DE2147478A1

DE2147478A1 - Process for silver-plating nylon substrates

Info

Publication number: DE2147478A1
Application number: DE19712147478
Authority: DE
Inventors: Robert Philadelphia; Melamed Sidney Elkins Park; Minton Robert George Corwells Heights; Pa. Broadbent (V.StA.)
Original assignee: Rohm and Haas Co
Current assignee: Rohm and Haas Co
Priority date: 1970-09-28
Filing date: 1971-09-23
Publication date: 1972-04-13
Also published as: IE35647B1; LU63960A1; NL7113218A; ZA715828B; IE35647L; GB1325803A; CA962145A; AU3379671A; FR2108024A1; BE773139A; AT305723B

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Plattierung von Nylon mit Silber. Das Plattieren von Metallen, wie Silber, auf einem Nylonsubstrat ist bereits seit einiger Zeit bekannt und kann relativ leicht durchgeführt werden. Für viele Zwecke ist ein minimales Anhaften des Silbers auf dem Substrat ausreichend für die beabsichtigte Benutzung des plattierten Substrates. In einigen Fällen ist es jedoch wichtig, daß die Silberplattierung extrem dauerhaft und fest anhaftend ist. Es ist extrem schwierig, einen solchen dauerhaften und fest anhaftenden überzug in leicht reproduzierbarer Weise nach bekannten Methoden zu erhalten,The invention relates to a method for plating nylon with silver. The plating of metals, such as silver, on a nylon substrate has been known for some time and can be relatively can be carried out easily. For many purposes, minimal adhesion of the silver to the substrate is sufficient for that intended use of the plated substrate. In some cases, however, it is important that the silver plating be extreme is permanent and firmly adherent. It is extremely difficult to produce such a permanent and firmly adhering coating in an easily reproducible manner Way to obtain according to known methods,

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Postscheck: Frankfurt/Mata 6763Postal check: Frankfurt / Mata 6763 Bank: Dresdner Bank AG. Wiesbaden, Konto-Nr. 276 807Bank: Dresdner Bank AG. Wiesbaden, account no. 276 807

Es wurde nun gefunden, daß ein Verfahren mit einer Reihe sorg-r fältig kontrollierter Verfahrensstufen Nylonsubstrate mit einem dauerhaften und fest anhaftenden überzug versehen kann, ohne daß die mechanischen Grundeigenschaften des Produktes dadurch merklich geändert werden.It has now been found that a process with a series of care carefully controlled process stages nylon substrates with a can provide a permanent and firmly adhering coating without noticeably affecting the basic mechanical properties of the product be changed.

Das Verfahren nach der vorliegenden Erfindung ist anwendbar auf Nylonsubstrate unabhängig von der Substratform. Somit ist es wirksam bei der Silberplattierung von einfädigen Garnen, Nylongeweben einschließlich gestrickter, gewirkter und gewebter Stoffe, von Fadenbündeln in Garnform, von Nylonstapelware und Nylonfilmen. Etwas massigere Nylonformen können ebenfalls nach dem Verfahren der Erfindung behandelt werden, doch ist der Bedarf hinsichtlich der besonderen Eigenschaften, die man nach der vorliegenden Erfindung erhält, gewöhnlich geringer bei solchen Gegenständen. Der Ausdruck "Nylon" wird in seiner breitesten Bedeutung verwendet, um faser- und/oder filmbildende Polyamide damit zu bezeichnen. Die Erfindung ist jedoch von besonderer Bedeutung für die Silberplattierung von Polycaprolactam und * Polyhexamethylenadipamid.The method of the present invention is applicable to nylon substrates regardless of the substrate shape. So it is effective in silver plating of single-strand yarns, nylon fabrics including knitted, knitted and woven fabrics, of thread bundles in the form of yarn, of nylon staple goods and nylon films. Somewhat bulky nylon shapes can also be used after the Processes of the invention are dealt with, but the need is for the particular properties found in the present invention Invention, usually less for such items. The term "nylon" is used at its broadest Meaning used to denote fiber- and / or film-forming polyamides with it. However, the invention is particular Significance for the silver plating of polycaprolactam and * polyhexamethylene adipamide.

