DE2136492A1

DE2136492A1 - Process for incorporating additives into photographic casting compositions

Info

Publication number: DE2136492A1
Application number: DE19712136492
Authority: DE
Inventors: Raphael Karel van Berchem Pollet Robert Joseph Dr Vremde Poucke, (Belgien)
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: Agfa Gevaert AG
Priority date: 1970-08-13
Filing date: 1971-07-21
Publication date: 1972-02-17
Also published as: FR2101616A5; BE769751A; US3788857A; GB1346426A

Description

20. Juli 197120th July 1971

LEVERKUSENLEVERKUSEN

Verfahren zum Einverleiben von Zusätzen in photographischen Giess-Process for incorporating additives in photographic casting

zusammensetzungen.compositions.

Priorität : Grossbritannien, den 13.August 1970, Anm.Nr. 39 116/70Priority: Great Britain, August 13, 1970, note no. 39 116/70

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf die Verwendung von hochsiedenden, hauptsächlich wasserunlöslichen, aliphatischen Alkoholen oder ihrer äthoxylierten Derivate beim Dispergieren von chemischen Hilfsmitteln oder Zusätzen in hydrophilen Kolloiden, die bei der Herstellung von photoempfindlichen und sogar nicht-photοempfindlichen Schichten von photographischen Silberhalogenidmaterialien verwendet werden.The present invention relates to the use of high-boiling, mainly water-insoluble, aliphatic Alcohols or their ethoxylated derivatives when dispersed of chemical auxiliaries or additives in hydrophilic Colloids used in the manufacture of photosensitive and even non-photosensitive layers of photographic Silver halide materials can be used.

Bei der Herstellung eines photographischen Materials müssen zahlreiche Zusätze in wirksamer Beziehung mit einer oder, mehreren der hydrophilen Kolloidschichten des Materials gebracht werden. Diese Zusätze schliesseiL u.a. Farbkuppler, konkurrierende Kuppler, Maskierverbindungen, Farbstoffe, z.B. Filterfarbstoffe, Lichthofschutzfarbstoffe und sensibilisierende Farbstoffe, Stabilisatoren, UV-absorbierende Mittel, optische Aufheller usw., ein.In the manufacture of a photographic material, numerous additives must be in effective relationship with one or more the hydrophilic colloid layers of the material. These additives include color couplers, competing ones Couplers, masking compounds, dyes, e.g. filter dyes, Antihalation dyes and sensitizing dyes, Stabilizers, UV absorbing agents, optical brighteners, etc., a.

Die Verfahren, nach denen diese Zusätze in die photographischen, hydrophilen Kolloidschichten eingeschlossen werden, zeigen zahlreiche Probleme auf, und man hat Anstrengungen unternommen, diese Probleme zu lösen, besonders hinsichtlich der Einschliessung von Farbkupplern und Maskierverbindungen in photographische Emulsionen.The processes by which these additives are incorporated into the photographic, hydrophilic colloid layers are included present numerous problems and efforts have been made to to solve these problems, particularly with regard to the inclusion of color couplers and masking compounds in photographic ones Emulsions.

Mit Farbkuppler ist öede Verbindung gemeint, welche in der Silberhalogenidpiiotographie mit einer oxidierten, primären Aminofarbentwicklersübstanz kuppelt, um ein Farbbild zu bilden.With color coupler is meant any connection which is in the Silver halide imaging couples with an oxidized primary amino color developer to form a color image.

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A-G 865A-G 865

Mit Maskierverbindung ist eine Verbindung gemeint, die oxidativ mit einem Farbkuppler in einem oxidierenden Bleichbad kuppelt, wie es z.B. in den britischen Patentschriften 880 862 und 975 932 beschrieben ist, um ein farbiges Maskenbild zu bilden.With masking compound is meant a compound that is oxidative couples with a color coupler in an oxidizing bleach bath, such as in British Patents 880 862 and 975 932 to form a colored mask image.

Aus verschiedenen Gründen ist es wünschenswert, dass die chemischen Zusätze, wenn sie in die photographischen, photoempfindlichen oder nicht-photoempfindlichen Schichten eines photοgraphischen Silberhalogenidmaterials eingeschlossen werden, in der Schicht, in die sie eingeschlossen worden sind, unbeweglich bleiben. Es sollten z.B.Farbkuppler und Maskierverbindungen nicht durch die photoempfindliche Silberhalogenidemulsion aus ihrer ursprünglichen Lage wandern oder diffundieren, denn sonst ist die Farbtrennung unvollkommen und entstehen letztlich mangelhafte Farbbilder. Ein allgemein angewandtes Verfahren, um chemische Zusätze, z.B. Farbkuppler und Maskenbildner, in hydrophilen, kolloidalen Medien diffusionsfest zu machen, besteht darin, sie im Laufe ihrer Synthese mit diffusionsfestmachenden Gruppen zu versehen, d.h. einer langen geradkettigen oder verzweigtkettigen, aliphatischen Gruppe, wie eine Alkyl- oder Alkyl engruppe, die 5 bis 20 Kohlenstoff atome enthält. Die Anwesenheit dieser diffusionsfestmachenden Gruppe gibt dem Molekül einen hydrophoben Charakter; darum werden diese diffusionsfesten Farbkuppler und Maskenbildner im allgemeinen auch mit einer oder mehreren salzbildenden Gruppen versehen, z.B. Carboxylgruppen und vorzugsweise SuIfogruppen, so dass diese Verbindungen in den photographischen Emulsionen in Form ihrer löslichen Alkalisalze gelöst werden können.It is desirable that the chemical additives when they are in the photographic, photosensitive or non-photosensitive layers of a silver halide photographic material are included, remain immobile in the layer in which they are enclosed. For example, there should be color couplers and masking compounds do not migrate or diffuse through the photosensitive silver halide emulsion from its original position, otherwise if the color separation is imperfect and ultimately inadequate color images result. A commonly used procedure to make chemical additives, e.g. color couplers and makeup agents, diffusion-proof in hydrophilic, colloidal media in providing them with diffusion-proofing groups in the course of their synthesis, i.e. a long, straight-chain one or branched, aliphatic group, such as an alkyl or alkylene group containing 5 to 20 carbon atoms. the The presence of this diffusion-making group gives the molecule a hydrophobic character; therefore they become diffusion-resistant Color couplers and makeup agents generally also provided with one or more salt-forming groups, e.g. Carboxyl groups and preferably sulfo groups, so that these Compounds in the photographic emulsions can be dissolved in the form of their soluble alkali salts.

Die Einverleibung dieser diffusionsfesten Zusätze, die salzbildende Gruppen enthalten, in wässrige, hydrophile Kolloidzusammensetzungen bereitet jedoch häufig eine Menge Schwierigkeiten. Einige Verbindungen sind z.B. nur in hochalkalischen Lösungen löslich, was Anlass zur Hydrolyse von möglicherweise anwesenden Estergruppen sein kann, oder sie sind zur Verwendung als solche in herkömmlichen Silberhalogenidmaterialien zu basisch, was die Emulsion schieiern könnte. Daher sollte dieThe incorporation of these diffusion-resistant additives, the salt-forming Containing groups in aqueous, hydrophilic colloid compositions however, often creates a lot of trouble. For example, some compounds are only available in highly alkaline Solutions soluble, which may give rise to hydrolysis ester groups present, or they are for use as such in conventional silver halide materials basic, which the emulsion could shed. Therefore, the

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hydrophile Kolloidzusammensetzung später wieder angesäuert werden, wobei Ausflockung vorkommen und anorganische Salze gebildet werden können.hydrophilic colloid composition later acidified again flocculation can occur and inorganic salts can be formed.

Alternative Verfahren zum Einlagern chemischer Zusätze z.B. Farbkuppler, in photographische Kolloiden, machen Gebrauch von Dispersionstechniken. Einer der Vorteile dieser Techniken ist, dass Kuppler verwendet werden können, die wasserunlöslich sind und keine salzbildenden Gruppen enthalten.Alternative methods of storing chemical additives e.g. Color couplers, in photographic colloids, make use of dispersion techniques. One of the advantages of these techniques is that couplers can be used which are water-insoluble and do not contain salt-forming groups.

Gemäss einer dieser Dispergiertechniken werden die Kuppler in mit Wasser immischbaren,- öligen Lösungsmitteln oder "Kristalloiden", wie Trikresylphosphat und Di~n-butylphthalat gelöst; die erhaltene Lösung wird zu einer wässrigen Phase gegeben, die ein Dispergiermittel enthält, wie Gelatine oder ein höheres Fettalkoholsulfat. Die Mischung wird dann durch einen Homogenisierapparat gegeben, worin eine Dispersion der Öligen Kupplerlösung im wässrigen Medium gebildet wird. In einigen Beispielen wird die Auflösung des Kupplers im Öligen Lösungsmittel durch die Anwendung eines niedrigsiedenden Hilfslösungsmittels, das mit Wasser unmischbar ist erleichtert. Dieses Hilfslösungsmittel wird danach abgedampft. Die obenerwähnte Dispersion des Kupplers wird dann mit einer Gelatine-Silberhalogenidemulsion gemischt und auf übliche Weise aufgetragen, um ein System zu bilden, in welchem die von einer öligen Membran umgebenen Kupplerteilchen durch die Gelmatrize verteilt werden.According to one of these dispersion techniques, the couplers are in water-immiscible, - oily solvents or "crystalloids", such as tricresyl phosphate and di ~ n-butyl phthalate dissolved; the solution obtained is added to an aqueous phase which contains a dispersant such as gelatin or a higher fatty alcohol sulfate. The mixture is then passed through a homogenizer wherein a dispersion of the oily coupler solution in the aqueous medium is formed. In some examples is the dissolution of the coupler in the oily solvent by the use of a low-boiling co-solvent, the Immiscible with water is relieved. This co-solvent is then evaporated. The above-mentioned dispersion of the coupler is then mixed with a gelatin-silver halide emulsion mixed and applied in the usual way to form a system in which those surrounded by an oily membrane Coupler particles are distributed through the gel matrix.

