DE2137288B2

DE2137288B2 - PHOTOCONDUCTOR AND PROCEDURE FOR ITS MANUFACTURING

Info

Publication number: DE2137288B2
Application number: DE19712137288
Authority: DE
Inventors: Bernd Dr. 6200 Wiesbaden; Herrmann Heinz Dr. 6202 Wiesbaden-Biebrich Löhr
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1971-07-26
Filing date: 1971-07-26
Publication date: 1977-05-18
Also published as: DE2137288A1; ZA725148B; BR7204971D0; AU4501572A; AT321716B; AU471009B2

Description

X,X,

und oder and or

X, CIlX, CIl

Pyren oder Perylen, durch Einbringen der Komponenten in ein Lösungsmitte! und Kondensieren in Gegenwart eines Kondensationskatalysators bei Temperaturen zwischen 80 und 100°C, Ausfällen des Polykondensates, Absaugen, Reinigen und Trocknen, dadurch gekennzeichnet, daß man als Lösungsmittel Dioxan und als Kondensationskatalysator Perchlorsäure einsetzt, das als solches oder durch Eintropfen in Methanol ausgefällte Polykondensat trocknet, zur Reinigung in Tetrahydrofuran löst. mittels Methanol wieder ausfällt und trocknet.Pyrene or perylene, by introducing the components into a solvent! and condensing in Presence of a condensation catalyst at temperatures between 80 and 100 ° C, precipitation of the Polycondensates, suctioning off, cleaning and drying, characterized in that the solvent used is dioxane and the condensation catalyst Perchloric acid is used, the polycondensate precipitated as such or by dripping into methanol dries, dissolves in tetrahydrofuran for cleaning. precipitates again by means of methanol and dries.

7. Abgeändertes Verfahren zur Herstellung eines Photoleiters nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man als Lösungsmittel Eisessig und als Koridensationfka'.alysator wasserfreies Zinkchlorid einsetzt.7. Modified method for producing a photoconductor according to claim 6, characterized in that glacial acetic acid is used as the solvent and as Koridensationfka'.alysator anhydrous zinc chloride is used.

worinwherein

Xi und Xj gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Alkyl oder Alkoxyl mit je 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor oder Brom,Xi and Xj are identical or different and are hydrogen, alkyl or alkoxyl with 1 to 4 each Carbon atoms, chlorine or bromine,

X₃ und X₄ gleich oder verschieden sind und Alkyl oder Alkoxyl mit je 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor oder Brom und η eine ganze Zahl zwischen etwa (> und 10 bedeuten,X ₃ and X _{4 are} identical or different and are alkyl or alkoxyl each having 1 to 4 carbon atoms, chlorine or bromine and η is an integer between approximately (> and 10,

besteht und bei Zimmertemperatur in Tetrahydrofuran löslich ist.and is soluble in tetrahydrofuran at room temperature.

2. Photoleiter nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die unvernetzte Einheit aus 3-Brompyren besteht.2. Photoconductor according to claim 1, characterized in that the uncrosslinked unit consists of 3-bromopyrene.

3. Photoleuer nach Anspruch 1, dadurch gekenn zeichnet, daß er /.usätzlich Bianthryl-Einheiten kokondensiert enthält. 3. Photoleuer according to claim 1, characterized in that it /.Additionally contains co-condensed bianthryl units.

4. Photoleiter nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß er 0,1 bis 0,4 Mol eines Aktivaiurs. pro Mol Monomcrgrundb.iusiein, enthalt. 4. Photoconductor according to Claims 1 to 3, characterized in that it contains 0.1 to 0.4 mol of an activator. per mole of basic monomers.

5. Photii'eitcr nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch rekennzeichnet, daß er bis /ti 200 Gewichtsprozent. h'.vogen auf den Phou>!eiter. eines Bindemittel·, enthalt.5. Photii'eitcr according to claims 1 to 4, characterized indicates that it is up to / ti 200 percent by weight. h'.vogen on the Phou>! pus. of a binder, contains.

h. Verfahren zur Herstellung des Pho'olciters nach Ansprüchen 1 bis 3 aus Formaldehyd bzw. Paraformaldchyd und mindestens einem entsprechenden, mehrkernigen, carbocyclischen, gegebe nrnfnlls substituierten Aromaten auf Basis von Niedermolekulare Kondensationspolymere aus Formaldehyd bzw. Paraforrnaldehyd und mehrkernigen carbo- und/oder heterocyclischen Aromaten als Photoleiter sind bekannt (USA.-Patentschrift 32 40 597). Es hat sich jedoch gezeigt, daß diese Kondensationsprodukte bezüglich ihrer elektrophotographischen und mechanischen Eigenschaften, wie Lichtempfindlichkeit. Flexibilität, und Haftvermögen, nicht optimalen Forderungen genügen. Dies liegt einerseits an den verwende H. Process for the preparation of the pho'olciter according to claims 1 to 3 from formaldehyde or paraformaldehyde and at least one corresponding, polynuclear, carbocyclic, optionally substituted aromatic based on low molecular weight condensation polymers from formaldehyde or paraformaldehyde and polynuclear carbo- and / or heterocyclic aromatics as Photoconductors are known (U.S. Patent 32 40 597). It has been shown, however, that these condensation products have electrophotographic and mechanical properties such as photosensitivity. Flexibility, and adhesion, do not meet optimal requirements. On the one hand, this is due to the use

ten Aromaten, wie Anthracen, Naphthalin, Acenaphthen, Carbazol bzw. deren Derivaten, die nur eine geringe Photoleitfähigkeit besitzen, welche auch durch Kondensation nicht wesentlich verbessert werden kann. und andererseits an der Kondensationsmethode, die nur zu Produkten mit niederem Polymerisationsgrad führt, da die eingesetzten Monomeren wie auch die erhaltenen Kondensationspolymeren in dem verwendeten Lö sungsmittel nur schwer löslich sind. Außerdem ist es durch den hohen Überschuß an Lösungsmittel, das die Kondensationsreaktion katalysiert, nicht möglich, eine Reaktionssteuerung mit Hilfe eines bestimmten Katalysator/Monomer-Verhältnisses vorzunehmen. th aromatics, such as anthracene, naphthalene, acenaphthene, carbazole or their derivatives, which have only a low photoconductivity, which cannot be significantly improved even by condensation. and on the other hand to the condensation method, which only leads to products with a low degree of polymerization, since the monomers used and the condensation polymers obtained are only sparingly soluble in the solvent used. In addition, the large excess of solvent which catalyzes the condensation reaction makes it impossible to control the reaction with the aid of a specific catalyst / monomer ratio.