Es ist in der Technik üblich, irgendwelche aus einer Nachbearbeitung stammenden Mittel, die das Plattierungsverfahren stören, von dem Substrat vor dem Verfahren zu entfernen. Typischerweise besitzen Gewebe und Fasern verschiedene Arten von Ausrüstungen oder Schmiermitteln, die das Verfahren stören könnten. Allgemein werden diese durch Behandlung des Materials mit geeigneten oberflächenaktiven Mitteln und/oder Lösungsmitteln entfernt.It is common in the art to do any post-processing originating agents that interfere with the plating process, from the substrate prior to the procedure. Typically, fabrics and fibers have different types of finishes or lubricants that could interfere with the process. In general, these are achieved by treating the material with suitable surface-active agents Agents and / or solvents removed.

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Das Substrat wird gewöhnlich, durch Behandlung mit einem wasserlöslichen Salz mit einem mehrwertigen Metallkation "sensibilisiert". Beispielsweise wird gewöhnlich für diesen Zweck eine wäßrige Lösung von Zinn-II-chlorid benutzt. Solche Lösungen können auch zum Zweck der vorliegenden Erfindung verwendet werden, damit ein geeignetes Eindringen des Sensibilisators in die Substratoberfläche bewirkt werden kann und daß störende Ionen und/- oder Ablagerungen durch einfache Waschverfahren vor der Silberablagerung entfernt werden können. Bei der bevorzugten und überlegenen Methode nach der vorliegenden Erfindung wird anstelle des Zinn-II-salzes ein Zinn-IV-salz, wie Zinn-IV-chlorid benutzt, und ein wasserlösliches organisches Lösungsmittel für das Zinn-IV-salz wird anstelle von Wasser verwendet, um eine Lösung des Sensibilisierungsmittels zu bilden. Beispielsweise sind niedermolekulare Alkohole, wie Äthanol und Isopropanol recht wirksam. Methanol liefert keinen merklichen Vorteil gegenüber Wasser hinsichtlich der Verbesserung der Aktivität des Sensibilisierungsmittels, obwohl die Verwendung von Methanol allein oder in Kom-The substrate is usually, by treatment with a water-soluble Salt "sensitized" with a polyvalent metal cation. For example, a aqueous solution of tin (II) chloride used. Such solutions can can also be used for the purpose of the present invention to allow suitable penetration of the sensitizer into the substrate surface can be caused and that interfering ions and / or deposits by simple washing processes before the silver deposition can be removed. In the preferred and superior method of the present invention, instead of the Tin-II-salt a tin-IV-salt, like tin-IV-chloride used, and a water-soluble organic solvent for the tin IV salt is used in place of water to form a solution of the sensitizer. For example, are low molecular weight Alcohols such as ethanol and isopropanol are quite effective. Methanol does not provide any appreciable advantage over water in terms of the improvement of the activity of the sensitizer, although the use of methanol alone or in combination

mitwith

bination mit den anderen Sensibilisatorlösungsmitteln/vom Erfindungsgedanken eingeschlossen ist.Bination with the other sensitizer solvents / from the inventive idea is included.

Um ein Produkt mit den erwünschten Eigenschaften für die vorliegende Erfindung zu erhalten, ist eine sorgfältige Kontrolle der Versilberungslösung wesentlich. Bei den normalen Methoden nach dem Stand der Technik werden Versüberungslösungen benutzt, die mit einem geringen Mangel an Ammoniak, d.h. weniger als die beiden Äquivalente Ammoniak, die zur Bildung des Silber-Ammoniak-Komplexes erforderlich wären, hergestellt wurden. Gemäß dem Vör-To get a product with the desired properties for the present To maintain the invention, careful control of the silvering solution is essential. Follow the normal methods The prior art uses Versüberungs solutions that with a slight deficiency of ammonia, i.e. less than the two equivalents of ammonia required to form the silver-ammonia complex would have been required. According to the pre-