Bei dieser Dispersionstechnik treten gelegentlich Schwierigkeiten der Art auf, dass der Kuppler die Neigung hat, in der Emulsion zu kristallisieren, was der begrenzten Lösungstätigkeit des verwendeten öligen Lösungsmittel zuzuschreiben ist. Diese Kristallisation des Kupplers ist nicht wünschenswert, da der Kuppler weniger rasch in der farbbildenden Reaktion reagiert, wenn er kristallin ist, und darum weniger Farbstoff abgibt. Eine andere Schwierigkeit, die man gelegentlich bei dieser Dispergiertechnik antrifft, besteht darin, dass dieses Verfahren nicht immer Dispersionen von genügend kleiner Teilchengrösse produziert, was eine mangelhafte Bildschärfe zur Folge hat.With this dispersion technique, there are occasional difficulties such that the coupler has a tendency to To crystallize emulsion, which is attributable to the limited dissolving activity of the oily solvent used. This crystallization of the coupler is undesirable because the coupler reacts less rapidly in the color-forming reaction, when it is crystalline and therefore releases less dye. Another difficulty encountered occasionally This dispersing technique encounters is that this method does not always produce dispersions of sufficiently smaller Particle size produces what is poor image sharpness has the consequence.

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Man hat nun eine neue Dispergiertechnik gefunden, um chemische Zusätze in photographische, hydrophile, kolloidale Giesszusammensetzungen einzuschliessen, zur Bildung wasserdurchlässiger Kolloidschichten eines photoempfindlichen Silberhalogenidmaterials, wobei diese neue Technik die !Nachteile der obengenannten Dispergiertechniken nicht zeigt.A new dispersing technique has now been found to make chemical Additives in photographic, hydrophilic, colloidal coating compositions to include, to form more water-permeable Colloid layers of a silver halide photosensitive material, this new technique overcoming the disadvantages of the above Dispersing techniques does not show.

Obwohl dieses neue Verfahren mit besonderem Vorteil angewendet werden kann, um diffusionsfeste Farbkuppler und Maskenbildner in photographische, photoempfindliche Emulsionen einzuschliessen, kann es auch dazu verwendet werden um andere phot ο graphische Emulsions zusätze wie konkurrierende Kuppler die in der Farbphotographie verwendet werden, wie im britischen Patent 861 1J8 beschrieben ist, lichtabschirmende Farbstoffe, sensibilisierende Farbstoffe, Stabilisatoren usw. in photoempfindliche Emulsionen einzuführen. Zudem kann das Verfahren gemäss der vorliegenden Erfindung auch bei der Herstellung von einheitlichen Dispersionen photographischer Verbindungen in unsensibilisierten, photographischen Kolloidzusammenseteungen verwendet werden. Es kann z.B. bei der Herstellung von wasserdurchlässigen Zwischenschichten verwendet werden, um darin lichtabsorbierende Filteroder Lichthofschutzfarbstoffe, konkurrierende Kuppler und andere photοgraphische, aktive Substanzen, wie UV-absorbierende Mittel, optische Aufheller, usw. zu dispergieren.Although this new process can be used with particular advantage to make diffusion-resistant color couplers and make-up artists To include in photographic, photosensitive emulsions, it can also be used to include other phot ο graphic Emulsion additives such as competing couplers used in color photography may be used as described in British Patent 861118, light-shielding dyes, sensitizing dyes Dyes, stabilizers, etc. in photosensitive emulsions to introduce. In addition, the process according to the present invention can also be used in the production of uniform dispersions photographic compounds can be used in unsensitized photographic colloid compositions. It can be used, for example, in the production of water-permeable intermediate layers in order to incorporate light-absorbing filters or Antihalation dyes, competing couplers, and others photographic, active substances, such as UV-absorbing agents, optical brighteners, etc. to disperse.

Das Verfahren gemäss der Erfindung kann insbesondere für die Einschliessung von hauptsächlich wasserunlöslichen Verbindungen verwendet werden, von denen sich bei Raumtemperatur nicht mehr als 3 Gew.-% in Wasser löst.The method according to the invention is particularly useful for the inclusion of mainly water-insoluble compounds can be used, of which not more than 3 wt .-% dissolves in water at room temperature.

In Übereinstimmung mit dem Verfahren gemäss der vorliegenden Erfindung wird ein photographisches, chemisches Hilfsmittel in einer hydrophilen, kolloidalen Giesszusammensetzung einheitlich verteilt, um eine der Schichten eines photographischen Silberhalogenidmaterials zu bilden, indem eine Lösung des chemischen Hilfsmittels in der photographischen, hydrophilen, kolloidalen Giesszusammensetzung dispergiert wird, oder, indem erst die Lösung in Wasser oder in einer wässrigen Lösung eines wasserlöslichen Kolloids, z.B. Gelatine, dispergiert. wird, und dannIn accordance with the method according to the present invention a photographic chemical aid becomes uniform in a hydrophilic colloidal coating composition distributed to form one of the layers of a silver halide photographic material by adding a solution of the chemical Aid is dispersed in the photographic, hydrophilic, colloidal coating composition, or by only the Solution in water or dispersed in an aqueous solution of a water-soluble colloid such as gelatin. will, and then

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die so gebildete Dispersion mit der hydrophilen, kolloidalen Giesszusammensetzung gemischt wird, wobei das Dispergieren ii Anwesenheit eines hochsiedenden hauptsächlich wasserunlöslichen, aliphatischen Alkohols geschieht oder eines äthoxylierten Derivats davon, das folgender Formel entspricht :the dispersion thus formed is mixed with the hydrophilic, colloidal coating composition, the dispersing ii The presence of a high-boiling, mainly water-insoluble, aliphatic alcohol occurs or an ethoxylated one Derivative thereof that corresponds to the following formula:

in der bedeuten :in which:

η die Zahl 0 oder 1,η the number 0 or 1,

m eine Zahl von 0 bis 30, vorzugsweise von 0 bis 12, R^ Wasserstoff oder, wenn n=1 ist, eine Alkylgruppe sein kannm is a number from 0 to 30, preferably from 0 to 12, R ^ can be hydrogen or, when n = 1, an alkyl group

wie Methyl, und
R. und R₂ je eine geradkettige oder verzweigtkettige Alkylgruppe, oder zusammen die Atome, die notwendig sind, um einelike methyl, and
R. and R ₂ each represent a straight-chain or branched-chain alkyl group, or together the atoms that are necessary to form a

alicyclische Ringstruktur zu schliessen. R^j und Rp enthalten zusammen mindestens 5 Kohlenstoff atome.close alicyclic ring structure. R ^ j and Rp together contain at least 5 carbon atoms.

Die erhaltene Giesszusammensetzung enthält das Kolloid mit darin homogen verteilten Tröpfchen, die das chemische Hilfsmittel und den hochsiedenden Alkohol enthalten. Dieser hochsiedende Alkohol wird schnell von der photographischen Entwicklerlösung und anderen Verarbeitungsbädern durchdrungen. Es werden photographische Farbbilder mit hoher maximaler Dichte und ausgezeichneter Schärfe hergestellt.The casting composition obtained also contains the colloid homogeneously distributed droplets containing the chemical additive and the high-boiling alcohol. This high-boiling one Alcohol is quickly permeated by the photographic developing solution and other processing baths. Color photographic images having a high maximum density and excellent sharpness are produced.

Ein besonderer. Vorteil des Verfahrens gemäss der vorliegenden Erfindung ist, dass der hochsiedende, hauptsächlich wasserunlösliche, aliphatische Alkohol oder sein äthoxyliertes Derivat einen günstigen Einfluss auf die Viskosität der Gelatine giesszusammensetzung dadurch ausübt, dass die Viskosität auf einem stabilen Niveau gehalten werden kann. Es ist bekannt, dass viele chemische Zusätze, wenn sie in photoempfindliche oder nichtphotoempfindliche, hydrophile Kolloidmischungen eingeschlossen werden, bei der Zugabe Änderungen in der Viskosität dieser Mischungen verursachen. Die Viskosität nimmt mit der Zeit zu, so dass eine einheitliche Schichtdicke nicht verwirklicht werden kann. Unter den Verbindungen, die hinsichtlich der konstanten Viskosität Probleme aufgeben, können carboxyl-A special. Advantage of the method according to the present Invention is that the high-boiling, mainly water-insoluble, aliphatic alcohol or its ethoxylated Derivate exerts a beneficial influence on the viscosity of the gelatin casting composition in that the viscosity increases can be kept at a stable level. It is known to have many chemical additives when in photosensitive or non-photosensitive, hydrophilic colloid mixtures are included, changes in viscosity upon addition cause these mixtures. The viscosity increases over time, so that a uniform layer thickness cannot be achieved can be. Among the compounds that give up constant viscosity problems, carboxyl

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sruppenhaltige Farbkuppler erwähnt werden. Diese Farbkuppler können nicht nach den bekannten Dispergiertechniken in hydrophilen KoHoidzusammensetzungen dispergiert werden; wenn sie darin aus alkalischen Lösungen gelöst werden, erfordern sie hohe pH-Werte, um Ausflockung zu verhindern.group-containing color couplers are mentioned. These color couplers cannot be dispersed in hydrophilic KoHoid compositions by the known dispersing techniques; If you dissolved therein from alkaline solutions, they require high pH values to prevent flocculation.

Ein photographisches Material gemäss der Erfindung enthält eine wasserdurchlässige Schicht, die ein wasserlösliches, kolloidales Bindemittel besitzt, wie eine photoempfindliche Gelatine-Silberhalogenidemulsionsschicht oder eine nichtphot ο empfindliche Gelatine schicht, in weicher Tröpfchen dis"-pergiert sind, die ein chemisches Hilfsmittel und einen wie oben definierten, hochsiedenden Alkohol enthalten.A photographic material according to the invention contains one water-permeable layer that has a water-soluble, colloidal binder, such as a photosensitive one Gelatin-silver halide emulsion layer or a non-photo-sensitive gelatin layer, dispersed in soft droplets which contain a chemical auxiliary and a high-boiling alcohol as defined above.

