geschmiert und trocknen und hart werden gelassen. Die in dieser iIerstellungsstufe erhaltene Platte wird als unformierte Platte charakterisiert. Die unformierten Platten werden dnm in Schwefelsäue einer elektrischen Behandlung unterworfen. Diese Behandlung, die auf diesem Gebiet. der Technik als "Forwierung" ("forwation") bezeichnet wird, bestimmt in be-@fächtlichem uammß das zukünftige Verhalten der Batterie-Flatven un@ @@becondere des Verhalten der positiven Batterie-Elaktroden. Im allgemeinen stellt die "Formierung" die Oxydat,iaii (Ler positiven Platte) und Reduktion (der negativen Latte) @e@ aktiven jlaterials dar, das in das Bleigitter gege-@en wuece.For the manufacture of pasted lead-acid battery plates it is known to make a paste from lead oxide, sulfuric acid and water. These Paste is smeared into an injection molded lead grid and allowed to dry and harden. The plate obtained in this production stage is characterized as an unformed plate. The unformed plates are subjected to an electrical treatment in sulfuric acid subject. This treatment that in this field. of technology as "Forwierung" ("forwation"), determines to a considerable extent the future Behavior of the battery Flatven and because of the behavior of the positive battery electrodes. In general, the "formation" represents the oxydate, iaii (Ler positive plate) and Reduction (of the negative bar) @ e @ represents active jlaterials that are in the lead grid against- @ en wuece.

Mittels der Röntgen-Spektrografie ist es möglich gelsorden die Kristallstruktur der Blei-Säure-Akkumulatorplatten zu unter suchen. In Verfolg dieser Untersuchungen ist gewunden worden, daß es zwei Arten von Bleiperoxid (Pbo2) gibt, nämlicn einen alpha-Typ und einen beta-Typ. Der alpha-Q1yp ist ein physikalisc stärkeres Material als der beta-?yp, und deshalb ist de en Verwendung für Batterien bevorzugt, da batterien mit Wleiperoxid vom alpha-Typ eine längere Lebensdauer haben als Batterien mit Bleiperoxid vom beta-Typ.By means of X-ray spectrography, it is possible to determine the crystal structure the lead-acid battery plates. In pursuit of these investigations It has been discovered that there are two kinds of lead peroxide (Pbo2), namely one alpha type and a beta type. The alpha-Q1 type is a physically stronger material than the beta type, and therefore the use of batteries is preferred as batteries with alpha-type lead peroxide have a longer life than batteries with lead peroxide of the beta type.

Es ist bekannt, das beta-Bleiperoxid gebildet wird, wenn die Batterieplatten ihre Formierungsladung iil einer start sauren Lösung erhalten, d.h. Schwefelsäure mit einem spezifischen Gewicht von etwa -1.150. Es ist weiterhin bekannt, das alpha-Bleiperoxid auf den Platten gebildet wird, wenn die Batterieplatten in einer basi@chen Lösung, d.h. atronlauge formiert werden. Unglücklicherweise löst sich das Bleioxyd der urformierten Platte sehr leicht in einer alkalischen Lösung, und eine in einer Natriumhydroxid-lösung formierte Platte verliert tatbsächlich etwa 1/4 des aktiven Ilaterial während der Formierung, weshalb dieses Verfahren wirtschaftlich und technisch unbrauchbar wird.It is known that beta lead peroxide is formed when the battery plates their forming charge is obtained from an acidic solution, i.e. sulfuric acid with a specific gravity of around -1,150. It is also known, the alpha lead peroxide is formed on the plates when the battery plates are in a basic solution, i.e. atron liquor are formed. Unfortunately, the lead oxide of the primordial ones dissolves Plate very lightly in an alkaline solution, and one in a sodium hydroxide solution formed plate actually loses about 1/4 of the active material during the Formation, which is why this process is economically and technically useless.

