DE2141833B2 - Process for the preparation of 2- (3'- (2 "-Tetrahydro-furyl) -propionyl) -1, 3-cyclopentanedione - Google Patents
Process for the preparation of 2- (3'- (2 "-Tetrahydro-furyl) -propionyl) -1, 3-cyclopentanedioneInfo
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Description
-C—CH2—CH2—X -C-CH 2 -CH 2 - X
nach dem erfindungsgemäßen Verfahren die Keto-Enoi-Gruppierung des 2-(3'-(2"-Furyl)-acryloyl)-1,3-cyclopentandions according to the process according to the invention, the keto-enoi grouping des 2- (3 '- (2 "-Furyl) acryloyl) -1,3-cyclopentanedione
"5"5
2525th
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 2-(3'-(2"-Tetrahydrofuryl)-propionyl)-l,3-cycIopentandion, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man 2-(3'-(2"-Furyl)-acryloyl)- 1,3-cyclopenlandion in Gegenwart von wenigstens 1 Mol einer anorganischen Base eines Metalls der I. oder II. Gruppe des periodischen Systems der Elemente pro Mol der Ausgangsverbindung mit Wasserstoff in Anwesenheit von gegebenenfalls auf einem üblichen inerten Träger aufgebrachten Palladium- oder Rhodiummetall oder von Rhodiumoxid als Katalysator bei einer Temperatur von 0 bis 6O0C hydriert und das erhaltene Hydrierungsprodukt anschließend mit einer wäßrigen verdünnten Mineralsäure behandelt.The invention relates to a process for the preparation of 2- (3 '- (2 "-Tetrahydrofuryl) -propionyl) -1, 3-cycIopentanedione, which is characterized in that 2- (3' - (2" -Furyl) - acryloyl) - 1,3-cyclopenlandion in the presence of at least 1 mole of an inorganic base of a metal of group I or II of the periodic table of the elements per mole of the starting compound with hydrogen in the presence of palladium or palladium optionally applied to a customary inert support hydrogenated rhodium metal or rhodium oxide of a catalyst at a temperature of 0 to 6O 0 C and then treating the resulting hydrogenation product with an aqueous dilute mineral acid.
Die selektive Hydrierung von Furfurylidenketonen zu den entsprechenden Tetrahydrofurylverbindungen unter Erhalt der Ketogruppe wurde zwar bereits 1953 beschrieben (Dunlop Peters, »The Furans«, 638 bis 689), jedoch haben spätere Veröffentlichungen (C. A. 64,12 568 a) gezeigt, daß beispielsweise 2-Acetylcyclopentan-l.S-dion katalytisch glatt zu 2-Äthylcyclopentan-l,3-dion als Hauptprodukt hydriert wird. Die in der Seitenkette stehende Ketogruppe wird also glatt hydriert. Entsprechend führt die in gleicher Weise durchgeführte katalytische Hydrierung von 2 - (3 - (2 - Furyl) - acryloyl) -1,3 - cyclopentandion 2:u 2 - (3 - (2 - Tetrahydrofuryl) - propyl) -1,3 - cyclopentandion. Zur Herstellung der Seitenkettenketonc sind daher aufwendige Umwege erforderlich.The selective hydrogenation of furfurylidene ketones to the corresponding tetrahydrofuryl compounds with retention of the keto group was described as early as 1953 (Dunlop Peters, "The Furans", 638 to 689), but later publications (C.A. 64,12 568 a) have shown that, for example, 2-acetylcyclopentane-l.S-dione Is catalytically smoothly hydrogenated to 2-ethylcyclopentane-1,3-dione as the main product. The keto group in the side chain is hydrogenated smoothly. Accordingly, the leads in the same Catalytic hydrogenation of 2 - (3 - (2 - furyl) - acryloyl) -1,3 - cyclopentanedione 2 carried out in a manner: u 2 - (3 - (2 - tetrahydrofuryl) propyl) -1,3 - cyclopentanedione. For the production of the side chain ketones are therefore expensive detours required.
