DE2136795C3 - Process for the production of magnetizable storage media - Google Patents
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Description
enthält.contains.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Melaminharz ein Umsetzungsprodukt aus Hexakismethylolamin mit aliphatischen Alkoholen von I bis 4 C-Atomen, bevorzugt mit Methanol, eingesetzt wird.2. The method according to claim 1, characterized in that that the melamine resin is a reaction product of hexakismethylolamine with aliphatic Alcohols of 1 to 4 carbon atoms, preferably with methanol, are used.
Die Erfindung betrifft die Herstellung von magnetisierbaren Speichermedien aus einem inerten Träger und einer darauf aufgebrachten magnetisierbaren bindemittelhaltigen Schicht mit verbesserten speichertechnischen und mechanischen Eigenschaften.The invention relates to the production of magnetizable storage media from an inert carrier and a magnetizable binder-containing layer with improved storage technology applied to it and mechanical properties.
Zur orignalgetreuen Speicherung von Signalen sind Magnetschichten mit besonderen Qualitätsmerkmalen nötig. Für die störungsfreie und optimale Wiedergabe beispielsweise von Bildinformationen ist ein möglichst großer Abstand zwischen Nutz- und Störinformationen nötig. Im allgemeinen ist die maximal erreichbare Nutzspannung durch die Geräteeigenschaften und die speichertechnischen Eigenschaften der Magnetschicht festgelegt. Eine Hauptquelie für die Störinformation ist das Eigenrauschen der Magnetspeicherschicht. Das y> Störrauschen des Speichers ist auf die Verwendung großteili^er Magnetpulver und deren ungleichmäßige Verteilung in der organischen Bindemittelmatrix zurückzuführen. Als grobteilig wird ein Magnetpulver bezeichnet, dessen Einzelteilchen eine Nadelbreite von ^s größer 0,05 μ besitzen. Es hat sich gezeigt, daß bei der Verwendung von feinteiligem Magnetpulver eine gleichmäßigere Verteilung der magnetischen Partikeln in der Bindemittelschicht möglich ist und dadurch eine deutliche Verbesserung des Verhältnisses von Nut/.- und > <· Störsignalen erreicht wird. Oie Naclclbreite feiniciliger Pigmente liegt unter 0,05 μ.Magnetic layers with special quality features are necessary for the true-to-original storage of signals. For the interference-free and optimal reproduction of image information, for example, the greatest possible distance between useful and interference information is necessary. In general, the maximum usable voltage that can be achieved is determined by the device properties and the storage properties of the magnetic layer. A main source for the interfering information is the inherent noise of the magnetic storage layer. The y> interference noise of the memory is due to the use of large particles of magnetic powder and their uneven distribution in the organic binder matrix. A magnetic powder whose individual particles have a needle width of ^ s greater than 0.05 μ is referred to as coarse. It has been shown that with the use of finely divided magnetic powder, a more uniform distribution of the magnetic particles is possible in the binder layer and thus a significant improvement in the ratio of groove and /.-><· noise is achieved. The width of fine pigments is less than 0.05 μm.
I Im optimale Ergebnisse /11 er/icleii. muß neben einer extrem gleichmäßigen Verteilung des magnetischen Pigments im organischen Bindemittel die Schicht in ' Auf/.eichriungsrichtiing einen möglichst hohen Wert der Sattigungsremarienz besitzen. Dazu wird die Anisotropie der nadelf'irmigen Teilchen ausgenützt. Die flüssige Dispersion aus Magnetpulver und organischer Bindemittellösung wird nach der Beschichtung eines inerten Trägers der Wirkung eines Magnetfeldes ausgesetzt, so daß die magnetischen Teilchen in Aufzeichnungsrichtung gedreht werden. Durch den darauf unmittelbar folgenden Trockenvorgang werden sie in ihrer Lage fixiert Ein Maß für die erzielte magnetische Ausrichtung und damit auch für die Empfindlichkeit des Speichers ist das Verhältnis der Sättigungsremanenz B/, zur Sättigungsmagnetisierung Bs der trockenen Magnetschicht, gemessen in Aufzeichnungsrichtung.I im optimal results / 11 er / icleii. In addition to an extremely uniform distribution of the magnetic pigment in the organic binder, the layer in the direction of calibration must have the highest possible level of saturation remarience. The anisotropy of the needle-shaped particles is used for this purpose. The liquid dispersion of magnetic powder and organic binder solution is exposed to the action of a magnetic field after an inert carrier has been coated, so that the magnetic particles are rotated in the recording direction. The immediately following drying process fixes them in their position. A measure of the achieved magnetic alignment and thus also of the sensitivity of the memory is the ratio of the saturation remanence B / to the saturation magnetization Bs of the dry magnetic layer, measured in the recording direction.
