DE214811C - - Google Patents

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DE214811C
DE214811C DENDAT214811D DE214811DA DE214811C DE 214811 C DE214811 C DE 214811C DE NDAT214811 D DENDAT214811 D DE NDAT214811D DE 214811D A DE214811D A DE 214811DA DE 214811 C DE214811 C DE 214811C
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    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B15/00Obtaining copper
    • C22B15/0063Hydrometallurgy
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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Description

SiacntuuvSiacntuuv

<Si»ujcf"'üc|fr bet fit*, <2(-i <Si »ujcf"'üc | fr bet fit *, < 2 (-i

KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMTPATENT OFFICE

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Gewinnung reinen Kupfers, indem man von einer Lösung von Kupfersulfat ausgeht, die nach einer der üblichen Methoden hergestellt ; worden ist. ,The invention relates to a process for the extraction of pure copper by from a solution of copper sulphate starts out, which is prepared by one of the usual methods ; has been. ,

,'. Es ist bekannt, daß das Verfahren zur Aus-■ ■■■'·. scheidung von Kupfer aus seihen Erzen,; das r · jauf sogenanntem; nassen NVege arbeitet, darin ν ; besteht; 'daß.:·;man: das je' iiaehvden Umstän- :^o den entweder geröstete oder; unveränderte Erz mittels einer geeigneten Lösung auslaugt oder auszieht, die imstande ist, das Kupfer aufzulösen; meistenteils wird auf diese Weise das Kupfer in Gestalt, eines Sulfates erhalten.
Die übrigens sehr unreine Kupferlösung, die auf diese Weise gewonnen wird, kann verschiedentlich behandelt werden, um daraus metallisches Kupfer auszuscheiden.. Das üblichste Verfahren jedoch besteht darin, das Kupfer aus der Lösung zu fällen, indem man diese mit. Eisenabfällen in Berührung, bringt. Während das Eisen dabei jn Lösung tritt, wird das ,Kupfer in -Form von sogenanntem »Zementkupfer« gefällt. In: dieser Gestalt ist das Kupfer äußerst unrein und muß zwecks Affinierens und Raffinierens auf trockenem Wege weiterbehandelt werden.
, '. It is known that the method for Aus ■ ■■■ '·. separation of copper from its ores; the r · jauf so-called; wet NVege works, in it ν; consists; 'that.: ·; man: that depending on the circumstances : ^ o the either roasted or; leaches or extracts unchanged ore using a suitable solution capable of dissolving the copper; In this way the copper is mostly obtained in the form of a sulphate.
The otherwise very impure copper solution that is obtained in this way can be treated in various ways in order to precipitate metallic copper from it. The most common method, however, is to precipitate the copper from the solution by adding Iron waste in contact, brings. While the iron goes into solution, the copper in the form of so-called "cement copper" is precipitated. In : this form, the copper is extremely impure and must be further dry-treated for the purpose of refining and refining.

Demgegenüber wird bei dem Verfahren nach ler Erfindung die Behandlung mit' Eisen, 30. welche langwierig und kostspielig.ist, durch eine einzige, sehr einfache Behandlung ersetzt, die ermöglicht, sofort Kupfer von großerJRein- · heit zu erhalten. ,In contrast, in the method according to the invention, the treatment with 'iron, 30. which is tedious and costly. Is through replaces a single, very simple treatment which enables copper of great purity to be treated immediately. to receive. ,

Das neue Verfahren ist auf dem nachfolgenden, vom Erfinder zuerst erkannten Prin- zip begründet:The new method is based on the following principle, which was first recognized by the inventor zip justified:

Erhitzt man in einem geschlossenen Gefäß und unter Druck Kupfersulfat in Gegenwart von schwefliger Säure bei einer Temperatur von mindestens 1400, so entsteht eine Reduktion des Kupfersalzes zu reinem, metallischem Kupfer, während die schweflige Säure oxydiert und in Schwefelsäure übergeführt wird.If copper sulphate is heated in a closed vessel and under pressure in the presence of sulphurous acid at a temperature of at least 140 ° , the copper salt is reduced to pure, metallic copper, while the sulphurous acid is oxidized and converted into sulfuric acid.

Die Durchführung des Verfahrens ist sehr einfach.The implementation of the procedure is very simple.