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" ⁴ " 2U7478" ⁴ " 2U7478

fahren der vorliegenden Erfindung werden wenigstens 3 Mol Ammoniak bis zu 4 Mol Ammoniak je Mol Silbernitrat oder dessen Äquivalent in das Silberplattierungsbad eingearbeitet. Wenn weniger als diese Menge in das Bad gegeben wird, ist die Silberplattierungslösung ungenügend stabil, um ohne Badzersetzung eine wirksame Ablagerung zu ergeben. Wenn eine größere als diese Menge verwendet wird, verläuft das Verfahren zu langsam, wenn Überhaupt, und es ist schwierig, in brauchbarer Zeit einen guten Silberüberzug zu erhalten. Vorzugsweise enthält das Bad weni- ^ ger als etwa 3,5 Mol Ammoniak je Mol Silbernitrat. Das Versilberungsbad sollte eine kleine Menge von anionischem oberflächenaktivem Mittel enthalten, um das System zu stabilisieren und dadurch zu gewährleisten, daß die Plattierung im wesentlichen nur auf der sensibilisierten Oberfläche erfolgt, ohne das Metall des Silberüberzuges auf dem Substrat ernsthaft zu beeinträchtigen. Typischerweise liegt die Arbeitskonzentration an Natriumlaurylsulfat bei 0,01 % bis zu etwa 0,1 %. Am oberen Ende dieses Bereiches neigt das oberflächenaktive Mittel dazu, die Beständigkeit des Oberzuges in siedendem Wasser zu zerstören, während am unteren Ende des Bereiches die vorhandene Menge an oberflächenaktivem Mittel nicht ausreicht, die notwendige Badstabilisierung zu ergeben. Im allgemeinen erhält man optimale Ergebnisse, wenn das Bad das Äquivalent von O,O25 % Natriumlaurylsulfat enthält.Driving the present invention will be at least 3 moles of ammonia up to 4 moles of ammonia per mole of silver nitrate or its equivalent are incorporated into the silver plating bath. If less when this amount is added to the bath, the silver plating solution is insufficiently stable to produce an effective deposit without bath degradation. If any bigger than this When amount is used, the process is too slow, if at all, and it is difficult to get a good one in usable time Obtain silver plating. Preferably the bath contains less than about 3.5 moles of ammonia per mole of silver nitrate. The silver plating bath should contain a small amount of anionic surfactant to stabilize the system and thereby ensuring that the plating occurs essentially only on the sensitized surface, without seriously affect the metal of the silver coating on the substrate. Typically, the work concentration is of sodium lauryl sulfate at 0.01% up to about 0.1%. At the higher end of this range, the surfactant tends to to destroy the resistance of the top coat in boiling water, while at the lower end of the range the amount present of surfactant is insufficient to provide the necessary bath stabilization. In general, optimal ones are obtained Results when the bath is the equivalent of 0.025% sodium lauryl sulfate contains.

Mit den für das Verfahren nach der vorliegenden Erfindung empfohlenen großen Ammoniakmengen istder pH-Wert des Bades ober-With those recommended for the method according to the present invention large amounts of ammonia, the pH value of the bath

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halb 10, wie beispielsweise etwa 10,4. Es wurde gefunden, daß, wenn der pH-Wert nicht reduziert wird, das Bad dazu neigt, sich zu zersetzen, bevor das Nylonsubstrat versilbert ist. Wichtiger ist noch, daß der resultierende Silberüberzug in siedendem Wasser nicht besonders widerstandsfähig ist, wenn das Bad nicht auf einen pH-Wert von etwa 9,4 oder darunter eingestellt wird. Wenn jedoch der pH-Wert auf etwa 8,0 erniedrigt wird, erhält man keinen guten überzug. Demnach wurde es als erforderlich gefunden, den pH-Wert des Versilberungsbades auf einem Wert von etwa 8,4 bis etwa 9,4 zu halten, um die für viele Substratverwendungen notwendigen Ergebnisse zu erhalten.half past ten, such as about 10.4. It has been found that if the pH is not reduced, the bath will tend to degrade before the nylon substrate is silvered. More importantly, the resulting silver coating is not particularly resistant to boiling water unless the bath is adjusted to a pH of about 9.4 or below. However, if the pH is lowered to about 8.0, a good coating will not be obtained. Accordingly, it has been found necessary to maintain the pH of the silver plating bath at a value of from about 8.4 to about 9.4 in order to obtain the results necessary for many substrate uses.