Die Verteilung des magnetischen Pigments im organischen Bindemittel und seine Ausrichtung im magnetischen Feld wird unter anderem von der Natur des verwendeten Polymeren beeinflußt. Dies tritt besonders stark bei der Verwendung von feir.ieiliger Pigmenten in Erscheinung. In einer Vielzahl vor organischen Bindemitteln können grobteilige Magnetpulver ausreichend dispergiert werden. Bekannt ist unier anderem die Verwendung von Polyacrylaten Polyamiden, Polyestern, Phenoxyharzen, Polyurethanen, Copolymerisaten aus Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Acrylnitril, sowie aus Vinylchlorid/V inylacetat.The distribution of the magnetic pigment in the organic binder and its alignment in the magnetic field is influenced, among other things, by the nature of the polymer used. This occurs particularly strongly in the use of pigments in feir.ieiliger appearance. Coarse magnetic powders can be sufficiently dispersed in a variety of organic binders. Among other things, the use of polyacrylates, polyamides, polyesters, phenoxy resins, polyurethanes, copolymers of vinyl chloride, vinylidene chloride, acrylonitrile and vinyl chloride / vinyl acetate is known.
Üblicherweise wird ein hartes, sprödes Bindemittel mit Hilfe einer weichen elastischen Komponente an die spezielle mechanische Beanspruchung der Magnetschicht durch die Abtasteinrichtung angepaßt.Usually a hard, brittle binder is attached to the with the help of a soft elastic component special mechanical stress on the magnetic layer adapted by the scanning device.
Bei einigen Anwendungen, wie z. B. der Aufzeichnung von Videosignalen, sind jedoch die Anforderungen an die mechanische und thermische Stabilität der Speicherschicht so hoch, daß das organische Bindemittel mit einer mehrfunktionellen Verbindung verknüpft werden muß, so daß die Thermoplastizität des Polymerer herabgesetzt wird. Als solche Härter können untei anderem Polyisocyanate, Epoxide und Melaminharze verwendet werden. Als Reaktionspartner für die Vernetzung werden Bindemittel verwendet, die H-aktive Gruppen wie z. B. -OH, -NH2, -COOH enthalten.In some applications, such as B. the recording of video signals, however, the demands on the mechanical and thermal stability of the storage layer are so high that the organic binder must be linked to a multifunctional compound, so that the thermoplasticity of the polymer is reduced. Polyisocyanates, epoxides and melamine resins, among others, can be used as such hardeners. As a reactant for the crosslinking, binders are used that contain H-active groups such. B. -OH, -NH 2 , -COOH contain.