Beispiele von Alkoholen, die der obengenannten Formel entsprechen, sind die sehr bekannten, verzweigtkettigen, primären Oxoalkohole mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen, wie Isooctylalkohol, Isodecylalkohol, Isotridecylalkohol, Isohexadecylalkohol und Isooctadecylalkohol. Isoo.ctyla2koh.ol ist ein im Handel erhältliches Material, hergestellt aus C„-Olefinen mittels der Oxosynthese (siehe H.Eömpp, Chemie-lexikon - Francksche Verlagsbuchhandlung, Stuttgart, Westdeutschland), und ist eine Mischung von primären, verzweigtkettigen Cg-Alkcholen. Isodecylalkohol ist ein im Handel erhältliches Material, hergestellt aus Cq-Olefinen (Tripropylen) mittels der Oxoreaktion und ist eine Mischung von primären, verzweigtkettigen C^₀-AIkoho1en. Isotridecylalkohol ist ein im Handel erhältliches Material, hergestellt aus Gy, p-Olefinen (Triisobutylen, Tetrapropylen oder Di(2-Methyl-1-penten)) mittels der Oxoreaktion und ist eine Mischung aus primären, verzweigtkettigen Gy. ^-Alkoholen. Isohexadecylalkohol und Isooctadecylalkohol sind im Handel erhältliche Materialien, hergestellt durch Aldo!kondensation von Co- oder C_Q-Alkoholen, die durch Oxosynthese gebildet werden; Isohexadecylalkohol ist eine Mischung von verzweigtkettigen Gy.c-Alkoholen, die hauptsächlich aus Alkoholen bestehen, die durch folgende Formel dargestellt werden :Examples of alcohols which correspond to the above formula are the well-known, branched-chain, primary oxo alcohols having at least 8 carbon atoms, such as isooctyl alcohol, isodecyl alcohol, isotridecyl alcohol, isohexadecyl alcohol and isooctadecyl alcohol. Isoo.ctyla2koh.ol is a commercially available material, produced from C "-olefins by means of the oxo synthesis (see H. Eömpp, Chemie-Lexikon - Francksche Verlagsbuchhandlung, Stuttgart, West Germany), and is a mixture of primary, branched-chain Cg-alcohols . Isodecyl alcohol is a commercially available material made of Cq-olefins (tripropylene) by means of the oxo reaction and is a mixture of primary, branched-chain C ^ ₀ -AIkoho1en. Isotridecyl alcohol is a commercially available material made from Gy, p-olefins (triisobutylene, tetrapropylene or di (2-methyl-1-pentene)) via the oxo reaction and is a mixture of primary, branched chain Gy. ^ -Alcohols. Isohexadecyl alcohol and isooctadecyl alcohol are commercially available materials made by the aldocondensation of Co or C _Q alcohols formed by oxo synthesis; Isohexadecyl alcohol is a mixture of branched chain Gy.c alcohols mainly composed of alcohols represented by the following formula:

E"E "

2 0 9 8 0 8/16872 0 9 8 0 8/1687

in der bedeutenin the mean

R¹ Dimethylbutyl und E" Dimethylhexyl, während Isοοetadecylalkohol ein verzweigtkettiger Alkohol ist, für den die folgende Formel gegeben wird :R ¹ dimethylbutyl and E "dimethylhexyl, while isοοetadecyl alcohol is a branched chain alcohol, for which the following formula is given:

GH, CH, GE₇₁ . GH,GH, CH, GE ₇₁ . GH,

ι 3 »3 l 3 ι 3ι 3 »3 l 3 ι 3

H₃C - C - CH₂ - CH - CH - CH₂ - CH₂ - CH - CH₂ -C- CH₅ CH₃ CH₂OH CH₅ H ₃ C - C - CH ₂ - CH - CH - CH ₂ - CH ₂ - CH - CH ₂ -C _{- CH 5} CH ₃ CH ₂ OH CH ₅

Weitere Einzelheiten hinsichtlich der Herstellung, der Zusammensetzung und der Eigenschaften der verzweigtkettigen Oxoalkohole kann man in Fortsch.Chem.Forsch., Bd. 11/1, Seiten 121-134-, und in den dort zitierten Referenzen finden.Further details regarding the production, the composition and the properties of the branched-chain oxo alcohols can be found in Fortsch.Chem.Forsch., Vol. 11/1, Pages 121-134, and in the references cited therein.

Andere Beispiele von verzweigtkettigen Alkoholen sind Hydroabiethylalkohol, der ein alicyclischer Alkohol mit folgender Formel ist :Other examples of branched chain alcohols are hydroabiethyl alcohol, which is an alicyclic alcohol with the following formula:

H,C .CH₂-OHH, C .CH ₂ -OH

-chCch³ -chCch ³

weiterhin die verzweigtkettigen, im Handel erhältlichen, aliphatischen, sekundären Alkohole, wie Isotetradecylalkohol mit der Formel :furthermore the branched-chain, commercially available, aliphatic, secondary alcohols, such as isotetradecyl alcohol with the formula:

CH,CH,

H,G- (CH₀) ,-CH-(CH₀) ₀-CH-CH₀-CH 5 2 5 1 2'2 ι d ι H, G- (CH ₀ ), -CH- (CH ₀ ) ₀ -CH-CH ₀ -CH 5 2 5 1 2'2 ι d ι

O CO C

C₀H₁- OH _x und 2-Butyloctanol.C ₀ H ₁ - OH _x and 2-butyloctanol.

Andere verzweigtkettige Alkohole, die zur Verwendung gemäss dem Verfahren der Erfindung geeignet sind, sind die verzweigtkettigen Alkohole, die durch alkalische Kondensation eines verzweigtkettigen oder geradkettigen Alkohols mit demselben oder einem anderen verzweigtkettigen oder geradkettigen Alkohol in Anwesenheit katalytischer Mengen von Alkali wie Kaliumhydroxid bei Temperaturen zwischen 200 und 300⁰C (bekannt als Guerbet-Reaktion, siehe z.B. Fette-Seifen-Anstrichmittel, 71, Nr. 3, Seiten 215-218, 1969) hergestellt werden.Other branched chain alcohols suitable for use in accordance with the process of the invention are the branched chain alcohols obtained by alkaline condensation of a branched or straight chain alcohol with the same or another branched or straight chain alcohol in the presence of catalytic amounts of alkali such as potassium hydroxide at temperatures between 200 and 300 ^° C. (known as Guerbet reaction, see, for example, Fette-Seifen-Anstrichmittel, 71, No. 3, pages 215-218, 1969).

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Andere Alkohole, die zur Verwendung gemäss der vorliegenden Erfindung geeignet sind, sind diejenigen, die wiederkehrende Oxyäthyleneinheiten besitzen, die durch die obengenannten Beispiele von Alkoholen durch .ffthoxylierung hergestellt werden können.Other alcohols suitable for use in accordance with the present invention In the invention are suitable are those having repeating oxyethylene units by the above Examples of alcohols can be produced by .ffthoxylation can.

Die gemäss der vorliegenden Erfindung verwendeten hochsiedenden Alkohole sind hauptsächlich farblose, dünnflüssige bis stark viskose Flüssigkeiten bei gewöhnlichen Temperaturen. Sie sind gegenüber lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionen inaktiv und stabil gegenüber Licht, Wärme und Feuchtigkeit und sind dazu noch inaktiv gegenüber den verschiedenen Verarbeitungs- · bädern, die sie antreffen, .wie Entwickler, oxidierte Entwickler, Bleichbäder, Fixierbäder, usw. und gegenüber den photographischen Verbindungen, die mit ihnen zusammen im photographischen Material verwendet werden können.The high-boiling alcohols used according to the present invention are mainly colorless, low-viscosity to strong viscous liquids at ordinary temperatures. They are inactive to light-sensitive silver halide emulsions and stable against light, heat and moisture and are also inactive against the various processing baths they encounter, such as developers, oxidized developers, bleach baths, fixers, etc. and opposite the photographic compounds which can be used together with them in photographic material.

Bei der Durchführung des Verfahrens der Erfindung können die chemischen Zusätze im hochsiedenden Alkohol gelöst werden, worauf die Lösung direkt in der photographischen, hydrophilen, kolloidalen Giesszusammensetzung dispergiert wird. Die Zusätze können auch in einer giessfertigen Silberhalogenidemulsion verteilt werden, indem man sie erst in Wasser oder einer Gelatinelösung oder in jedem wässrigen Kolloid, das mit der Giesszusammensetzung mischbar ist, dispergiert. Die erhaltene Dispersion wird dann gelagert, um Vorräte von konzentrierten Dispersionen zu schaffen, von denen, wann immer sie verlangt werden, Mengen als Zugabe zu hydrophilen, kolloidalen Giesszusammensetzungen wie einer Gelatinesilberhalogenidemulsion genommen werden können. _T Zusätzlich zur Dispersion der obengenannten Lösung in der wässrigen Phase können zusätzlich Hilfsmittel verwendet werden, wie Schnellrührwerke, Homogenisiermaschinen, Kolloidmühlen, Ultraschallwellen-Generatoren oder dergleichen, wobei die Dispersionen durch Zugabe von Emulgier- oder Dispergiermitteln stabilisiert werden können.In carrying out the process of the invention, the chemical additives can be dissolved in the high-boiling alcohol, whereupon the solution is dispersed directly in the photographic, hydrophilic, colloidal coating composition. The additives can also be distributed in a ready-to-cast silver halide emulsion by first dispersing them in water or a gelatin solution or in any aqueous colloid that is miscible with the casting composition. The resulting dispersion is then stored to provide supplies of concentrated dispersions which, whenever required, can be taken in amounts for addition to hydrophilic colloidal casting compositions such as a gelatin silver halide emulsion. _T In addition to the dispersion of the above solution in the aqueous phase can additionally auxiliaries are used, such Schnellrührwerke, homogenizers, colloid mills, ultrasonic wave generators or the like, the dispersions can be stabilized by the addition of emulsifying or dispersing agents.

Die Dispersion kann auch gebildet werden, indem man in einer wässrigen Phase, d.h. in Wasser, in einer Gelatinelösung oderThe dispersion can also be formed by being in an aqueous phase, i.e. in water, in a gelatin solution or

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in einem anderen Kolloid oder in der hydrophilen, kolloidalen Giesszusammensetzung, eine Lösung des chemischen Hilfsmittel und des hochsiedenden Alkohols in einem oder mehreren organischen Hilfslösungsmitteln dispergiert, welche hauptsächlich wasserunlösliche, niedrigsiedende, organische Lösungsmittel, merklich wasserlösliche, organische Lösungsmittel oder eine Mischung von "beiden sein können, und indem man danach das Hilfslösungsmittel von der wässrigen Phase entfernt. Es ist auch möglich, ein oder mehrere Hilfslösungsmittel zur wässrigen Phase zu gehen, "bevor man darin die Lösung dispergiert, die das chemische Hilfsmittel, den hochsiedenden Alkohol und das "bzw. die Hilf slösungsmittel enthält.in another colloid or in the hydrophilic, colloidal one Casting composition, a solution of the chemical aid and the high-boiling alcohol dispersed in one or more organic cosolvents, which mainly water-insoluble, low-boiling, organic solvents, noticeably water-soluble, organic solvents or a Mixture of "both, and then by removing the cosolvent from the aqueous phase. It is also possible to use one or more auxiliary solvents to go in the aqueous phase "before the solution is dispersed in it, which contains the chemical auxiliary, the high-boiling alcohol and the auxiliary solvent or solvents.