in
Das Ammoniak kann/die Lösung beispielsweise als Ammoniumhydroxid eingeführt werden, und in diesem Fall ist es erforderlich, eine Säure zuzusetzen, um den pH-Wert auf die erwünschte Höhe zu bringen. Essigsäure ist eine typische Säure, die für diesen Zweck brauchbar ist. Natürlich kann die Ammoniakstabilisierung und die Aufrechterhaltung des pH-Wertes in dem Bad auch mit anderen im wesentlichen äquivalenten Mitteln erreicht werden. So können beispielsweise Amine und/oder bestimmte Ammoniumsalze anstelle von Ammoniumhydroxid benutzt werden, und in diesem Fall kann das Erfordernis einer Säureinstellung, um den erwünschten pH-Wert zu bekommen, auf ein Minimum gesenkt und/oder fortgelassen werden. Somit sollen also solche Methoden in den Erfindungsgedanken fallen, die Ammoniak und Säure in die Versilberungslösung einführen, um eine Menge an Ammoniak und Säure in dem Versilberungsbad zu bekommen, die den oben beschriebenen Werten entspricht. in
The ammonia / solution can be introduced as ammonium hydroxide, for example, in which case it is necessary to add an acid in order to bring the pH to the desired level. Acetic acid is a typical acid that is useful for this purpose. Of course, ammonia stabilization and the maintenance of the pH in the bath can also be achieved by other essentially equivalent means. For example, amines and / or certain ammonium salts can be used in place of ammonium hydroxide, in which case the need for acid adjustment to achieve the desired pH can be minimized and / or eliminated. The idea of the invention is therefore to include those methods which introduce ammonia and acid into the silver-plating solution in order to obtain an amount of ammonia and acid in the silver-plating bath which corresponds to the values described above.

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Gemäß dem Verfahren nach der vorliegenden Erfindung wird das sensibilisierte Nylonsubstrat in das Versilberungsbad zusammen mit den üblichen Reduktionsmitteln, wie Formaldehyd, eingeführt. Die Reaktion ist üblich und in der Technik bekannt und führt zu dem Silberniederschlag auf dem Nylonsubstrat. Das resultierende Produkt ist ein versilbertes Nylon, in dem der Silberüberzug extrem dauerhaft und fest anhaftend sowie elektrisch leitend ist. Außerdem besitzt das resultierende Produkt im wesentlichen alle mechanischen Eigenschaften des Substrates ungeachtet des Eindringens des Silbers in die Oberfläche des Substrates, das durch Mikrophotographien gezeigt werden kann.According to the method of the present invention, the The sensitized nylon substrate was introduced into the silver plating bath along with the usual reducing agents such as formaldehyde. The reaction is common and known in the art and results in the silver deposit on the nylon substrate. The resulting The product is a silver-plated nylon in which the silver coating is extremely durable, firmly adhering and electrically conductive. In addition, the resulting product has essentially all of the mechanical properties of the substrate regardless of penetration of the silver into the surface of the substrate, which can be shown by photomicrographs.

In den folgenden Beispielen wurde die Dauerhaftigkeit und Anhaftung der Silberplattierung auf Nylon unter anderem durch einen Test mit siedendem Wasser geprüft. In diesem Test wurde ein Teil des versilberten Nylongegenstandes in einen Becher mit siedendem deionisiertem Waser gegeben und durch Abtupfen des überschüssi-In the following examples the durability and adhesion the silver plating on nylon was tested, among other things, by a test with boiling water. In this test was a part of the silver-plated nylon object in a beaker with boiling deionized water and dabbed off the excess

gegen Wassers von der Probe mit einem Papierhandtuch trocknet.dry against water from the sample with a paper towel.

gegenüber Versilberte Teile der Probe wurden/Elektroden in einem Abstandopposite silver-plated parts of the sample were / electrodes at a distance

* von 3,8 cm angeordnet, und der elektrische Widerstand wurde gemessen (wie beispielsweise unter Verwendung eines Kiethley-Elektrometers, Modell 61OC oder eines 80 M-Multimeters der Mura Corporation). Die Proben werden als nicht leitend angesehen, wenn der Widerstand größer als 1 Million Ohm beträgt. In den folgenden Beispielen war das versilberte Substrat ein gestrickter Nylonärmel. Für diese Gegenstände wurde ein Abschnitt von wenigstens 5 cm Länge von dem Ärmel abgeschnitten, und geschnittene Fäden von verschiedenen Teilen dieser Zone (allgemein etwa 1O) * 3.8 cm and the electrical resistance measured (such as using a Kiethley Electrometer, Model 61OC or an 80M multimeter from Mura Corporation). The samples are considered non-conductive if the resistance is greater than 1 million ohms. In the following examples, the silver plated substrate was a knitted nylon sleeve. For these items, a section of at least 5 cm in length was cut from the sleeve and cut threads from various parts of this zone (generally about 10).