Um derartige reaktionsfähige Mischungen aus einem reaktiven Polymeren und den genannten Hartem praktisch verwenden zu können, müssen mehrere Forderungen erfüllt werden: Die Reaktivität des Härters in der Dispersion muß bei Raumtemperatur und wenig erhöhter Temperatur (max. 50°C) so gering sein daß ein Anstieg der Viskosität der Dispersion als Folge einer beginnenden Härtungsreaktion auch über längere Zeit nicht eintritt. Ein Anstieg der Viskosität hat ζ. Β eine Erhöhung der Reibungswärme in der· Transportaggregaten der Dispersion zur Folge, die wiederum die Härt'ingsreaklion beschleunigt, was zum Ausfall teurer Produktionseinrichtungen führen kann. Auch beim Beguß hängt je nach den technologischen Gegebenheiten die Dicke der aufgetragenen Schicht von der Viskosität der Dispersion ab. Schwankungen der Viskosität erschweren dann die Einhaltung der geforderten Schichtdickenpräzision. Das reaktionsfähige Gemisch muU jedoch beim Verguß mit großer Geschwindigkeit im Trocknungskanal so rasch durchreagieren, daß die Schicht nach Verlassen der Trocknungsstrecke voll durchgehärtet ist, nicht mehr klebt und gegen Lösemittel resistent ist.To such reactive mixtures of a reactive polymer and the said hard materials To be able to use in practice, several requirements must be met: The reactivity of the The hardener in the dispersion must be so low at room temperature and slightly elevated temperature (max. 50 ° C) that an increase in the viscosity of the dispersion as a result of an incipient hardening reaction also over a longer period of time Time does not occur. An increase in viscosity has ζ. Β an increase in frictional heat in the · transport units the result of dispersion, which in turn accelerates the hardening reaction, which makes the failure more expensive Production facilities. Also with casting depends on the technological conditions the thickness of the applied layer depends on the viscosity of the dispersion. Fluctuations in Viscosity then makes it difficult to maintain the required layer thickness precision. The responsive one However, when potting, the mixture must react so quickly in the drying tunnel at high speed that that the layer is fully cured after leaving the drying section, no longer sticks and is resistant to solvents.
Unter den verschiedenen Hartem hat sich ge/cigt daß Isocyanate und Epoxide die gestellten Zusatzfordirungen hinsichtlich der Reaktionsgeschwindigkeit be Raum- und Trockentemperatur nicht voll erfüllen, aber Melaminharze. Dies geht aus folgendem Vergleich liervotThe various hard things have come to an end that isocyanates and epoxides are the additional requirements with regard to the reaction rate at room temperature and dryness temperature do not fully meet, but Melamine resins. This is based on the following comparison liervot
Es wurde eint· reaktionsfähige, mit y-Ie,>()i-pigmenIt became unreactive pigmen with y-Ie,> () i-pigments
tierte Mischung einmal mit Melaminharz und zum anderen mit einem präpolymerisierten Isocyanat versetzt und auf einem inerten Schichtträger nach bekannten Verfahren aufgebracht. Die nasse Schicht durchlief ca. 1 Minute einen Trocknungskanal, in dem eine Temperatur von ca. 1200C herrschte. Danach wurden beide Proben mit Aceton extrahiert. Nachfolgend sind die Mengen in Gew.-%, bezogen auf organische Binder, angegeben, die dabei extrahiert wurden.oriented mixture once mixed with melamine resin and on the other hand with a prepolymerized isocyanate and applied to an inert layer support by known methods. The wet layer ran for about 1 minute through a drying tunnel in which a temperature of about 120 ° C. prevailed. Both samples were then extracted with acetone. The amounts in% by weight, based on organic binders, which were extracted in the process, are given below.
SchichttypShift type
Gew.-% Extrakt% By weight extract
Schicht mit Melaminharz 7,0Layer with melamine resin 7.0
Schicht mit präpolymerem Isocyanat 58,5Layer with prepolymer isocyanate 58.5
Wie ersichtlich, ist die isocyanatgehärtete Schicht unmittelbar nach Verguß im Gegensatz zur Schicht mit Melaminharz nicht fäsemittelresistent. Beide reaktive Dispersionen sind bei Raumtemperatur ausreichend stabil. Sollen also vernetzte Magnetschichten bei hoher Geschwindigkeit hergestellt werden, so sind Melaminharze die geeigneten Härter.As can be seen, the isocyanate-hardened layer is immediately after potting in contrast to the layer with Melamine resin not resistant to fibers. Both reactive Dispersions are sufficiently stable at room temperature. So should networked magnetic layers at high Speed, melamine resins are the suitable hardeners.
