DE2138843A1

DE2138843A1 - Fat masses

Info

Publication number: DE2138843A1
Application number: DE19712138843
Authority: DE
Inventors: Eldon Lester Mullica Hill Gloucester NJ Armstrong (V St A)
Original assignee: Mobil Oll Corp , New York, N Y (V St A)
Priority date: 1970-08-12
Filing date: 1971-08-03
Publication date: 1972-02-17
Also published as: GB1310184A; AT314713B; FR2102214A1; AU3219571A; NL7111085A; ZA713345B; US3725279A

Description

DR. E. WIEGAND DlPUNG. W. NIEMANNDR. E. WIEGAND DIPPING. W. NIEMANN

DR. M. KÖHLER DIPL-ING. C GERNHARDT 2 1 388 A3DR. M. KÖHLER DIPL-ING. C GERNHARDT 2 1 388 A3

^MDNCHEN HAMBURG ^MDNCHEN HAMBURG

8000 MÖNCHEN 15, 3. ÄUO. 19718000 MÖNCHEN 15, 3rd AUO. 1971

NUSSBAUMSTRASSE 10NUSSBAUMSTRASSE 10

Mobil Oil Corporation New York, N. Y. (V.St.A.)Mobil Oil Corporation New York, N.Y. (V.St.A.)

FettmassenFat masses

Die Erfindung befaßt sich mit Fettmassen und betrifft in einem Gesichtspunkt verbesserte Fettmassen, die innerhalb weiter Temperaturbereiche geeignet sind und die eine gute Oxidationsstabilität unter verschiedenen Betriebsbedingungen zeigen. Insbesondere in diesem Gesichtspunkt befaßt sich die Erfindung mit verbesserten Fettmassen, die eine Korabination bestimmter hydrierter Olefinpolymer-Trägerstoffe und Polyharnstoffe als Verdickungsmittel enthalten, wodurch diese Fette besonders v/irksam auf Gebieten werden, bei denen die vorstehenden Bedingungen normalerweise auftreten.The invention is concerned with fat masses and, in one aspect, relates to improved fat masses, the are suitable within wide temperature ranges and which have good oxidation stability under various operating conditions demonstrate. In particular from this point of view, the invention is concerned with improved fat masses, which is a coordination of certain hydrogenated olefin polymer carriers and contain polyureas as thickeners, making these fats particularly effective in areas where the above conditions normally occur.

Die nach den bisher bekannten Verfahren hergestellter. Fette um.fansen im allgemeinen einen Trägerstoff, beispielsweise Erdölkohlenwasserstoffe als Schmieröle, raffinierte Mineralöle oder sjiitheticche Ester, worin die verschiedenen Verdickungsmittel, beispielsweise Metall-The manufactured according to the previously known method. Fats around.fansen generally a carrier, for example petroleum hydrocarbons as lubricating oils, refined mineral oils or sjiitheticche esters, in which the various thickeners, for example metal

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salze oder Seifen, in fettbildenden Mengen in solchem Ausmass dispergiert sind, dass die erhaltene Fettmasse die gewünschte Konsistenz erhält. Im Hinblick hierauf wurde die Anwendung von 01efinpolymeren bereits als Trägerstoffe für Fettmassen vorgeschlagen. Jedoch wurde festgestellt, dass, obwohl die Fette, die Olefinpolymere als Träger enthalten, sich zufriedenstellend bei relativ hohen Temperaturbereichen verhalten, während sie eine minimale Wirkung hinsichtlich einer Schädigung von Dichtungsmaterialien zeigen, trotzdem diese Fette keine gleichzeitige gute Oxidationsstabilität zeigen. Die Möglichkeit der Herstellung von Fettmassen, bei denen jede der vorstehenden Eigenschaften vorliegt, nämlich verringerte Verschlechterung von Dichtungsmaterialien und gutes Hochtemperaturverhalten,Asΐ von technischem Standpunkt äusserst günstig.Hinsichtlich der Verdickungsmittel wurden die meisten Hochtemperaturfette mit Fettsäuresalzen angesetzt. Diese Salze lieferten verhältnismassig hochschmelezende Massen, beispielsweise Lithiumseifen-von Fettsäuren. Es wurde Jedoch gefunden, dass diese Fettsäuresalze eine Neigung zur Katalyse zur Oxidation des Schmiermittels zeigen. Bei relativ hohen Arbeitstemperaturen wurde festgestellt, dass die rasche oxidative Schädigung des Schmiermittels die Häufigkeit erhöht, mit der das Schmiermittel entfernt v/erden muss und neue Schmiermittel auf die belegte Oberfläche aufgetragen werden müssen. Es ergibt sich daraus, dass verbesserte Fettmassen, die thermisch stabil innerhalb weiter Temperaturbereiche sind und die die von den bisher bekannten Fetten gezeigten ungünstigen Eigenschaften nicht besitzen, äusserst erwünscht sind.salts or soaps, in fat-forming amounts in such proportions are dispersed so that the fat mass obtained has the desired consistency. In view of this, was the use of olefin polymers as carriers suggested for fat masses. However, it has been found that although the fats containing olefin polymers as carriers, behave satisfactorily at relatively high temperature ranges while having minimal effect with regard to damage to sealing materials, in spite of the fact that these greases do not show good oxidation stability at the same time demonstrate. The possibility of producing fat masses, which have any of the above properties is present, namely reduced deterioration of sealing materials and good high temperature behavior, Asΐ From a technical point of view extremely favorable. With regard to the thickening agents, most high-temperature greases are made with fatty acid salts. These salts provided relatively high-melting masses, for example Lithium soaps- of fatty acids. However, it was found that these fatty acid salts show a tendency to catalyze the oxidation of the lubricant. At relatively high Working temperatures it was found that the rapid oxidative damage to the lubricant the frequency with which the lubricant must be removed and new lubricants have to be applied to the covered surface. It follows that improved Fat masses that are thermally stable within wide temperature ranges and which do not have the unfavorable properties shown by the previously known greases, are highly desirable.