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wurden entfernt und in der beschriebenen Weise untersucht. Andere Untersuchungen sind in den Beispielen beschrieben.were removed and examined as described. Other tests are described in the examples.

Die Erfindung ist unter Bezugnahme auf die bevorzugte Methode nach deif Erfindung beschrieben, die die Verwendung des Zinn-IV-salz-Äthanol-Sensibilisators und die Behandlung von Strick- oder Wirkgeweben einschließt. In ihrem breitesten Umfang ist die Erfindung jedoch nicht darauf beschränkt und auch in der oben beschriebenen Weise brauchbar. Eine interessante Tatsache der Erfindung ist die, daß das Versilbern von Geweben, wie gestrickter, gewirkter und gewebter Stoffe, derart erfolgen kann, daß der Silberüberzug auf den von dem Gewebe oder Stoff entfernten Fasern oder Fäden kontinuierlich aufliegt und sich nicht an den Faserkreuzpunkten, die während des Plattierens des Gewebes vorlagen, offensichtlich ändert. Die einzelnen elektrisch leitenden Fäden bestehen in der Hauptsache aus Nylon und haben die gleichen Moduleigenschaften wie die unbeschichteten Fäden. Faden- oder Fasermaterialien können ungeachtet der physikalischen Form der Fäden oder Fasern gleichmäßig versilbert werden, d.h. ungeachtet der Tatsache, ob die Fäden gekräuselt, falsch getwistet oder anderweitig texturiert sind.The invention is described with reference to the preferred method according to the invention, which is the use of the tin-IV-salt-ethanol sensitizer and includes treating knitted or knitted fabrics. The invention is in its broadest scope but not limited thereto and also useful in the manner described above. An interesting fact of the invention is that the silvering of fabrics, such as knitted, knitted and woven fabrics, can be done in such a way that the Silver coating rests continuously on the fibers or threads removed from the fabric or fabric and not at the fiber crossing points, that were present during the plating of the fabric apparently changes. The individual electrically conductive threads are mainly made of nylon and have the same module properties as the uncoated threads. Thread or Fibrous materials can be silvered uniformly regardless of the physical shape of the threads or fibers, i.e. regardless whether the threads are puckered, incorrectly twisted, or otherwise textured.

example 1

Ein Versilberungsbad wurde in der Weise hergestellt, daß in 14 2OO ml deionisiertem Wasser 362 ml einer 1 %-igen wäßrigen Natriumlaurylsulfatlösung, 700 ml einer Lösung von 37,O g Silbernitrat in deionisiertem Wasser, 325 ml 2,17 η Ammoniumhydroxid und ausreichend 1 η Essigsäure gelöst wurden, um den pH-Wert auf 9,O zu bringen.A silver plating bath was prepared in such a way that in 14 2OO ml of deionized water, 362 ml of a 1% aqueous sodium lauryl sulfate solution, 700 ml of a solution of 37.0 g of silver nitrate in deionized water, 325 ml of 2.17 η ammonium hydroxide and enough 1 η acetic acid were dissolved to adjust the pH to bring to 9, O.