Bei Einsatz von grobteiligem Pigment hat sich unter anderem eine Kombination eines teilverseiften Misch-Polymerisats von Vinylchlorid/Vinylacetat mit einem Polyester bewährt, die mit einem Melaminharz vernetzt wurde. Ein solches anverseiftes Mischpolymerisat besteht z. B. aus 91 Gew.-% Vinylchlorid, 3 Gew.-% Vinylacetat und 6 Ge»*.-% Vinylalkohol (Mischpolymerisat VAGH). Polyesterurethr.ne sir 1 z.B. in den USA.-Patentschriften 3149 995 und 3144 352 als Bestandteile für Magnetschichten ber:hrieben. Ein solches Urethan entsteht beispielsweise bei dem Umsatz eines hydroxylgruppenhaltigen Polyesters aus 1,4,-Butandiol und Adipinsäure mit äquivalenten Mengen ρ,ρ'-Diphenylmethandiisocyanat (Polyesterurethan). Als Härter geeignete Melaminharze entstehen z. B. bei der Umsetzung von Butanol und/oder Methanol mit Methylolmelamin (veräthertes Methylolmelamine Schichten dieser Zusammensetzung mit großteiligem Pigment zeigen gute mechanische und ausreichende speichertechnische Eigenschaften. Wie bereits erläutert, muß jedoch zur Verbesserung des Signal/Rauschabstandes feinteiliges magnetisches Pigment verwendet 4s werden. Wird in einer derartigen Kombination aus einem Mischpolymerisat VAGH, einem Polyesterurethan und veräthertem Methylolmelamin das grobteilige Pigment gegen feinteiliges ausgetauscht, erhält man eine mechanisch völlig unzureichende Schicht für so hochbeanspruchte Speicherverfahren, wie z. B. für Videoaufzeichnung. Die Schichtfestigkeit ist so gering, daß in kürzester Zeit die Abtasteinrichtungen, wie Magnetköpfe, mit feinsten Schichtpartikelchen verschmutzt sind und die Informationsübertragung unter- ss brechen wird. Bei Videoanwendung äußert sich der Effekt durch Bildausfall. Die magnetische Empfindlichkeit, gemessen am Verhältnis BrIBs, ist bei der Kombination feinteiliger Pigmente mit melaminvernet/.tem Bindemittelgemisch aus den genannten OH- <«> haltigen Copolymeren von Vinylchlorid/Vinylacetat und Polyesterurethan ebenfalls unzureichend.When using coarse-particle pigment, inter alia, a combination of a partially saponified mixed polymer of vinyl chloride / vinyl acetate with a polyester that has been crosslinked with a melamine resin has proven itself. Such a saponified copolymer consists, for. B. from 91 wt .-% vinyl chloride, 3 wt .-% vinyl acetate and 6 Ge »* .-% vinyl alcohol (copolymer VAGH). Polyesterurethr.ne sir 1, for example, in USA patents 3149 995 and 3144 352 as components for magnetic layers. Such a urethane is formed, for example, when a polyester containing hydroxyl groups is converted from 1,4-butanediol and adipic acid with equivalent amounts of ρ, ρ'-diphenylmethane diisocyanate (polyester urethane). Melamine resins suitable as hardeners are produced, for. B. in the reaction of butanol and / or methanol with methylolmelamine (etherified methylolmelamine layers of this composition with large-particle pigment show good mechanical and sufficient storage properties. As already explained, however, finely divided magnetic pigment must be used to improve the signal-to-noise ratio 4s In such a combination of a mixed polymer VAGH, a polyester urethane and etherified methylol melamine, the coarse-particle pigment is exchanged for a finely-divided one, the result is a mechanically completely inadequate layer for such highly stressed storage processes, e.g. for video recording. The layer strength is so low that in the shortest possible time There are, pollutes the sampling means, such as magnetic heads with the finest particles layer and the information transfer sub ss will break. For video applications, the effect manifested by image failure. the magnetic sensitivity, as measured by Verhäl tnis BrIBs, is also inadequate when combining finely divided pigments with melamine-linked / .tem binder mixture of the above-mentioned OH- <«> containing copolymers of vinyl chloride / vinyl acetate and polyester urethane.
