DE2147586A1 - Photographic silver halide emulsion - Google Patents

Photographic silver halide emulsion

Info

Publication number
DE2147586A1
DE2147586A1 DE19712147586 DE2147586A DE2147586A1 DE 2147586 A1 DE2147586 A1 DE 2147586A1 DE 19712147586 DE19712147586 DE 19712147586 DE 2147586 A DE2147586 A DE 2147586A DE 2147586 A1 DE2147586 A1 DE 2147586A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
silver halide
photographic
emulsion
emulsion according
silver
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19712147586
Other languages
German (de)
Inventor
Yoshiyuki; Nakamura Yashuharu; Sueyoshi Tohru; Sato Akira; Ashigara-Kamigun Kanagawa Nakazawa (Japan). P
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Publication of DE2147586A1 publication Critical patent/DE2147586A1/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B23/00Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
    • C09B23/14Styryl dyes
    • C09B23/145Styryl dyes the ethylene chain carrying an heterocyclic residue, e.g. heterocycle-CH=CH-C6H5
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B23/00Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
    • C09B23/0008Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes substituted on the polymethine chain
    • C09B23/005Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes substituted on the polymethine chain the substituent being a COOH and/or a functional derivative thereof
    • C09B23/0058Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes substituted on the polymethine chain the substituent being a COOH and/or a functional derivative thereof the substituent being CN
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B23/00Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
    • C09B23/10The polymethine chain containing an even number of >CH- groups
    • C09B23/107The polymethine chain containing an even number of >CH- groups four >CH- groups
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
    • G03C1/08Sensitivity-increasing substances
    • G03C1/10Organic substances
    • G03C1/12Methine and polymethine dyes
    • G03C1/24Styryl dyes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

DR. M. KÖHLER DIPL-ING. C. GERNHARDT 2147586DR. M. KÖHLER DIPL-ING. C. GERNHARDT 2147586

TELEFON: 55 54 76 8000 MDNCHEN 15, 22. Sept.I97ITELEPHONE: 55 54 76 8000 MDNCHEN 15, Sept. 22, I97I

TELEGRAMME: KARPATENT NUSSBAUMSTRASSE 10TELEGRAMS: KARPATENT NUSSBAUMSTRASSE 10

W. 40 723/71 13/KoW. 40 723/71 13 / Ko

Fuji Photo PiIm Co., Ltd. Ashigara-Kamigun, Kanagawa (Japan) Fuji Photo PiIm Co., Ltd. Ashigara-Kamigun, Kanagawa (Japan)

Photographische HalogensilberemulsionPhotographic silver halide emulsion

Die Erfindung bezieht sich auf eine spektral sensibilisierte photographische Halogensilberemulsion und insbesondere auf eine photoga^aphische Halogensilberemul sion mit feinteiligen Teilchen, die mit Styrylbasen tral sensibilisiert ist, wodurch die Lichtempfindlichkeit nicht nur in den Absox'ptionswellenlangenbereichen der genannten Farbstoffe sondern auch in dem Wellenlängenbereich der Absorption, die dem Silberhalogenid eigen ist, wesentlich verbessert wird.The invention relates to a spectrally sensitized silver halide photographic emulsion and in particular on a photoga ^ aphic halogen silver emul sion with finely divided particles, those with styryl bases tral is sensitized, whereby the photosensitivity not only in the Absox'ptionswellenlangenverbindungen the named dyes but also in the wavelength range of absorption, which is inherent in the silver halide, is significantly improved.

Obgleich es in der Herstellungstechnik von photogra» phischen Halogensilberemulsionen allgemein bekannt ist, eine Art von Sensibilisierungsfarbstoff einer Halogensilbereinulsion zuzugeben, um deren empfindlichen Wellenlängenbereich auszudehnen, bewirkt die Anwendung einer spektralen Sensibilisierung auf eine Halogensilbereinulsion, die Silberhalogenidkristalle von üblicher Teilchengröße enthält,Although it is well known in the manufacturing technique of photogra "phical silver halide emulsions to add one kind of sensitizing dye a Halogensilbereinulsion to extend to the sensitive wavelength range causes the application includes, spectral sensitization on a Halogensilbereinulsion, the silver halide crystals by conventional particle size