Im Hahinen der Erfindung wurde, wie nachfolgend weiter ausgeführt, festgestellt, dass verbesserte Fettmassen mit Anwendbarkeit innerhalb eines weiten Temperaturbereiches,The invention continued as follows stated that improved fat masses with applicability within a wide temperature range,

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mit verbesserter Oxidationsstabilität und verringerte Verschlechterungswirkung auf Dichtungen und mit relativ hohen Tropfpunkten hergestellt werden können, wenn als Schmiermittelträgerstoff ein hydriertes Olefinpolymeres verwendet wird, dessen Polymeres aus Olefinen mit etwa 6 bis etwa 12 Kohlenstoffatomen je Molekül hergestellt wurde, und als Verdickungsmittel ein Polyharnstoff der Formelwith improved oxidation stability and reduced deterioration effect on seals and with relatively high Drop points can be made when used as a lubricant carrier a hydrogenated olefin polymer is used, the polymer of which is made from olefins with about 6 to about 12 Carbon atoms per molecule was produced, and as Thickener a polyurea of the formula

0 O \ 0 00 O \ 0 0

HH-S"' HHCHH-E-HH--] G]M-E" < MCHH-E"HH-S "'HHCHH-E-HH--] G] ME"< MCHH-E "

angewandt wird, worin χ eine Zahl mit einem Wert von 1 bis 3, E, E¹ und E" Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen und E¹" einen Kohlenwasserstoff rest mit 2 bis 30 Kohlenstoffatomen bedeuten. Wie nachfolgend im einzelnen angegeben, wurde festgestellt, dass, wenn das hydrierte Olefinpolymere aus Olefinen mit weniger als 6 Kohlenstoffatomen ^e Molekül gebildet wurde.) sich die erhaltene Fettmasse rasch bei erhöhten Tempera tür en auf Grund des Verlustes des Sirägerstoffes durch Verflüchtigung verschlechtert- Andererseits wurde festgestellt, dass, wenn das j •hydrierte Olefia-tpolymere aus Olefinen mit mehr als i2 Kohlenstoffatomen ^e Molekül hergestellt ist, die erhaltene Pettmasse nieht den geeigneten niedrigen forsioiiswert bei relativ niedrigen !Temperaturen besitzt. Wenn der vorstehend angegebene Bolyharnst'off als Verdickungsmittel vorliegt, wird die Herstellung von Fetten möglich, die im allgemeinen Tropfpunkte höher als 200° C -und üblicherweise hoher als 232° G (450° F) besitzen.is used, wherein χ is a number with a value of 1 to 3, E, E ¹ and E "hydrocarbon radicals with 1 to 30 carbon atoms and E ¹ " means a hydrocarbon radical with 2 to 30 carbon atoms. As detailed below, it was found that when the hydrogenated olefin polymer was formed from olefins having less than 6 carbon atoms (e molecule) the fat mass obtained rapidly deteriorates at elevated temperatures due to the loss of the syrup by volatilization it has been found that if the hydrogenated olefin polymer is made from olefins having more than 12 carbon atoms in a molecule, the resulting fat does not have the appropriately low forsole value at relatively low temperatures. When the above-noted bolyurea is present as a thickening agent, it becomes possible to produce fats which generally have drop points greater than 200 ° C - and usually greater than 232 ° G (450 ° F).

Die Herstellung der ßchmierträgerstoffe der verbesserten Fettmassen gemäss der Erfindung kann entsprechendThe production of the lubricant carriers of the improved Fat masses according to the invention can accordingly

dem in der US-Patentschrift 3 514401 angegebenen Verfahren erfolgen. In einem" Gesichtspunkt der Erfindung kann die Herstellung des Schmierträgerstoffes im allgemeinen durch Destillation eines flüssigen, polymerisierten, synthetischen Schmiermittels aus einem n-cc-Monoolefin unter Erzielung einer Fraktion, die das Dimere enthält, und einer Restfraktion, die praktisch frei ist von dem Dimeren und anschliessende vollständige Sättigung der Restfraktion durch Hydrierung unter katalytischen Hydrierungsbedingungen erhalten werden. Die thermisch polynierisierten Olefine, die zur Herstellung der synthetischen Schmiermittel-Trägerstoffe der verbesserten Fettmassen gemäss der Erfindung geeignet sind, umfassen beispielsweise 1-Hexen, 1-Hepten, 1-Octen, irNonen, 1-Decen, 1-Undeceii und 1-Dodecen. Der Olefin-Reaktionsteilnehmer kann aus praktisch reinem na-Monoolefin, Gemischen von Olefinen und/oder Paraffinen, die erhebliche Mengen der n-oc-Monoolefine mit etwa 6 bis etwa 12 Kohlenstoffatomen je Molekül enthalten, bestehen. the method disclosed in U.S. Patent 3,514,401 take place. In one aspect of the invention, the manufacture of the lubricant carrier can generally be by Distillation of a liquid, polymerized, synthetic An n-cc monoolefin lubricant to achieve a fraction which contains the dimer and a residual fraction which is practically free from the dimer and subsequent complete saturation of the remaining fraction can be obtained by hydrogenation under catalytic hydrogenation conditions. The thermally polymerized olefins, those for making the synthetic lubricant carriers of the improved fat masses according to the invention are suitable include, for example, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, ionic, 1-decene, 1-undeceii and 1-dodecene. Of the Olefin reactants can consist of practically pure na-monoolefin, Mixtures of olefins and / or paraffins that contain significant amounts of the n-oc monoolefins with about 6 contain up to about 12 carbon atoms per molecule.

Das vorstehende Polymerisationsverfahren kann im allgemeinen innerhalb eines weiten Temperaturbereiches ausgeführt werden. Insbesondere wenn eine katalytische Polymerisation ausgeführt wird, werden Polymerisationstemperatur en. zwischen etwa -18° C (0° F) bis etwa 232° 0(450° F) bevorzugt angewandt. Falls eine thermische Polymerisation durchgeführt wird, werden bevorzugt Polymerisationstemperaturen von etwa 260 bis 370° C (500 bis 700° F) bevorzugt angewandt. Der Polymerisa ti ons ζ ei tr a um kann zwischen et\ira 1 Stunde bis hinauf zu etwa 20 Stunden oder langer variieren. Im einzelnen sind die vorstehend angegebenen Polymerisationsverfahren in der US-Patentschrift 3 149 178 beschrieben. The above polymerization process can generally be carried out within a wide range of temperatures will. In particular, when catalytic polymerization is carried out, the polymerization temperature becomes en. between about -18 ° C (0 ° F) to about 232 ° 0 (450 ° F) preferably applied. If thermal polymerization is carried out, polymerization temperatures are preferred from about 260 to 370 ° C (500 to 700 ° F) preferred applied. The polymerization ζ ei tr a um can be between et \ ira Vary 1 hour up to about 20 hours or more. Specifically, are the polymerization methods given above in U.S. Patent 3,149,178.