Weitere Patentschriften über Magnetbänder mitMore patents on magnetic tapes with
I ") 'Ih1IVl. IM ON IMOh >IS und J(I i i 7X2. /n Il1M ilar.iul <■> .ib. du· Sch ich 1 nur im dor' )lu rl I;il he diircli/iih.ii ton. d:c Oberflächenglätte /11 verbessern oder die Stabilität von C'hromdioxid /11 erhohen, ohne jedoch die Slandhildfcstigkeit von feinteiligen, sogenannten Low-noise-Pigmenten zu verbessern. Nach den beiden letztgenannten Patentschriften tritt der dort angestrebte Effekt ein, unabhängig davon, ob als Urethankomponente ein Polyester- oder Pcilyätherurethan verwendet wird. I ") 'Ih 1 IVl. IM ON IMOh> IS and J (I ii 7X2. / N Il 1 M ilar.iul <■> .ib. Du · Sch ich 1 only im dor') lu rl I; il he diircli / iih.ii ton. d: c surface smoothness / 11 or increase the stability of chromium dioxide / 11 without, however, improving the strength of finely divided, so-called low-noise pigments Effect regardless of whether a polyester or Pcilyätherurethan is used as the urethane component.
Es wurde nun gefunden, daß man bindemittelhaltige Schichten aus feinteiligem, magnetisierbarer!! Pigment mit erheblich verbesserter magnetischer Ausrichtung und Abriebfestigkeit erhält, wenn man eine Bindemittelkombination verwendet, die aus isoeyanatgruppenfreiem Polyätherurethan, hydroxylgruppenhaltigem Mischpolymerisat aus Vinylchlorid und Vinylacetat und als Härter einem Melaminharz, das der fertigen Dispersion zugefügt wird, besteht. Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung von magnetisierbaren Speichermedien aus einem inerten Träger und einer darauf aufgebrachten magnetisierbaren bindemittelhaltigen Schicht durch Auftragen einer Dispersion von feinteiligen, magnetisierbaren Pigmenten mit einem Durchmesser von ^ 0,05 μ und einem polyurethanhaltigen und einen Härter aufweisenden Bindemittelsystem auf den Träger und Härten der Schicht durch Wärmebehandlung, bei dem erfindungsgemäß eine Dispersion verwendet wird, die als Bindemittelsystem 20 bis 55 Gew.-% eines praktisch isoeyanatgruppenfreien Polyätherurethanelastomers, 40 bis 70 Gew.-% eines hydroxygruppenhaltigen Mischpolymerisats aus Vinylchlorid und Vinylacetats und 0,4 bis 15 Gew.-% eines Melaminharzes als Härter, das der fertigen Dispersion zugefügt wird, enthält Als Polyätherurethane sind diejenigen bevorzugt geeignet, die bei der quantitativen Umsetzung eines Polytetramethylenglykols mit ρ,ρ'-Diphenylmethandiisocyanat entstehen, wobei praktisch keine freien NCO- oder OH-Gruppen im Reaktionsprodukt vorhanden sind (nichtreaktives Polyätherurethan). Das optimale Verhältnis der Polyätherurethane zum weiter oben schon beschriebenen anverseiften Mischpolymerisat aus Vinylchlorid und Vinylacetat und zum Melaminhärter hängt im angegebenen Bereich von der angestrebten Elastizität und Temperaturfestigkeit der Magnetschicht ab. Je elastischer die Schicht sein soll, um so höher muß der Polyätherurethangehalt sein. Auch der verwendete Melaminhärter kann in Menge und Aufbau erheblich variiert werden und beeinflußt die Temperaturfestigkeit und damit das Gebrauchsverhalten der Speicherschicht. Als Melaminharz wird das aus der Umsetzung von Hexakismethylolmelamin mit aliphatischen Alkoholen mit 1 bis 4 C-Atomen bevorzugt, das z. B. mit Butanol oder Methanol erhalten wird (veräthertes Methylolmelamin). Um die angestrebte, hohe Abriebfestigkeit zu erreichen, muß das Verhältnis der genannten drei Komponenten in den oben angegebenen Bereichen liegen.It has now been found that binder-containing layers of finely divided, magnetizable !! pigment with significantly improved magnetic alignment and abrasion resistance obtained using a binder combination used, the isoeyanatgruppenfrei Polyether urethane, hydroxyl-containing copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate and as Hardener consists of a melamine resin