Damit zur Verlängerung der Bebensdauer eine möglichst groase Menge alpha-Bleiperoxid in den Platten gebildet wird, ist eüblich die Platten in einer Schwefelsäurelösung zu formieren, die ein spezifisches Gewicht von etwa 1.050 aufweist. Diese Lösung hat einen pH-Wert von etwa 0.2. Obwohl diese Lö@ung als eine schwache Lösung charakterisiert wire, iat es tat@ächlich eine sehr stark saure Lösung. Gemäß diesem Verfabren ist es möglich meßbare Mengen von alpha-Peroxid von vielleictt etwn 5 bis 10 Prozent zu erhalten. Die so hergestellten Platten sina eiitchieden besser für den Betrieb bit tiefen zykle@ als Platten, die in konzentrierterer iure, d.h. solcher mit einem upezifischen Gewicht von 1.150, hergestellt sind und keine meßbaren Mengen an alpha-Material enthalten.In order to extend the life of the earthquake, the largest possible amount Alpha lead peroxide is formed in the plates, it is common to use the plates in one To form sulfuric acid solution, which has a specific gravity of about 1,050. This solution has a pH of about 0.2. Although this solution is considered a weak one Solution characterizes wire, it is actually a very strongly acidic solution. According to This method enables measurable amounts of alpha peroxide of various kinds etwn 5 to 10 percent. The plates produced in this way are then boiled better for operating bit deep zykle @ than disks that are in more concentrated iure, i.e. those with a specific weight of 1,150, are manufactured and none contain measurable amounts of alpha material.

at weiterhin bekannt, daß die Formierung in Eatriumsulfatoer @mmoniumsulfat-Lösungen zu Platten führt, die bis zu e@@a 50 % alpha-Peroxid enthalten. Der Stand der Technik in ieser Beziehung ist zusammengefasst in einsm Artikel in der eit@chrift "Batterien" Band 17, Nr. 3 Juni 1963, Seiten 472 Gegen@tand der vorliegenden Erfindung-ist ein Verfahren zur @ersteilung einer formierten positiven Platte für einen Blei-Säure-@kkumulator durch Formieren einer unformierten pastieren Flciplatte, das gemäß der Erfindang dadurch gckennzeichnet st, daß man a) die pastierte rleiplatte anfänglich unter Verwendung eines Blektrolyten mit einem pH-Wert von etwa 5 bis etwa < formiert, ,) dann die anfänglich formierte Platte unter Verwendung eines Elektrolyten mit einem pH-Wert grösser als 9 zu Eide formiert, wobei die Ladung in Ämpere-stunden zum @@fänglichen Formieren geringer ist als die Ladung in Ampere-stunden, die für die Endformierung angewandt wird, und cj die Platte von Formierungslösung frei wäscht und trocknet.at further known that the formation in Eatriumsulfatoer @ mmoniumsulfat solutions leads to plates containing up to e @@ a 50% alpha-peroxide. The state of the art in this regard is summarized in an article in the eit @ chrift "Batteries" Volume 17, No. 3 June 1963, pages 472. Subject of the present invention is a Procedure for the creation of a formed positive plate for a lead-acid accumulator by forming an unformed pasty Flciplatte, which according to the invention This is characterized in that a) the pasted chipboard is initially under Use of a lead electrolyte with a pH of about 5 to about <formed, ,) then the initially formed plate using an electrolyte Formed into oaths at a pH value greater than 9, the charge being in ampere-hours for initial formation is less than the charge in ampere-hours that is required for the final formation is applied, and cj washes the plate free of formation solution and dries.

Gemäß dem Verfahren werden also in ansich bekannter Weise hergestellte unformierte Akkumulatorplatten, die aus einem Spritzguß-Bleigitter und einer Paste aus Bleioxyd bestehen, in einer schwach sauren oder schwach alkalischen Elektrolytlösung einer Pre-Formierung unterworfen, wobei eine Oberflächenschicht von Bleiperoxid mit einem hohen alpha-Gehalt an aktivem Material in den Platten erhalten wird. Die Formierung der Platten wird danach in einer stark alkalischen Elektrolytlösung beendet, wobei Platten erhalten werden, die ein formiertes aktives Material enthalten, das im wesentlichen vollständig aus alpha-Bleiperoxid besteht.According to the method, therefore, they are produced in a manner known per se Unformed accumulator plates made from an injection-molded lead grid and a paste consist of lead oxide in a weakly acidic or weakly alkaline electrolyte solution subjected to a pre-formation, with a surface layer of lead peroxide with a high alpha content of active material in the plates. the Formation of the plates is then completed in a strongly alkaline electrolyte solution, whereby plates are obtained which contain a formed active material which consists essentially entirely of alpha lead peroxide.