Es ist vorgeschlagen worden, das chemische Hilfsmittel im hochsiedenden Alkohol in Anwesenheit eines Hilfslösungsmittels oder einer Mischung von Hilfslösungsmitteln zu lösen und die Mischung in einer wässrigen Phase zu dispergieren, wonach das Hilfslösungsmittel entfernt wird. Obgleich dies "beim Verfahren gemäss der vorliegenden Erfindung nicht notwendig ist, ist es in vielen Fällen wünschenswert, auf diese Weise vorzugehen, indem man ein Hilfslösungsmittel verwendet, vorzugsweise ein niedrigsiedendes, hauptsächlich wasserunlösliches Lösungsmittel, das entfernt werden kann, "bevor man die hydrophile, kolloidale Giesszusammensetzung aufträgt, da z.B. auf diese Weise die zur Auflösung des chemischen Hilfsmittels notwendigen Menge des hochsiedenden Alkohols merklich-verringert wird.It has been proposed to use the chemical auxiliary in the high boiling point alcohol in the presence of an auxiliary solvent or to dissolve a mixture of cosolvents and to disperse the mixture in an aqueous phase, after which the co-solvent is removed. Although this "is not necessary in the method according to the present invention it is in many cases desirable to proceed in this way, using a cosolvent, preferably a low boiling, mainly water insoluble solvent that can be removed "before" the hydrophilic, colloidal casting composition applies, as in this way, for example, the dissolving of the chemical Aid necessary amount of the high-boiling alcohol is noticeably-reduced.

Niedrigsiedende, hauptsächlich m^t Wasser unmischbare Lösungsmittel, die zur Anwendung zusammen mit dem hochsiedenden Alkohol geeignet sind, sollten bei Raumtemperatur von etwa 20⁰C vorzugsweise eine Wasserlöslichkeit von höchstens 25 Gew.-% haben. Sie besitzen einen Siedepunkt von höchstens 130⁰C und einen genügend hohen Dampfdruck, so dass sie falls nötig - aus den Dispersionen abgedampft werden können, indem man ein Vakuum von 5OO bis 10 mm Hg bei einer Temperatur von 25 bis 8O⁰C anwendet.Low-boiling solvents, mainly immiscible with water, which are suitable for use together with the high-boiling alcohol, should preferably have a water solubility of at most 25% by weight ^{at room temperature of about 20 ° C.} They have a boiling point less than 130 ⁰ C and a sufficiently high vapor pressure so that it if necessary - can be evaporated from the dispersion by applying a vacuum of 5OO to 10 mm Hg at a temperature of 25 to 8O ⁰ C.

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Beispiele von geeigneten, hauptsächlich wasserunlöslichen Xöaungsmifcteln, die im Verfahren der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, sind : Methylenchlorid, Methylformiat, Sthy1form!at, n-Butylforuiiat, Methylacetat, Äthylacetat, n-Propylacetat, Isopropylacetat, Butylacetat, Methylpropionat, Äthylpropionat, Tetrachlorkohlenstoff, sym.-Tetrachloräthan, 1,1,2-Trichloräthan, 1,2-Dichlorpropan, Chloroform, n-Butylalkohol, Diäthylketon, Methyl-n-propylketon, Diisopropyläther, Cyclohexan, Methylcyclohexan, Benzol, Toluol, ITitromethan, usw.Examples of suitable, primarily water-insoluble, agents used in the process of the present invention can be used are: methylene chloride, methyl formate, Sthy1form! At, n-Butylformuiat, Methyl Acetate, Ethyl Acetate, n-Propyl Acetate, Isopropyl acetate, butyl acetate, methyl propionate, ethyl propionate, carbon tetrachloride, sym.-tetrachloroethane, 1,1,2-trichloroethane, 1,2-dichloropropane, chloroform, n-butyl alcohol, Diethyl ketone, methyl n-propyl ketone, diisopropyl ether, Cyclohexane, methylcyclohexane, benzene, toluene, ITitromethane, etc.

Wenn man bei der Herstellung der Lösung des chemischen Hilfsmittels und des hochsiedenden Alkohols ein niedrigsiedendes, hauptsächlich mit Wasser unmischbares Lösungsmittel verwendet, wird dieses Lösungsmittel vorzugsweise während und/oder nach dem Dispergieren der Lösung in Wasser, im wässrigen Kolloid oder in der hydrophilen, kolloidalen Giesszusammensetzung entfernt. Die Entfernung des Lösungsmittels geschieht durch Verdampf eia, wenn notwendig durch Anwenden von verringertem Druck, etwa von 500 mm bis 10 mm Hg und/oder massige Erwärmung. Es ist natürlich auch möglich, das niedrigsiedende, mit Wasser unjnischbare Lösungsmittel in der Dispersion zu lassen und es beim 'Trocknen der aufgetragenen, hydrophilen, kolloidalen Zusammensetzung durch Verdampfen zu entfernen. Dies wird erzielt, indem man das Lösungsmittel verdampfen lässt, während die aufgetragene Zusammensetzung trocknet; dies ist aber nur anwendbar, wenn genügend flüchtige Lösungsmittel verwendet werden.If you look at the preparation of the solution of the chemical aid and the high-boiling alcohol a low-boiling solvent, mainly immiscible with water, is used, this solvent is preferably used during and / or after the dispersion of the solution in water, in the aqueous colloid or removed in the hydrophilic colloidal casting composition. The solvent is removed by evaporation, if necessary by applying reduced pressure, about 500 mm to 10 mm Hg and / or moderate heating. It is of course also possible, the low-boiling one which cannot be mixed with water Leaving solvent in the dispersion and allowing the applied hydrophilic colloidal composition to dry to be removed by evaporation. This is achieved by letting the solvent evaporate while the applied Composition dries; however, this is only applicable if sufficient volatile solvents are used.

Es kann interessant sein, in einigen Fällen zusammen mit dem hochsiedenden Alkohol und eventuell dem niedrigsiedenden, hauptsächlich wasserunlöslichen Lösungsmittel ein merklich wasserlösliches, organisches Lösungsmittel zu verwenden. Beispiele hierfür sind Methanol, Äthanol, Isopropanol, Dirne thylsulf oxid, Tetrahydrofuran, N-Methyl-2-pyrrolidon, Dioxan, Dimethylformamid, Dirnethoxyäthan, Formamid, Äthylenglycol, Acetonitril, Aceton, Butyrolacton, Äthylenglycolmonomethyläther, Äthylenglycοlmonoäthyläther, Äthylenglycolmonobutyläther, Diäthylenglycοlmonomethyläther, Diacetonalkohol und Tetrahydrothiophen-1,1-dioxid.It can be interesting in some cases, together with the high-boiling alcohol and possibly the low-boiling, mainly water-insoluble solvent to use a noticeably water-soluble organic solvent. Examples are methanol, ethanol, isopropanol, dirne thylsulf oxide, tetrahydrofuran, N-methyl-2-pyrrolidone, Dioxane, dimethylformamide, dirnethoxyethane, formamide, ethylene glycol, Acetonitrile, acetone, butyrolactone, ethylene glycol monomethyl ether, Ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, Diethylene glycol monomethyl ether, diacetone alcohol and tetrahydrothiophene-1,1-dioxide.

^&V·*⁸' 209808/1687 ^{& V} * ⁸ '209808/1687

Die wasserlöslichen, organischen Lösungsmittel können aus der Dispersion im wässrigen Kolloid oder aus der hydrophilen, kolloidalen Giesszusammensetzung entfernt werden - es sei denn dass dies für unnötig erachtet wird, da sie keinen nachteiligen Einfluss auf die physikalischen oder photographischen Eigenschaften des photographischen Materials haben, wenn sie in der Dispersion gelassen werden -, indem man die abgekühlte und dabei gelierte, kolloidale Zusammensetzung wäscht. Wenn sie zusätzlich zu einem niedrigsiedenden, hauptsächlich wasserunlöslichen Lösungsmittel verwendet werden, werden sie zusammen mit dem niedrigsiedenden Lösungsmittel abgedampft, wenn sie nicht einen zu hohen Dampfdruck haben, in welchem Fall sie, falls notwendig, nach dem oben beschriebenen Verfahren entfernt werden können.The water-soluble, organic solvents can be obtained from the dispersion in the aqueous colloid or from the hydrophilic, colloidal casting composition can be removed - unless that this is deemed unnecessary as it does not adversely affect the physical or photographic Properties of the photographic material have when they are left in the dispersion - by allowing the cooled and washes gelled colloidal composition. if they are used in addition to a low-boiling, mainly water-insoluble, solvent, they are used together evaporated with the low-boiling solvent, if they do not have too high a vapor pressure, in which case they, if necessary, can be removed using the procedure described above.

Wie schon festgestellt wurde, ist es beim Dispergieren der Lösung, die ein chemisches Hilfsmittel und einen hochsiedenden Alkohol enthält, in der wässrigen Phase, die Wasser, ein wässriges Kolloid oder eine hydrophile, kolloidale Giesszusammensetzung sein kann, zur Bildung einer Schicht eines photographischen, lichtempfindlichen Silberhalogenidmaterials wünschenswert, ein Emulgier- oder Dispergiermittel· zu verwenden.As already stated, it is when the solution is dispersed that a chemical aid and a high-boiling one Alcohol contains, in the aqueous phase, the water, an aqueous colloid or a hydrophilic, colloidal casting composition to form a layer of a silver halide photographic light-sensitive material desirable to use an emulsifying or dispersing agent.

Obgleich das Dispergier- oder Emulgiermittel im allgemeinen zu der wässrigen Phase gegeben wird, in der die Lösung des chemischen Hilfsmittels im hochsiedenden Alkohol und eventuell dem Hilfslösungsmittel (oder den Hilfslösungsmitteln) dispergiert wird, ist es auch möglich, das Dispergier- oder Emulgiermittel schon darm zuzugeben, wenn man das chemische Hilfsmittel im hochsiedenden Alkohol und im eventuell verwendeten Hilfslösungsmittel löst.Although the dispersant or emulsifier is generally added to the aqueous phase in which the solution of the chemical auxiliaries in high-boiling alcohol and possibly dispersed in the co-solvent (or co-solvents) it is also possible to add the dispersant or emulsifier in the intestine if the chemical Dissolves auxiliary in the high-boiling alcohol and in any auxiliary solvent used.