that is added to the finished dispersion. The subject of the invention is thus a method for the production of magnetizable storage media from an inert carrier and a applied thereon magnetizable binder-containing layer by applying a dispersion of finely divided, magnetizable pigments with a diameter of ^ 0.05 μ and a polyurethane-containing one and a binder system comprising hardener on the carrier and hardening of the layer Heat treatment in which, according to the invention, a dispersion is used as the binder system 20 to 55% by weight of a practically isoeyanate group-free Polyether urethane elastomer, 40 to 70% by weight of a hydroxyl-containing copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate and 0.4 to 15% by weight of a melamine resin as hardener, that of the finished dispersion is added, contains As polyether urethanes, those are preferred which are used in the quantitative Reaction of a polytetramethylene glycol with ρ, ρ'-diphenylmethane diisocyanate arise, with practically no free NCO or OH groups in the reaction product are present (non-reactive polyether urethane). The optimal ratio of polyether urethanes to Saponified copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate already described above and for Melamine hardener depends in the specified range on the desired elasticity and temperature resistance of the Magnetic layer off. The more elastic the layer should be, the higher the polyether urethane content must be. Even the melamine hardener used can be varied considerably in amount and structure and influences the Temperature resistance and thus the usage behavior of the storage layer. As a melamine resin, this is done the reaction of hexakismethylolmelamine with aliphatic alcohols with 1 to 4 carbon atoms is preferred, the Z. B. is obtained with butanol or methanol (etherified methylolmelamine). To achieve the desired To achieve high abrasion resistance, the ratio of the above three components must be in the above specified ranges.
Wird in dem Bindemittelsystem der beschriebenen Zusammensetzung feinteiliges Pigment dispergiert, erhält man Magnetschichten, die im Gegensatz /u den bisher bekannten die Eigenschaften höchster magnetischer Empfindlichkeit und Rauschfreiheit mit großer Abriebfestigkeit kombinieren. Isocyanatgruppenfrcie Polyurethane und zwar Polyester- oder Polyätherurethane, die bekanntlich vergleichbare mechanische Eigenschaften aufweisen, sind als alleinige Bindemittel für magnetisierbare Schichten wegen der zu geringen Oberflächenhärte !ingeeignet. Es war umso überraschender für den Fachmann und nicht /\\ erwarten, daß Polyätherurethane in der erfindungsgemäß verwendeten Dindemittelkombination und in der speziellen prozentualen Zusammensetzung zu einem sprunghaftenIf finely divided pigment is dispersed in the binder system of the composition described, magnetic layers are obtained which, in contrast to the previously known properties, combine the properties of maximum magnetic sensitivity and freedom from noise with great abrasion resistance. Isocyanate-group-free polyurethanes, namely polyester or polyether urethanes, which are known to have comparable mechanical properties, are unsuitable as sole binders for magnetizable layers because their surface hardness is too low. It was all the more surprising for the expert and not expect \\ / that Polyätherurethane erratic to the inventively used Dindemittelkombination and in the specific percentage composition
Anstieg der Laufeigenschaften führen.Lead to an increase in the running properties.
Das Verfahren zur Herstellung von magnetischen Aufzeichnungsmedien nach der Erfindung wird am nachfolgenden Beispiel näher erläutert.The method for making magnetic recording media according to the invention is disclosed on the following example explained in more detail.