Es wurde nämlich gefunden, das unter solchen Formierungs-Bedingungen, unter denen das alpha-Bleiperoxid gebildet wird, das Material vom alpha-Typ zuerst an der Oberfläche der Platte erzeugt wird, nämlich an der Formierungs-Grenzfläche zwischen Elektrolyten und aktivem Material, während dann, wenn die Formierungsbedingungen geeignet waren zur Erzeugung von Bleiperoxid vom beta-Typ, dieses Material vom beta-Typ zuerst an der Grenzfläche zwischen dem Bleigitter und dem aktiven I--Iaterial gebildet wurde. Weiterhin wurde gefunden, daß selbst dann, wenn nur eine dünne Schicht Bleiperoxid vom alpha-Typ auf der Platte gebildet worden war, eine solche Schicht ausreichte, um das darunter liegende Bleioxyd vor einem Angriff durch eine basische Elektrolyt-Lösung zu schützen.It has been found that under such formation conditions under where the alpha lead peroxide is formed, apply the alpha-type material first the surface of the plate, namely at the formation interface between Electrolytes and active material while then when the formation conditions were suitable for producing beta-type lead peroxide, this beta-type material first formed at the interface between the lead grid and the active material became. Furthermore, it has been found that even if only a thin layer of lead peroxide of the alpha type had been formed on the plate, such a layer was sufficient, to protect the lead oxide underneath from being attacked by a basic electrolyte solution to protect.

Gemäß dem Verfahren der vorliegenden Erfindung können verbesserte positive pastierte Platten für Plei-Säure-Äki;umulatoren hergestellt werden, wobei die Formierung im wesentlichen in zwei Stufen erfolgt. Die erste Stufe ist eine anfängliche kurze Formierungs-Ladung unter Bedingungen, die geeignet sind, um auf der Oberfläche der Platte eine haut von Bleiperoxid mit hohem alpha-Gehalt zu erzeugen, ohne daß wesentliche Nengen des unformierten Bleioxydes gelöst werden. Die Erzeugung euer solchen Haut erfolgt in Elektrolyt-Löoungen mit einem pH-Wert von etwa 5 bis etwa 9 un( ei Temperaturen im Bereich von 15 bis 38 °c (60 bis 100 F.). In dieser anfänglichen Formierungsstufe werden normale Stromdichten in der Grössenordnung von 0.02 bis 0.2 Ampere pro Quadratzoll der Plattenoberfläche angewandt. Für dickere flatten, d. h. solche mtt einer Stärke von etwa 1/4 Zoll, sollten die höheren Stromdichten, und für die dtinneren Platten, d.h. solche mit einer Stärke von etwa O.Oo Zoll, sollten die geringeren Werte angewandt werden. Ein besonders geeigneter Elektrolyt fiirr diese anfängliche Formierung ist eine 1.Cn-@atriumsulfat-Lösung.According to the method of the present invention, improved positive pasted plates for Plei-Acid-Äki; umulatoren be made, whereby the formation takes place essentially in two stages. The first stage is one initial brief formation charge under conditions suitable to to create a skin of lead peroxide with a high alpha content on the surface of the plate, without dissolving substantial amounts of the unformed lead oxide. The production Your skin like this takes place in electrolyte solutions with a pH of about 5 to about 9 un (ei temperatures ranging from 15 to 38 ° C (60 to 100 F.). In this In the initial formation stage, normal current densities are of the order of magnitude from 0.02 to 0.2 amps per square inch of the panel surface applied. For thicker ones flatten, d. H. those with a thickness of about 1/4 inch, the higher current densities, and for the inner plates, i.e. those with a thickness of about O.Oo inches, the lower values should be used. A particularly suitable electrolyte For this initial formation is a 1st CN @ sodium sulfate solution.