Eine Übersicht der Dispergiermittel und Emulgiermittel, die beim Verfahren gemäss der vorliegenden Erfindung angewendet werden können, wird von Gerhard Gewalek in "Wasch- und Netzmittel", Akademieverlag Berlin (1962), gegeben. Beispiele von geeigneten Netzmitteln sind : das Natriumsalz von N-Methyloleyltaurid, Natriumstearat, das Natriumsalz der 2-Heptadecenylbenzimidazol-5-sulfosäure, Natriumsulfonate von höheren, ali-■f.-"" * "¹S -An overview of the dispersants and emulsifiers which can be used in the process according to the present invention is given by Gerhard Gewalek in "Wasch- und Netzmittel", Akademieverlag Berlin (1962). Examples of suitable wetting agents are: the sodium salt of N-methyloleyl tauride, sodium stearate, the sodium salt of 2-heptadecenylbenzimidazole-5-sulfonic acid, sodium sulfonates of higher, ali- ■ f.- "" * " ¹ S -

^GV·⁴⁸⁷ "° 209808/1687 ^GV · ⁴⁸⁷ "° 209808/1687

phatischen Alkoholen, z.B. 2-Methylhexanolnatriumsulfonat, Harriumdiisooctylsulfosuccinat, Natriumdodecylsulfat und das Ιΐ atriums al ζ der Tetradecylbenzolsulfosäure.phatic alcohols, e.g. 2-methylhexanol sodium sulfonate, Harrium diisooctyl sulfosuccinate, sodium dodecyl sulfate and that Ιΐ atrium al ζ of tetradecylbenzenesulfonic acid.

Beim Verfahren gemäss der vorliegenden Erfindung, in dem hochsiedende Alkohole entsprechend der obengenannten Formel verwendet werden, hat es sich als sehr interessant erwiesen, als Dispergier- oder Emulgiermittel ionische, oberflächenaktive Mittel zu verwenden, die von Alkoholen der obenerwähnten allgemeinen Formel abgeleitet sind, z.B. verzweigtkettige, aliphatisehe Sulfate, Sulfonate, Carboxylate, Phosphate, usw., die wiederkehrende Äthylenoxideinheiten enthalten können, besonders oberflächenaktive Verbindungen, die der folgenden * allgemeinen Formel entsprechen :In the process according to the present invention, in which high-boiling alcohols according to the above formula are used, it has proven to be very interesting to use as dispersants or emulsifiers ionic, surface-active agents which are derived from alcohols of the general formula mentioned above, for example branched ones , aliphatic sulfates, sulfonates, carboxylates, phosphates, etc., which may contain recurring ethylene oxide units, especially surface-active compounds that correspond to the following * general formula:

in der bedeuten :in which:

ii, R,,, E^ und H, wie oben,ii, R ,,, E ^ and H, as above,

Z die Gruppe -SO,M, -OSO₅M oder -O-CO-X-SO^M, wobei X eine Alkylen-, Aralkylen- oder Arylengruppe ist, oder die Gruppe -T-A-SO^M₅ wobei Y Sauerstoff oder Schwefel ist, und A eine Alkylen™ oder substituiertes Alkylengruppe z.B. Hydroxyalkylen oder eine Aralkylengruppe ist; darin ist M Wasserstoff, ein Alkalimetallatom, wie Lithium, Natrium und Kalium, Ammonium oder organisches Ammonium, z.B. Diäth'anolammonium, Triäthanolammonium und Morpholinium.Z is the group -SO, M, -OSO ₅ M or -O-CO-X-SO ^ M, where X is an alkylene, aralkylene or arylene group, or the group -TA-SO ^ M ₅ where Y is oxygen or Is sulfur and A is an Alkylene ™ or substituted alkylene group, eg hydroxyalkylene or an aralkylene group; M is hydrogen, an alkali metal atom such as lithium, sodium and potassium, ammonium or organic ammonium, for example diethanolammonium, triethanolammonium and morpholinium.

Repräsentative Beispiele von ionischen, oberflächenaktiven Verbindungen, die der vorerwähnten allgemeinen Formel entsprechen können in den deutschen Patentanmeldungen P 2127032.6, ? 2127033*7, P 2127034-.8 und P 2127035-9 gefunden werden.Representative examples of ionic surface-active compounds corresponding to the aforementioned general formula can in the German patent applications P 2127032.6,? 2127033 * 7, P 2127034-.8 and P 2127035-9 can be found.

Me bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung, photographische, chemische Hilfsmittel in photographische, hydrophile, kolloidale Giesszusammensetzungen einzuschliessen, enthält folgende Schritte :Me preferred embodiment of the present invention, photographic, chemical auxiliaries in photographic, Including hydrophilic colloidal casting compositions involves the following steps:

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1) das Lösen des Hilfsmittels im hochsiedenden Alkohol und einem niedrigsiedenden, hauptsächlich wasserunlöslichen, organischen Lösungsmittel, z.B. Äthylacetat,1) dissolving the auxiliary in the high-boiling alcohol and a low-boiling, mainly water-insoluble, organic solvents, e.g. ethyl acetate,

2) das Dispergieren der gebildeten Lösung in Anwesenheit eines Emulgier- oder Dispergiermittels in Wasser oder einem wässrigen Kolloid,2) dispersing the resulting solution in the presence of an emulsifying or dispersing agent in water or a aqueous colloid,

3) das Abdampfen des gesamten niedrigsiedenden, hauptsächlich3) the evaporation of all the low boiling point, mainly

wasserunlöslichen, organischen Lösungsmittels, undwater-insoluble, organic solvent, and

4) das Mischen der erhaltenen Dispersion von flüssigen Teilchen des chemischen Hilfsmittels und des hochsiedenden Alkohols in Wasser oder dem wässrigen Kolloid mit der hydrophilen, kolloidalen Giesszusammensetzung, z.B. einer photoempfindlichen Silberhalogenidemulsion.4) mixing the obtained dispersion of liquid Particles of the chemical agent and the high-boiling alcohol in water or the aqueous colloid with the hydrophilic, colloidal casting composition, e.g., a photosensitive one Silver halide emulsion.

Dxe Menge des hochsiedenden Alkohols, der beim Verfahren gemäss der vorliegenden Erfindung verwendet wird, ist von der Löslichkeit des besonderen chemischen Hilfsmittels darin und der wahl-■/eisen Verwendung des niedrigsiedenden, hauptsächlich wasserunlöslichen, organischen Lösungsmittels oder dem merkbar wasserlöslichen, organischen Lösungsmittel oder der Mischung vor, beiden abhängig. Diese Menge kann stark variieren, wird aber vorzugsweise auf ein Minimum beschränkt, wobei man beachtet, dass die dispergierten Teilchen von Verbindung und Alkohol in der photographischen, hydrophilen, kolloidalen Giesszusammensetzung, die eine Schicht eines photoempfindlichen, photographischen Silberhalogenidmaterials bilden soll, unter den Auftrag- und Verarbeitungsbedingungen des Materials flüssig sind. Wo in Anwesenheit eines Hilfslösungsmittels das Verhältnis von chemischer Verbindung zu hochsiedendem Alkohol im allgemeinen zwischen 1:10 und 1:1 liegt, kann die Menge des Alkohols auf ein Teil oder weniger als ein Teil pro Teil der chemischen Verbindung bei der Verwendung eines Hilfslösungsmittels, vorzugsweise eines niedrigsiedenden, mit Wasser unmischbaren Lösungsmittels, verringert werden. Dashalb wird das chemische Hilfsmittel vorzugsweise in einer Lösungsmittelmischung von einer solchen Zusammensetzung gelöst, dass das Verhältnis des chemischen Hilfsmittels zum hochsiedenden Alkohol grosser.als 1 sein wird, z.B. zwischen 1:1 und 20:1 liegt. _ _ .y ■ The amount of high-boiling alcohol used in the process according to the present invention depends on the solubility of the particular chemical adjuvant therein and the optional use of the low-boiling, mainly water-insoluble, organic solvent or the noticeably water-soluble, organic solvent or the Mix before, depending on both. This amount can vary widely, but is preferably kept to a minimum, taking into account that the dispersed particles of compound and alcohol in the photographic, hydrophilic, colloidal coating composition which is to form a layer of a photosensitive, photographic silver halide material, under the coating and processing conditions of the material are liquid. Where, in the presence of a cosolvent, the ratio of chemical compound to high boiling alcohol is generally between 1:10 and 1: 1, the amount of alcohol can be reduced to one part or less than one part per part of chemical compound with the use of a cosolvent, preferably a low-boiling, water-immiscible solvent. For this reason, the chemical auxiliary is preferably dissolved in a solvent mixture of such a composition that the ratio of the chemical auxiliary to the high-boiling alcohol will be greater than 1, for example between 1: 1 and 20: 1. _ _ .y ■

_CT.₄₈₇ 209808/1687 _CT . ₄₈₇ 209808/1687

"Das Wasser oder das wässrige Kolloid, wie wässrige Gelatine, in der die Lösung, die das chemische Hilfsmittel und den Alkohol enthält, von der Vermischung mit der hydrophilen, kolloidalen Giesszusammensetzung dispergiert werden kann,"The water or the aqueous colloid, such as aqueous gelatin, in which the solution containing the chemical additive and the alcohol, from mixing with the hydrophilic, colloidal casting composition can be dispersed,

enthält vorzugsweise ein Minimum an Wasser, um Dispersionen zu erhalten, die so konzentriert wie möglich sind, was besonders für Lagerungszwecke vorteilhaft ist.preferably contains a minimum of water to make dispersions as concentrated as possible, which is particularly advantageous for storage purposes.

Die Menge gelagerter Dispersion, die zu der hydrophilen, kolloidalen Giesszusammensetzung gegeben werden soll, um eine Schicht eines photographischen, photoempfindlichen Silberhalogenidmaterials zu erhalten, ist so bemessen, dass das chemische Hilfsmittel in der erhaltenen Schicht in gewünschter Konzentration vorliegt. Diese Menge ist natürlich von der Konzentration des Hilfsmittels in der Dispersion abhängig.The amount of stored dispersion to be added to the hydrophilic colloidal casting composition by one Layer of a silver halide photographic photosensitive material obtained is dimensioned so that the chemical auxiliary in the layer obtained in the desired Concentration is present. This amount is of course dependent on the concentration of the auxiliary in the dispersion.

Die Menge des Dispergier- oder Emulgiermittels, das bei der Herstellung der Dispersionen in der wässrigen Phase der photographischen Verbindungen nach dem Verfahren gemäss der vorliegenden Erfindung verwendet wird, kann stark variieren; sie liegt im allgemeinen zwischen 2 und 30 Gew.-% hinsichtlich des Gewichtes des zu dispergierenden Hilfsmittels.The amount of dispersant or emulsifier used in the Preparation of the dispersions in the aqueous phase of the photographic compounds by the process according to the present invention Invention used can vary widely; it is generally between 2 and 30% by weight with respect to the weight of the auxiliary to be dispersed.