Es sind auch Kondensationsprodukte von Aldehyden mit gegebenenfalls substituierten carbo- und/oderThere are also condensation products of aldehydes with optionally substituted carbo- and / or heterocyclischen Ringen als Photoleiter bekannt, die hochmolekular sind (DT-PS 12 18 286). Es hat sich jedoch gezeigt, daß die hiermit hergestellten photoleitfähigen Schichten nicht höchsten Ansprüchen hinsichtlich ihrer Empfindlichkeit und Aufladbarkeit genügen.heterocyclic rings known as photoconductors, which are high molecular weight (DT-PS 12 18 286). It has however, it has been shown that the photoconductive layers produced therewith do not meet the highest demands with regard to their sensitivity and chargeability.

Die in Gegenwart von sauren Katalysatoren, insbesondere von konzentrierter Schwefelsäure, hergestellten Kondensationsprodukte enthalten am Ring oder an den bei der Reaktion auftretenden Methylolendgruppen Sulfogruppen bzw. saure Ester bzw. leicht abspaltbarcs The condensation products prepared in the presence of acidic catalysts, in particular concentrated sulfuric acid, contain sulfo groups or acidic esters or easily split off on the ring or on the methylol end groups occurring during the reaction

5> Halogen, deren Anwesenheit entscheidende Nachteile bezüglich der elektrophotographischen Eigenschaften mit sich bringen, so daß zum Beispiel die Dunkelleitfähigkeit erheblich zunimmt und die Kondensationspro' dukte nicht mehr nennenswert aktiviert werden können. 5> Halogen, the presence of which brings decisive disadvantages with regard to the electrophotographic properties, so that, for example, the dark conductivity increases considerably and the condensation products can no longer be activated significantly.

'Ό Von der beschriebenen Darstel'ungsmeihode und von den verwendeten Aromaten her treten verzweigte bzw. räumlich vernetzte Kondensationsprodukte auf. die den geforderten Ansprüchen an Löslichkeit und filmbildenden Eigenschaften, l'lexibii at und Haftfestigkeit nicht'Ό From the description method described and from the aromatics used arise branched or spatially crosslinked condensation products. the the The required solubility and film-forming properties, flexibility and adhesive strength do not

"^ genügen."^ suffice.

Es war deshalb Aufgabe der Erfindung, einen Photoleiter zu schaffen, der die beschriebenen Nachteile nicht besitzt und in ausgewogenem Malic, auchIt was therefore the object of the invention to create a photoconductor which has the disadvantages described not own and in Malic balanced, too

't't

gegenüber bekannten, guten, andersartig aufgebauten Photoleitern, wie polymerisierte, heterocyclische Vinylverbindungen im Gemisch mit 2,4,7-Trinitiofluorenon (DT-AS 15 72 347), ausgezeichnete elekirophotographische und mechanische Eigenschaften aufweist.compared to known, good, differently structured photoconductors, such as polymerized, heterocyclic vinyl compounds in a mixture with 2,4,7-trinitiofluorenone (DT-AS 15 72 347), excellent electrophotographic and has mechanical properties.

Ferner sollten die Ausgangsmateriaiien zur Herstellung des neuen Photoleiters billig und leicht zu beschaffen, seine Herstellung reproduzierbar ausgeführt werden können und seine Handhabung in einem geeigneten Lösungsmittel ohne Schwierigkeiten und physiologisch unbedenklich sein.Furthermore, the starting materials for producing the new photoconductor should be cheap and easy to use procure, its production can be carried out reproducibly and its handling in one suitable solvent without difficulty and be physiologically harmless.

Gegenstand der Erfindung ist somit der in den vorsiehenden Patentansprüchen 1 bis 5 aufgezeigte Photoleiter, insbesondere für elektrophotographische Zwecke.The subject of the invention is thus that shown in the preceding claims 1 to 5 Photoconductors, in particular for electrophotographic purposes.

Durch die Erfindung wird erreicht, daß elektrophotographische Schichten, die den erfindunr;sgemäßen Photoieiter enthalten, eine hohe Flexibilität, großes Haftvermögen, hohen Glanz, gute Filmbildung, hohe Aufladbarkeii und große Lichtempfindlichkeit besitzen. Die polymeren Kondensate sind sehr gut löslich und lassen sich aus diesen Lösungen zum Beispiel zu Filmen mit hoher Haftfestigkeit und Elastizität vergießen.The invention achieves that electrophotographic layers which conform to the invention Photo conductor contain high flexibility, great adhesion, high gloss, good film formation, high Have chargeability and high sensitivity to light. The polymer condensates are very soluble and For example, these solutions can be used to cast films with high adhesive strength and elasticity.

Als mehrkernige, carbocyclische Aromaten kommen Pyren und seine Substitutionsprodukte bzw. Derivate des Perylens in Frage, die zusammen mit Formaldehyd oder Paraformaldehyd polykondensiert werden. Von diesen Aromaten haben sich die vom Pyren s;:h ableitenden Halogenderivate (Halogen = Chlor oder Brom) wegen ihrer guten Löslichkeitseigenschaften und ihrer im Polykondensat zum Ausdruck kommenden relativ höheren elektrophotographischen Empfindlichkeit als besonders geeignet erwiesen. Insbesondere wegen der einfacheren Darstellung sind die Bromderivate leichter zugänglich. Von diesen wird, schon allein wegen der geringeren Kosten und der vergleichsweise günstigeren Lösungseigenschaft das 3-Brompyrep. bevorzugt. Pyrene and its substitution products or derivatives are used as polynuclear, carbocyclic aromatics of perylene in question, which are polycondensed together with formaldehyde or paraformaldehyde. from The halogen derivatives derived from pyrene s;: h (halogen = chlorine or Bromine) because of their good solubility properties and their expression in the polycondensate relatively higher electrophotographic sensitivity has been found to be particularly suitable. In particular the bromine derivatives are more easily accessible because of the simpler representation. Of these will, alone 3-Brompyrep because of the lower costs and the comparatively cheaper solution properties. preferred.

Gute Ergebnisse, insbesondere bei Einsatz des erfindungsgemäßen Photoleiters in Verbindung mit speziellen Aktivatoren, wie 2,4,7-Trinitrofluorcnon. werden auch dann erzielt, wenn durch Zusatz von Bianthryl ein Kokondensat gebildet wird. Ein Gehalt an Bianthryl zwischen etwa 40—60 Mol-Prozeni, bezogen auf das Kokondensat, hat sich als günstig erwiesen.Good results, especially when using the photoconductor according to the invention in conjunction with special activators such as 2,4,7-trinitrofluoronone. are also achieved if by adding Bianthryl a cocondensate is formed. A bianthryl content of between about 40-60 mole percent, based on on the cocondensate has proven to be beneficial.