Die anfängliche Behandlung sollte etwa 1/6 bis 1/3 der gesamten Formierungs-Ampere-stunden ausmachen. Wenn also eine normale Formierungsladung bei konstantem Strom 36 Stunden dauert, rollt die anfängliche Formierungsladung sich über die ersten 6 bis 12 Stunden erstrecken. Die Gesamtzahl der Formierungs-Amperestunden hängt in der Regel ab von dem Gesamtgewicht des aktizen Materials in der Platte. In der Industrie werden etwa 150 bis 200 Amperestunden pro 450 g eingesetzt. Die Gesamtzeit der Formierung ist dabei die gesamte Ladung in Mmperestunden geteilt durch die Stromstärke.The initial treatment should be about 1/6 to 1/3 of the total formation ampere-hour turn off. So if a normal formation charge with constant current is 36 hours lasts, rolls the initial formation charge spreads over the first Extend 6 to 12 hours. The total number of formation amp-hours depends usually from the total weight of the active material in the plate. In the Industry use around 150 to 200 ampere hours per 450 g. The total time The formation is the total charge in mmper hours divided by the current strength.

Die zweite Stufe ist die endgültige Formierung oder Beendung der Formierung der Platten in einer stark alkalischen Elektrolyt-Bösung. Der pH-Wert dieses Endformierungs-Elektrolyten sollte grösser als 9 sein, wobei ein pH-Wert von 15 bis 14 bevorzug ist. Es wurde gefunden, daß eine 1.0n-Natriumhydroxid-Lösung ein besonders geeigneter Elektrolyt für diese Stufe ist Die Stromdichte für die Endformierungs-Iadung ist in der Regel die gleiche wie die Stromdichte für die anfängliche Formierung. Bezogen auf das oben genannte Beispiel sollte die Endformier Ladung 24 bis 30 Stunden in der gleichen Stärke wie in der Pre-Formierungsladung erfolgen. Die Stromdichte ist Jedoch nicht kritisch, und aus zweitrangigen Gründen, wie der Temperaturkontrolle, kann es zweckmässig sein andere Werte zu verwenden, wenn so gearbeitet wird, daß die Gesamtzahl an Amperestunden für die ladung konstant gehalten wird. Die Temperatur bei der Endformierungs-Iadung wird im allgemeinen im gleichen Bereich gehalten, wie er für die anfängliche Formierungs-Iadung angegeben wurde.The second stage is the final formation or termination of formation the plates in a strongly alkaline electrolyte solution. The pH of this final formation electrolyte should be greater than 9, with a pH of 15 to 14 being preferred. It was found that a 1.0N sodium hydroxide solution is a particularly suitable electrolyte for this stage the current density for the final formation charge is as a rule the same as the current density for the initial formation. Based on the above example, the final forming charge should take 24 to 30 hours in the same Strength as done in the pre-formation charge. However, the current density is not critically, and for secondary reasons, such as temperature control, it can be expedient its other values to use when working so that the total number of ampere-hours for the charge is kept constant. The temperature at the final formation charge is generally held in the same range as it was for the initial formation charge was specified.

Flach Beendigung der Formierungs-Ladung ist es erwünscht die durch die Platte zurückgehaltene Formierungslösung mit Wasser auszuwaschen, und die Platte dann in heisser Luft zu trocknen.Shallow termination of the formation charge, it is desirable through Wash the plate with retained forming solution with water, and the plate then to dry in hot air.