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Die sensxbilisierende Lösung wurde durch Auflösen von 15 g Zinn-IV-chlorid in 1500 ml denaturiertem Alkohol (1/2 1 Benzol je 100 1 95 %-igen Äthanols) hergestellt. Der Ärmel mit einem Durchmesser von 7,5 cm wurde aus einem einzigen einfädigen Nylongarn von 15 Denier gestrickt. Eine 94 g-Probe des Nylonärmels wurde in die Sensibilisatorlösung 5 Minuten eingetaucht, dann ließ man die Lösung ablaufen und wusch mit laufendem Wasser und gab sodann in ein Bad von deionisiertem Wasser. Su der Versilberungslösung wurden dann 725 ml einer 2,4 %-igen Formaldehydlösung zugesetzt. Nunmehr wurde der Nylonärmel in die Versilberungslösung gegeben (mit etwas Quetschen, um Waser zu entfernen) , und man ließ ihn darin 90 Minuten unter periodischem Bewegen stehen. Sodann wurde der Ärmel aus dem Versilberungsbad entfernt, mit Wasser abgespült und 2 Stunden bei 65° C in einem Ofen mit zirkulierender Luft getrocknet. Der getrocknete Ärmel V7og 105,7 σ und besaß einen mittleren Widerstand von 490 0hm. Nach der oben beschriebenen Behandlung in siedendem Wasser besaß die Probe einen mittleren Widerstand von 600 Ohm. Der mittlere Widerstand eines Nylonfadens von 15 Denier, der nicht versilbert wurde, ist größer als die obere Grenze der verwendetenThe sensitizing solution was made by dissolving 15 g of tin-IV chloride in 1500 ml of denatured alcohol (1/2 1 benzene 100 liters of 95% ethanol). The three-inch diameter sleeve was made from a single single thread nylon thread of 15 denier knitted. A 94 g sample of the nylon sleeve was immersed in the sensitizer solution for 5 minutes, then The solution was drained and washed with running water and then placed in a deionized water bath. Su the silver plating solution 725 ml of a 2.4% formaldehyde solution were then added. The nylon sleeve was now in the silvering solution given (with some squeezing to remove water) and left therein for 90 minutes with periodic agitation stand. Then the sleeve was removed from the silver plating bath, rinsed with water and 2 hours at 65 ° C in one Oven dried with circulating air. The dried sleeve V7og 105.7 σ and had an average resistance of 490 ohms. After the boiling water treatment described above, the sample had an average resistance of 600 ohms. The middle one Resistance of 15 denier nylon thread that has not been silver-plated is greater than the upper limit of that used

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Testapparatur anzeigen kann, die 10 Ohm beträgt.14th
Test apparatus can display that is 10 ohms.

Example 2

Eine 100 g-Probe eines Nylonärmels des in Beispiel 1 beschriebenen Typs wurde mit tert-Octylphenoxypoly-(9)-äthoxyäthanol und Natriumtripolyphosphat gereinigt, um die Appretur daraus zu entfernen. Die gereinigte Probe wurde dann in 2000 ml einer sensibilislerenden Lösung gegeben, die 200 g wasserfreies Zinn-TV-A 100 g sample of nylon sleeve of that described in Example 1 Type was with tert-Octylphenoxypoly- (9) -äthoxyäthanol and Sodium tripolyphosphate purified to remove the finish therefrom. The purified sample was then placed in 2000 ml of a sensitizing agent Given a solution containing 200 g of anhydrous tin TV

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chlorid in denaturiertem Alkohol (wie in Beispiel 1 beschrieben) umfaßte. Der Ärmel wurde 5 Minuten mit dieser Lösung getränkt, dann aus der Sensibilisierungslösung herausgenommen und unter zwei Wassersprühköpfen vorbeigeführt, dann durch eine Abquetschwalze geleitet und schließlich in 20OO ml deionisiertem Wasser gelagert. Ein Versilberungsbad wurde durch Zugabe von nacheinander 6300 ml Wasser, 1,58 g Natriumlaurylsulfat, 625 ml 0,30 η Silbernitratlösung, 612 ml 1 η Ammoniumhydroxid, 160 ml 1 η Essigsäure (um das Versilberungsbad auf pH 9,0 zu bringen) und 371 ml einer 2,4 %-igen Formaldehydlösung hergestellt. Der Nylonärmel wurde aus dem deionisierten Wasser entfernt, abgequetscht, um überschüssiges Wasser zu entfernen, und in das Versilberungsbad gegeben. Der Ärmel wurde in dem Bad 165 Minuten mit gelegentlichem Rühren gehalten und dann aus dem Bad entfernt, mit Wasser gespült, um die Versilberungslösung zu entfernen, und getrocknet. Aus der Probe entfernte Fasern besaßen einen mittleren Widerstand von 860 0hm. Nach dem oben beschriebenen Versuch in siedendem Wasser besaß die Probe einen mittleren Widerstand von 570 Ohm. Es wurden in keiner der Proben nicht leitende Fasern gefunden.chloride in denatured alcohol (as described in example 1) included. The sleeve was soaked in this solution for 5 minutes, then removed from the sensitizing solution and passed under two water spray heads, then through a squeeze roller and finally stored in 20OO ml of deionized water. A silver plating bath was created by adding one after the other 6300 ml water, 1.58 g sodium lauryl sulfate, 625 ml 0.30 η silver nitrate solution, 612 ml 1 η ammonium hydroxide, 160 ml 1 η acetic acid (to bring the silver plating bath to pH 9.0) and 371 ml of a 2.4% formaldehyde solution. The nylon sleeve was removed from the deionized water, squeezed off, to remove excess water and put in the silver plating bath. The sleeve was in the bath for 165 minutes kept with occasional stirring and then removed from the bath, rinsed with water to remove the silvering solution, and dried. Fibers removed from the sample had an average resistance of 860 ohms. After the experiment described above in boiling water the sample had an average resistance of 570 ohms. No non-conductive fibers were found in any of the samples found.