Die für elektrophotographische Zwecke besonders geeigneten Photoleiter, welche im ultravioletten Bereich des Spektrums hochempfindlich sind, wie es in Fig. 1, Kurven I und Il bei positiver und negativer Aufladung angezeigt ist, werden, um auch gegenüber Licht größerer Wellenlänge empfindlich zu sein, \n Aktivatoren (Elektronenak/eptoren), wie sie /um Beispiel aus der DT-PS 11 27 218 bekannt sind, versetzt. Die Aktivierung der erfindungsgemäßen Phololeiter im sichtbaren Bereich des Spektrums ist wichtig, weil damit eine Farbwiedergabe möglich ist.The photoconductors particularly suitable for electrophotographic purposes, which are highly sensitive in the ultraviolet region of the spectrum, as indicated in FIG. 1, curves I and II for positive and negative charging, are also sensitive to light of greater wavelengths, \ n Activators (electron ac / eptoren), as they are known for example from DT-PS 11 27 218, offset. The activation of the photoconductors according to the invention in the visible region of the spectrum is important because it enables color reproduction.

Die Lichtempfindlichkeit solcher mit Elektronenakzeptoren aktivierten Schichten ist außergewöhnlich hoch, wobei diese hohe Lichtempfindlichkeit bereits bei Zusatz einer relativ niedrigen Aktivatorkon/.entration erreicht wird, was zum Beispiel bei Schichten nach DT-AS 15 72 347 nicht der Fall ist. Während erfinduiig.sgemäß das molare Akiivator-Phololeiler-Verhältnis /wischen etwa 0.01 bis etwa 0,4 : 1 liegt, werden den Verhältnisse von etwa 1 : I benötigt, um maxim.ile Lichtempfindlichkeit zu erreichen. Es hat sich als /weckmäßig erwiesen, ein molares Aktivalor-Photoleitpr-Verhältnis /wischen etwa 0,1 bis etwa 0.4 einzusetzen. Neben der hohen Lichtempfindlichkeit besitzen die Schichten die in Dicken zwischen etwa 2 —20 u, vorzugsweise 5—15 μ, verwendet werden, eine ausgezeichnete Aufladbarkeit, die, je nach Schichtdicke.The photosensitivity of such layers activated with electron acceptors is extraordinary high, with this high photosensitivity already with the addition of a relatively low activator concentration is achieved, which is not the case, for example, with shifts according to DT-AS 15 72 347. While inventive the molar activator-photoleiler ratio / between about 0.01 to about 0.4: 1, the Ratios of about 1: I are required to achieve maximum light sensitivity. It turned out to be A molar activator-photoconductor-ratio has been shown to be widespread / wipe about 0.1 to about 0.4 to use. In addition to their high sensitivity to light, the Layers that are used in thicknesses between about 2-20 microns, preferably 5-15 microns, are excellent Chargeability, depending on the layer thickness.

zwischen etwa 600 und 1200 Volt bei negativer Polarität liegt. Diese Eigenschaft ist besonders deshalb vorteilhaft, weil durch die hohe Aufladbarkeit bei der bildmäßigen Belichtung hohe Spannungsdifferenzen erzielt werden, die für die Erzeugung von kontrastreichen Bildern notwendig sind.is between about 600 and 1200 volts with negative polarity. This property is particularly advantageous because due to the high chargeability in the imagewise exposure high voltage differences can be achieved, which are necessary for the generation of high-contrast images.

Gleichzeitig zeigen die erfindungsgemäßen Kondensationspolymeren neben der hohen Aufladbarkeit eine sehr geringe Dunkelleitfähigkeit, die auch über eine längere Zeitspanne hin die bei der bildmäßigen Belichtung erzeugten hohen Spannungsdifferenzen zwischen Hell- und Dunkelstellen garantiert.At the same time, the condensation polymers according to the invention show, in addition to the high chargeability, a very low dark conductivity, which is also the case with the pictorial over a longer period of time Exposure generated high voltage differences between light and dark areas guaranteed.

Mit den erfindungsgemaßen Photoleitern ist eine Sensibilisierung für bestimmte Spektralbereiche möglich. Durch jeweilige Wahl geeigneter Aktivatoren kann das Empfindlichkeitsmaximum vom kurzwelligen zum langwelligen Bereich des sichtbaren Spektrums verschoben werden. Durch Kombination von verschiedenen Aktivatoren kann darüber hinaus eine Sensibilisierung über den gesamten Spektralbereich erzielt werden.With the inventive photoconductors is one Sensitization for certain spectral ranges possible. By choosing suitable activators, the maximum sensitivity can be changed from short-wave to long-wave range of the visible spectrum can be shifted. By combining different Activators can also achieve sensitization across the entire spectral range.

Diese Möglichkeit besteht bei den bekannten elektrophotographischen Schichten in so ausgeprägtem Maße bisher nicht. Gut geeignete Aktivatoren sind beispielsweise: Mono-, Di-, Tn- und Tetranitrofluorcnon. 9-Dicyanomethylenfluoren, 9-Dicyanomethylenmono-.This possibility exists with the known electrophotographic Layers to such a large extent not yet. Suitable activators are, for example: Mono-, di-, tn- and tetranitrofluoronone. 9-dicyanomethylene fluorene, 9-dicyanomethylene mono-.

9-Dicyanomethylendi-. und 9-Dicyanomethylentri-ni· trofluoren.9-dicyanomethylenedi-. and 9-dicyanomethylene tri-ni trofluoren.

Den aktivierten, erfindungsgeniäßen Photolcitcrn können auch Bindemittel zugesetzt werden. Insbesondere werden solche eingesetzt, die in Tetrahydrofuran löslich sind, wie Polyester mit Terephthai- und Isophthalsäure als Säurekomponenten und verschiedene Diole als Alkoholkomponenten in der Kette. Der Bindemittelzusatz bewirkt in der Regel eine Verbesserung der mechanischen Eigenschaften der Schichten.Binders can also be added to the activated photoconductors according to the invention. In particular are used that are soluble in tetrahydrofuran, such as polyester with terephthalic and Isophthalic acid as acid components and various Diols as alcohol components in the chain. The addition of a binder usually brings about an improvement the mechanical properties of the layers.

Der Bindemittelgehalt kann in weiten Grenzen schwanken, ohne daß die Lichtempfindlichkeit beeinträchtigt wird. Er kann, insbesondere im Falle der halogensubstituierten Polykondensate, bis etwa 200 Gewichtsprozent bezüglich des Photoleiters betragen.The binder content can vary within wide limits without impairing the photosensitivity will. It can, especially in the case of halogen-substituted polycondensates, up to about 200 Weight percent based on the photoconductor.