Obgleich bei der Anwendung des Verfahrens gemäss der vorliegenden Erfindung die Anwendung von Gelatine als hydrophiles Kolloid bevorzugt wird, können auch andere wasserlösliche, kolloidale Materialien oder Mischungen davon verwendet werden, z.B. kolloidales Albumin, Maiskleber (Zein), Kasein, ein Cellulosederivat wie Carboxymethylcellulose, ein synthetisches, hydrophiles Kolloid, wie Polyvinylalkohol, Poly-N-vinylpyrrolidon, usw.Although when using the method according to the present invention the use of gelatin as a hydrophilic one Colloid is preferred, other water-soluble colloidal materials or mixtures thereof can also be used, e.g. colloidal albumin, corn gluten (zein), casein, a cellulose derivative such as carboxymethyl cellulose, a synthetic, hydrophilic colloid such as polyvinyl alcohol, poly-N-vinylpyrrolidone, etc.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die vorliegende Erfindung.The following examples illustrate the present invention.

example 1

1,5 g des Phenolfarbkupplers mit der Eormel :1.5 g of the phenol color coupler with the formula:

OH .j .OH .j.

,-NHCO- If (J, -NHCO- If (J.

H₃C-(CH₂)₁₂-CH=CH-CH₂-CH-C0NH-lH ₃ C- (CH ₂₎ ₁₂ -CH = CH-CH ₂ -CH-C0NH-l

CH₂-COOHCH ₂ -COOH

GV.487 209 8 0 8/1687GV.487 209 8 0 8/1687

wird in einer Mischung von 4,5 ml Sthylacetat und 1,5 ml Isooctadecylalkohol (im Handel erhältlich z.B. von den Farbwerken Hoechst AG, Frankfurt (M)) gelöst, wozu man 0,15 S Natriumiso ο et ade cyl sulfat gegeben hat.is in a mixture of 4.5 ml of stylacetate and 1.5 ml of isooctadecyl alcohol (commercially available e.g. from Farbwerke Hoechst AG, Frankfurt (M)), for which 0.15 S sodium iso ο et ade cyl sulfate has given.

Die gebildete Lösung wird mittels eines Schnellrührwerkes mit 58 g 10 %iger, wässriger Gelatinelösung bei 55°C gemischt. Nachdem man die Mischung 2 Minuten lang homogenisiert hat, werden 40 ml auf 55°C erwärmtes Wasser zugegeben und dann die Mischung wieder 2 Minuten lang homogenisiert. Das Äthylacetat wird bei 55°C unter einem verringerten Druck von 200 mm Hg abgedampft, wonach die Gelatinemischung zu einem Volumen von 80' ml mit Wasser aufgefüllt wird.The solution formed is mixed by means of a high-speed stirrer mixed with 58 g of 10% aqueous gelatin solution at 55 ° C. After the mixture has been homogenized for 2 minutes, 40 ml of water heated to 55 ° C. are added and then the Mixture homogenized again for 2 minutes. The ethyl acetate is heated at 55 ° C under a reduced pressure of 200 mm Hg evaporated, after which the gelatin mixture is made up to a volume of 80 'ml with water.

Man erhält eine homogene Dispersion, welche, nachdem sie 24 Stunden bei 5°C lagerte, keinerlei Kristallisationsneigung zeigt.A homogeneous dispersion is obtained which, after being stored at 5 ° C. for 24 hours, has no tendency to crystallize shows.

Die gebildete Gelatinemischung kann durch leichtes Rühren mit einer giessfertigen Gelatinesilberhalogenidemulsion gemischt werden.The gelatin mixture formed can be mixed with a ready-to-pour gelatin silver halide emulsion by gentle stirring will.

Wenn bei der Herstellung der obengenannten Dispersion der Isooctadecylalkohol und das Natriumisooctadecylsulfat durch die gleichen Mengen n-Laurylalkohol und Natrium-n-laurylsulfat ersetzt werden, beginnt der Farbkuppler bei einer Lagerung bei 5°C bald zu kristallisieren.If the isooctadecyl alcohol and sodium isooctadecyl sulfate are used in the preparation of the above dispersion the same amounts of n-lauryl alcohol and sodium n-lauryl sulfate are replaced, the color coupler soon begins to crystallize when stored at 5 ° C.

Example 2

1,5 g des Farbkupplers aus Beispiel 1 wird in einer Mischung von 4,5 ml Äthylacetat. und 1,5 ml Isooctadecylalkohol gelöst. Die Lösung wird mittels eines Schnellrührwerks in 58 S 10 %iger, wässriger Gelatinelösung bei 55°C dispergiert, wozu 3 ml 10 %iger, wässriger Lösung von Natriumisooctadecyloxypropylsulfonat als oberflächenaktives Mittel mit der Formel1.5 g of the color coupler from Example 1 is added to a mixture of 4.5 ml of ethyl acetate. and 1.5 ml of isooctadecyl alcohol dissolved. The solution is mixed in 58 S by means of a high-speed stirrer 10% aqueous gelatin solution dispersed at 55 ° C, including 3 ml of 10% aqueous solution of sodium isooctadecyloxypropyl sulfonate as a surfactant with the formula

CH, CH, CH, CH,CH, CH, CH, CH,

ι 3 ι 3 t 3 ι 3ι 3 ι 3 t 3 ι 3

H₃C -C- CH₂ - CH - CH - CH₂ - CH₂ - CH - CH₂ - C - CH₃ CH₃ CH₂-O-(CHg)₅-SO₅Na CH₅ H ₃ C -C- CH ₂ - CH - CH - CH ₂ - CH ₂ - CH - CH ₂ - C - CH ₃ CH ₃ CH ₂ -O- (CHg) ₅ -SO ₅ Na CH ₅

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zugegeben worden war.had been admitted.

Die Mischung wird 2 Minuten lang dispergiert, worauf 4-0 ml auf 55⁰C erwärmtes Wasser zugegeben werden. Das Homogenisieren wird 2 Minuten lang fortgesetzt.The mixture is dispersed for 2 minutes, after which 4-0 ml of ^{water heated to 55 °} C. are added. Homogenization is continued for 2 minutes.

Das Äthylacetat wird wie in Beispiel 1 abgedampft und mit Wasser bis auf 80 ml aufgefüllt.The ethyl acetate is evaporated off as in Example 1 and with Water made up to 80 ml.

Die sehr stabile, homogene Dispersion von Farbkuppler enthaltenden Alkoholteilchen kann dann mit einer giessfertigen Gelatinesilberhalogenidemulsion gemischt werden.The very stable, homogeneous dispersion containing color couplers Alcohol particles can then be mixed with a ready-to-pour gelatin silver halide emulsion be mixed.

Example 5

W 5g des Farbkupplers mit der folgenden Formel : W 5g of the color coupler with the following formula:

OHOH

ClCl

werden in einer Mischung von 15 ml Äthyl ac etat und 0,65 Isohexadecylalkohol (im Handel erhältlich z.B. von Esso Belgium N.V., Antwerpen/Belgien) gelöst.are in a mixture of 15 ml of ethyl acetate and 0.65 Isohexadecyl alcohol (commercially available e.g. from Esso Belgium N.V., Antwerp / Belgium) dissolved.

Die erhaltene Lösung wird mittels eines Ultraschallwellen-Generators in 50 g 10 %iger, wässriger Gel at ine Ib'sung dispergiert, die auf 55⁰C erwärmt worden und zu der 10 ml einer 5 %igen, wässrigen Lösung von Natriumisohexadecylsulfat 'gegeben worden sind.The resulting solution is have been by means of an ultrasonic wave generator in 50 g of 10% aqueous gel at ine Ib'sung dispersed that had been heated to 55 ⁰ C and 10 ml of a 5% aqueous solution of Natriumisohexadecylsulfat given ' .

Die Mischung wird 5 Minuten lang dispergiert, worauf 30 ml auf 55⁰C erwärmtes Wasser zugegeben werden; das Homogenisieren wird 5 Minuten lang fortgesetzt.The mixture is dispersed for 5 minutes, after which 30 ml of ^{water heated to 55 °} C. are added; homogenization is continued for 5 minutes.

Nach der Entfernung des Äthylacetats, wie in Beispiel 1 beschrieben, wird Wasser bis zu einer Menge von 100 ml zugegeben. Man erhält eine stabile und sehr feine Dispersion, die mit einer giessfertigen Silberhalogenidemulsion als eine der Schichten eines farbphotographischen Mehischichtenfarbmaterials bereit ist, gemischt werden kann.After removing the ethyl acetate as described in Example 1, water is added up to an amount of 100 ml. A stable and very fine dispersion is obtained which with a pourable silver halide emulsion as one of the layers of a multi-layer color color photographic material ready to be mixed.

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Es ist auch möglich, im obengenannten Verfahren Natriumdioctylsulfosuccinat als oberflächenaktives Mittel anstelle von Natriumisohexadecylsulfat zu verwenden. Die dann erhaltene Dispersion ist jedoch nicht so befriedigend, da sie Teilchenaggregate in der Grössenordnung von 2,5 Mikron enthalt.It is also possible to use sodium dioctyl sulfosuccinate in the above process as a surfactant instead of sodium isohexadecyl sulfate to use. The dispersion then obtained, however, is not so satisfactory since it contains particle aggregates in on the order of 2.5 microns.

Man kann auch stabile und sehr feine Dispersionen des obengenannten Farbkuppler in Gelatine erhalten, wenn Kaliumisohexadecylsulfat oder Natriumisohexadecyloxypropylsulfat als oberflächenaktive Mittel verwendet werden.You can also get stable and very fine dispersions of the above Color couplers obtained in gelatin when potassium isohexadecyl sulfate or sodium isohexadecyloxypropyl sulfate can be used as surfactants.

Example 4

5 g des Farbkupplers aus Beispiel 3 werden in einer Mischung von 30 ml Äthylacetat und 5 ml Isohexadecylalkohol gelöst. Die Lösung wird mittels eines Schnellrührwerks in 37 >5 ml Wasser, zu dem 12,5 ml 5 %iger, wässriger Lösung von Natriumisohexadecylsulfat gegeben worden waren, dispergiert. Die Mischung wird 3 Minuten lang homogenisiert, worauf das Äthylacetat entfernt wird, wie in Beispiel 1 beschrieben, und bis zu einer Menge von 80 ml mit Wasser aufgefüllt.5 g of the color coupler from Example 3 are dissolved in a mixture of 30 ml of ethyl acetate and 5 ml of isohexadecyl alcohol. The solution is made into 37> 5 ml by means of a high-speed stirrer Water, to which 12.5 ml of 5% aqueous solution of sodium isohexadecyl sulfate had been given, dispersed. The mixture is homogenized for 3 minutes, whereupon the ethyl acetate is removed as described in Example 1, and made up to an amount of 80 ml with water.