209816/1343209816/1343

2ΊΑ75862ΊΑ7586

die "bei der Herstellung* von einem phot ο graphischen empfindlichen Silberhalogenidmaterial verwendet wird, im allgemeinen eine Erniedrigung der Lichtempfindlichkeit von Silberhalogenid in dem Eigenabsorptionswellenlängenbereich der diesem eigenen Absorption. Diese Erscheinung ist als Desensibilisierung durch den Sensibilisierungsfarbstoff allgemein bekannt. Daher sind hinsichtlich der Ausv/ahl von Sensibilisierungsfarbstoffen, die bei der Herstellung von photographischem Halogensilbermaterial verwendet werden, solche Sensibilisierungsfarbstoffe erwünscht, die einen niedrigen Desensibilisierungseffekt besitzen. Andererseits wird es im Hinblick auf die Verbesserung der Bildqualität, z.B. des Auflösungsvermögens, der Zörnigkeit od.dgl., die sich bei einem photographischen empfindlichen Halogensilbermaterial ergibt, bevorzugt, die Teilchengröße der Silberhalogenidkristalle in der Halogensilber— emulsion möglichst klein zu machen, obgleich dies gewöhnlich zu einer Erniedrigung der Empfindlichkeit des empfindlichen Materials führt. Auf diesem Gebiet der Herstellung von photographischen Emulsionen wurde daher eine chemische Sensibilisierung angewendet, so daß die Lichtempfindlichkeit in dem der Haiogensilberemulsion eigenen Wellenlängenbereich in geeigneter Weise erhöht werden kann.the "in the manufacture * of a phot ο graphic sensitive Silver halide material is used, generally a lowering of the photosensitivity of Silver halide in the inherent absorption wavelength range of its own absorption. This appearance is as Desensitization by the sensitizing dye is well known. Therefore, with regard to the selection of Sensitizing dyes used in the manufacture of silver halide photographic material, those sensitizing dyes which have a low desensitizing effect are desired. on the other hand it becomes with a view to improving the image quality such as the resolution, the granularity Or the like. Which are sensitive in a photographic Halosilver material gives, preferably, the particle size of the silver halide crystals in the halosilver- emulsion as small as possible, although this usually leads to a lowering of the sensitivity of the sensitive material. In this field of photographic emulsion production, therefore, one chemical sensitization applied so that the photosensitivity in which the wavelength range peculiar to the silver shark emulsion can be appropriately increased can.

Es wurde nunmehr gefunden, daß nicht nur der lichtempfindliche Wellenlängenbereich der Halogensilberemulsiorif sondern auch die Lichtempfindlichkeit des Silberhalogonids in dem diesem eigenen Absorptionsbereich sehr verbessert wird, indem man eine »Styrylbase einer Silberhalogenidkristalle enthaltenden Halogensilberemulsion zusetzt, bei welcher wenigstens zahlenmäßig ψ)"/ο dsr Teilchen eineIt has now been found that not only the photosensitive wavelength range of the halide silver emulsion but also the photosensitivity of the silver halide in its own absorption range is very much improved by adding a styryl base to a halide silver emulsion containing silver halide crystals, in which at least ψ) ’/ ο dsr particles one

209816/1343209816/1343

2H75862H7586

Teilchengröße von nicht mehr als 0,2 Mikron besitzen oder die Silberhalogenidkristalle eine mittlere Teilchengröße von zahlenmäßig nicht mehr als 0,18 Mikron besitzen.Have particle size not greater than 0.2 microns or the silver halide crystals have an average particle size of no more than 0.18 microns in number.

Als eine weitere Erscheinung, bei v/elcher die Lichtempfindlichkeit von Silberhalogenid in seinem eigenen Absorptionsbereich mit einem Sensibilisierungsfarbstoff verbessert wird, war "Capriblaueffekt" allgemein bekannt. Der Capriblaueffekt ist eine Erscheinung, die nach Belichtung mit licht von hoher Intensität während einer sehr kurzen Zeit von einer Halogensilberemulsion, die einen desensibilisierenden oder sensibilisierenden Farbstoff enthalt- und frei von Sehwefel oder einem Reduktionssensibilisator .ist-, auftritt.As a further phenomenon, the photosensitivity of silver halide in his own case v / elcher When the absorption range is improved with a sensitizing dye, the "Capri blue effect" was well known. The capri blue effect is a phenomenon that occurs after exposure to light of high intensity for a very long time short time from a silver halide emulsion containing a desensitizing or sensitizing dye contains and free of sulfur or a reduction sensitizer .is- occurs.