Die nach der vorliegenden Erfindung erhaltenen Produkte können für irgendeinen Zweck eingesetzt werden, für den auch in der Vergangenheit versilbertes Nylon benutzt wurde. Insbesondere liefert das Verfahren aber eine ausgezeichnete Methode für die Herstellung versilberter Gewebe und Filme zur Verwendung als elektrische Teile verschiedener elektronischer Anlagen. Die einzelnen Fasern oder Fäden können in den verschiedensten DingenThe products obtained according to the present invention can be used for any purpose, including in the Past silver-plated nylon was used. In particular, the method provides an excellent method for Manufacture of silver plated fabrics and films for use as the electrical parts of various electronic equipment. The single ones Fibers or threads can be used in a wide variety of things

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benutzt werden, wie als Damenkleidung einschließlich Strümpfen und Hosen sowie in Teppichen und auf ähnlichen Gebieten, wo esbe used such as women's clothing including stockings and trousers as well as in carpets and in similar fields where there is

erwünscht ist, die auf dem Gegenstand angesammelte statische Lader
dung, von der/versilberte Faden ein Teil ist, zu vermindern. Im Hinblick auf die extreme Widerstandsfähigkeit der versilberten Fasern oder Fäden gegenüber siedendem Wasser sind sie besonders brauchbar für die Einarbeitung in Teppich anstelle von Metallfasern, die in der Vergangenheit hierzu benutzt wurden. Garne, die das versilberte Nylon enthalten, können üblichen Anfärbeme-what is desirable is the static charge accumulated on the object
of which / silver-plated thread is a part. In view of the extreme resistance of the silver-plated fibers or threads to boiling water, they are particularly useful for incorporation into carpets instead of metal fibers which have been used for this purpose in the past. Yarns that contain the silver-plated nylon can be dyed in the usual

W thoden und Reinigungsoperationen unterzogen werden, die in der Teppichindustrie charakteristisch sind, ohne daß ein wesentlicher Verlust der Verminderung der Leitfähigkeit für statische ladungen auftritt. Die Tatsache, daß die Faser der Grundsubstanz aus Nylon besteht und die gleichen Moduleigenschaften wie der Rest der Fasern in dem Garnbündel besitzt, gestattet die Verwendung der versilberten Fäden auf diese Weise ohne merkliche Veränderung der physikalischen Eigenschaften des Garnbündels, abgesehen von der Neigung, statische Ladungen aufzubauen. Auf diese Weise verwendete Metallfasern neigen dazu, weniger dauerhaft in der Benutzung zu sein, da Metallfaden zum Bruch neigen. Nach bekannten Methoden versilberte Nylonfäden besaßen keine Dauerhaftigkeit und ausreichende Silberanhaftung, um eine Behandlung der Fäden in Anfärbe-, Reinigungs- und ähnlichen Operationen zu gestatten. W methods and purification operations are subjected to, which are characteristic in the carpet industry, without a significant loss of reduction in conductivity occurs for static charges. The fact that the fiber of the base substance is nylon and has the same modulus properties as the rest of the fibers in the yarn bundle allows the silvered filaments to be used in this way without any noticeable change in the physical properties of the yarn bundle apart from the tendency to build up static charges build up. Metal fibers used in this way tend to be less durable in use because metal filaments tend to break. Nylon threads silvered by known methods had no durability and sufficient silver adhesion to permit treatment of the threads in dyeing, cleaning and similar operations.