Die vorstehenden n-a-Monoolefine, die zur HerstellungThe above n-a-monoolefins used in the manufacture

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des Polymeren-Glträgerstoffes für die Fettmassen gemäss der Erfindung verwendet werden, können in Gegenwart von ditert.-Alky!.peroxiden als Katalysatoren, wie sie beispielsweise in der US-Patentschrift 2 937 129 angegeben sind, polymerisiert werden. Besonders bevorzugt sill die di-tert.-niedrig-Alkylperoxide als Katalysatoren. Von diesen ist der günstigste Katalysator di-tert.-Butylperoxid. Die Menge des angewandten Peroxid-Katalysators liegt zwischen etwa 0,01 bis etwa 0,3 Mol je Mol des n-cc-Monoolefin-Reaktionsteilnehmers. Die angewandte Temperatur ist die Aktivierungstemperatür des Peroxid-Katalysators und kann zwischen etwa 100° C bis etwa 200° C variieren. Die Eeaktionszeit variiert zwischen etwa 1 Stunde und etwa 6 Stunden.of the polymer carrier for the fat masses according to of the invention can be used in the presence of ditert.-Alky! .peroxiden as catalysts, such as, for example in U.S. Patent 2,937,129, can be polymerized. Particularly preferred sill di-tert-lower alkyl peroxides as catalysts. from of these, the cheapest catalyst is di-tert-butyl peroxide. The amount of peroxide catalyst employed is between about 0.01 to about 0.3 moles per mole of the n-cc monoolefin reactant. The temperature used is the activation temperature of the peroxide catalyst and can vary between about 100 ° C to about 200 ° C. The reaction time varies between about 1 hour and about 6 hours.

Die polymerisiertenh-a-Monoolefinöle, die zur Erzielung der Schmiermittel-Srägerstoffes gemäss der Erfindung geeignet sind, können auch leicht in Gegenwart von Friedel-Crafts-Katalysatoren unter relativ milden Bedingungen gemäss der US-Patentschrift 3 139 178 hergestellt werden. In erheblichem Ausmass kann durch die Wahl des Katalysators und der Reaktionsbedingungen erreicht werden, dass Polymerschmiermittel mit der gewünschten Viskosität erhalten werden.The polymerized h-a-monoolefin oils used to obtain the lubricant carrier substance according to the invention are suitable, can also easily in the presence of Friedel-Crafts catalysts prepared under relatively mild conditions according to US Pat. No. 3,139,178 will. To a considerable extent, the choice of the catalyst and the reaction conditions can achieve that polymer lubricants with the desired viscosity are obtained.

Die Polymerisation von 1-Decen oder Äquivalenten hiervon als Beispiel für Olefine innerhalb des Olefinpolymer-Bereiches von Cg- bis C^ mit AlCl, als Katalysatoren bei Temperaturen unterhalb etwa 70° C ergibt Schmieröle mit einer kinematischen Viskosität von 25 bis 45 Centistokes bei 99° C (210° F) ♦ Im allgemeinen werden derartige öle durch allmähliches Vermischen des Olefins mit 1 bis 3 Gew.%, bezogen auf die gesamte Olefinbeschickung, an AlCl₇ während eines Zeitraums von etwa 2 bis etwa 6 Stunden hergestellt. Das bevorzugte Verfahren umfasst eineThe polymerization of 1-decene or equivalents thereof as an example of olefins within the olefin polymer range of Cg- to C ^ with AlCl, as catalysts at temperatures below about 70 ° C gives lubricating oils with a kinematic viscosity of 25 to 45 centistokes at 99 ° C (210 ° F) ♦ Generally, such oils are made by gradually blending the olefin with 1 to 3 weight percent, based on total olefin feed, of AlCl ₇ for a period of about 2 to about 6 hours. The preferred method includes one

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anteilsweise Zugabe des Olefins zu einer Aufschlämmung des Katalysators in einem inerten Kohlenwasserstoff, beispielsweise n-Heptan. Die Polymerisation von 1-Decen oder dessen Äquivalente in Gegenwart von AlCl₃, bei Temperaturen von 100 bis 200° C ergibt öle mit einer kinematischen Viskosität von etwa 12 Centistokes, bestimmt bei 99° C. Ein günstiges Verfahren der Herstellung besteht in der raschen Zugabe von AICI^, zu dem Olefin, worauf man die Temperatur plötzlich auf 150° C oder höher steigert. Unter diesen Bedingungen erfolgt die Polymerisation leicht zudem Ausmass, dass die Hauptmenge des Olefins verbraucht ist, bevor das Reaktionsgemisch den Siedepunkt des Decens erreicht.partial addition of the olefin to a slurry of the catalyst in an inert hydrocarbon, for example n-heptane. The polymerization of 1-decene or its equivalents in the presence of AlCl ₃ at temperatures of 100 to 200 ° C. gives oils with a kinematic viscosity of about 12 centistokes, determined at 99 ° C. A favorable method of production consists in the rapid addition from AICI ^, to the olefin, whereupon the temperature is suddenly raised to 150 ° C or higher. Under these conditions, the polymerization easily takes place to the extent that the majority of the olefin is consumed before the reaction mixture reaches the boiling point of the decene.

In einer bevorzugten Modifikation ist, falls ein mit BF-, katalysiertes Polymerisationsverfahren angewandt wird, Druck oder ein Katalysator-Promotor notwendig, um synthetische Schmiermittel von hoher Qualität zu erhalten. Sie geeigneten Promotoren umfassen den BF-,-Decanol-Komplex, Decanol, Essigsäure und den Essigsäure-BF.,-Komplex. Im allgemeinen wird die Polymerisation bei Temperaturen unterhalb etwa 60° C während einer gesamten Reaktionszeit in der Grösseiiordnung von etwa 2 bis etwa 4 Stunden ausgeführt. Falls die BF^-Polymerisation unter Druck durchgeführt wird, wird eine Reaktionszeit von 2 bis 4 Stunden angewandt. Der Druck, angegeben als BF.,-Druck, kann zwischen etwa 0,7 atü und etwa J5 atü C 10 psig bis 500 psig) oder höher variieren. Bei beiden Arten der mit BF₅, katalysierten Polymerisation von 1-Decen oder Äquivalenten hiervon werden Polymeröle mit kinematischen Viskositäten von etwa 3 bis 12 Centistokes bei 99° C gebildet.In a preferred modification, if a BF catalyzed polymerization process is used, pressure or a catalyst promoter is necessary in order to obtain synthetic lubricants of high quality. Suitable promoters include the BF, decanol complex, decanol, acetic acid and the acetic acid-BF, complex. In general, the polymerization is carried out at temperatures below about 60 ° C. for a total reaction time on the order of about 2 to about 4 hours. If the BF ^ polymerization is carried out under pressure, a reaction time of 2 to 4 hours is used. The pressure, reported as BF., Pressure, can vary between about 0.7 atmospheres and about 5 atmospheres (10 psig to 500 psig) or higher. In both types of BF ₅ catalyzed polymerization of 1-decene or its equivalents, polymer oils with kinematic viscosities of about 3 to 12 centistokes at 99 ° C are formed.