Die gemäß der Erfindung erzielte Wirkung ist von dem Capriblauefxekt völlig verschieden, indem die Lichtempfindlichkeit der Halogensilberemulsion in ihrem eigenen Absorptionsbereich bei Belichtung während verhältnismäßig langer Zeitdauer wirksamer verbessert wird^selbst wem die Envision? einer chemischen Sensibilisierung, z.B. mit Schwefel, Gold oder einer Reduktionssensibilisierung unterworfen ist.The effect achieved according to the invention is completely different from the Capri blue effect in that the photosensitivity of the halide silver emulsion in their own absorption range when exposed during relatively is improved more effectively over a long period of time ^ even to whom the envision? has been subjected to chemical sensitization, e.g. with sulfur, gold or reduction sensitization.

Demgemäß ist Aufgabe der Erfindung die Schaffung einer photographischen Halogensilberemulsion, bei welcher die Lichtempfindlichkeit von Silberhalogenid in seinem eigenen Absorptionsbereich wesentlich verbessert ist.Accordingly, it is an object of the invention to provide a Photographic silver halide emulsion in which the photosensitivity of silver halide in its own right Absorption range is significantly improved.

Die vorstehend angegebene Aufgabe wird gemäß der Erfindung dadurch gelöst, daß man wenigstens eine Styrylbase der nachstehenden allgemeinen FormelThe above object is according to the Invention achieved by having at least one styryl base the general formula below

2098 1B/13 A32098 1B / 13 A3

-f^f-f ^ f

worin Z eines zur Bildung eines heterocyclischen Ringes der üblicherweise bei der spektralen Sensibilisierungstechnik verwendeten Art erforderliche Atomgruppe, R^ und Rp einen niederen Alkylrest, vorzugsweise Methyl- und Äthylrest, !Leinen Methinrest, z.B. -CH=, -G(ClT)=, und η die Zahl 1 oder 2 bedeuten, einer Halogensilberemulsion.zusetzt, die Silberhalogenidkristalle enthält, wovon: zahlenmäßig 95 0A einen Durchmesser von nicht mehr als 0,2 Mikron besitzen, oder Silberhalogenidkristalle enthält, die einen zahlenmäßigen mittleren Durchmesser von nicht oberhalb 0,18 Mikron aufweisen·where Z is an atomic group required to form a heterocyclic ring of the type usually used in spectral sensitization technology, R ^ and Rp a lower alkyl radical, preferably methyl and ethyl radical,! Linen methine radical, eg -CH =, -G (ClT) =, and η denotes the number 1 or 2, of a halide silver emulsion, which contains silver halide crystals, of which: 95 0 A in number have a diameter of not more than 0.2 microns, or contains silver halide crystals which have a numerical mean diameter of not above 0.18 Have microns

Der vorstehend erwähnte, das Stickstoffatom enthaltende Heteroringkann ein Pyridin-, Oxazol-, Benzoxazol-, Naphthoxazol-, Benzimidazol-, Naphthoimidazol-, Thiazol-, Benz— thiazol-, Naphthothiazol-, Selenazol-, Benzselenazol— oder Naphthoselenazolring od.dgl. sein, wobei sämtliche Ringe gegebenenfalls Substituenten haben können.The above-mentioned hetero ring containing the nitrogen atom may be pyridine, oxazole, benzoxazole, naphthoxazole, Benzimidazole, naphthoimidazole, thiazole, benzothiazole, naphthothiazole, selenazole, benzselenazole or Naphthoselenazole ring or the like. be, with all rings may optionally have substituents.

Styrylbasen, die gemäß der Erfindung zur Anwendung gelangen, können mühelos nach den in den US-Patentschriften 2 169 4-34- und 2 34-5 094, sowie in "The Cyanine Dyes and Related Gompounds" von Prances M. Hamar, John. Wiley & Sons Ltd. (1964) angegebenen Vorschriften synthetisiert werden.Styryl bases used according to the invention can easily be made according to the US patents 2 169 4-34 and 2 34-5 094, and in "The Cyanine Dyes and Related Gompounds "by Prances M. Hamar, John. Wiley & Sons Ltd. (1964) can be synthesized.