Nimmt man beispielsweise eine Lösung von Kupfersulfat, die von dem Auslaugen oder Ausziehen des Erzes herrührt, so genügt es, in dieser Lösung eine gewisse Menge schwefliger Säure aufzulösen und dann die auf diese Weise vorbereitete Flüssigkeit in einen Kupferoder Eisenkessel einzuführen, der beispielsweise inwendig, mit Blei bekleidet ist, wonach bei einer Temperatur, die höher als 1400 C, vorzugsweise jedoch in der Nähe von 1700 C. liegt, und unter Druck erhitzt wird.If, for example, one takes a solution of copper sulphate, which comes from the leaching or extraction of the ore, it is sufficient to dissolve a certain amount of sulphurous acid in this solution and then to introduce the liquid prepared in this way into a copper or iron kettle, which, for example, is inside Lead is covered, after which at a temperature which is higher than 140 0 C, but preferably in the vicinity of 170 0 C., and heated under pressure.

Die Reaktion geht sehr schnell vor sich, und man gewinnt auf diese Weise zur gleichen Zeit niedergeschlagenes Kupfer und Schwefelsäure. The reaction is very quick and you win that way at the same time Time precipitated copper and sulfuric acid.

Es läßt sich das Resultat der Einwirkung durch folgende chemische Gleichung ausdrücken: ... ; .It can be the result of the action expressed by the following chemical equation: ...; .

SO4Cu + SO2 -f 2H2O —fu -f 2SO4A2.' SO 4 Cu + SO 2 -f 2H 2 O -fu -f 2SO 4 A 2. '

Es wurde zwar bereits früher vorgeschlagen, Lösungen von Kupfersalzen mittels schwefliger Säure und unter Anwendung von "-.-. Wärme zu behandeln; man ging jedoch mitIt has been suggested earlier to treat solutions of copper salts by means of sulphurous acid and with the application of "-.-. Heat, but they went along with it

ίο der Erhitzung nie über die Siedetemperatur der Lösung, d. h. nie über 1000C, und die Reaktion veranlaßte dann nicht die Entstehung von metallischem Kupfer, sondern lediglich von Kupfersalzen, allgemein von Sulfiten. Wollte man unter Benutzung dieser Verfahren metallisches Kupfer gewinnen, so mußte man neben der schwefligen Säure ein anderes Reduktionsmittel benutzen, wie beispielsweise Eisenoxydul, und man erhielt dann ein Gemisch aus Kupfersalzen und metallischem Kupfer.ίο the heating never above the boiling point of the solution, ie, never more than 100 0 C, and the reaction then not caused the formation of metallic copper, but merely of copper salts, generally of sulfites. If one wanted to extract metallic copper using this process, one had to use another reducing agent in addition to the sulphurous acid, such as iron oxide, and a mixture of copper salts and metallic copper was then obtained.

Demgegenüber ermöglicht das neue Ver-· fahren, Kupfer in; Gestalt von metallischem Kupfer zu erhalten, und die Erfahrung hat gezeigt, daß die Ausbeute an Kupfer unter Benutzung des neuen Verfahrens um so größer ist, je höher die Temperatur ist, welche man anwendet, und zwar bei sonst gleichem Konzentrationsgrade des Kupfersulfates, da die . Ausbeute mit der Zunahme des Konzentrationsgrades abnimmt.In contrast, the new process enables copper to be used in ; To obtain the shape of metallic copper, and experience has shown that the yield of copper using the new process is greater, the higher the temperature is used, and that with otherwise the same degree of concentration of copper sulfate, since the. Yield decreases with the increase in the degree of concentration.

Die nachstehenden Zahlen zeigen, in welcher Weise die Ausbeute mit der Temperatur wächst, bezogen auf eine Konzentration von 25 g Kupfer pro Liter:The figures below show how the yield increases with temperature, based on a concentration of 25 g copper per liter:

TT

140° C.140 ° C.

ιό?0 G.
190° C.
ιό? 0 G.
190 ° C.

47 Prozent,47 percent,

65 -65 -

79 - .·79 -. ·

Hieraus ist der Vorteil der Anwendung möglichst hoher Temperaturen ersichtlich.This shows the advantage of using the highest possible temperatures.