4s Durch diese Möglichkeit, dem Photoleiter in einem so weiten Umfang z. B. Polyester zuzumischen, ergeben sich, abgesehen von der enormen Kostenverringerung, weitere wichtige Vorteile gegenüber den bekannten Schichten. Verglichen zum Beispiel mit DT-AS4s By this possibility, the photoconductor in such a wide scope z. B. admixing polyester result apart from the enormous cost reduction, there are other important advantages over the known Layers. Compared, for example, with DT-AS

so 15 72 347 besitzen die erfindungsgeniäßen Schichten eine außerordentliche große Flexibilität und Haftfestigkeit, so daß sie allen mechanischen Anforderungen, die z. B. in einem Kopiergerät auftreten, ohne weiteres standhalten. Neben den verbesserten mechanischenso 15 72 347 have the inventive layers an extraordinary great flexibility and adhesive strength, so that they meet all mechanical requirements that z. B. occur in a copier, easily withstand. In addition to the improved mechanical

ss Eigenschaften sind verbesserte Aufkidbarkeit und erhöhte Lichtempfindlichkeit zu erreichen. Die beschriebenen Schichten lassen sich durchschlagsfrci je iiac'; Bindemitielgchalt zwischen etwa M(Kl und 1800 Voll aufladen. Aus der starken Diirchsehla^lesiigkeitIts properties are improved displayability and to achieve increased photosensitivity. The layers described can be seen through each iiac '; Bindemitielgchalt between about M (Kl and 1800 Charge fully. Out of the strong sense of laxity

im resultiert eine höhere Lebensdauer der PhntoleiiLi"-schicht. Neben der hohen mechanischen Her spruch barkeit zeichnen sich die Sciiu hu"i durch eine besonders glatte Oberfläche aus, die ihrerseits eine ausgezeichnete Toneiübertragung ermöglicht, was znThis results in a longer service life for the PhntoleiiLi "layer. In addition to the high mechanical challenge sciiu hu "i are characterized by a particularly smooth surface, which in turn is a excellent audio transmission enables what zn

('S kontrastreichen Kopien führt und die Reinigung tier Schicht erheblich weniger aufwendig macht.('S high-contrast copies result in and purifying animal Layer makes it much less expensive.

Als weitere Zusätze können den beschriebenen Schichten Weichmacher, z. B. Dibuivlphthalai. Net/mit-As further additives, plasticizers, e.g. B. Dibuivlphthalai. Net / with-

lel. wie Silikonöl. Farbstoffe, wie z. B. C'yaninlarbstofle. Lind/üdcr Pigmente, wie z. B. Zinkoxid, zugegeben werden, die zuweilen Vorteile bringen.lel. like silicone oil. Dyes such as B. Cyanine larvae. And pigments, such as B. zinc oxide added that are sometimes beneficial.

Gegenstand der l'rfindung ist auch das in ocn Ansprüchen 6 und 7 aufgezeigte Verfahren zur 1 lersicllung des erfindungsgemäßen Photoleiters.The subject matter of the invention is also the method shown in claims 6 and 7 for making the photoconductor according to the invention.

Die erfindungsgemäßen Verfahren vermeiden die eingangs beschriebenen Nachteile und führen bei den in Betracht kommenden mehrkernigen, carbocyclischen, gegebenenfalls substituierten Aromaten auf Basis Pyren oder Perylen zu Polykondensaten mit ausgezeichneten mechanischen und photoleitenden Eigenschaften, da ein Einbau bzw. eine weitere Reaktion der Komponenten mit den verwendeten Katalysatoren nicht stattfindet.The methods according to the invention avoid the disadvantages described at the outset and lead to the in Polynuclear, carbocyclic, optionally substituted aromatics based on pyrene that may be considered or perylene to polycondensates with excellent mechanical and photoconductive properties, as a Incorporation or a further reaction of the components with the catalysts used does not take place.

Durch die Wahl von Dioxan als Lösungsmittel wird sowohl die Löslichkeit höher kondensierter Verbindungen als auch die gute katalytische Wirksamkeit der Perchlorsäure gewährleistet. Im Falle der Verwendung von Eisessig als Lösungsmittel kann durch die relativ beschränkte Löslichkeit der sich bildenden Polykondensate ein Überschreiten eines für die Löslichkeit in Tetrahydrofuran ungünstigen Polykondensationsgrades vermieden werden. Außerdem erweist sich dieses Lösungsmittel als für den zu verwendenden Katalysator hinsichtlich seiner katalytischen Wirkung als optimal, da Hydrolyse, d. h. die Bildung von Salzsäure, die störende Reaktionen verursachen kann, weitgehend vermieden wird.Choosing dioxane as the solvent increases the solubility of highly condensed compounds as well as the good catalytic effectiveness of perchloric acid. In the case of use of glacial acetic acid as a solvent can be caused by the relatively limited solubility of the polycondensates that are formed exceeding a degree of polycondensation which is unfavorable for the solubility in tetrahydrofuran be avoided. In addition, this solvent turns out to be the catalyst to be used in terms of its catalytic effect as optimal, since hydrolysis, d. H. the formation of hydrochloric acid, the disruptive Can cause reactions is largely avoided.

Beide Verfahren sind prinzipiell auf die genannten Aromaten anwendbar. Eine Auswahl zwischen beiden wird nach Gesichtspunkten der Löslichkeit und der Reaktivität der zu kondensierenden Aromaten getroffen. Im Falle eines schwer löslichen Aromaten hat sich die Kondensation in Dioxan als vorteilhaft erwiesen, weil Dioxan im allgemeinen bessere Lösungseigenschaften besitzt. Bei einer guten Löslichkeit in Dioxan und hoher Reaktivität des Aromaien läßt sich dagegen die Kondensationsreaktion besser im Lösungsmittel Eisessig steuern. Weiterhin besteht bei beiden Methoden die Möglichkeit, über die zugesetzte Katalysalormenge neben dem Aldehyd-Aromaten-Verhältnis den Reaktionsablauf zu steuern, was für die angestrebte Kettenlänge von besonderer Bedeutung istBoth processes can in principle be applied to the aromatics mentioned. A choice between the two is taken from the point of view of solubility and reactivity of the aromatics to be condensed. In the case of a sparingly soluble aromatic, the condensation in dioxane has proven to be advantageous, because dioxane generally has better dissolving properties. With good solubility in dioxane and If the aroma is highly reactive, the condensation reaction can be carried out better in the solvent glacial acetic acid steer. With both methods there is also the option of using the amount of catalyst added to control the course of the reaction in addition to the aldehyde-aromatic ratio, whatever for the desired Chain length is of particular importance

Das Aromaten-Kondensationskatalysator-Verhältnis kann in weiten Grenzen schwanken. Es hat sich jedoch als günstig erwiesen, beispielsweise bei der Kondensation von Pyren ein Aromaten-Zinkchiorid-Katalysator-Verhältnis von etwa (5 bis 8): 1 einzusetzen, während bei der Kondensation von Brompyren ein Verhältnis von etwa (8 bis 11) :1 geeignet ist Im Falle der Kondensation mit Perchlorsäure als Katalysator sind Aromaten-Katalysatoren-Verhältnisse zwischen (20 bis 25): 1 für Pyren und seine Derivate und zwischen (4 bis 6): 1 für Kondensate auf Basis Perylen geeignet. Für Kokondensate gelten ähnliche Verhältnisse.The aromatic condensation catalyst ratio can vary within wide limits. It has, however Proven to be favorable, for example in the condensation of pyrene, an aromatic-zinc chloride-catalyst ratio of about (5 to 8): 1 to be used, while in the condensation of bromopyrene a ratio from about (8 to 11): 1 is suitable in the case of Condensation with perchloric acid as a catalyst are aromatic-catalyst ratios between (20 to 25): 1 for pyrene and its derivatives and between (4 to 6): 1 for condensates based on perylene. For Similar conditions apply to cocondensates.