Typische Styrylbasen, die gemäß der Erfindung zur Anwendung gelangen, sind nachstehend beispielsweise aufgeführt, wobei jedoch auch andere Verbindungen ziir Anwendung gelangen können.Typical styryl bases that are used according to the invention are listed below, for example: however, other compounds can also be used can get.

20 9816/134320 9816/1343

Farbstoffdye IfIf Nr.No. CH βCH β S-S- •2147586• 2147586 ' /ή'/ ή -- / XCH/ X CH

CH = CH f Χ)—CH = CH f Χ) -

—-CH = CH- CH = CH

GELGEL

Nc=/ NiHNc = /  NiH

209816/ 1343209816/1343

ClCl

CH = CHCH = CH

■2U7586■ 2U7586

CH = CHCH = CH

CH = CHCH = CH

209816/1343209816/1343

2U75862U7586

CH=CH-CH=CHCH = CH-CH = CH

C=CH-CH=CHC = CH-CH = CH

IH=CHIH = CH

CH,CH,

20981 6/13 A3 ■'20981 6/13 A3 ■ '

CH=CHCH = CH

- CH=CH- CH = CH

CH=CHCH = CH

CH='CH = '

20 98 16/1343 .20 98 16/1343.

2H7586 .- 9 - 2H7586 .- 9 -

Gemäß der Erfindung ist als photοgraphische Halogensilberemulsion eine Gelatine-Halogensilber-Emulsion insbesondere brauchbar, wobei jedoch Halogensilberemulsion, die ein anderes hydrophiles Kolloid als Gelatine enthalten, z.B. Agar-Agar, Kollodium, wasserlösliche Cellulosederivate, Polyvinylalkohol und andere synthetische oder natürliche hydrophile Harze, ebenfalls verwendet werden können. According to the invention is as a photographic silver halide emulsion a gelatin-halosilver emulsion in particular usable, but with halogen silver emulsions containing a hydrophilic colloid other than gelatin, e.g. agar-agar, collodion, water-soluble cellulose derivatives, polyvinyl alcohol and other synthetic or natural ones hydrophilic resins, can also be used.

Obgleich gemäß der Erfindung als photοgraphische Halogensilberemulsion irgendeine von Silberbromid-, Silberchlorid-, Silberchlorbromid-, Silberjodbromid- und Silbergodbromchloridemulsion verwendet werden- kann, wird insbesondere ein ausgezeichneter Effekt bei Silberbromid oder Silberjodbromid aufgewiesen.Although according to the invention as a photographic silver halide emulsion any of silver bromide, silver chloride, silver chlorobromide, silver iodobromide, and silver godobromochloride emulsions can be used, is an excellent effect with silver bromide or in particular Silver iodobromide exhibited.

Die Sensibilisierungswirkung von der Styrylbase in. dem Eigenabsorptionsbereich von Silberhalogenid gemäß der Erfindung hängt weitgehend von dem Durchmesser der Silberhalogenidkristalle ab, d.h. selbst unter der Annahme, daß die Halogenidzusammensetzung die gleiche ist, weist eine photοgraphische Emulsion, in welcher der zahlenmäßige mittlere Teilchendurchmesser mehr als 0,18 Mikron beträgt, keine Sensibilisierungswirkung in dem Eigenabsorptionsbereich von Silberhalogenid auf.The sensitizing effect of the styryl base in the self-absorption region of silver halide according to FIG Invention depends largely on the diameter of the silver halide crystals, i.e. even assuming that the halide composition is the same, exhibits a photographic emulsion in which the numerical mean Particle diameter is more than 0.18 microns, no sensitizing effect in the self-absorption range of silver halide.

Eine Ausführungsform gemäß der Erfindung wird nachstehend erläutert, wobei die Styrylbase (2), wie vorstehend angegeben, verwendet v/ird.An embodiment according to the invention is explained below, wherein the styryl base (2) as above given, uses v / ird.

Tabelle ITable I.