Mit dem Ausdruck "polymerisiertes synthetisches Schmiermittel aus n-a-Morioolefin" werden die durch Polymerisation der vorstehend angegebenen n-a-I1onoolefirie mit etwa 6 bis etwa 12 Kohlenstoffatomen je Molekül, entwederBy the term "polymerized synthetic N-α-Morioolefin "lubricants" are obtained by polymerization the above-mentioned n-a-ionoolefirie with about 6 to about 12 carbon atoms per molecule, either

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thermisch oder katalytisch in Gegenwart von divert.-Alkylperoxid oder in Gegenwart eines Friedel-Crafts-Katalysators, wozu Bortrifluorid und Aluminiumchlorid gehören, unter milden Polymerisationsbedingungen, wie vorstehend angegeben, verbesserten, synthetischen Schmiermittel bezeichnet. Mcht unter diesen Ausdruck fallen Polymere, die in Gegenwart von anderen Peroxiden, wie Di acy !peroxiden, gebildet wurden, wobei diese Polymeren Strukturelemente des Peroxy-Katalysators enthalten. Es wurde in diesem Zusammenhang gefunden, dass die in Gegenwart von di-tert.-Alkylperoxiden gebildeten Polymeren keine Strukturelemente " des Peroxid-Katalysators aufweisen. In diesem Zusammenhang sind die letzteren Polymeren praktisch äquivalent zu thermisch polymerisierten Olefinen. Wenn Friedel-Crafts-Katalysatoren angewandt werden, müssen, wie angegeben, die Polymerisationsbedingungen relativ mild sein.thermally or catalytically in the presence of diverted alkyl peroxide or in the presence of a Friedel-Crafts catalyst, which includes boron trifluoride and aluminum chloride, synthetic lubricants improved under mild polymerization conditions as noted above. This term might include polymers which, in the presence of other peroxides, such as diacyl peroxides, were formed, these polymers containing structural elements of the peroxy catalyst. It was in this context found that the in the presence of di-tert-alkyl peroxides formed polymers no structural elements " of the peroxide catalyst. In this context the latter polymers are practically equivalent to thermally polymerized olefins. When Friedel-Crafts catalysts are used, as indicated, the polymerization conditions must be relatively mild.

Wie bereits angegeben, werden die als Trägerstoff in den neuen Fettmassen gemäss der Erfindung zu verwendenden polymerisierten synthetischen Schmiermittel aus n-oc-Monoolefinen einer Sättigung durch Hydrierung unterworfen· Eine ausführliche Beschreibung einer Durchführung dieser Hydrierung ist in der US-Patentschrift J 14-9 178 enthalten, auf die hier ausdrücklich Bezug genommen wird» Im f allgemeinen wird die Hydrierungsbehändlung unter katalytischen Hydrierungsbedingungen ausgeführt, die zur Erzielung der gewünschten hydrierten Polymeren wirksam ist, wobei das Polymere, wie vorstehend angegeben, aus einem Olefin mit etwa 6 bis etwa 12 Kohlenstoffatomen je Holekül hergestellt wurde. Hinsichtlich der vorstehenden Polymerisationstechnik selbst sind diese Verfahren im einzelnen in den US-Patentschrift 2 937 129 und 3 149 178 angegeben, auf die hier ausdrücklich Bezug genommen wird.As already indicated, they are to be used as a carrier in the new fat masses according to the invention polymerized synthetic lubricants made from n-oc monoolefins subjected to saturation by hydrogenation · A detailed description of an implementation of these Hydrogenation is contained in US Patent J 14-9 178, Expressly incorporated herein by reference: In general, the hydrogenation treatment is referred to as catalytic Carrying out hydrogenation conditions effective to obtain the desired hydrogenated polymers, wherein the polymer, as indicated above, is composed of an olefin having from about 6 to about 12 carbon atoms per molecule was produced. With regard to the above polymerization technique itself, these methods are detailed disclosed in U.S. Patents 2,937,129 and 3,149,178; which are expressly referred to here.

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Die Herstellung der Polyharnstoffe als Verdick-ungsmittel für die verbesserten Fettmassen gemäss der Erfindung kann entsprechend dem Verfahren der US-Patentschrift 3 24-3 372 erfolgen.The production of polyureas as thickeners for the improved fat masses according to the invention, according to the method of the US patent 3 24-3 372.

Für zahlreiche Zwecke sind Polyharnstoffe der folgenden Formel besonders wertvoll bei der Herstellung der erfindungsgemässen Fettmassen:For numerous purposes, polyureas of the following formula are particularly valuable in the preparation of those according to the invention Fat masses:

0 \ 0 00 \ 0 0

NHCMHRKH-H CNHR" ' NHCNHR"NHCMHRKH-H CNHR "'NHCNHR"

worin χ eine ganze Zahl von Λ bis 3» R und E¹" , die gleich oder unterschiedlich sein können, Kohlenwasserstoff gruppen mit 2 bis 30 Kohlenstoffatomen, nämlich zweiwertige organische Kohlenwasserstoff gruppen, die lediglich aus Kohlenstoff und Wasserstoff bestehen und die aliphatisch, alicyclisch odezr aromatisch oder Kombinationen hiervon sein können, beispielsweise Alkaryl, Aralkyl und dgl., die zwei freie Valenzen an unterschiedlichen Kohlenstoffatomen besitzen, R¹ und E", die gleich oder unterschiedlich sind, Kohl enwa s s er s to ff gruppen mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, d. h. einwertige organische Kohlenwasserstoffe, die lediglich aus Kohlenstoff und Wasserstoff bestehen, und die aliphatisch, aromatisch oder alicyclisch oder Kombinationen hiervon sein können, beispielsweise Aralkyl, Alkaryl und dgl., bedeuten.wherein χ is an integer from Λ to 3 »R and E ¹ ", which can be the same or different, hydrocarbon groups with 2 to 30 carbon atoms, namely divalent organic hydrocarbon groups which consist solely of carbon and hydrogen and which are aliphatic, alicyclic or odezr aromatic or combinations thereof, for example alkaryl, aralkyl and the like, which have two free valences on different carbon atoms, R ¹ and E ", which are the same or different, carbon water s to ff groups with 1 to 30 carbon atoms, ie monovalent organic hydrocarbons which consist solely of carbon and hydrogen and which can be aliphatic, aromatic or alicyclic or combinations thereof, for example aralkyl, alkaryl and the like.