Gemäß dem Verfahren der vorliegenden Erfindung formierte Platten enthalten im wesentlichen das gesamte Bleiperoxid als alpha-Typ innerhalb der analytischen GenauWkelt der Röntgen-Spektrografie. Derartig hergestellte Platten haben eine größere Zyklus-Lebensdauer als Platten, die mit Elektrolyten gemäß dem Stand der Technik formiert wurden. Ausserdem wurde im Gegensatz zum Stand der Technik (vgl. die oben genannte Literaturstelle) gefunden, daß die anfängliche Kapazität von Platten, die gemäß dem Verfahren der Erfindung formiert wurden und im wesentlichen das gesamte Bleiperoxid als alpha-Typ enthalten, nahezu gleich ist der anfänglichen Kapazität von Platten, die ausschliesslich das weichere Bleiperoxid vom beta-Typ enthalten. Obwohl keine eindeutige Erklärung für diesen Unterschied in der berichteten Arbeitsleistung gefunden wurde, ist es möglich, daß die frühere Forscher nicht den Verlust berücksichtigten, der durch Auflösung des unformierten Bleioxyd-Materials eintritt.Containing panels formed in accordance with the method of the present invention essentially all lead peroxide as alpha type within the analytical Exactly the world of X-ray spectrography. Plates produced in this way have a larger one Cycle life as plates that have been formed with electrolytes according to the prior art. Besides that in contrast to the state of the art (cf. the above-mentioned literature) found that the initial capacity of disks produced according to the method of Invention were formed and essentially all of the lead peroxide as alpha type included, is almost equal to the initial capacity of disks that are exclusive contain the softer beta-type lead peroxide. Though no clear explanation for this difference in reported job performance was found it is possible that the earlier researchers were not aware of the loss caused by Dissolution of the unformed lead oxide material occurs.

Beispiel 1 Platten, die etwa 97 g getrocknetes unformiertes aktives ilaterial enthalten, wurden in mehreren Elektrolyten wie folgt formiert: Platte 1 : formiert in Schwefelsäure mit dem spezifischen Gewicht 1.050.Example 1 Panels containing about 97 grams of dried unformed active The material contained were formed in several electrolytes as follows: Plate 1: Formed in sulfuric acid with a specific weight of 1,050.

Platte 2 : formiert in 1.On-Mmmoniúmsulfat. Plate 2: formed in 1.On-Mmmoniúmsulfat.

Platte 3 : formiert in 1.On-liatriumsulfat während 1/4 der Formierungszeit und i.On-Natriumhydroxid für die verbleibende Formierung. Plate 3: formed in 1. on-liatrium sulfate during 1/4 of the formation time and i.On sodium hydroxide for the remaining formation.

Der Formierungsplan war wie folgt: Platten 1 und 2: Anfängliche Formierungsladung: 8 Stunden bei 1 Ampere.The formation schedule was as follows: Panels 1 and 2: Initial formation charge: 8 hours at 1 amp.

Ruhezeit: 4 Stunden. Rest time: 4 hours.

Endformierungsladung: 23 Stunden bei 1 Ampere, d.h. Gesamt . Final formation charge: 23 hours at 1 amp, i.e. total.

formierung 36 Ah. formation 36 Ah.

baschliessend wurde in fliessendem Wasser gewaschen und in heisser luft getrocknet. Baschlessend was washed in running water and in hot air dried.

Platte 3: Anfängliche Formierungsladung: 8 Stunden bei 1 Ampere in 1.0 n-Natriumsulfat. Plate 3: Initial Formation Charge: 8 hours at 1 amp in 1.0 n-sodium sulfate.

Wechsel des Elektrolyten zu einer 1.On-Hatronlauge. Change of the electrolyte to a 1st on-hatron hydroxide solution.

Ruhezeit: 4 Stunden. Rest time: 4 hours.

Endforierungsladung: 28 Stunden bei 1 Ampere, d.h. End perforation charge: 28 hours at 1 amp, i.e.

Gesamtformierung 56 Ah. Total formation 56 Ah.

Anschliessend wurde gewaschen und getrocknet wie bei den Platten 1 und 2. This was followed by washing and drying as with the plates 1 and 2.

gezogen auf die für die ladung eingesetzten Amperestunden pro 450 g des trockenen aktiven Materials sind dies etwa 38 Ah für die anfängliche Formierungsladung und 130 Ah für die Endformierungsladung.drawn to the ampere hours used for charging per 450 g of dry active material, this is approximately 38 Ah for the initial formation charge and 130 Ah for the final formation charge.