Zahlenmäßiger mittlerer n n n Λ n -m η ?η η &n Durchmesser (Mikron) U>/ ϋ'Π Uj li? υ»^υ )bU Numerical mean n n n Λ n -m η? Η η & n diameter (micron) U> / ϋ ' Π Uj li? υ »^ υ) bU

Sensibilisierungsausmaß 13 9 3 2! 0,5Extent of awareness 13 9 3 2! 0.5

209816/1343209816/1343

2H7586 - ίο - 2H7586 - ίο -

Das Sensibilisierungsausmaß wird durch die relative Empfindlichkeit unter der Annahme, daß die Empfindlichkeit der Silberhalogenidemulsion ohne den Zusatz der Styrylbase 1 beträgt, angegeben.The degree of sensitization is determined by the relative sensitivity assuming the sensitivity of the silver halide emulsion without the addition of the styryl base is 1.

Aus der vorstehenden Tabelle I ist ersichtlich,, daß die Wirksamkeit der Styrylbase weitgehend von dem Durchmesser der Silberhalogenidkristalle beeinflußt wird.From the above Table I it can be seen, that the effectiveness of the styryl base is largely influenced by the diameter of the silver halide crystals.

Bei der Herstellung von der photograph!scnen, spektral aensibilisierten Emulsion gemäß der Erfindung können ein oder mehrere Sensibilisierungsfarbstoffe in üblicher Weise einer photographischen Halogensilberemulsion zugegeben werden, die vorhergehend chemisch mit einer oder mehreren instabilen Schwefe!verbindungen, Edelmetallkomplex— salzen und/oder Beduktionsverbindungen sensibilisiert wurde.When making the photograph! Scnen, spectrally A sensitized emulsion according to the invention can contain one or more sensitizing dyes in the usual way Manner are added to a photographic silver halide emulsion previously chemically with one or more unstable sulfur compounds, precious metal complex salts and / or induction compounds has been sensitized.

Bei der praktischen Ausführung ist es am zweckmäßigsten, einer Emulsion die Styrylbase in Form einer Lösung, gelöst in einem geeigneten Lösungsmittel, z.B. Methanol, Äthanol od.dgl., zuzusetzen. Die Menge der Styrylbase, die in der Emulsion enthalten ist, kann innerhalb eines breiten Bereiches von 5 his 500 mg je kg Emulsion in Übereinstimmung mit dem erwünschten Effekt variiert werden. In practice, it is most expedient to add the styryl base to an emulsion in the form of a solution, dissolved in a suitable solvent, e.g. methanol, ethanol or the like., to be added. The amount of styryl base that contained in the emulsion can be varied within a wide range from 5 to 500 mg per kg of emulsion in accordance with the desired effect.

Die photographische Emulsion gemäß der Erfindung kann außerdem einer Hyper— und Supersensibilisierung unterworfen werden.The photographic emulsion according to the invention can also be subjected to hyper- and supersensitization will.

Bei der Herstellung der photograph!sehen Emulsion gemäß der Erfindung können andere Zusätze, die gewöhnlich in der Technik der Herstellung von phot ο graphi sehenWhen making the photograph! See emulsion According to the invention can be other additives that are commonly seen in the art of making phot ο graphi

209816/1343209816/1343

2U75862U7586

Emulsionen verwendet werden, z.B. chemische Sensibilisatoren, Stabilisatoren, Antischleiermittel, iDönungsmittel , Härtungsmittel, oberflächenaktive Mittel, Weichmacher, antistatisch machende Mittel, Schmiermittel, Entwicklungsbeschleuniger, Farbkuppler und Pluoreszenzaufheller, ge- <jnein6am in gebräuchlicher Weise zur Anwendung gelangen«Emulsions are used, e.g. chemical sensitizers, stabilizers, antifoggants, iodinants, Hardeners, surfactants, plasticizers, antistatic agents, lubricants, development accelerators, color couplers and fluorescent brighteners, <jnein6am be used in the usual way "

Die Erfindung wird nachstehend anhand von Beispielen näher erläutert·The invention is explained in more detail below with the aid of examples

Beispiele 1 bis 14Examples 1 to 14

Eine Styrylbase wurde einem Silberjodbromid (AgJ : AgBr = 1 Mol :. 99 Mol) zur Herstellung einer photographischen Emulsion zugegeben.A styryl base was added to a silver iodobromide (AgJ: AgBr = 1 mole:. 99 mol) was added to prepare a photographic emulsion.