Im folgenden wird die Herstellung der erfindungsgemäßen Photoleiter anhand der Beispiele näher beschrieben. The production of the photoconductors according to the invention is described in more detail below with the aid of the examples.

example 1

100 g 3-Chlorpyren werden in 750 ml Dioxan eingegeben und bei einer Temperatur von 95° C gehalten. Die Lösung wird mit 1—2 ml Perchlorsäure versetzt. Unter Rühren werden anschließend 12,6 g Paraformaldehyd zugegeben. Nach 4 Stunden wird die Kondensation unterbrochen und die abgekühlte Lösung in 61 Methanol eingetropft. Das in feinen Flocken ausfallende Polykondensat wird abfiltriert mit Metharuu gewaschen und getrocknet Nach der 1 rocknung v, iicl das PoKk.indensat in 150 ml Tetrahydrofuran aufgenommen, filtriert und durch Eintropfe,! in vorgegebenes Methanol ausgelaiit. Der Rcinigungsprozeß -, wird wiederholt. Nach Trocknen erhiilt man ein fiirbloses Produkt, das im Beteich von ί 31 — 140 C erweicht und nach geipcrmeations-chromatogruphiseher Methode im Vergleich zu niedermolekularem Polystyrol einen Polykondensationsgrad zwischen 7 und ,,, 10 besitzt (Ausbeute 75-80%).100 g of 3-chloropyrene are added to 750 ml of dioxane and kept at a temperature of 95.degree held. 1-2 ml perchloric acid are added to the solution. Then 12.6 g are added with stirring Paraformaldehyde added. After 4 hours the condensation is interrupted and the cooled solution added dropwise in 61 methanol. The polycondensate precipitating in fine flakes is filtered off with Metharuu washed and dried after the 1st drying v, iicl the PoKk.indensat in 150 ml of tetrahydrofuran taken up, filtered and dropped by dropping! in given Methanol leaked. The cleaning process -, will be repeated. After drying, a colorless product is obtained softened and after geipcrmeations-chromatogruphiseher Method compared to low molecular weight polystyrene a degree of polycondensation between 7 and ,,, 10 (yield 75-80%).

Example 2

12,0 g eines Gemisches aus 3,9- bzw. 3,10-Dichlorpeiylen werden in 300 ml Dioxan bei 90—95°C gelöst. Der12.0 g of a mixture of 3,9- and 3,10-dichloropeiylenes are dissolved in 300 ml of dioxane at 90-95 ° C. Of the

is Lösung werden nacheinander 1—2ml Perchlorsäure und 1,2 g Paraformaldehyd hinzugefügt. Die Kondensationsdauer beträgt 3 Stunden. Danach wird der Ansatz in der oben beschriebenen Weise aufgearbeitet. Ausbeute: 60—65%; Erweichungsbereich: 130—135^CC:1-2 ml of perchloric acid and 1.2 g of paraformaldehyde are added successively to the solution. The condensation time is 3 hours. The batch is then worked up in the manner described above. Yield: 60-65%; Softening range: 130-135 ^C C:

Polykondensationsgrad:8—10.Degree of polycondensation: 8-10.

Example 3

40 g Pyren werden zusammen mit 6,5 g Paraformaldehyd bei 90-1(XFC in 250 ml Eisessig gelöst. Nach40 g of pyrene are added along with 6.5 g of paraformaldehyde at 90-1 (XFC dissolved in 250 ml of glacial acetic acid. After

;s Erreichen der angegebenen Temperatur fügt man dem Ansatz 5,0 g ZnCI₂ (wasserfrei) zu und rührt den Ansatz unter Konstanthaltung der Temperatur 5 Stunden. Danach wird das ausgefallene Polykondensat abgesaugt, zuerst mit Wasser, dann mit Methanol gewaschenWhen the specified temperature is reached, 5.0 g of ZnCl ₂ (anhydrous) are added to the batch and the batch is stirred for 5 hours while the temperature is kept constant. The precipitated polycondensate is then filtered off with suction, washed first with water and then with methanol

ίο und getrocknet Zur Reinigung wird das Polykondensai in etwa 300 ml Tetrahydrofuran gelöst filtriert und in etwa 21 Methanol gegeben und ausgefällt. Diese Reinigung wurd zweimal durchgeführt Man erhält ein farbloses Produkt in einer Ausbeute von 80—85%. Derίο and dried The polycondensai is used for cleaning dissolved in about 300 ml of tetrahydrofuran, filtered and poured into about 21% of methanol and precipitated. These Purification was carried out twice. A colorless product is obtained in a yield of 80-85%. Of the

j5 Erweichungsbereich liegt bei 155—165°C. Der Polykondensationsgrad liegt nach der in Beispiel 1 zitierten Methode zwischen etwa 6 und 8.j5 The softening range is 155-165 ° C. The degree of polycondensation is between about 6 and 8 according to the method cited in Example 1.

Example 4

40 g 3-Brompyren werden zusammen mit 4.5 g Paraformaldehyd in 400 ml Eisessig bei 95—100' C gelöst. Der Lösung werden 2 g wasserfreies ZnCl; zugeführt und der Ansatz 3—4 Stunden weitergeführ' Das ausgefallene Polykondensat wird abgesaugt, mit40 g of 3-bromopyrene together with 4.5 g of paraformaldehyde are dissolved in 400 ml of glacial acetic acid at 95-100 ° C solved. 2 g of anhydrous ZnCl; supplied and the approach continued for 3-4 hours The precipitated polycondensate is filtered off with suction

Wasser und Äthanol gewaschen und nach dem Trocknen der oben beschriebenen Reinigung unterworfen. Es ergibt sich ein farbloses Pulver mit einem iErweichungsbereich von 130—140⁰C und einem Polykondensationsgrad zwischen 6 und 8. AusbeuteWashed with water and ethanol and, after drying, subjected to the cleaning described above. The result is a colorless powder having a iErweichungsbereich of 130-140 ⁰ C and a degree of polycondensation 6 to 8 yield

■ίο 90-95%.■ ίο 90-95%.