Die Analysen der Platten ergab das folgende Ergebnis: Gesamtgehalt Bleiperoxid Prozent Pbo2 in in Prozent der alphs-Form Platte 1 88.3 24.5 Platte 2 92.8 61 Platte 3 86.4 Kieraus ist ersichtlich, daß gemaß dem Verfahren der Erfindung ein erheblich biherer Prozentsatz an alpha-Bleiperoxid gebildet wird als Gemaß dem Formierungsverfahren des Stands der Technik.The analysis of the plates gave the following result: total content Lead peroxide percent Pbo2 in percent of the alphs-form plate 1 88.3 24.5 plate 2 92.8 61 plate 3 86.4 Kieraus can be seen that according to the method of the invention a considerably higher percentage of alpha-lead peroxide is formed than according to the Prior Art Formation Process.

Es sei darauf hingewiesen, daß nach weiteren Zyklen die Gesamtmenge an Bleiperoxid in allen Proben erhöht wurde.It should be noted that after further cycles the total amount lead peroxide was increased in all samples.

Beispiel 2 Es wurden Zellen zusammengesetzt unter Verwendung der Platte Nr. 1 bzw. der Platte Nr. 3 von Beispiel 1. Diese Zellen wurden einem Ladungs-Entladungs-Lebensdauertest unterworfen. Zur Beschleunigung des lebensdauertests wurden wie Zellen in loser Anordnung zusammengesetzt, und es wurden keine Rückhaltegefäße um die positiven Platten angeordnet. Die Ergebnisse des Zyklus-Tests waren wie folgt: Zyklus Platte 1 Platte 3 1 24.2 Ah 22.0 th 5 22.9 - 21.0 10 21.9 22.9 25 21.7 24.5 50 20.5 24.5 75 11.6 24.2 100 2.3 24.3 Aus diesem Beispiel ergibt sich in überzeugender Weise die verbesserte Lebensdauer der gemäß dem Gefahren der Erfindung hergestellten Platten.Example 2 Cells were assembled using the plate No. 1 and No. 3 plate of Example 1. These cells were subjected to a charge-discharge life test subject. To speed up the life test, how cells were loose Arrangement reassembled and there were no retention vessels around the positives Plates arranged. The results of the cycle test were as follows: cycle Plate 1 Plate 3 1 24.2 Ah 22.0 th 5 22.9 - 21.0 10 21.9 22.9 25 21.7 24.5 50 20.5 24.5 75 11.6 24.2 100 2.3 24.3 This example results in convincing Way the improved life of the manufactured according to the dangers of the invention Plates.

Diese Beispiele sollen nicht die möglichen Bereiche oder zarten von Elektrolyten beschränken, die zur Ausführung des Verfahrens gemäß der Erfindung angewandt werden können, und es ist wohl verstanden, daß die vorliegende Erfindung nicht auf die in diesen Beispielen genannten rqektrolyten beschränkt ist.These examples are not intended to indicate the possible ranges or delicate of Restrict electrolytes required to carry out the method according to the invention may be applied, and it is well understood that the present invention is not limited to the electrolytes mentioned in these examples.

Patentansprüche: Patent claims:

Claims

Claims: 1. Method for producing a shaped positive plate for a flei-acid M; accumulator by forming an unformed pasted Lead plate, which does not indicate that a) the pasted Lead plate initially using an electrolyte with a pII value of about 5 to about 9 formed, b) then using the initially formed plate an electrolyte with a pH value greater than 9 is formed to the end, whereby the charge in ampere-hours for initial formation is lower than the charge in ampere-hours, which is used for the final formation, and c) the plate of forming solution washes and dries freely.

2. The method according to claim 1, characterized in that the pH the final formation solution is between 13 and 14.

Method according to claims 1 to 2, characterized in that the charge used for initial formation in ampere-hours approximately 1/6 to 1/3 the charge used for the final formation is in ampere hours.

4. Process according to Claims 1 to 3, characterized in that as a solution with a pH of about 5 to about 9 a sodium sulfate solution and as Solution with a pH value greater than 9 sodium hydroxide solution can be used.