Arbeitet man jedoch mit Lösungen, die mit schwefliger Säure gesättigt sind, so wächst der Druck mit der Temperatur nicht nur infolge der der Flüssigkeit und der Temperatur entsprechenden Dampfspannung sehr rasch, sondern auch infolge des Überdruckes, weleher von der gasförmigen schwefligen Säure herrührt.However, if you work with solutions that are saturated with sulphurous acid, it increases the pressure with the temperature not only due to that of the liquid and the temperature corresponding vapor tension very quickly, but also as a result of the overpressure, whichever originates from the gaseous sulfurous acid.

Um hohe Temperaturen anwenden zu können, ohne einen zu hohen Druck befürchten zu müssen, vermindert man die letzterwähnte Ursache entweder dadurch, daß man in die Lösung nur die der: theoretischen Gleichung entsprechende Menge schwefliger Säure, einleitet, ohne die Sättigung abzuwarten, und hierauf nach und nach erhitzt, oder auch indemmän To be able to use high temperatures without fear of excessive pressure must, one diminishes the last-mentioned cause either by going into the Solution only to the: theoretical equation Corresponding amount of sulphurous acid, introduced without waiting for saturation, and then gradually heated, or also by man

zuerst die von schwefliger Säure freie Losung erhitzt und dann die schweflige Säure im, gasförmigen Zustande und unter Druck, in. theoretisch berechneter Menge nach und nachj in dem Maße der Umwandlung in Schwefel-· säure hineinleitet. !65first heat the solution free of sulphurous acid and then heat the sulphurous acid in, gaseous states and under pressure, in. theoretically calculated amount little by little to the extent of the conversion into sulfuric acid. ! 65

Das auf diese Weise erhaltene Kupfer ist sehr rein und weist oft einen Gehalt von mehr als 99,90 Prozent Reinkupfer auf. Dies ist dem Umstände zuzuschreiben, daß außer den Edelmetallen (Gold und Silber), die unter Umständen mit dem Kupfer vereinigt sein können, kein einziges der unedlen Metalle; die für gewöhnlich das Kupfer begleiten, unter den angegebenen Bedingungen gefällt wird. ■The copper obtained in this way is very pure and often has a content of more than 99.90 percent pure copper. This is due to the fact that besides the precious metals (gold and silver), which may be combined with copper can, not a single one of the base metals; which usually accompany the copper, under the specified conditions. ■

Anstatt schwefliger Säure kann man auch Sulfite verwenden, welche in diesem Falle iiy Sulfate übergehen. - ;Instead of sulphurous acid one can also use sulphites, which in this case iiy Skip sulfates. -;

Der Ersatz der schwefligen Säure durch ein Sulfit ist gleichfalls ein Mittel zur Erhöhung der Ausbeute bei sonst gleicher Temperatur,· wobei als Druck nur derjenige vorhanden ist, welcher der Spannung des aus der Flüssigkeit entstandenen Dampfes entspricht. Man kann z. B. das neutrale oder das saure Ammonium-^ sulfit verwenden. Falls Ammoniumsulfit zur Anwendung gelangt, vollzieht sich die erwähnte Reaktion nach folgender Gleichung:Replacing the sulphurous acid with a sulphite is also a means of increasing it the yield at otherwise the same temperature, with the only pressure present which corresponds to the tension of the vapor created from the liquid. One can z. B. use the neutral or the acidic ammonium sulfite. If ammonium sulfite is used Once applied, the mentioned reaction takes place according to the following equation:

CuSO4 +(NHJ2SO3 +H2O = Cu +2NH4HSO4.CuSO 4 + (NHJ 2 SO 3 + H 2 O = Cu + 2NH 4 HSO 4 .

Um die Bedeutung dieses Ersatzes der schwefligen Säure durch ein Sulfit zu zeigen, werden die folgenden Zahlen angeführt, die sich auf dieselben Bedingungen und auf eine Konzentration von 25 g Kupfer pro Liter sowie auf eine Temperatur von i8o° C. be-; ziehen: ' ■ ■ jTo show the importance of this replacement of the sulphurous acid by a sulphite, the following numbers are given, referring to the same conditions and to a Concentration of 25 g copper per liter and a temperature of 180 ° C .; draw: '■ ■ j

Gewonnene j KupfermengejAmount of copper obtained j

bei Anwendung schwefliger Säure 70 Prozent,! bei Anwendung von Ammoniumsulfit 90when using sulphurous acid 70 percent! when using ammonium sulfite 90

Das unter diesen Bedingungen hergestellte Kupfer ist absolut rein und frei von Kupfersulfit oder· Oxyd.The copper produced under these conditions is absolutely pure and free of copper sulfite or · Oxide.