6,8 kg nadeiförmiges V-Fe2Oj einer mittleren Teilchenbreite von kleiner 0,05 μ und einer Koerzitivkraft von 325 Oe sowie 0,500 kg Ruß werden mit einer Lösung aus folgendem Komponenten vermengt: ι η6.8 kg acicular V-Fe 2 Oj with a mean particle width of less than 0.05 μ and a coercive force of 325 Oe and 0.500 kg of carbon black are mixed with a solution of the following components: ι η
0,522 kg eines Polyätherurethans, hergestellt aus Polytetramethylenglyko! und p.p'-Diphenylmethandiisocyanat,
1,250 kg eines hydroxylgruppenhaltigen Mischpolymerisats aus Vinylchlorid und
Vinylacetat (Copolvmerisat VAGH), 0,170 kg is
Fettsäuregemisch, 152 g eines Dispergator aus primären und sekundären organischen Estern der
Phosphorsäure, 7,01 Tetrahydrofuran, 10,01
1,2-Dichloräthan und 2,0 I Methylglycolacetat.
Die Mischung wird in einer schneüaufenden Sand- .">
mühle mit einer Kugelfüllung aus Glasperl-n von 1 bis0.522 kg of a polyether urethane made from polytetramethylene glycol! and p. 2-dichloroethane and 2.0 l methyl glycol acetate.
The mixture is in a snow-blowing sand mill with a ball filling made of glass beads from 1 to
2 mm Durchmesser dispergiert. Nach Uccr.digung der Mahlung wird der Masse noch 232 g Hexakismethoxymeihylmelamin und 31 g einer organischen Suifosäurc als Vernetzungskatalysator, z. B. p-Toluolsulfosäure oder deren Homologe, zugefügt.2 mm in diameter dispersed. After qualifying the Grinding, the mass is still 232 g of hexakismethoxymethylmelamine and 31 g of an organic sulfonic acid as a crosslinking catalyst, e.g. B. p-toluenesulfonic acid or their homologues, added.
Nach einem üblichen Verfahren wird die Dispersion auf einen inerten Träger aus Polyäthylenglykolterephthalat aufgetragen und kurz vor dem Trocknen einem richtenden Magnetfeld ausgesetzt. Nach einer Oberflächenvergütung werden die Güsse mit Eisenoxid zu 2"breiten Videobändern aufgeschnitten, die Produkte mit CrOi werden zu '//'-Bändern aufgearbeitet. Diese und andere Rezepturen für die Herstellung von Magnetschichten sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengefaßt.According to a conventional method, the dispersion is applied to an inert carrier made of polyethylene glycol terephthalate applied and exposed to a directing magnetic field shortly before drying. After a surface treatment the casts are cut open with iron oxide into 2 "wide video tapes, the products with CrOi are processed to '//' tapes. These and other recipes for making magnetic layers are given in the table below summarized.
Dabei betreffen die Beispiele I urd II die erfindungsgemäß verwendeten Bindemittelkombinationen, Beispiel III und IV dient dem Vergleich und bezieht sich auf die Verwendung eines herkömmt.hen Polyesterure-Examples I and II relate to the binder combinations used according to the invention, Example III and IV are used for comparison and refer to the use of a conventional polyester acid
Ein Markenfabrikat dient als weiterer Vergleich.A branded product serves as a further comparison.
!^läuterung m Tabelle^ fining! m Table
') f'olyesterurcthan auf der Basis von Butandiol, Adipinsäure und p.p'-Diphenylmelhandiisocyanat. OH-gruppenfrti. ') f'olyesterurcthan based on butanediol, adipic acid and p.p'-Diphenylmelhandiisocyanat. OH group fee
') Die magnetische Ausrichtung eines .Speichermediums wird gemessen am Verhältnis seiner remanenten Magnetisierung Br zui .Sättigungsmagnetisierung Bs in Magnetisicrungsrichtung.The magnetic alignment of a storage medium is measured by the ratio of its remanent magnetization Br to saturation magnetization Bs in the direction of magnetization.