Die Polyharnstoffe der vorstehenden Formel werden leicht durch Vermischen von Diisocyanaten und Diaminen mit Monoisocyanaten oder Monoaminen in den geeigneten Verhältnissen zur Bildung des gewünschten Polyharnstoffen hergestellt. Die mit den Polyharnstoffen verdickten FettmassenThe polyureas of the above formula are easily made by mixing diisocyanates and diamines with Monoisocyanates or monoamines in the appropriate proportions produced to form the desired polyureas. The fat masses thickened with the polyureas

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sind wertvoll bei Temperaturen von -73 "bis 260° C (-100 bis 500° F) und verbleiben salbenartig auch nach langem Gebrauch und werden nicht hart oder brüchig. Die damit erhaltenen Fettmassen sind äusserst beständig gegenüber einer Emulgierung in Wasser.are valuable at temperatures from -73 "to 260 ° C (-100 up to 500 ° F) and remain like an ointment even after a long time Use and won't get hard or brittle. The fat masses obtained in this way are extremely resistant to it an emulsification in water.

Die bevorzugten Fettmassen sind durch Massen der folgenden Formel:The preferred fat masses are given by masses of the following formula:

verdickt, worin χ eine ganze Zahl von 1 bis 3» vorzugs-thickened, where χ is an integer from 1 to 3 »preferably

a d ■a d ■

weise 1, R und R , die gleich oder unterschiedlich sind, Kohlenwasserstoffreste mit 5 bis 28 Kohlenstoffatomen,way 1, R and R, which are the same or different, hydrocarbon radicals with 5 to 28 carbon atoms,

Q CQ C

vorzugsweise 6 bis 25 Kohlenstoffatomen, und R und R , die gleich oder unterschiedlich sind, zweiwertige Kohlenwasserstoffreste mit 2 bis 26 Kohlenstoffatomen, üblicherweise 2 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeuten. Es wird weiterhin bevorzugt, dass in den Tetraharnstoffen die Summe derpreferably 6 to 25 carbon atoms, and R and R, which are the same or different, divalent hydrocarbon radicals having 2 to 26 carbon atoms, usually 2 to 18 carbon atoms. It will continue preferred that in the tetraureas the sum of the

a b
Kohlenstoff atome von R und R im Bereich von 10 bis 30 und die Summe der Kohlenstoffatome von R und R^c im Bereich von 12 bis 40 liegen. a away
Carbon atoms of R and R range from 10 to 30 and the sum of the carbon atoms of R and R ^c range from 12 to 40. a

Die bei der Herstellung der Polyharnstoffe verwendeten Monoamine oder Monoisocyanate bilden die endständige Gruppe. Wie bereits angegeben, besitzen diese endständigen Gruppen 1 bis 30 Kohlenstoffatome, jedoch bevorzugt 5 bis 28 Kohlenstoffatome und besonders günstig 6 bis 25 Kohlenstoffa tome. Der Substituenfc am Stickstoffatom besteht au3 einem Kohlenwasserstoffrest, der aliphatisch, aroma bisch oder alicyclisch sein kann, der aliphatisch gesättigt oder ungesättigt sein kann oder kann aus Kombinationen der verschiedenen Arten der Kohlenwasserstoffreste bestehen.The monoamines or monoisocyanates used in the production of the polyureas form the terminal ones Group. As already indicated, these terminal groups have 1 to 30 carbon atoms, but preferably 5 up to 28 carbon atoms and particularly favorable 6 to 25 Carbon atoms. The substituent on the nitrogen atom exists au3 a hydrocarbon radical that is aliphatic, aroma can be bisch or alicyclic, which can be aliphatically saturated or unsaturated or can be of combinations of the different types of hydrocarbon residues exist.

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Beispiele für die verschiedenen Monoamine sind Pentylamin, Hexylamin, Heptylamin, Octylamin, Decylarain, Dodecylamin, Tetradecylamin, Hexadecylamin, Octadecylaiiiin, Eicosylamin, Dodecenylamin,, Hexadecenylamin, Octadecenylamin, Octadecadienylamin, Abietylamin, Anilin, Toluidin, Naphthylamin, Cumylamin, Bornylamin, Fenchylamin, tert.-Butylanilin, Benzylamin, ß-Phenäthylamin und dgl.Examples of the various monoamines are pentylamine, hexylamine, heptylamine, octylamine, decylarain, Dodecylamine, Tetradecylamine, Hexadecylamine, Octadecylaiiiin, Eicosylamine, dodecenylamine, hexadecenylamine, octadecenylamine, octadecadienylamine, abietylamine, aniline, toluidine, Naphthylamine, cumylamine, bornylamine, fenchylamine, tert-butylaniline, Benzylamine, ß-phenethylamine and the like.

Beispiele für Monoisocyanate sind Hexylisocyanat, Decylisocyanat, Dodecylisocyanat, Tetradecylisocyanat, Hexadecylisocyanat, Phenylisocyanat, Cyclohexylisocyanat, Toluolisocyanat, Xylolisocyanat, Gumolisocyanat, Abietylisocyanat, Gyclooctylisocyanat und dgl.Examples of monoisocyanates are hexyl isocyanate, Decyl isocyanate, dodecyl isocyanate, tetradecyl isocyanate, Hexadecyl isocyanate, phenyl isocyanate, cyclohexyl isocyanate, Toluene isocyanate, xylene isocyanate, gum isocyanate, abietyl isocyanate, Gyclooctylisocyanat and the like.

Die bevorzugten aromatischen Endgruppen sind diejenigen mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen. Die bevorzugten aliphatischen Endgruppen sind diejenigen mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen. The preferred aromatic end groups are those having 6 to 12 carbon atoms. The preferred aliphatic End groups are those with 10 to 20 carbon atoms.

Die Diamine und Diisocyanate, welche die inneren Kohlenwasserstoffbrücken zwischen den Harnstoffen bilden, haben, wie angegeben, 2 bis 30 Kohlenstoffatome, vorzugsweise 2 bis 26 Kohlenstoff atome und noch günstiger 2 bis 18 Kohlenstoffatome.The diamines and diisocyanates, which are the internal hydrocarbon bridges form between the ureas, as indicated, have 2 to 30 carbon atoms, preferably 2 to 26 carbon atoms, and more preferably 2 to 18 carbon atoms.