Man erhält eine sehr feine, stabile Dispersion in Wasser von Farbkuppler enthaltenden Alkoholteilchen.A very fine, stable dispersion in water of alcohol particles containing color couplers is obtained.

Von dieser Dispersion kann dann der Farbkuppler in eine Silberhalogenidemulsion eingeschlossen werden.The color coupler can then be converted from this dispersion into a silver halide emulsion be included.

Example 5

2,5 g des Farbkupplers der folgenden Formel :2.5 g of the color coupler of the following formula:

£~^C16^H33~ⁿ £ ~ ^C 16 ^H 33 ~ ⁿ

werden in einer Mischung von 7,5 ml Äthylacetat und 2,5 ml 2-n-Butyl-n-octylalkohol gelöst. Die Lösung wird mittels eines Schnellrührwerks in 25 g 10 %iger, wässriger Gelatinelösung bei 55°O dispergiert, zu der 5 ml 5 %iger, wässriger GV.487 209808/1687are dissolved in a mixture of 7.5 ml of ethyl acetate and 2.5 ml of 2-n-butyl-n-octyl alcohol. The solution is by means of a high-speed stirrer in 25 g of 10% aqueous gelatin solution dispersed at 55 ° O, to which 5 ml of 5%, aqueous GV.487 209808/1687

¹ SAO OFHGfNAL ¹ SAO OFHGfNAL

JDösung von Natrium-2-n-butyl-n-octyloxypropylsulf onat das der folgenden Formel entspricht :Solution of sodium 2-n-butyl-n-octyloxypropyl sulfonate that of corresponds to the following formula:

zugegeben worden waren.had been admitted.

Die Mischung wird 5 Minuten lang*homogenisiert, worauf 20 ml Wasser zugegeben werden und das Homogenisieren 5 Minuten lang fortgesetzt wird. Nach der Entfernung des Sthylacetats, wie in Beispiel 1 beschrieben, wird mit Wasser bis auf 50 ml aufgefüllt. The mixture is homogenized for 5 minutes *, after which 20 ml Water is added and homogenization is continued for 5 minutes. After removing the sthylacetate, like described in Example 1, is made up to 50 ml with water.

Die erhaltene Dispersion kann dann durch leichtes Rühren mit einer Gelatinesilberhalogenidemulsion gemischt werden.The dispersion obtained can then be mixed with a gelatin silver halide emulsion by gentle stirring.

Example 6

1 g des Farbkupplers mit der Formel :1 g of the color coupler with the formula:

OH Cl
,-CONH-,OH Cl
, -CONH-,

wird in einer Mischung von 3 ml Äthylacetat und 0,7 ml Isohexade cylalkohol gelöst.is in a mixture of 3 ml of ethyl acetate and 0.7 ml of isohexade Cyl alcohol dissolved.

Die Lösung wird mittels eines Schnellrührwerks in 15 S 10 %iger, wässriger, auf 55°C erwärmter Gelatinelösung, zu der 3 ml 5 %iger, wässriger Lösung von Isooctadecyloxypropylsulfonat gegeben worden waren, dispergiert.The solution is mixed in 15 S 10%, aqueous gelatin solution heated to 55 ° C, to which 3 ml 5% aqueous solution of isooctadecyloxypropyl sulfonate had been added, dispersed.

Die Dispersion wird dann weiter behandelt, wie in Beispiel 5 beschrieben; die schliesslich erhaltene Dispersion wird mit einer Gelatinesilberhalogenidemulsion gemischt.The dispersion is then further treated as described in Example 5; the dispersion finally obtained is with mixed with a gelatin silver halide emulsion.

Example 7

5 g eines farblosen Kupplers (Weisskuppler) mit der Formel :5 g of a colorless coupler (white coupler) with the formula:

GV.487 209808/1687GV.487 209808/1687

werden in einer Mischung von 15 ml Äthyl ac et at und 0,5 S Hydroabiety1alkohol (im Handel erhältlich z.B. von The Hercules Powder Company Inc., Wilmington, Del., USA) gelb'st. Die Lösung wird in 50 g 10 %iger wässriger, auf 55°C erwärmter Gelatinelösung, die 5 ml 10 %iger, wässriger Lösung von Natrium-2-n-butyl-n-octyloxypropylsulfonat enthält, dispergiert. Nachdem die Mischung 5 Minuten lang dispergiert worden ist, werden 30 ml auf 55°C erwärmtes Wasser zugegeben und dann das Homogenisieren 5 Minuten lang fortgesetzt. Das Äthylacetat wird abgedampft wie in Beispiel 1 beschrieben, worauf mit heissem Wasser auf 100 ml aufgefüllt wird.are in a mixture of 15 ml ethyl ac et at and 0.5 S Hydroabiety1alkohol (commercially available, for example, from The Hercules Powder Company Inc., Wilmington, Del., USA) yellow'st. the Solution is heated to 55 ° C in 50 g of 10% aqueous Gelatin solution containing 5 ml of 10% aqueous solution of Contains sodium 2-n-butyl-n-octyloxypropyl sulfonate, dispersed. After the mixture has been dispersed for 5 minutes, 30 ml of water heated to 55 ° C. is added and then homogenization continued for 5 minutes. The ethyl acetate is evaporated off as described in Example 1, whereupon with hot water is made up to 100 ml.

Die erhaltene Dispersion kann dann durch leichtes Rühren mit einer wässrigen Gelatinegiesszusammensetzung zur Bildung einer Zwischenschicht zwischen den rot-sensibilisierten und grünsensibilisierten SilberhalogenidemulsionsschichEen eines negativen, farbphotographischen Mehrschichtenmaterials gemischt werden. Dieses Mehrschichtenmaterial enthält auf dem Träger in der Reihenfolge eine rot-sensibilisierte, blaugrünkupplerhaltige Silberhalogenidemulsionsschicht, eine Zwischenschicht mit einer farblosen Kupplerverbindung, eine grün-sensibilisierte, purpurkupplerhaltigen Silberhalogenidemulsionsschicht eine kolloidales Silber enthaltende gelbe Filterschicht und eine spektral unsensibilisierte, blauempfindliche gelbkupplerhaltigen Silberhalogenidemulsionsschicht.The dispersion obtained can then be mixed with gently an aqueous gelatin casting composition for forming an intermediate layer between the red-sensitized and green-sensitized Silver halide emulsion layers of a multilayer negative color photographic material are mixed will. This multilayer material contains a red-sensitized, blue-green coupler-containing one on the carrier in that order Silver halide emulsion layer, an intermediate layer containing a colorless coupler compound, a green-sensitized, purple coupler-containing silver halide emulsion layer a yellow filter layer containing colloidal silver and a spectrally unsensitized, blue-sensitive, yellow coupler-containing silver halide emulsion layer.

Example 8

Beispiel 7 wird wiederholt mit dem Unterschied, dass 0,5 g Isooctadecylalkohol anstelle von 0,5 gHydroabietylalkohol verwendet wird, und dass das oberflächenaktive Mittel durch 5 ml einer 10 %igen, wässrigen Lb'sung von Natriumisooctadecyloxypropylsulfonat ersetzt ist.Example 7 is repeated with the difference that 0.5 g Isooctadecyl alcohol instead of 0.5 g hydroabietyl alcohol is used, and that the surfactant is replaced by 5 ml of a 10% aqueous solution of sodium isooctadecyloxypropyl sulfonate is replaced.

^GY'^M87 209808/1687 ^GY ' ^M87 209808/1687

Example ^

5 S der Maskierverbindung mit der folgenden Formel :5 S of the masking compound with the following formula:

Cl-^Cl- ^

C=N-NHSO₂-(CH₂)₁₅-C = N-NHSO ₂ - (CH ₂ ) ₁₅ -

H₂ H ₂

werden in einer Mischung von 30 ml Jfthylacetat und 0,5 g eines äthoxylierten, sekundären, synthetischen, aliphatischen Gy,y,-G*c-Alkohols gelöst, der ^--Stkylenoxideinheiten pro Molekül enthält und im Handel von Union Carbide and Carbon unter dem Handelsnamen TEEGITOL 15-S-3 erhältlich ist, der durch folgende Formel dargestellt werden kann :are dissolved in a mixture of 30 ml of Jfthylacetat and 0.5 g of an ethoxylated, secondary, synthetic, aliphatic Gy, y, -G * c alcohol, which contains ^ - Stkylenoxideinheit per molecule and is available from Union Carbide and Carbon under the trade name TEEGITOL 15-S-3 is available, which can be represented by the following formula:

H^C-(CH₀) -CH-(CH₀) -CH, in der x+y = 8-12 ist. 0-(CH₂CH₂O-),HH ^ C- (CH ₀ ) -CH- (CH ₀ ) -CH where x + y = 8-12. 0- (CH ₂ CH ₂ O -), H.

Die gebildete Lösung wird in 50 g 10 %iger, wässriger, auf 55°C erwärmter Gelatinelösung dispergiert, zu der 5 ml 10 %iger, wässriger Lösung des oberflächenaktiven Mittels mit folgender FormelThe resulting solution is heated to 55 ° C. in 50 g of 10% strength aqueous solution warmed gelatin solution, to which 5 ml of 10%, aqueous solution of the surfactant having the following formula

H₃C-(CH₂)_x-CH-(CH₂)_y-CH₃ H ₃ C- (CH ₂ ) _x -CH- (CH ₂ ) _y -CH ₃

0(CH₂CH₂O-)^CH₂CH₂CH₂SO₅Na in der χ + y = 8-12 ist gegeben worden war.0 (CH ₂ CH ₂ O -) ^ CH ₂ CH ₂ CH ₂ SO ₅ Na in which χ + y = 8-12 has been given.

Nachdem die Mischung 5 Minuten lang dispergiert worden ist, werden 30 ml Wasser bei 5O⁰C zugegeben und dann das Homogenisieren 5 Minuten lang fortgesetzt.After the mixture was dispersed for 5 minutes, 30 ml of water are added at 5O ⁰ C and then continued homogenizing for 5 minutes.

Das Äthylacetat wird abgedampft, wie in Beispiel 1 beschrieben, worauf mit heissem Wasser bis auf 100 ml aufgefüllt wird.The ethyl acetate is evaporated off as described in Example 1, whereupon it is made up to 100 ml with hot water.