Eine Filmunterläge aus Cellulosetriacetat wurde mit der Emulsion beschichtet, getrocknet, mit Licht (2854-0K) von 1 000 Lux durch ein Wratten-Sllter Hr, 4-7B belichtet und entwickelt.A film would be subject of cellulose triacetate was coated with the emulsion, dried with light (2854- 0 K) 1 000 Lux through a Wratten-Sllter Hr, exposed and developed 4-7B.

Ein flüssiger Entwickler mit der in der nachstehenden Tabelle II angegebenen Zusammensetzung wurde verwendet.A liquid developer having the composition shown in Table II below was used.

Tabelle IITable II 2 g2 g MetolMetol 8 g8 g HydrochinonHydroquinone 90 g90 g wasserfreiesanhydrous NatriumsulfatSodium sulfate 4-5 g4-5 g wasserfreiesanhydrous HatriumcarbonatSodium carbonate 5 g5 g KaliumbromidPotassium bromide 1 Liter1 liter Wasserwater Rest aufRest on

209816/1343209816/1343

Die Sensibilisierangsausmaße von Silberhalogenid in dessen Eigenabsorptionswellenlängenbereich sind in der nachstehenden Tabelle III aufgeführt, wobei jede Styrylbase einer Halogensilberemulsion zugesetzt wurde, die Silberhalogenidkristalle mit einem zahlenmäßigen mittleren Durchmesser von 0,07 Mikron enthielten, wobei für Vergleichs— zwecke Silberhalogenidkristalle mit einem mittleren zahlenmäßigen Durchmesser von Q^6 Mikron angewendet wurden.The Sensibilisierangsausmaße of silver halide in the intrinsic absorption wavelength region are listed in Table III below, each Styrylbase a silver halide emulsion was added, the Silberh a logenidkristalle having a number average diameter of 0.07 micron contained, with the purpose of comparison silver halide crystals having a mean numerical diameter of Q ^ 6 microns were applied.

Das Sensibilisierungsausmaß wird durch die relative Empfindlichkeit unter der .Annahme, daß die Empfindlichkeit ohne Zusatz einer Styrylbase von einer Halogensilberemulsion 1 beträgt, dargestellt.The sensitizer extent is determined by the relative sensitivity of the .Annahme, d a ß the sensitivity without addition of a Styrylbase of a silver halide emulsion 1 is illustrated.

209816/1343209816/1343

Tabelle IIITable III

Beispiel Nr.Example no.

1 2 3 4 5 6 7 81 2 3 4 5 6 7 8

9. .10 11 ■129. .10 11 ■ 12

• 13 14• 13 14

Färb- Menge je kg 3t of f iEmulsioniDye amount per kg 3t of f iEmulsioni

Emulsionemulsion

1 ?2 3. 4 5 6 7 81? 2 3. 4 5 6 7 8

9 109 10

11 12 13 1411 12 13 14

10~4 χ ΙΟ"5 χ ΙΟ"4 χ 10~4 χ ΙΟ""4 χ ΙΟ"4 χ10 ~ 4 χ ΙΟ " 5 χ ΙΟ" 4 χ 10 ~ 4 χ ΙΟ "" 4 χ ΙΟ " 4 χ