Beispiele für die verschiedenen Diamine sind ethylendiamin, Propandiamin, Butandiamin, Hexandiamin, Dodecandiamin, Octandiamin, Hexadecandiamin, Cyclohexandiamin, Cyclooctandiamin, Phenylendiamin, Toluoldiamin, Xyloldiamin, Dianilinmethan, Ditoluidinomethan, Bisanilin, Bistoluidin und dgl.Examples of the different diamines are ethylenediamine, Propanediamine, butanediamine, hexanediamine, dodecanediamine, Octanediamine, hexadecanediamine, cyclohexanediamine, Cyclooctanediamine, phenylenediamine, toluene diamine, xylene diamine, Dianiline methane, ditoluidinomethane, bisaniline, bistoluidine and the like

Beispiele für Diisocyanate sind Hexandiisocyanat, Decandiisocyanat, Octadecandiisocyanat, Phenylendiisocyanat, Toluoldiisocynat, Bis-(diphenylisocynat), Ilethylen-biß-(phenylisocyanat) und dgl.Examples of diisocyanates are hexane diisocyanate, Decane diisocyanate, octadecane diisocyanate, phenylene diisocyanate, Toluene diisocyanate, bis (diphenyl isocyanate), Ilethylene-bis (phenyl isocyanate) and the like

Die aromatischen, zweiwertigen Kohlenwasserstoffgruppen oder Brückengruppen haben allgemein 6 bis 18 Kohlenstoffatome. Die aliphatischen, zweiwertigen Kohleii-The aromatic, divalent hydrocarbon groups or bridging groups generally have 6 to 18 Carbon atoms. The aliphatic, divalent carbon

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wasserstoff- oder Brückengruppen haben allgemein etwa 2 bis 10 Kohlenstoffatome.hydrogen or bridging groups generally have about 2 to 10 carbon atoms.

Die als Fettverdicker dienenden Polyharnstoffe haben einen polar/nichtpolar-Ausgleich. Das heisst, es liegen mindestens etwa 6 Kohlenstoffatome je Harnstoffgruppe und üblicherweise etwa 8 Kohlenstoffatome Je Harnstoffgruppe, jedoch weniger als 20 Kohlenstoffatome je Harnstoffgruppe und üblicherweise weniger als 16 Kohlenstoffatome je Harnstoffgruppe vor.The polyureas used as fat thickeners have a polar / non-polar balance. That means it lies at least about 6 carbon atoms per urea group and usually about 8 carbon atoms per urea group, but less than 20 carbon atoms per urea group and usually less than 16 carbon atoms per urea group.

Die im Rahmen der Erfindung eingesetzten Tetraharnstoffe haben die folgende Formel: The tetraureas used in the context of the invention have the following formula:

0 0 0 00 0 0 0

worin R^a, R , R^c und R die vorstehend angegebenen Bedeutungen besitzen.wherein R ^a , R, R ^c and R have the meanings given above.

Die Menge des Polyharnstoffes ist so, dass die Menge zum Verdicken des hydrierten Olefinpolymeren zu der gewünschten Fettkonsistenz ausreicht. Im allgemeinen kann für die meisten praktischen Zwecke die Menge des Verdickers zwischen etwa 1 und etwa 50 % und vorzugsweise zwischen etwa 5 und etwa 25 Gew*% liegen.The amount of the polyurea is such that the amount is sufficient to thicken the hydrogenated olefin polymer to the desired fat consistency. In general, for most practical purposes, the amount of thickener can be between about 1 and about 50 percent, and preferably between about 5 and about 25 percent by weight.

Bei der Herstellung der Polyharnstoffe werden die Monoamine oder Isocyanate lediglich mit den Diisocyanaten und Diaminen in dem geeigneten Verhältnis, vorzugsweise in Gegenwart eines inerten Verdünnungsmittels zusammengebracht. Im allgemeinen stellt der zu verdickende oder zu gelierende Trägerstoff das bevorzugte Verdünnungsmittel dar. Es ist nicht notwendig, dass das Verdünnungsmittel ein Lösungsmittel für sämtliche Reaktionsteilnehmer ist. In einem heterogenen System ergibt ein ausreichendes Iiühr,en eine glatte Reaktion zwischen den verschiedenen Reaktionsteilnehmern.In the production of the polyureas, the monoamines or isocyanates are only mixed with the diisocyanates and diamines in the appropriate ratio, preferably in the presence of an inert diluent. In general, the carrier to be thickened or gelled is the preferred diluent It is not necessary that the diluent be a solvent for all reactants. In a heterogeneous system, sufficient mixing results in a smooth reaction between the different Respondents.

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Die Temperatur der Reaktion variiert allgemein zwischen etwa 20 und etwa 100° C, üblicherweise etwa 20° G "bis 75° C. Die Reaktion selbst ist exotherm und, wenn man von Raumtemperatur ausgeht, werden erhöhte Temperaturen erhalten. Ein äusseres Erhitzen oder Kühlen kann günstig sein. Die Konzentration des Polyharnstoffes in dem Endprodukt kann in der vorstehend angegebenen Weise zwischen etwa 1 und 50 Gew.% in Abhängigkeit von den verschiedenen Reaktionsteilnehmern, dem speziell gewünschten Produkt und dgl. variieren.
Beschreibung spezifischer Ausführungsformen The temperature of the reaction generally varies between about 20 and about 100 ° C., usually about 20 ° G "to 75 ° C. The reaction itself is exothermic and, assuming room temperature, elevated temperatures are obtained. External heating or cooling can be used The concentration of the polyurea in the final product can vary in the manner indicated above between about 1 and 50% by weight depending on the various reactants, the particular product desired, and the like.
Description of specific embodiments

Die folgenden Werte und Beispiele dienen zur Erläuterung von verbesserten Fettmassen gemäss der Erfindung und deren Eigenschaften, wobei die Teile auf das Gewicht bezogen sind. Zur Erläuterung der markant verbesserten Ergebnisse, die bei Anwendung eines hydrierten Olefinpolymeren, das aus Olefinen mit etwa 6 bis 12 Kohlenstoffatomen je Molekül hergestellt wurde, als Träger der neuen Fettmassen wurde eine Reihe von Fettmassen zu Vergleichszwecken hergestellt. In jeder dieser Fettmassen wurde Tetraharnstoff als Verdickungsmittel verwendet. Dieses Verdickungsmittel wurde entsprechend folgendem Verfahren hergestellt.The following values and examples serve to illustrate improved fat masses according to the invention and their properties, parts being by weight. To explain the markedly improved results, when using a hydrogenated olefin polymer made from olefins having about 6 to 12 carbon atoms was produced per molecule, as carriers of the new fat masses a number of fat masses were produced for comparison purposes. In each of these masses of fat was Tetraurea used as a thickener. This thickener was prepared according to the following procedure manufactured.