Example 5

30 g Bianthryl und 50 g 3-Brompyren werder zusammen mit 2 ml Perchlorsäure in 1500 ml Dioxan be 90-95⁰C gelöst Der klaren Lösung werden dann 7,9 | Paraformaldehyd hinzugefügt. Die Kondensation wire nach 1 Stunde durch Eingießen in 81 Methano unterbrochen. Die Aufarbeitung und Reinigung erfolg wie in Beispiel 1 beschrieben.30 g and 50 g of 3-bianthryl bromopyrene werderfreak together with 2 ml of perchloric acid in 1500 ml of dioxane be 90-95 ⁰ C dissolved The clear solution is then 7.9 | Paraformaldehyde added. The condensation was interrupted after 1 hour by pouring it into 81 methano. The work-up and purification are carried out as described in Example 1.

Man erhält ein gelbliches Produkt in 50—60%igei Ausbeute mit einem Erweichungsbereich von etwE 170-180.A yellowish product is obtained in 50-60% strength Yield with a softening range of about 170-180.

Die Eigenschaften der erfindungsgemäßen Photolei i:er werden unter Verwendung in elektrophotographiThe properties of the photolei i: er according to the invention are used in electrophotographi

('5 sehen Schichten i.äher beschrieben. Diesen gemessener Daten werden solche bekannter Schichten Vergleichs weise gegenübergestellt die nachgearbeitet wurder gemäß der zitierten USA.-Patentschrift 32 40 597('5 see layers described in more detail. These measured Data are compared with those known layers that have been reworked according to the cited U.S. Patent 32 40 597

Beispiel 2 (hier Beispiel Λ), DT-PS 12 1« 28b. Beispiel 11 hier Beispiel B). und DT-AS 15 72 347. Beispiel 1 (hier Beispiel C).Example 2 (here example Λ), DT-PS 12 1 «28b. Example 11 here example B). and DT-AS 15 72 347. Example 1 (here example C).

Example b

Man löst bei Zimmertemperatur 2 g Pyrenrur/ u>m Erweichungsbereich 160—165"C, 0.56 g Trinitrnfluo: enon (molares Verhältnis Aktivator/Monomer-Grund baustein 0,19) und 1,2 g eines linearen hochmolekularen thermoplastischen Copolyesters auf Basis aromatischer Dicarbonsäure und aliphatischer Diole mit einem mittleren Molekulargewicht von etwa 16 000 bis 18 000 in 25 ml Tetrahydrofuran, filtriert vom Ungelösten und vergießt die Lösung auf einen rotierenden, leitenden Schichtträger aus aluminiumbedampftem Polyester. Die so erhaltene lichtempfindliche Schicht wird zur Entfernung des Lösungsmittels 3 —4 min bei 110°C in einem Trockenschrank getrocknet. Es ergibt sich eine rotbraune Schicht. Die Schicht wird unter einer Corona negativ bzw. positiv aufgeladen, bildmäßig belichtet und !'i.ioh den, übliche¹¹ \ erfahren entwickelt. Es ergibt sich ein kontrastreiches und trrundireies Bild. Zur Bestimmung der elekirophoiographisehen Eigenschaften wurde das >>Dyntest-^c>()«-Gerat der Firma ECE GmbH. Gießen, beiuit/;. Damit werden Aufladung, Dunkelentladung und HeIU ntladiing bestimmt. Als Maß tür die Empfindlichkeit wird die Halbwcrizeii herangezogen. Darunter versteht man diejenige Zeit, in der die Spannung bei gegebener Belichtung auf die Hälfte der Ausgangsspannung vermindert .vurde.Dissolve at room temperature 2 g of pyrene / u> m softening range 160-165 "C, 0.56 g of trinitrate fluo: enone (molar ratio of activator / monomer-basic building block 0.19) and 1.2 g of a linear high molecular weight thermoplastic copolyester based on aromatic dicarboxylic acid and aliphatic diols with an average molecular weight of about 16,000 to 18,000 in 25 ml of tetrahydrofuran, filtered from the undissolved material and poured the solution onto a rotating, conductive layer support made of aluminum-vaporized polyester dried at 110 ° C in a drying oven. the result is a red-brown layer. the layer is a corona negatively or positively charged, exposed imagewise and 'i.ioh! developed out the, usual ¹¹ \. This results in a contrast and trrundireies Fig. The >> Dyntest- ^c > () «device from ECE GmbH was used to determine the electrophoresis properties . Pouring, beiuit / ;. This is how charging, dark discharging and heating are determined. The semicircle is used as a measure of the sensitivity. This means the time in which the voltage for a given exposure was reduced to half the initial voltage.

Die charakteristischen Meßdaten ergeben sich zu:The characteristic measurement data result from:

Aufladung
(in V) Charging
(in V)

1200 15001200 1500

Halbwertszeit
(in msec)Half-life
(in msec)

4-35 4-35

3232

Für die obengenannten Vergleichsschichten ergeben sich folgende Wette:The following bet results for the comparison shifts mentioned above:

AufladungCharging 650650 HalbwertszeitHalf-life 7575 (in V)(in V) 600600 (in msec)(in msec) 7575 AA. 480480 11001100 -r
100-r
100 2828 BB. 450450 8080 CC. 600600 5050

Example 7

2 g 3-Brompyrenharz und 0,56 g Trinitrofluorenon werden zusammen mit 1 g eines linearen hochmolekularen thermoplastischen Copolyesters auf Basis aromatischer Dicarbonsäuren und aHiphatischer Diole mit einem mittleren Molekulargewicht von etwa 18 000 bis 20 000 bei Zimmertemperatur in 25 ml Tetrahydrofuran gelöst und wie in Beispeil 1 auf aluminiumbedampften Polyester aufgebracht.2 g of 3-bromopyrene resin and 0.56 g of trinitrofluorenone are used together with 1 g of a linear high molecular weight thermoplastic copolyesters based on aromatic dicarboxylic acids and aHiphatic diols with an average molecular weight of about 18,000 to 20,000 at room temperature in 25 ml of tetrahydrofuran dissolved and applied to aluminum-vaporized polyester as in Example 1.