Wenn man Ammoniumsulfit benutzt, kann man dieses einfach in der Weise erhalten, daß man die beim Rösten des Erzes entstandene schweflige Säure durch eine Ammoniak-! lösung leitet. Diese kann man beständig! durch Erhitzen des bei dem Verfahren ent-! standenen Ammoniumsulfates mit einer Base.j wie Kalk, wiedergewinnen.If you use ammonium sulfite, you can easily get it in the way that the sulphurous acid produced during the roasting of the ore is replaced by an ammonia! solution directs. You can do this consistently! by heating the developed in the process! recovered ammonium sulfate with a base such as lime.

Das Ammoniumsulfat kann auch als Am-The ammonium sulfate can also be used as am-

moniumbjsulfit durch einfaches Erhitzen regene-j . : riert werden.. · ■ . ■·;■..■■■■■ \ .-1Vv ■ ; t'■'■"'■'·;!? moniumbjsulfit by simply heating regene-j. : be rated .. · ■. ■ ·; ■ .. ■■■■■ \ .- 1 Vv ■ ; t '■' ■ "'■'·;!?

■·· Das neue Verfahren ist besonders vorteil-] haft, falls Schwefelerze behandelt , werden; sollen. Röstet man nämlich (diese, so' ent-j wickelt sich die zur Behandlung nötige schwef-i lige Säure, wobei letztere, auf Grund des Ver-;■ ·· The new process is particularly advantageous] liable if sulfur ores are treated; should. If you roast (this, so 'ent-j The sulphurous acid necessary for the treatment is wound up, whereby the latter, due to the condensation;

I fahrens selbst, in sehr einfacher Weise in j Schwefelsäure verwandelt wird, die dann zum : Auslaugen oder Ausziehen der Erze dienen j kann, um die Kupfersulfatlösung zu bereiten, j die später der Behandlung unterzogen werden i soll.I drive myself in in a very simple way j sulfuric acid, which is then used to: leach or extract the ores j can be used to prepare the copper sulphate solution j which will later be subjected to the treatment i should.

Claims (2)

Patent-Ansprüche:Patent Claims: Si. Verfahren zur Gewinnung von reinemSi. Process for the extraction of pure ίο j Kupfer aus Kupferlösungen mittels schwef-ίο j copper from copper solutions by means of sulphur- I liger Säure unter Erhitzung und Druck,I liger acid under heating and pressure, j dadurch gekennzeichnet, daß man in einemj characterized in that in a j geschlossenen Behälter unter Anwendungj closed container using j von Druck: und bei einer Temperatur, diej of pressure: and at a temperature that j 1400C. übersteigt, die Kupfersulfatlösungj exceeds 140 0 C., the copper sulfate solution mit gasförmiger schwefliger Säure behandelt, und zwar in einer Menge, die gerade genügt, die Reaktion zu sichern, wobei die schweflige Säure entweder von vornherein und, wie oben angegeben, in genau im voraus bestimmter Menge zugesetzt und hiernach · die Lösung allmählich erhitzt wird, oder die Einleitung der schwefligen Säure in die vorerwähnte Lösung allmählich geschieht, bis das erwähnte Verhältnis an Schwefelsäure erreicht wird.treated with gaseous sulphurous acid in an amount just about suffices to secure the reaction, with the sulphurous acid either a priori and, as stated above, added in an exactly predetermined amount, and then the solution is gradually heated or the introduction of the sulphurous acid into the aforesaid solution gradually happens until the aforementioned ratio of sulfuric acid is reached. 2. Ausführungsart des Verfahrens nach Anspruch i, gekennzeichnet durch den Ersatz der schwefligen Säure durch Sulfite ' (vorzugsweise Ammoniumsulfit). ;2. embodiment of the method according to claim i, characterized by the replacement sulphurous acid by sulphites (preferably ammonium sulphite). ;
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5794979A (en) * 1994-09-30 1998-08-18 Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha Method and structure for mounting a fuel tank
US6257360B1 (en) * 1998-10-27 2001-07-10 The Johns Hopkins University Compressed gas fuel storage system
US7337798B2 (en) 2003-08-28 2008-03-04 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Gas supply apparatus

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