.Ein Gemisch aus 3,6 g lthylendiamin, JO g Armeen T, einem handelsüblichen Octadecenylamin, und 7 S eines Antioxidationsmittels wurde auf eine Temperatur von 60° C während 10 Minuten zur Bildung einer homogenen Lösung erhitzt. Diese Lösung wurde dann zu dem nachfolgend angegebenen hydrierten Olefinpolymerenöl alsTrägerstoff, welcher 17*4 g eines Isocyanates enthielt (80/20-Gemisch aus 2,4—Toluoldiisocyanat und 2,6-Toluoldiisocyanat) unter kräftigem Rühren in einem Mischer zugesetzt. Es wurde ein Gel gebildet und die erhaltene Fettnasse auf 149° C er-.A mixture of 3.6 g ethylenediamine, JO g Armeen T, a commercially available octadecenylamine, and 7 S of an antioxidant was heated to a temperature of 60 ° C heated for 10 minutes to form a homogeneous solution. This solution then became that given below hydrogenated olefin polymer oil as a carrier, which contained 17 * 4 g of an isocyanate (80/20 mixture of 2,4-toluene diisocyanate and 2,6-toluene diisocyanate) below added to vigorous stirring in a mixer. A gel was formed and the resulting fat was heated to 149 ° C.

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hitzt, dann aus dem Mischgerät entnommen, mit Hand vermischt und gemahlen.heated, then removed from the mixer, mixed by hand and ground.

Die in der folgenden Tabelle ersichtlichen Polyharnstoff-Verdickungsmittel wurden in den jeweils in den Beispielen 1, 2 und' 3 angegebenen Glträgern verwendet. In den Beispielen 4- und 5 wurden Lithiumseifen bzw. Nichtseifenverdicker verwendet. Die Jeweiligen Fettmassen wurden, wie aus der Tabelle ersichtlich, mit hydrierten Olefinölen unter Einschluss von Cj--, C^q- und C.p-Monomeren angesetzt. Die Herstellung dieser Olefinpolymer-Trägerstoffe ist im einzelnen in der US-Patentschrift 3 514 401 angegeben. Die einzelnen fertigen Fettmassen wurden dann einem Standardbewertungstest, wie angegeben, unterworfen.The polyurea thickeners shown in the table below were used in the glass carriers given in Examples 1, 2 and 3, respectively. In Examples 4 and 5 were made of lithium soaps and non-soap thickeners, respectively used. The respective fat masses were, as can be seen from the table, with hydrogenated olefin oils including Cj, C ^ q and C.p monomers. The preparation of these olefin polymer carriers is detailed in U.S. Patent 3,514,401. the individual finished fat masses were then subjected to a standard rating test as indicated.

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Tabel

Beispiel-Nr. _J_Example no. _Y_

Ansatz Gew.%Approach weight%

Polyharnstoff-Verdicker 13 13 Litniumseifen Mchtseifen-Verdicker (Baragel-Ton und Stabilisator) 10,03Polyurea thickener 13 13 Lithium soaps Mchtseifen-Thickener (Baragel clay and stabilizer) 10.03

Hydrogenated olefin polymer oil

Hergestellt aus Cc-Mono-Made from Cc mono-

meren (a) ^? meren (a) ^?

Hergestellt aus CL_n-Mono-Made from CL _n -Mono-

meren (b) ^Ίυ 87 89 89,7meren (b) ^Ίυ 87 89 89.7

Hergestellt aus G._p-Mono-Made from G. _p -Mono-

meren (c) 'meren (c) '

Fat properties

1) ASTM D1478, Niedrigtemperatur-Aus-1) ASTM D1478, Low temperature off

fangstorsion bei -4Oo C -4OOF), g/cm 1327 649cantilever torsion at -4Oo C -4OOF), g / cm 1327 649

2) ASTM D972, Hochtemperatur-Verdämpf ungsverlust bei 1770 C,2) ASTM D972, high temperature evaporator loss at 1770 C,

22 Stunden, Gew.% 39,2 5,6 4,422 hours, wt% 39.2 5.6 4.4

3) Fed, Std. 791, Methode 331, Hochtemperatur-Verhalten, Lebensdauer bei 177°· C,3) Fed, Std. 791, Method 331, High Temperature Behavior, Service life at 177 ° C,

Stunden 500 <200 <200Hours 500 <200 <200

(a) K.V. bei 38° C, 29,5 es.(a) K.V. at 38 ° C, 29.5 es.

(b) K.V. bei 38° C, 31,9 es.(b) K.V. at 38 ° C, 31.9 es.

(c) K.V. bei 38° C, 49,3 es.(c) K.V. at 38 ° C, 49.3 es.

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Aus der vorstellenden Tabelle ergibt es sich, dass das Fett nach Beispiel 2, wobei das hydrierte C^Q-Olefinpolymere als Träger vervirendet wurde, den niedrigsten Ausgangstorsionswert bei -40° C und auch einen sehr zufriedenstellenden Verdampfungsverluft von 5,6 % bei 177° C zeigte. Diese Werte sind mit maximalen Ablesungen für· vertretbare Fette mit weitem Temperaturbereich von 2000 g.cm maximalen Torsionsmoment bei -40° C und 10 % maximalen Verdampfungsverlust bei 177° C zu vergleichen. Zum Vergleich ist festzustellen, dass das Fett nach Beispiel 1, wobei ein hydriertes CV-Olefinpolymeres als Träger verwendet wurde, eine nicht hinnehmbare hohe Bewertung im Temperaturbereich ergab. " Das Fett nach Beispiel 3> wobei ein hydriertes CLp-Olefinpolymeres als Träger verwendet wurde, zeigte einen nicht, ganz zufriedenstellenden Wert bei niedriger Temperatur', obwohl der Betrag des Verdampfungsverlustes sehr zufriedenstellend war. From the introductory table it can be seen that the fat according to Example 2, in which the hydrogenated C 1 -C 4 olefin polymer was used as the carrier, had the lowest initial torsion value at -40 ° C and also a very satisfactory evaporation rate of 5.6 % at 177 ° C showed. These values can be compared with maximum readings for acceptable fats with a wide temperature range of 2000 g.cm maximum torsional moment at -40 ° C and 10 % maximum evaporation loss at 177 ° C. For comparison, the grease of Example 1, using a hydrogenated CV olefin polymer as the carrier, gave an unacceptably high rating in the temperature range. "The fat of Example 3, using a hydrogenated CLp olefin polymer as the carrier, showed an unsatisfactory low temperature value," although the amount of evaporation loss was very satisfactory.