Die Schwierigkeit und Unberechenbarkeil der katalytischen Reduktion von /f-Furylpropionylderivaten, wie beispielsweise von fZ-Furylacrylsäurc, mit Wasserstoff ist auch aus Organic Synthesis II, 745, bekannt. Die Reduktion führt teilweise zu Produkten, bei denen der Furanring gespalten ist, teilweise zu Produkten, bei denen lediglich der Furanring unter Bildung des entsprechenden Tetrahydrofuranderivats hydriert ist.The difficulty and unpredictability of the catalytic reduction of / f-furylpropionyl derivatives, such as from fZ-Furylacrylsäurc, with hydrogen is also known from Organic Synthesis II, 745. The reduction partly leads to products which the furan ring is split, sometimes to products in which only the furan ring is below Formation of the corresponding tetrahydrofuran derivative is hydrogenated.
Das Verfahren der Erfindung stellt somit eine spezielle Arbeitsweise dar, dessen Reaktionsverlauf nicht ohne weiteres voraussehbar war.The process of the invention thus represents a special mode of operation, the course of its reaction was not easily foreseeable.
Es war überraschend, daß bei der Herstellung des 2-(3'-(2" -Tetrahydrofuryl)- propionyl)- 1,3 -cyclo-It was surprising that in the preparation of the 2- (3 '- (2 "-Tetrahydrofuryl) - propionyl) - 1,3 -cyclo-
OH
=C —CH = CH-AOH
= C-CH = CH-A
(III)(III)
erhalten bleibt und die Enol-Doppclbindung durch die Hydrierung nicht angegriffen wird und man die Verbindung der Formel I in sehr guter Ausbeute erhält.is retained and the enol double bond through the Hydrogenation is not attacked and the compound of formula I is obtained in very good yield.
Der /;u verwendende Palladium- oder Rhodiumkaliilysator kann allein oder auf einem inerten Träger eingesetzt werden. Als Träger werden Kohlenstoff, Aluminiumoxid oder Siliciumdioxid bevorzugt. Insbesondere werden Palladium auf Kohlenstoff, Palladium auf Aluminiumoxid, Palladium auf Siliciumdioxidgel sowie Rhodiumoxid oder Rhodium auf Aluminiumoxid bevorzugt. Im allgemeinen werden nicht mehr als 0,5 Gewichisteile, vorzugsweise 0,2 bis 0,001 CSewichtsteilc, Katalysator je Gewichtslei! Ausgangsverbindung eingesetzt.The palladium or rhodium potassium analyzer to be used can be used alone or on an inert carrier. The carrier used is carbon, Alumina or silica preferred. In particular, palladium on carbon, palladium on aluminum oxide, palladium on silicon dioxide gel and rhodium oxide or rhodium Alumina preferred. In general, no more than 0.5 parts by weight, preferably 0.2 to 0.001 Part by weight, catalyst per part by weight! Output compound used.
Als Base werden vorzugsweise die Hydroxide oder Carbonate der Alkalimetalle oder Erdalkalimetalle verwendet, insbesondere Natriumhydroxid. Kaliumhydroxid, Lithiumhydroxid. Calciumhydroxid. Bariumhydroxid, Natriumcarbonat oder Kaliumcarbonat. Vorteilhafterweise werden auch Natriumhydrid. Lithiumhydrid, Natriummcthylat, Natriumäthylat. Kaliummcthylal oder Kaliumbulylat eingesetzt, die im Reaktionsmedium hydrolysieren.The hydroxides or carbonates of the alkali metals or alkaline earth metals are preferably used as the base used, especially sodium hydroxide. Potassium hydroxide, lithium hydroxide. Calcium hydroxide. Barium hydroxide, Sodium carbonate or potassium carbonate. Sodium hydride is also advantageous. Lithium hydride, sodium methylate, sodium ethylate. Kaliummcthylal or Kaliumbulylat used, the hydrolyze in the reaction medium.