Es ergeben sich folgende Werte:The following values result:

(hohe Restspannung)
(hoher Dunkclabfall)
(hoher Dunkelabfall bei
positiver Aufladung)(high residual stress)
(high level of dark waste)
(high decrease in darkness at
positive charge)

Example 9

2 g 3-Brompyrenharz und 0,25 g Dicyanomethylen-2.4.7-trinitrofluoren und 1 g Polyester werden in 25 ml Tetrahydrofuran gelöst, und wie in den vorausgegangenen Beispielen beschrieben, in Form eines dünnen Films auf eine leitende Unterlage aufgebracht und untersucht. Es werden folgende Werte gemessen:2 g of 3-bromopyrene resin and 0.25 g of dicyanomethylene-2.4.7-trinitrofluorene and 1 g of polyester are dissolved in 25 ml of tetrahydrofuran, and as in the previous ones Examples described, applied in the form of a thin film to a conductive substrate and examined. The following values are measured:

Aufladung
(in V)Charging
(in V)

Halbwertszeit
(in msec)Half-life
(in msec)

Aufladung
(in V)Charging
(in V)

Halbwertszeit
(in msec)Half-life
(in msec)

16001600

+
32 +
32

(bei sehr geringem Dur.kelabfal!)(with a very low majority!)

Example 8

2 g 3-Brompyrenharz und 0.22 g Dicyanomethylen-2.7-dinitrofluoren werden zusammen mit 1 g Polyester in 25 ml Tetrahydrofuran gelöst, filtriert und auf einem rotierenden, leitenden Schichtträger aus aluminiumbedampfter Polyesterfolie zu einem Film vergossen. Die erhaltene lichtempfindliche Schicht zeigt folgende Werte:2 g of 3-bromopyrene resin and 0.22 g of dicyanomethylene-2.7-dinitrofluorene are dissolved together with 1 g of polyester in 25 ml of tetrahydrofuran, filtered and on a rotating, conductive layer support made of aluminum-vaporized polyester film cast into a film. the The photosensitive layer obtained shows the following values:

Aufladung
(in V)Charging
(in V)

Halbwertszeit (in msec)Half-life (in msec)

14001400

1010

1100 1300 15 101100 1300 15 10

Beispiel 10Example 10

1 g Dichlorperylenharz und 0,14 g Trinitrofluorenon werden zusammen mit 1,5 g Polyester in 25 mi Tetrahydrofuran gelöst und in beschriebener Weise zu einer photoleitfähigen Schicht verarbeitet1 g of dichloroperylene resin and 0.14 g of trinitrofluorenone are combined with 1.5 g of polyester in 25 ml Dissolved tetrahydrofuran and processed into a photoconductive layer in the manner described

SS- Aufladung
(in V) SS charging
(in V)

Halbwertszeit (in msec)Half-life (in msec)

1300 30 201300 30 20

Beispiel 11Example 11

2 g eines Formaldehyd-Kondcnsates aus Bianthryl und 3-Brompyren mit einem Bianthrylanteil von 57,7 Mol % werden zusammen mit 036 Trinitrofluorenon und 1 g Polyester in bekannter Weise in Form eines dünnen Films auf eine leitende Unterlage aus einer Tetrahydrofuranlösung aufgebracht.2 g of a formaldehyde condensate from bianthryl and 3-bromopyrene with a bianthryl content of 57.7 mol% are used together with 036 trinitrofluorenone and 1 g of polyester in a known manner in the form of a thin film on a conductive base of a Tetrahydrofuran solution applied.

Krgebnis:Result:

Auli.uiuiig
(in Y)Auli.uiuiig
(in Y)

12001200

I liilbwcnv
(in msec)I liilbwcnv
(in msec)

3030th

Beispiel 12Example 12

In diesem Beispiel wird Isopropylpyrenharz eingesetzt, welches nach folgender Vorschrift hergestellt wurde:In this example isopropyl pyrene resin is used, which was manufactured according to the following regulation:

'5Og Pyren (0,75 Mol) werden in 92 g (0.75 Mol) i-Propylbromid und 1000 ml Tetrachloräthan gelöst. Innerhalb von 90 Minuten werden 17 g AICh portionsweise zugegeben. Eis fällt ein brauner Niederschlag aus. Das Tetrachloräthan wird nach beendeter Reaktion abgedampft. Der Rückstand wird mit Petroläther extrahiert. Nach dem Eindampfen des Petroläthers wird aus wenig Benzol und Alkohol umkristallisiert.
Schmelzpunkt: 82° C.'50 g of pyrene (0.75 mol) are dissolved in 92 g (0.75 mol) of i-propyl bromide and 1000 ml of tetrachloroethane. 17 g of AICh are added in portions over the course of 90 minutes. A brown precipitate forms on the ice. The tetrachloroethane is evaporated off after the reaction has ended. The residue is extracted with petroleum ether. After evaporation of the petroleum ether, it is recrystallized from a little benzene and alcohol.
Melting point: 82 ° C.

Das gebildete Isopropylpyren wird analog Beispiel 3 in das Isopropylpyrenharz überführt.The isopropyl pyrene formed is converted into the isopropyl pyrene resin analogously to Example 3.

2 g Isopropylhyrenharz, 0,50 g Trinitrofluorenon und 0.5 g Polyester werden in 25 ml Tetrahydrofuran gelöst, filtriert und auf einem rotierenden, leitenden Schichtträger zu einem Film vergossen. Zur Entfernung des restlichen Lösungsmittels wird die Schicht 3 — 4 min bei 110°C im Trockenschrank getrocknet. Die Schicht wird unter einer Corona negativ aufgeladen, bildmäßig belichtet und nach dem üblichen Verfahren entwickelt.2 g of isopropylhydric resin, 0.50 g of trinitrofluorenone and 0.5 g of polyester are dissolved in 25 ml of tetrahydrofuran, filtered and cast to a film on a rotating, conductive support. To remove the With the remaining solvent, the layer is dried for 3-4 min at 110 ° C. in a drying cabinet. The shift will negatively charged under a corona, exposed imagewise and developed according to the usual process.

Das Tonerbild wird auf Papier übertragen und zur Fixierung über 20 see erhitzt. Es ergibt sich ein kontrastreiches und grundfreies Bild.The toner image is transferred to paper and heated for 20 seconds to fix it. It turns out to be a high-contrast and ground-free image.