Die gebildete Dispersion kann dann durch leichtes Rühren mit einer gewöhnlichen, rot-sensibilisierten, blaugrünkupplerhaltigen Gelatinesilberhalogenidemulsion gemischt werden.The dispersion formed can then be stirred gently with an ordinary, red-sensitized, blue-green coupler-containing Gelatin silver halide emulsion are mixed.

Example '10

5 g des Farbkupplers mit folgender Formel :5 g of the color coupler with the following formula:

. 487 209808/1687. 487 209808/1687

..ο..ο

-MiCOOH₂CO-,-MiCOOH ₂ CO-,

werden in einer Mischung von 30 ml Äthylacetat und 0,5 g äthoxyüertem, sekundärem, synthetischem C^-C,,,--aliphatischem Alkohol gelöst, der 9 .Kthylenoxideinheiten pro Molekül enthalt, im Handel von Union Carbide .and Carbon unter dem Handelsnamen TERGITOL 15-S-9 erhältlich ist, und durch folgende Formel dargestellt werden kann :are in a mixture of 30 ml of ethyl acetate and 0.5 g ethoxy, secondary, synthetic C ^ -C ,,, - aliphatic Dissolved alcohol containing 9 ethylene oxide units per molecule, commercially available from Union Carbide .and Carbon under the trade name TERGITOL 15-S-9 is available and represented by the following formula can be :

H₃C-(CH₂)_X-CH-(CH₂) -CH₅ in der x+y = 8-12 ist O-(CO)H ₃ C- (CH ₂ ) _X -CH- (CH ₂ ) -CH ₅ in which x + y = 8-12 is O- (CO)

Die gebildete Lösung wird in 50 g 10 %iger, wässriger, auf 55°C erwärmter Gelatinelösung dispergiert, zu der 5 ml 10 %iger, wässriger Lösung des oberflächenaktiven Mittels folgender FormelThe resulting solution is heated to 55 ° C. in 50 g of 10% strength aqueous solution warmed gelatin solution, to which 5 ml of 10%, aqueous solution of the surfactant of the following formula

H₅C-(CH₂)_x-CH-(CH₂)_y-CH₃ H ₅ C- (CH ₂ ) _x -CH- (CH ₂ ) _y -CH ₃

0(CH₂CH₂O)^CH₅ 0 (CH ₂ CH ₂ O) ^ CH ₅

gegeben worden war, in der x+y = 8-12 ist.where x + y = 8-12.

Die Mischung wird dann weiter behandelt, wie in Beispiel 9 beschrieben ist.The mixture is then further treated as described in Example 9 is.

Die gebildete Dispersion kann dann durch leichtes Rühren mit einer gewöhnlichen giessfertigen Gelatinesilberhalogenidemulsion gemischt werden.The dispersion formed can then be mixed with gently an ordinary ready-to-pour gelatin silver halide emulsion.

Example 11

Dieses Beispiel veranschaulicht den günstigen Einfluss des hochsiedenden Alkohols auf die Viskosität der hydrophilen, kolloidalen Zusammensetzung.This example illustrates the beneficial influence of the high-boiling alcohol on the viscosity of the hydrophilic, colloidal composition.

3 g des Farbkupplers aus Beispiel 1 werden in 18 ml Jtthylacetat und 1,5 g Isooctadecylalkohol gelöst. Die Lösung wird in 96 g 10 %iger, wässriger Gelatinelösung in Anwesenheit von 4,5 ml 10 %iger, wässriger Lösung von Natriumdodecylbenzolsulfonat dispergiert. Das Äthylacetat wird abgedampft wie in Beispiel 1 beschrieben, worauf 8 ml 10 %iger, wässriger Lösung von Natrium-3 g of the color coupler from Example 1 are dissolved in 18 ml of ethyl acetate and 1.5 g of isooctadecyl alcohol dissolved. The solution is in 96 g 10% aqueous gelatin solution in the presence of 4.5 ml 10% aqueous solution of sodium dodecylbenzenesulfonate dispersed. The ethyl acetate is evaporated off as in Example 1 described, whereupon 8 ml of 10% aqueous solution of sodium

GV.48? 20Ö808/1S87 original inspectedGV.48? 20Ö808 / 1S87 originally inspected

2-heptadeeenyrbenzimidazol-5-sulfonat und 0,7 ml «ö %xge, ätlianolische Mucochlorsäure zugegeben werden. Dann wird mit Wasser auf 225 ml aufgefüllt und der pH-Wert mittels 1 N Natriumhydroxid auf 6 eingestellt.2-heptadeeenyrbenzimidazole-5-sulfonate and 0.7 ml «ö% xge, Ethiopian mucochloric acid can be added. Then with Water made up to 225 ml and the pH value by means of 1 N Sodium hydroxide set to 6.

Die Viskosität der Gel at ine Ib'sung bei 40°C ist 15 cP und bleibt mindestens 24 Stunden lang konstant.The viscosity of the gel at ine solution at 40 ° C is 15 cP and remains Constant for at least 24 hours.

Zum Vergleich, wird eine Gelatinelösung wie folgt hergestellt : 3 g des larbkupplers von Beispiel 1 werden in 4,5 ml 1 N Natriumhydroxid und 25,5 ml Wasser gelöst.For comparison, a gelatin solution is prepared as follows: 3 g of the larb coupler from Example 1 are in 4.5 ml of 1N Dissolved sodium hydroxide and 25.5 ml of water.

Die gebildete Lösung sowie 8 ml 10 %ige, wässrige Lösung von Natrium^-heptadecenylbenzimidazol^-sulfonat und 0,7 ml 10 %ige, äthanolisclie Muc ο chi or säure werden zu 96 g 10 %iger, wässriger Gelatinelösung gegeben. Dann wird mit Wasser auf 225 ml aufgefüllt und der pH-Wert mittels 1 N Bernsteinsäure auf 6 eingestellt. The resulting solution and 8 ml of 10% aqueous solution of Sodium ^ -heptadecenylbenzimidazole ^ -sulfonate and 0.7 ml of 10%, Ethanolic Muc ο chi or acid become 96 g 10% more watery Given gelatin solution. Then it is made up to 225 ml with water and the pH is adjusted to 6 using 1N succinic acid.

Nachdem man die Gelatinelösung 1 Stunde auf 40⁰C gehalten hat, ist ein so grosser Anstieg der Viskosität zu bemerken, dass sie nicht mehr gemessen werden kann.After the gelatin ^{solution has been kept at 40 °} C. for 1 hour, there is such a large increase in viscosity that it can no longer be measured.

OWQlNAL INSPECTEDOWQINAL INSPECTED

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Claims

Patent claims

1. Method of incorporating a photographic, chemical Aid in a hydrophilic, colloidal casting composition for the formation of a water-permeable colloid layer of a photographic material, according to which a solution of the chemical auxiliary in the hydrophilic, colloidal Casting composition is dispersed or only in Water or in an aqueous solution of the water-soluble Colloid is dispersed, whereupon the resulting dispersion is mixed with the hydrophilic, colloidal casting composition is characterized in that the dispersion of the chemical auxiliary in the presence of a high-boiling, mainly water-insoluble, aliphatic alcohol or an ethoxylated derivative takes place that the corresponds to the following general formula:

in which:

η the number 0 to i,

m is a number from 0 to 30,

IW hydrogen, or, if n = 1, be an alkyl group can and

R ^ and Ep are each a straight-chain or branched-chain alkyl group or together the atoms that are necessary to close an alicyclic ring structure, where R ^ and Ep together contain at least 5 carbon atoms.

2. The method according to claim 1, characterized in that the chemical aid is dispersed in the form of a solution of the compound in alcohol or ethoxylated alcohol will.

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3. The method according to claim 2, characterized in that the ratio of alcohol to chemical additive is between 1: 1 and 10: 1.

4. The method according to claim 1, characterized in that the "chemical auxiliary and the alcohol or ethoxylated alcohol in the hydrophilic, colloidal casting composition, in water or in an aqueous solution of a water-soluble colloid, in the form of a solution in one or more organic solvents are dispersed.

5. The method according to claim 4-, characterized in that the organic solvent is a solvent immiscible mainly with water.

6. The method according to claim 5 ₅ wherein the solvent has a water solubility of at most 25 wt .-% and a maximum boiling point of 130 ⁰ C at room temperature.

7. The method according to any one of claims 4 to 6, characterized characterized in that there is removal of the organic solvent simultaneously with or after the dispersing the solution containing the chemical additive and the alcohol or ethoxylated alcohol in the hydrophilic, colloidal casting composition, the water or the comprises aqueous solution of a water-soluble colloid.

8. The method according to claim 7? characterized in that the organic solvent under reduced pressure and / or while applying heat from the dispersion is evaporated.

9. The method according to any one of claims 4 to 8, characterized characterized in that the ratio of alcohol to chemical additive is between 1: 1 and 1:20.

209808/1687

2'2 '

10. The method according to any one of the preceding claims, characterized marked that the solution of the chemical auxiliary in the hydrophilic, colloidal G-iess composition, in water or in an aqueous solution of a water-soluble colloid in the presence of a dispersant is dispersed "

11. The method according to claim 10, characterized in that that the dispersant corresponds to the following formula:

¹ >

- (CH ₂ -) _n (OCH ₂ CH ₂ -) _m Z

in the "mean:

R ^, R ₂ , R ₅ , η and m as in claim 1, Z is a -SO ₅ M, -OSO ₅ M, -OCO-X-SO ₅ M or -YA-SO ₅ M group, where M is hydrogen, an alkali metal atom, ammonium or organic ammonium,

X is an alkylene, aralkylene or arylene group, Y oxygen or sulfur, and

A. is an alkylene, substituted alkylene, or aralkylene group.

12. The method according to claim 10 or 11, characterized in that the dispersant is used in an amount which is between 2 and 30 wt .-% based on the chemical auxiliary.

13. The method according to any of the preceding claims, characterized in that the hydrophilic colloidal casting composition is a photosensitive gelatin silver halide emulsion is.

14-, method according to any of the preceding claims, characterized in that the chemical auxiliary is a color coupler or a masking compound.

20980 8/1887

15 · Photographic material, characterized in that it contains a water-permeable layer with a water-soluble, colloidal binder, in the droplet of a high-boiling alcohol are dispersed, which corresponds to the general formula, which is mentioned in claim 1 and wherein the droplets contain a chemical agent in a dissolved state.

16. Photographic material according to claim 15, characterized in that that the droplets are dispersed in the water-permeable layer according to a method as described in any one of claims 1 to

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