Die Ausgangsverbindung II wird vorzugsweise in einem inerten organischen Lösungsmittel gelöst. Zur Lösung der Base bzw. zur Hydrolyse der Alkalimetall- oder Erdalkalimetallderivate kann dem Reaktionsmedium Wasser zugesetzt werden. Die Base wird in einer Menge von nicht weniger als 1 Mol, vorzugsweise in einer Menge von 1 bis 2 Mol je Mol Ausgangsverbindung II zugesetzt. Der pH-Wert des Reaktionsgemisches liegt während der Reaktion vorzugsweise nicht unter 6,0. In Abwesenheit oder inThe starting compound II is preferably dissolved in an inert organic solvent. To the Solution of the base or for hydrolysis of the alkali metal or alkaline earth metal derivatives can be added to the reaction medium Water can be added. The base is used in an amount of not less than 1 mole, preferably added in an amount of 1 to 2 moles per mole of starting compound II. The pH of the The reaction mixture is preferably not below 6.0 during the reaction. In absence or in
Gegenwart einer zu geringen Menge Base führt die Reduktion zum 2-(3-(2-Tetrahydrofuryl)-propyl)-1,3-cyclopentandion. In the presence of an insufficient amount of base, the reduction leads to 2- (3- (2-tetrahydrofuryl) propyl) -1,3-cyclopentanedione.
Als Lösungsmittel können die üblicherweise für katalytisch^ Hydrierungen verwendeten Lösungsmitlel eingesetzt werden. Das Lösungsmittel muß die Aüsgangsverbindung 11 lösen oder dispergieren und darf die katalytische Hydrierung nicht nachteilig beeinflussen. Als Lösungsmittel werden Methanof, Äthanol, Tetrahydrofuran, Dioxan und Essigsäure bevorzugt.The solvents usually used for catalytic hydrogenations can be used as solvents can be used. The solvent must dissolve or disperse the starting compound 11 and must not adversely affect the catalytic hydrogenation. Methanof, Ethanol, tetrahydrofuran, dioxane and acetic acid are preferred.
Die Hydrierung wird vorzugsweise bei einem Wasserstoffdruck von 1 bis 100 kg/cm2 durchgeführt. Die Reaktionstemperatur liegt im Bereich von~0 bis 60 C.The hydrogenation is preferably carried out at a hydrogen pressure of 1 to 100 kg / cm 2 . The reaction temperature is in the range of ~ 0 to 60 C.
Nach beendeter Hydrierung wird der Katalysator vom Reaktionsgemisch abgetrennt, beispielsweise durch Filtrieren. Nach Entfernung des Lösungsmittels kann die Verbindung 1 oder deren Salz in "üblicher Weise aufgearbeitet werden. Als Nebenprodukt kann gelegentlich das Zwischenprodukt 2-(3-(2-Furyl)-propionylJ-lJ-cyclopentandion auftreten.After the hydrogenation has ended, the catalyst is separated off from the reaction mixture, for example by filtering. After removal of the solvent, the compound 1 or its salt can be used in "more usual" Way to be worked up. The intermediate 2- (3- (2-furyl) -propionylJ-lJ-cyclopentanedione can occasionally be used as a by-product appear.