10-510-5

ίο!5 ίο! 5

1010

~4 ~ 4

χ χχ χ

10~4 χ ΙΟ"4 χ ΙΟ""4 χ ΙΟ"5 χ ΙΟ"5 χ10 ~ 4 χ ΙΟ " 4 χ ΙΟ"" 4 χ ΙΟ" 5 χ ΙΟ " 5 χ

Mittlere Teilchen größeAverage particle size

AgBrIAgBrI

ti Il Il II Il Il Il Il Itti Il Il II Il Il Il Il It

η itη it

Il IlIl Il

Sensibili-ISensibili-I

sierungs-ization

ausmaßextent

Mittlere Teilchengroße Average particle size

3ensibilisierungs-3.US maß3 awareness-raising 3rd US measured

07ί^)07ί ^) 1515th 0.by4)' t 0. by 4 ) ' t 0.50.5 Il .Il. 13 .13th ttdd 0.50.5 ItIt 1313th 0.60.6 it ■it ■ . 12 '·. 12 ' titi 0.50.5 ttdd 8.8...8.8 ... Il \Il \ 0.230.23 IlIl 1616 IlIl 0.10.1 IlIl 1818th IlIl 0.450.45 ItIt 2020th IlIl 0.40.4 ttdd 18 *18 * titi 0.40.4 IlIl 8.28.2 ItIt 0.60.6 ftft 8.28.2 Il
t
Il
t
0.20.2
ItIt 9.59.5 IlIl 0.40.4 ItIt 77th ttdd 0.20.2 ttdd 17 . ·17th · ' Il'Il 0.50.5

Claims (4)

Formel PatentansprücheFormula claims 1. Photographische Halogensilberemulsion, dadurch gekennzeichnet, daß sie Silberhalogenidkristalle mit einem zahlenmäßigen mittleren Durchmesser von nicht mehr als 0,18 Mikron oder wenigstens zahlenmäßig 95% Silberhalogenidteilchen mit einem Durchmesser von nicht mehr als 0,2 Mikron und wenigstens eine Styrylbase der nachstehenden allgemeinen1. Photographic silver halide emulsion, characterized in that it contains silver halide crystals with a numerical having mean diameters of no more than 0.18 microns or at least 95% by number of silver halide particles no more than 0.2 microns in diameter and at least one styryl base of the following general criteria enthält, worin Z eine zur Bildung eines heterocyclischen Hinges der in der Technik der Spektralsensibilisierung üblicherweise verwendeten Art erforderliche Atomgruppe, R,, und Ep jeweils niedere Alkylreste, IL einen Methinrest und η die Zahl 1 oder 2 bedeuten.contains wherein Z is one to form a heterocyclic ring of the type commonly used in the art of spectral sensitization required, R ,, and Ep, respectively lower alkyl radicals, IL a methine radical and η the number 1 or 2. 2. Photographische Halqgensilberemulsion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der heterocyclische Sing der Styrylbase ein Pyridin-, Qxazol-, Benzoxazol-, ITaphthoxazol-, Benzimidazol-, ITaphthoimidazol-, Thiazol-, Benzthiazol-, Naphthothiazol-, Selenazol-, Benzselenazol- oder Naphthoselenazolring sein kann.2. Halqgensilber photographic emulsion according to claim 1, characterized in that the heterocyclic sing of the styryl base is a pyridine, Qxazole, benzoxazole, ITaphthoxazole, Benzimidazole, ITaphthoimidazole, thiazole, benzthiazole, Naphthothiazole, selenazole, benzselenazole or naphthoselenazole ring can be. 3. Photographische Halogensilberemulsion nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Styrylbase einer der nachstehend aufgeführten Farbstoffe ist;3. Halosilver photographic emulsion according to Claim 1 or 2, characterized in that the styryl base is one of the dyes listed below; 2098 16/1 3432098 16/1 343 FarlDstoffliunfflierFarlDstoffliunfflier 1.1. •AS?• AS? CH = CHCH = CH CH = CHCH = CH 3.3. CH = CHCH = CH ~-CH = CH~ -CH = CH 209816/1343209816/1343 CH = CHCH = CH Njh,Njh, CH = CHCH = CH CH = CHCH = CH 20981 6/ 13 A 3 .20981 6/13 A 3. 21A758621A7586 CH=CH-CH=CHCH = CH-CH = CH CN · yC1r CN · yC1 r C=CH-CH=CH->y^ V- NC = CH-CH = CH-> y ^ V- N H=CHH = CH 09816/ 13.4309816 / 13.43 14.14th >~CH=CH> ~ CH = CH /CH3/ CH3 ι !ι! - CH=CH- CH = CH /CH3 1SSEL, '· -/ CH 3 1 SSEL, '· - 13-13- CH=CHCH = CH 209816/1343 ·209816/1343 2U75862U7586 4. Photographische Halogensilberemulsion nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Styrylbase in einer Menge im Bereich von 5 his 5 00 mg je kg Emulsion enthalten ist.4. Photographic silver halide emulsion according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the styryl base in an amount in the range from 5 to 500 mg per kg Emulsion is included. (S· Photographisches lichtempfindliches Material, gekennzeichnet durch eine Schicht, die die photographische Emulsion gemäß Anspruch 1 umfaßt·(S · Photographic light-sensitive material, labeled through a layer comprising the photographic emulsion according to claim 1 209816/1343209816/1343
DE19712147586 1970-09-24 1971-09-23 Photographic silver halide emulsion Pending DE2147586A1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP8364870A JPS4946931B1 (en) 1970-09-24 1970-09-24