Demnach können die nach dem Verfahren der Erfindung erhaltenen bevorzugten Produkte 30 Minuten bei 82° C in einem wäßrigen Bad, das 0,5 Gewichts-% Natriumlaurylsulfat und ausreichend Natrium-Accordingly, the preferred products obtained by the process of the invention can be heated for 30 minutes at 82 ° C in an aqueous bath, the 0.5% by weight sodium lauryl sulfate and sufficient sodium

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pyro tripolysulfat, Trinatriumphosphat oder Tetranatriumphosphat enthält, um einen pH-Wert von 9 zu erhalten, und anschließend 2 Stunden in einer siedenden Essigsäurelösung mit einem pK-Wert von 5 behandelt werden, ohne daß der elektrische Widerstand auf 10 0OO Ohm/2,5 cm angsteigt. Im allgemeinen ist der Widerstand geringer als etwa 1000 Ohm/2,5 cm.pyro tripoly-sulfate, trisodium phosphate or tetrasodium phosphate to obtain a pH of 9 and then in a boiling acetic acid solution with a pK value for 2 hours of 5 can be treated without the electrical resistance increasing to 10 000 ohms / 2.5 cm. In general the resistance is less than about 1000 ohms / 2.5 cm.

Ein wesentliches Merkmal des hier definierten Verfahrens ist jenes, dass Garne, einfädige und mehrfädige, gekräuselte und unrrekräuselte, so bearbeitet werden können, daß man ein einzelnes Garn aus Nylon mit einem Silberaüberzug bekommt, das die erwünschte elektrische Leitfähigkeit und den erwünschten Widerstand besitzt. Ein einzelnes Garn ist ein Garn, das in nicht gewebter Form vorliegt, und ist zu unterscheiden von Garnkomponenten eines versilberten Gewebes. Somit kann das Garn in Kettbaumform als Kettfaden mit ähnlichen Methoden versilbert v/erden, wie sie für das Anfärben oder Schlichten der Kette bekannt sind. Die Garne können zweckmäßig vortexturiert werden oder nicht, wie es gerade erwünscht ist, um eine Packung zu erhalten, d.h. eine Spule, einen Spulenkegel, eine Schußspule, eine Röhre usw., aus versilbertem Garn in kontinuierlicher Form, d.h. mit kontinuierlicher Länge größer als 90 m.An essential feature of the process defined here is that yarns, single and multi-strand, crimped and unrreeled, can be machined to provide a single thread of nylon with a silver coating that is what is desired has electrical conductivity and the desired resistance. A single yarn is a yarn that is not woven in Shape and must be distinguished from the yarn components of a silver-plated fabric. Thus, the yarn can be in the form of a warp beam silver-plated as a warp thread using methods similar to those known for dyeing or finishing the warp. the Yarns may or may not be suitably pre-textured as is just desired to obtain a package, i.e. one Bobbin, a bobbin, a weft bobbin, a tube, etc., of silver-plated yarn in a continuous form, i.e. with continuous Length greater than 90 m.

Das Verfahren kann auch mit Nylonstapelwarebenutzt werden, um eine versilberte Stapelware mit den oben beschriebenen Eigenschaften zu erhalten. Ein Stapelgarn kann aus der versilberten Stapelware hergestellt werden, und ein solches Stapelgarn besitzt Leitfähigkeitseiqenschaften, die mit den oben beschriebenen übereinsteimmen. The method can also be used with nylon staple goods to obtain a silver-plated batch product with the properties described above. A staple yarn can be made from the silver-plated Staple goods are produced, and such a staple yarn has conductivity properties consistent with those described above.

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Claims

1. Process for silver-plating a nylon substrate by sensitizing of the substrate with a metal salt and introduction into a silver plating solution, which is dissolved therein and a silver salt Contains formaldehyde, characterized in that a silvering bath with about 3 to 4 moles of ammonia per mole of silver salt is used about 0.01 to about 0.1%, based on the silvering solution, of an anionic surfactant and with sufficient acid to keep the pH of the silver plating solution in the range of hold about 8.4 to about 9.4 before silver plating the nylon substrate.

2. The method according to claim 1, characterized in that a silvering bath is used, irfdem the amount of ammonia is lower than 3.5 moles per mole of silver salt.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that one uses a silver plating bath in which the anionic surface

^ The active agent is sodium lauryl sulfate.

4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that one the nylon substrate with an alcohol solution of a tin IV salt sensitized.

5. The method according to claim 1 to 4, characterized in that one used as silver salt in the silver plating bath silver nitrate.

6. The method according to claim 1 to 5, characterized in that one a knitted or knitted nylon fabric, a single nylon yarn or a single nylon thread is used as the nylon substrate.

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