Die Verbindungen I und II sind sauer. Sie liegen daher im basischen Reaktionsgemisch als Salz vor. Als direktes Hydrierungsprodukt wird die Verbindung 1 daher zunächst als Salz der eingesetzten Base erhalten. Das SaI? wird mit einer wäßrigen verdünnten Mineralsäure in die freie Verbindung 1 übergeführt. Dazu dienen vorzugsweise Salzsäure, Schwefelsäure. Phosphorsäure oder Essigsaure. Die überführung des Salzes in die freie Verbindung I kann in situ vor der Isolierung des Salzes erfolgen, es kann jedoch auch das Salz zunächst aus dem Reaktionsgemisch isoliert und dann mit der verdünnten wäßrigen Mineralsäure in die freie Verbindung 1 übergeführt werden.The compounds I and II are acidic. They are therefore present as a salt in the basic reaction mixture. as As a direct hydrogenation product, compound 1 is therefore initially obtained as a salt of the base used. The SaI? is diluted with an aqueous mineral acid converted into the free compound 1. Hydrochloric acid and sulfuric acid are preferably used for this purpose. phosphoric acid or acetic acid. The conversion of the salt into the free compound I can be carried out in situ before the Isolation of the salt take place, but the salt can first be isolated from the reaction mixture and then converted into the free compound 1 with the dilute aqueous mineral acid.
Die als Rohprodukt erhaltene freie Verbindung oder ihr Salz können chromalographisch über Silicagel oder Aluminiumoxidgcl gereinigt werden.The free compound obtained as a crude product or its salt can be chromatographed on silica gel or aluminum oxide gcl can be cleaned.
Die als Ausgangsmaterial zu verwendende i-'urylacryloylverbindung II kann beispielsweise durch Aldolkondcnsation von 2-Acetyl-l,3-cyclopentandion mit Furfurol in Gegenwart einer Base und gegebenenfalls eines inerten organischen Lösungsmittels hergestellt werden.The i -urylacryloyl compound to be used as the starting material II can, for example, by aldol condensation of 2-acetyl-1,3-cyclopentanedione prepared with furfural in the presence of a base and optionally an inert organic solvent will.
Das 2-(3'-(2"-Tetrahydrofuryl)-propiony I)-1,3-cyclopentandion ist ein wertvoller Arzneistoff mit blutdrucksenkender Wirkung. Die LD50 liegt bei oraler oder intravenöser Verabreichung ir. Form einer wäßrigen Lösung bei Mäusen bei 850 mg kg.2- (3 '- (2 "-Tetrahydrofuryl) -propiony I) -1,3-cyclopentanedione is a valuable drug with antihypertensive effect. The LD 50 for oral or intravenous administration in the form of an aqueous solution in mice is 850 mg kg.
Die Wirkung dieser Verbindung beruht auf der Inhibierung der Tyrosinhydroxylase.The effect of this compound is based on the inhibition of tyrosine hydroxylase.
Bei einer Tagesdosis von 12,5 mg kg in racemischcr Form wird bei oraler Verabreichung oder durch Injektion bei Ratten eine Blutdrucksenkung um 20 bis 25% erzielt. Eine deutlich höhere hypotonische Aktivität wird an genetisch hypertonischen Ratten bcobachlo!. At a daily dose of 12.5 mg kg in racemic form, when administered orally or by Injection resulted in a 20 to 25% reduction in blood pressure in rats. Significantly higher hypotonic activity is bcobachlo! on genetically hypertonic rats.
Die Wirkung der Verbindung auf Tyrosinhydroxylase wird wie folgt nachgewiesen:The effect of the compound on tyrosine hydroxylase is demonstrated as follows:
Ο.ΓμΜοί L-Tyrosin-14C(l,l · 105 Imp/min), 1 uMol l-Amino-^hydroxy-öJ-dirnethylietrahydroptendin. 0,1 ml Tyrosinhydroxylaselösung (I mg in der Proteinform pro Milliliter), 200 μΜοΙ Acetalpuffcr (pH 6,0), ΙΟΟμΜοΙ Mercaptoäthanol und 100 bzw. 180 |j.g der Verbindung I in 1,0 ml inertem Lösungsmittel werden miteinander vermischt. Das Gemisch wird 15 Minuten lang bei 30"C gehalten. Anschließend wird das 3,4-Dihydroxyphenylalanin-14C chromatoeraohisch über Aluminiumoxid abgetrennt. Die AIaninkonzentration wird durch Aktivitätsmessung bestimmt. Die Ergebnisse zeigen, daß die Verbindung in einer Konzentration von 100 μ3/ιη1 eine Inhibierang von 31% und in einer Konzentration von 180 |zg/ml eine Inhibierung von 50% bewirkt.Ο.ΓμΜοί L-tyrosine- 14 C (l, l · 10 5 pulses / min), 1 µmol l-amino- ^ hydroxy-öJ-dirnethylietrahydroptendin. 0.1 ml of tyrosine hydroxylase solution (I mg in the protein form per milliliter), 200 μΜοΙ acetal buffer (pH 6.0), ΙΟΟμΜοΙ mercaptoethanol and 100 or 180 | jg of compound I in 1.0 ml of inert solvent are mixed together. The mixture is kept at 30 ° C. for 15 minutes. The 3,4-dihydroxyphenylalanine- 14 C is then separated off by chromatography on aluminum oxide. The alanine concentration is determined by measuring the activity. The results show that the compound in a concentration of 100 μ3 / ιη1 results in an inhibition rate of 31% and in a concentration of 180 μg / ml an inhibition of 50%.