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE2147586A1 true DE2147586A1 (en) 1972-04-13

Family

ID=13808257

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19712147586 Pending DE2147586A1 (en) 1970-09-24 1971-09-23 Photographic silver halide emulsion

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JPS4946931B1 (en)
CA (1) CA989237A (en)
DE (1) DE2147586A1 (en)
FR (1) FR2108387A5 (en)
GB (1) GB1351149A (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0611109A1 (en) * 1993-02-08 1994-08-17 Konica Corporation Silver halide light-sensitive photographic material

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2003242233A1 (en) * 2002-06-12 2003-12-31 Bf Research Institute, Inc. Probe compound for image diagnosis of disease with amyloid accumulation, compound for staining age spots/diffuse age spots, and remedy for disease with amyloid accumulation
WO2022171935A1 (en) 2021-02-11 2022-08-18 Franck Guigan Deformed optical security devices

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0611109A1 (en) * 1993-02-08 1994-08-17 Konica Corporation Silver halide light-sensitive photographic material

Also Published As

Publication number Publication date
JPS4946931B1 (en) 1974-12-12
GB1351149A (en) 1974-04-24
FR2108387A5 (en) 1972-05-19
CA989237A (en) 1976-05-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2053187C3 (en) Photographic recording material
DE2263808C2 (en) Photographic light-sensitive recording material of the lith type
DE1811069C3 (en) Spectrally supersensitive silver halide photographic emulsion
DE69222112T2 (en) Photographic light-sensitive silver halide material
DE1797199A1 (en) Photographic silver halide emulsion
DE2553127A1 (en) PROCESS FOR INCREASING THE SENSITIVITY OF A PHOTOGRAPHIC SILVER HALOGENIDE EMULSION, THE PRODUCTS CONTAINED WITH IT AND THEIR USE FOR THE MANUFACTURE OF A PHOTOGRAPHIC MATERIAL
DE2014896A1 (en) Spectrally Sensitized Silver Halide Photographic Emulsions
DE3614751A1 (en) SILVER HALOGENID EMULSION
DE2128296C3 (en) Spectrally sensitized silver halide photographic emulsion
DE2147586A1 (en) Photographic silver halide emulsion
DE2439148A1 (en) PHOTOGRAPHIC SILVER HALOGENIDE EMULSION
DE2106517A1 (en) New merocyanine dyes for the spectral sensitization of light-sensitive silver halide emulsions
DE2147893C3 (en) Spectrally sensitized silver halide photographic emulsion
DE2301272A1 (en) PHOTOGRAPHIC SILVER HALOGENIDE EMULSION
DE2036640B2 (en) PHOTOGRAPHIC RECORDING MATERIAL WITH A SPECTRALLY SENSITIVE RED-SENSITIVE SILVER HALOGENIDE EMULSION
DE2457620A1 (en) SPECTRALLY SENSITIVE PHOTOGRAPHIC SILVER HALOGENIDE EMULSION
DE69030808T2 (en) Infrared sensitive silver halide photographic elements
DE2127346C3 (en) Direct positive fogged silver halide photographic emulsion spectrally sensitized by a cyanine dye content
DE2150138A1 (en) Silver halide photographic emulsion
DE2047306B2 (en) Spectrally sensitized photographic silver halide emulsion
DE3850458T2 (en) Silver halide photographic light-sensitive material.
DE1597473A1 (en) Spectrally sensitized photosensitive material
DE2112728B2 (en) PHOTOGRAPHIC RECORDING MATERIAL
DE1935311A1 (en) Photographic direct positive silver halide emulsions
DE2000587B2 (en) PHOTOGRAPHIC RECORDING MATERIAL WITH A DISGUISED DIRECT POSITIVE SPECTRAL SENSITIZED HALOGENSILVER EMULSION

Legal Events

Date Code Title Description
OHN Withdrawal