Beispiel 13Example 13

Nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 12 werden anstelle von Isopropylpyrenharz t-Butylpvrenharz bzw. Di-t-butylpyrenharz eingesetzt, wobei auch hier gute Ergebnisse erzielt werden. Das t-Butylpyrenharz wurde dabei nach folgender Vorschrift gewonnen:Using the same procedure as in Example 12, t-butyl pyrene resin is used instead of isopropyl pyrene resin or di-t-butylpyrene resin used, with also good results can be achieved here. The t-butyl pyrene resin was obtained according to the following procedure:

HOg 3-t-Butylpyren werden in 750 ml Dioxan eingegeben und bei einer Temperatur von 95^CC gehalten. Die Lösung versetzt man mit 1—2 ml Perchlorsäure. Unf' Rühren gibt man anschließend 12,6 g Paiaformaldehyd zu. Nach 4 Stunden unterbricht man die Kondensation und läßt die abgekühlte Lösung in 61 Methanol eintropfen. Das ausfallende Polykondensat wird abnitriert, mit Methanol gewaschen und getrocknet. Danach wird in 150 ml Tetrahydrofuran aufgenommen, filtriert und durch Eintropfen in vorgegebenes Methanol das Polykondensat ausgefällt. Dieser Reinigungsprozeß wird wiederholt Nach dem Trocknen erhält man ein farbloses Produkt, das im Bereich von 115—125°C erweicht.Hog 3-t-Butylpyren be entered in 750 ml of dioxane and kept at a temperature of 95 ^C C. 1-2 ml perchloric acid are added to the solution. Unf 'stirring is then added 12.6 g of Paiaformaldehyde. After 4 hours, the condensation is interrupted and the cooled solution is added dropwise to methanol. The precipitating polycondensate is nitrided off, washed with methanol and dried. It is then taken up in 150 ml of tetrahydrofuran, filtered and the polycondensate is precipitated by dropping it into predetermined methanol. This cleaning process is repeated. After drying, a colorless product is obtained which softens in the range of 115-125 ° C.

Das genannte Di-t-butylpyrenharz wird in analoge Weise mit 135 g 3,8-Di-t-butylpyren als Ausgangsstol hergestellt. Erweichungsbereich 120—13O⁰C.The di-t-butylpyrene resin mentioned is prepared in an analogous manner with 135 g of 3,8-di-t-butylpyrene as the starting material. Softening range 120-130 ⁰ C.

Beispiel 14Example 14

2 g Methoxypyrenharz, 0,45 g Trinitrofluorenon un I g Polyester werden in Tetrahydrofuran bei Zimmer) icmpeiaiur gelöst und wie beschrieben zu eine photoleitfähigen Schicht auf einem leitfähigen Träge verarbeitet. Es ergeben sich nach Übertragung un Fixierung Bilder mit scharfer Kontur. Gleich gut Ergebnisse werden erzielt, wenn anstelle von Methoxy pyrenharz Dimethoxypyrenharz verwendet wird.2 g methoxypyrene resin, 0.45 g trinitrofluorenone and I g polyester are in tetrahydrofuran at Zimmer) icmpeiaiur solved and as described to one photoconductive layer processed on a conductive support. After transmission, un Fixing images with a sharp outline. Equally good results are obtained if methoxy is used instead Pyrene resin Dimethoxypyrene resin is used.

Das genannte Methoxypyrenharz wird in analoge Weise, wie in Beispiel 1 für das Chlorpyrenhar; beschrieben, hergestellt, indem anstelle von 100 d 3-Chlorpyren 100 g 3-Methoxypyren eingesetzt wurden) Der Erweichungsbereich des Methoxypyrenharzes lieg bei 120—13O⁰C. Durch Einsatz eines Gemisches vor] 3.8- bzw. 3,10-Dimethoxypyren wurde in analoge Weise das Dimethoxypyrenharz gewonnen, das einer] Erweichurtgsbereich von 120— 130⁰C besitzt.The methoxypyrene resin mentioned is prepared in a manner analogous to that in Example 1 for the chloropyrene resin; described, prepared by mixing 100 g of 3-methoxypyrene were used instead of 100 d 3-Chlorpyren) The softening range of the Methoxypyrenharzes lie at 120-13O ⁰ C. By using a mixture prior] 3.8- or 3.10-in analog was Dimethoxypyren as won the Dimethoxypyrenharz having a] Erweichurtgsbereich of 120- 130 ⁰ C.

Beispiel 15Example 15

Durch die Verwendung verschiedener Aktivatorer) kann die Lage des Empfindlichkeitsmaximums verän den werden. In der folgenden Aufstellung sind di( Maxima für 3-Brompyrenharzschichten im Gemisch mi verschiedenen Akzeptoren wiedergegeben. Das Mono mer-Grundbaustein/Aktivator-Verhältnis beträgt in al len Fällen 1 :0,l, wobei dieses Verhältnis lediglich zu] besseren Vergleichszwecken gewählt wurde, es abe nicht die jeweils optimale Aktivierung angibtBy using different activators) the position of the maximum sensitivity can change the will. In the following list di (maxima for 3-bromopyrene resin layers in a mixture mi different acceptors. The monomer basic building block / activator ratio is in al len cases 1: 0, 1, this ratio being chosen only for] better comparison purposes does not indicate the optimal activation in each case

Nr.No.

IVIV

VlIVI

VIIIVIII

IXIX

AktivatorActivator Empfindlich-Sensitive- keitsmaximummaximum (um)(around) 2-Nitrofluorenon2-nitrofluorenone 400-480400-480 2.7-Dinitrofluorenon2.7-dinitrofluorenone 420-550420-550 2,4,7-Trinitrofluorenon2,4,7-trinitrofluorenone 420-640420-640 2,4.5.7-Tetranitrofluorenon2,4.5.7-tetranitrofluorenone 420-750420-750 9-Dieyanomethylenfluoren9-dieyanomethylene fluorene 420-575420-575 S-Dieyanomethylen^-nitro-S-Dieyanomethylene ^ -nitro- 420-625420-625 fluorenfluorene g-Dicyanomethylen^J-dinitro-g-dicyanomethylene ^ J-dinitro- 420-700420-700 FluorenFluorene

In der Fig.2 sind zusätzlich die spektralen Empfind lichkeitsverteiiungen der aktivierten Schichten angege ben, wobei die Empfindlichkeit als reziproke Halbwert zeit bei negativer Aufladung der Schichten aufgezeigThe spectral sensitivity is also shown in FIG probability distributions of the activated layers indicated ben, the sensitivity shown as the reciprocal half-life with negative charging of the layers

ist.is.

Es sei vermerkt daß die F i g. 1 und 2 maßstäblich nicht übereinstimmen. Die Ordinate in F i g. 2 wurde um einen Faktor von etwa 4 verkleinert.It should be noted that FIG. 1 and 2 do not match to scale. The ordinate in FIG. 2 was around reduced by a factor of about 4.

Hierzu 2 Blatt ZeichnungenFor this purpose 2 sheets of drawings

Claims

Patent claims:

1. Photoleiter aus einem polymeren Kondensationsprodukt aus Formaldehyd bzw. Paraformaldehyd und mindestens einem mehrkernigen, carbocyclischen, gegebenenfalls substituierten Aromaten, dadurch gekennzeichnet, daß er aus wiederkehrenden, unvernetzten Einheiten der Formeln1. Photoconductor made from a polymeric condensation product of formaldehyde or paraformaldehyde and at least one polynuclear, carbocyclic, optionally substituted aromatic, characterized in that it consists of recurring, uncrosslinked units of the formulas