Die Verbindung I wird vorzugsweise oral oder parenteral verabreicht. Sie wird in üblicher gulenischer Formulierung, gegebenenfalls in Gegenwart eines üblichen Trägers oder Verdünnungsmittels verabreicht. The compound I is preferably administered orally or parenterally. It is in the usual Gulenic Formulation, optionally administered in the presence of a customary carrier or diluent.
In einem lÜO-ml-Hydrierkolben werden 1.0 g (4,59 mMol) 2-(3'-(2"-Furyl)-acryloyl)- 1,3-cyclopentandion sowie 5,5 ml 1-n wäßrige Natronlauge (0,22 g. entsprechend 552 mMol), 10 ml Wasser und 50 ml Äthanol gemischt. Zur Hydrierung wird dann Wasserstoff bei atmosphärischem Druck durch das Rcaklionsircmisch geleitet, und als Katalysator werden 0,20 g eines 5%igen Palladium-Aktivkohle-Katalysators zugesetzt. Im Verlauf von 3 Stunden werden 336 ml Wasserstoff absorbiert. Nach Beendigung der Hydrierung wird der Katalysator abfiltriert und das Äthanol abdestilliert. Der Rückstand wird in 2 n-Salzsäure aufgenommen und mit einem Gemisch aus Methylenchlorid und Diäthyläther im Volumenverhältnis 1:2 extrahiert. Der organische Extrakt wird mittels wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und anschließend das Lösungsmittel abdestill'en. Es werden 0.987 g öliges Rohprodukt erhalten. Dieses Rohprodukt wird nun unter Verwendung von Chloroform als Laufmittel über Silicagel chromatographisch gereinigt. Ks werden 20 g Silicagel mit einer mittleren Korngröße von 0,15 ml eingesetzt. Das Eluat wird in 45-ml-Fraklionen gesammelt. Die ersten beiden Fraktionen enthalten 0.156 g 2-(3'-(2"-Furyl)-propionyl)-1 J-cyclopentandion. entsprechend einer Ausbeute von 15,5%. Die Fraktionen 3 bis 8, die eigentlichen Hauptfraktionen, liefern 0.718 g eines öligen Produkts, das unter einem Druck von 0,8 mm Hg bei 102 bis 105 C siedet und das 2-(3'-(2"-Tetrahydrofuryl)-propionyl)-1,3-cyclopentandion darstellt. Die Ausbeute entspricht 70% der theoretischen Ausbeute.In a 10 ml hydrogenation flask 1.0 g (4.59 mmol) 2- (3 '- (2 "-Furyl) acryloyl) -1,3-cyclopentanedione and 5.5 ml of 1N aqueous sodium hydroxide solution (0.22 g. Corresponding to 552 mmol), 10 ml of water and 50 ml of ethanol mixed. Hydrogen is then used for hydrogenation at atmospheric pressure through the Rcaklionsircmisch passed, and as a catalyst 0.20 g of a 5% palladium-activated carbon catalyst were added. Over the course of 3 hours will be 336 ml of hydrogen absorbed. After the hydrogenation has ended, the catalyst is filtered off and that Distilled off ethanol. The residue is taken up in 2N hydrochloric acid and mixed with a mixture of Extracted methylene chloride and diethyl ether in a volume ratio of 1: 2. The organic extract will dried by means of anhydrous sodium sulfate and then the solvent is distilled off. It will 0.987 g of oily crude product were obtained. This crude product is now made using chloroform Purified by chromatography as eluent over silica gel. Ks are 20 g of silica gel with a medium Grain size of 0.15 ml used. The eluate is collected in 45 ml fractions. The first two factions contain 0.156 g of 2- (3 '- (2 "-Furyl) propionyl) -1 J-cyclopentanedione, corresponding to a yield of 15.5%. Fractions 3 to 8, the actual main fractions, deliver 0.718 g of an oily product that under a pressure of 0.8 mm Hg at 102 to 105 C. boils and the 2- (3 '- (2 "-Tetrahydrofuryl) propionyl) -1,3-cyclopentanedione represents. The yield corresponds to 70% of the theoretical yield.