1J Die Abriebfesligkeit der 2"-Bänder wird gemessen an der Zahl der Durchläufe einer Bandschleife von ca. 3 m auf einem Gerät zur Aufzeichn'ir.g und Wiedergabe von I ernsehsignalcn nach dem Ampexverfahr>r bis zum Bildausfall wegen Kopfver schmutzung durch Magnetschichtabrieb Verwendet wurde ein Gerät mit der Bezeichnung VK 1000C der Firma Ampex. USA 1 J 2 The Abriebfesligkeit the "tapes is measured by the number of passes of a tape loop of about 3 m on a device for Aufzeichn'ir.g and reproduction of I ernsehsignalcn after Ampexverfahr> r until the image failure due Kopfver pollution by abrasion magnetic layer A device with the designation VK 1000C from Ampex, USA was used
Die Abriebfesligkeit u<r '^"-Produkte wird gemessen an der Zeitdauer, bis zu welcher bei stehendem Band Bildausfall durch Kopfverschnuitzung auftrat. Verwendet wurde ein Bildspcichcrgcrät Typ BK 100, das nach dem Schrägaufi-cichnungsverfahren arbeitet und von der ("irma Grundig. Bundesrepublik Deutschland, hergestellt wird.The abrasion resistance u <r '^ "products is measured by the length of time up to which the image loss occurs when the tape is stationary Head obliteration occurred. A picture storage device type BK 100 was used, which operates according to the oblique recording process works and is produced by the ("irma Grundig. Federal Republic of Germany.
Die Tabelle läßt klar erkennen, daß der Einsatz der erfindungsgemäß verwendeten Bindemittelkombinationen bei fcintciligcn Pigmenten (Breite < 0,05 μ) zur erheblichen Verbesserung der BrIBs-Werte führt. woraus zusammen mit den Eigenschaften des verwendeten Pigments eine Erhöhung des Verhältnisses von Nutzsignal zu Störsignal resultiert. Diese speichertechnischen Verbesserungen sind jedoch erst voll technisch nutzbar durch die hohe Abriebfestigkeit des erfindungsgemäß verwendeten Bindemittelsystems, das seine geringe Thermoplastizität durch den erfindungsgemäß mitverwendeten hochreaktiven Härter auch bei hoher Trocknungsgeschwindigkeit erhält. Die erfindungsgemäß verwendete Bindemittelkombination eignet sich in entsprechenden Abwandlungen für den Einsatz mitThe table clearly shows that the use of the binder combinations used according to the invention with synthetic pigments (width <0.05 μm ) leads to a considerable improvement in the BrIBs values. This, together with the properties of the pigment used, results in an increase in the ratio of useful signal to interfering signal. However, these technical storage improvements are only fully technically usable through the high abrasion resistance of the binder system used according to the invention, which receives its low thermoplasticity from the highly reactive hardener used according to the invention even at high drying speeds. The binder combination used according to the invention is also suitable for use in corresponding modifications
allen bekannten teilchenförmigen Ferromagnetica, wie z. B. Eisenoxide (y-Fe/Jj, Magnetit), Chromdioxide Metallpulver aus Eisen, Kobalt. Nickel und derer Legierungen. Als Trägermaterial für die erfindungsge maß verwendete Bindemittelschicht können alle be kannten Folien verwendet werden, wie z. B. Polyäthy lenterephthalat, Polyimide, Celluloseacetat, Polypropy len. Darüber hinaus können auch Platten oder Folien au: Metall, Papier oder Glas verwendet werden. Be entsprechender Anpassung an die jeweilige mechani sehe Beanspruchung ergibt die erfindungsgemäö ver wendete Bindemittelkombination Schichten mit hervor ragenden speichertechnischen Eigenschaften füi Audio-, Computer- und Videozwecke.all known particulate ferromagnetic materials, such as B. iron oxides (y-Fe / Jj, magnetite), chromium dioxide Metal powder made from iron, cobalt. Nickel and their alloys. As a carrier material for the erfindungsge used binder layer, all known films can be used, such as. B. Polyethy lenterephthalate, polyimides, cellulose acetate, polypropylene. In addition, plates or foils can also be made of: Metal, paper or glass can be used. With appropriate adaptation to the respective mechani see stress results in the invention Applied binder combination layers with excellent storage properties for Audio, computer and video purposes.
Claims (1)
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