Als weiterer Vergleich ist die verbesserte Oxidationsstabilität des Polyharnstoff-Verdickers, d. h. des vorstehend angegebenen Tetraharnstoffes bei relativ hohen Temperaturen durch das Hochtemperaturverhalten ( Fed. Std. 791, Methode 331( als Verhaltens-Lebensdauer bei 177° C- angegeben. Bei Beispiel 2, wo der Polyharnstoff-Verdicker in dem bevorzugten hydrierten C^Q-Olefinpolymeröl vorliegt, ist ein Vergleich mit dem gleichen Clträger, wobei eine Lithiumseife ⁵als Verdicker gemass Beispiel 4 verwendet wird, und auch mit einem Nichtseifen-Verdicker (Baragel-Ton und Stabilisierer) gemäss Beispiel 5 vorzunehmen. Daraus ergibt es sich, dass das hydrierte C ,.q-Polymer öl in Kombination mit dem vorstehenden Polyharnstoff-Verdicker eine Lebensdauer bei * 177° C von 500 Stunden im Vergleich zu Werten von weniger als 200 Stunden bei der Lithiumseife und bei dem Tonverdicker der Beispiele 4- und 5 zeigt.As a further comparison, the improved oxidation stability of the polyurea thickener, ie the tetra-urea given above, at relatively high temperatures due to the high-temperature behavior (Fed. Std. 791, method 331 (as behavioral life at 177 ° C.) is given. In example 2, where the polyurea thickener present in the preferred hydrogenated C 1 -C 4 olefin polymer oil is a comparison with the same Cl carrier using a lithium soap ⁵ as thickener according to Example 4, and also with a non-soap thickener (Baragel clay and stabilizer) according to Example 5. This shows that the hydrogenated C, .q polymer oil in combination with the above polyurea thickener has a service life at * 177 ° C of 500 hours compared to values of less than 200 hours for the lithium soap and in the clay thickener of Examples 4- and 5 shows.

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Aus einem Vergleich der vorstehenden Beispiele und Werte ergibt sich die Überlegenheit der Eigenschaften der Fettmassen gemäss der Erfindung, die eine wirksame Kombination der angegebenen hydrierten Olefinpolymeren als Trägerstoffe und von Polyharnstoffen als Verdick-ungsmitteln aufweisen, gegenüber den üblichen Fettmassen, bei denen die vorstehende Kombination von Trägerstoffen und Verdickungsmittel nicht angewandt wird. Weiterhin können auch andere Polyharnstoffe als Verdickungsmittel gemäss der Erfindung unter Einschluss von Hexaharnstoffen und Octaharnstoffen eingesetzt werden, die gleichfalls entsprechend der US-Patentschrift 3 24-3 372 hergestellt werden können. Gewünschtenfalls ist es auch möglich, diese verbesserten Fettmassen mit Fetten toe. üblichen Tjp sum Zweck der Aufbesserung des Qualitätswertes der letzteren au vermischen« Ia Bereich des? JSriindtBig liegt es auch₉ in fliese FsttiaassenA comparison of the above examples and values shows the superiority of the properties of the fat masses according to the invention, which have an effective combination of the specified hydrogenated olefin polymers as carriers and of polyureas as thickeners, compared to the conventional fat masses in which the above combination of Carriers and thickeners are not used. Furthermore, other polyureas can also be used as thickening agents according to the invention, including hexahureas and octahureas, which can likewise be prepared in accordance with US Pat. No. 3,224-3,372. If desired, it is also possible to toe these improved fat masses with fats. usual Tjp sum purpose of mending the quality value of the latter mix au «Ia range of the? JSriindtBig it is also ₉ in tiled Fsttiaassen

e Additive gewünschtenfaIls sum Zweck der Erzielung r Antiabriebsbestänaigkeitj Antirostbeständigkeit unde additives desired if the sum purpose of achieving r anti-abrasion resistance, anti-rust resistance and

iührungsformen -beschrieben₉ ohne hierauf "begrenzt zu sein.Guidance forms -described ₉ without being "limited to this".

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Claims

1. I'ett mass based on a hydrogenated olefin polymer as a carrier, which consists of an olefin with 6 to 12 carbon atoms per molecule was produced, and a thickener, characterized in that the Polyurea thickener of the formula

O O \ 0 0

¹ HH-\—GKH-E" ' BhSkH-R-HH-4 ¹ HH- \ - GKH-E "'BhSkH-R-HH-4

where χ is a number from 1 to 3 »R> R ¹ and E" denotes hydrocarbon radicals having 1 to 30 carbon atoms and E " ¹ denotes a hydrocarbon radical having 2 to 30 carbon atoms.

2. Fetfcmasse according to claim 1, characterized in that the best E ¹ and E "5" to 28 carbon atoms and the Eeste E and E ^IM 2 to 30, preferably 2 to 26 carbon atoms.

3. I'ettstoff according to claim 1 or 2, characterized in that the polyurea has the formula

0 0 0 0

where E ^a and B are hydrocarbon radicals with 5 "to 28,

b c

preferably 6 to 253 carbon atoms and E and E hydrocarbon radicals having 2 to 26, preferably 2 to 18 carbon atoms.

4. i'Ottmanse according to claim 3? characterized,

ad
that Eeste E and R are aliphatisc.be groups with 1 to 20 carbon atoms.

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5. Fat according to claim 3j, characterized in that R ^{a is} an aliphatic group with 1 to 20 carbon atoms and R is an aryl group with 6 to 12 carbon atoms.

6. Fat according to claim 3 to 5, characterized in that

that the radicals R ^a and R ^d together 10 to 30 carbon

b contain c atoms and preferably 'R and R together 12 to Contains 40 carbon atoms.

7- fat mass according to claim 1 to 6, characterized in that that the ratio of carbon atoms to the number of urea groups is at least 6: 1.

8. fat mass according to claim 1 to 7 »characterized in that the polyurea consists of a polytetra-urea consists.

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