Die Verbindung ist teilweise in Wasser und teilweise in Methanol, Äthanol, Tetrahydrofuran und Dioxan leicht löslich. Sie besitzt sauren Charakter und bildet mit anorganischen Basen, beispielsweise mit Alkalimetallhydroxid. Salze. In KBr-Preßlingen zeigt die freie Verbindung im IR-Spektrum folgende Absorptionsbanden: 1700. 1626, 1581 und 1068 cm"1.The compound is partially soluble in water and partially in methanol, ethanol, tetrahydrofuran and dioxane. It has an acidic character and forms with inorganic bases, for example with alkali metal hydroxide. Salts. In KBr pellets, the free compound shows the following absorption bands in the IR spectrum: 1700, 1626, 1581 and 1068 cm " 1 .
Gewichtsanalyse in Prozent für C12H1nO4:
Gefunden ... C 64,24, H 7,20, Molgewicht 227
berechnet ... C 64,27. H 7,19. Molgewicht 224.25.Weight analysis in percent for C 12 H 1n O 4 :
Found ... C 64.24, H 7.20, molecular weight 227
calculated ... C 64.27. H 7.19. Molecular weight 224.25.
Das oben als Ausgangsmatcrial verwendete 2-(3'-(2"- Furyl)-acryloyl)-1,3-cyclopenlandion ist wie folgt hergestellt worden:The starting material used above is 2- (3 '- (2 "- furyl) acryloyl) -1,3-cyclopenlandione manufactured as follows:
In einen 50-ml-Kolben werden zu 10 g Furfurol 27.2 g 2-Acetyl-l,3-cyclopcntandion gegeben. Das Gemisch wird langsam mit 0.5 ml Piperidin versetzt. Anschließend wird das Gemisch 5 Minuten auf dem Dampfbad erhitzt und dann 1 Stunde bei Raumtemperatur stehengelassen. Dabei scheiden sich gelbe Kristalle ab. Die Kristalle werden abfiltriert. Die Ausbeute dieser Fraktion beträgt 1.3 g. Das Filtrat wird mit weiteren 0.5 ml Piperidin versetzt, 5 Minuten auf dem Dampfbad erhitzt und abgekühlt. Es fallen weitere 0,65-g-Krislallc aus. Die beiden KristallfraktionenIn a 50 ml flask add 10 g of furfural 27.2 g of 2-acetyl-1,3-cyclopcntanedione are given. 0.5 ml of piperidine is slowly added to the mixture. Afterward the mixture is heated on the steam bath for 5 minutes and then at room temperature for 1 hour ditched. Yellow crystals separate out in the process. The crystals are filtered off. The yield of this fraction is 1.3 g. A further 0.5 ml of piperidine is added to the filtrate for 5 minutes heated and cooled in the steam bath. Another 0.65 g crystals precipitate. The two crystal fractions
werden vereinigt und aus einem Gemisch von Methanol und Methylenchlorid im Volumenverhiiltnis 1:1 umkristallisiert. Die gereinigten gelben Kristalle des 2-(3'-(2" - Furyl) - acryloyl) - 1.3- cyclopentandions haben einen Schmelzpunki von 180 bis 181 C. Die Absorptionsmaxima der Verbindung im 1R-Spektrum und UV-Spektrum sind folgende:are combined and made from a mixture of methanol and methylene chloride in a volume ratio of 1: 1 recrystallized. The purified yellow crystals of 2- (3 '- (2 "- furyl) - acryloyl) - 1.3-cyclopentanedione have a melting point of 180 to 181 C. The Absorption maxima of the compound in the 1R spectrum and UV spectrum are as follows:
IR: 3420, 1635, 1610, 1580. 1530, 1020 cm-'.IR: 3420, 1635, 1610, 1580, 1530, 1020 cm- '.
UV: 219 m (12 700). 370 m (12 250), 400 m (17 200).UV: 219 m (12,700). 370 m (12 250), 400 m (17 200).
In einen 50-ml-Kolbcn werden zu 0,20 g 2-(3'-(2"-Furylj-acryloylj-l^-cyclopentandion 0,044 g Natriumhydroxid, 1,5 ml Wasser und 10 ml Äthanol gegeben, und dann werden 0,05 g Rhodiumoxid hinzugegeben. Dann wird durch das Reaktionsgemisch Wasserstoff unter Atmosphärendruck geleitet. Nach 45 Stunden sind 61 ml Wasserstoff absorbiert. Nach beendeter Hydrierung wird der Katalysator abfiltriert, das Lösungsmittel abdestillieri und der Rückstand in verdünnter Salzsäure aufgenommen. Hierauf wird das Ganze mit einem Gemisch aus Methylenchlorid und Diälhylälher im Volumenverhältnis 1:2 extrahiert, der organische Extrakt mittels wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und dann das Lösungsmittel abdestilliert. Ls werden 0,18 μ eines gelben öligenIn a 50 ml flask, 0.20 g of 2- (3 '- (2 "-Furylj-acryloylj-1 ^ -cyclopentanedione 0.044 g sodium hydroxide, 1.5 ml water and 10 ml ethanol are added, and then 0.05 g rhodium oxide is added. Hydrogen is then passed through the reaction mixture under atmospheric pressure. After 45 hours 61 ml of hydrogen are absorbed. After the hydrogenation has ended, the catalyst is filtered off Distill off the solvent and the residue in dilute Hydrochloric acid added. Then the whole thing with a mixture of methylene chloride and Extracted diethyl ether in a volume ratio of 1: 2, the organic extract using anhydrous sodium sulfate dried and then the solvent was distilled off. Ls will be 0.18 μ of a yellow oily
ίο Produkts erhalten. Dieses Rohprodukt wird in der im Beispiel 1 beschriebenen Weise über Siücagel chromatographisch gereinigt. Dabei werden 10% an 2-(3'-(2"-Furyl)-propionyl)-l,3-cyclopentandion und das 2-(3'-(2"-Tetrahydrofuryl)-propionyl)-1.3-cyclopcnlandion mit einem Siedepunkt von 102 bis 105 C bei einem Druck von 0,08 mm Hg in einer Ausbeute von 65% der Theorie erhalten.ίο product received. This crude product is in the im Example 1 described by chromatography on silica gel cleaned. 10% of 2- (3 '- (2 "-Furyl) propionyl) -1, 3-cyclopentanedione and 2- (3 '- (2 "-Tetrahydrofuryl) propionyl) -1.3-cyclopinlandione with a boiling point of 102 to 105 ° C obtained at a pressure of 0.08 mm Hg in a yield of 65% of theory.
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1971
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