DE2134260A1

DE2134260A1 - Process for the separation of radioactive technetium from an aqueous solution

Info

Publication number: DE2134260A1
Application number: DE19712134260
Authority: DE
Inventors: Daniel M. Oakland Calif. Toren (V.StA.)
Original assignee: CALIFORNIA RADIOCHEMICALS Inc
Current assignee: CALIFORNIA RADIOCHEMICALS Inc
Priority date: 1970-07-10
Filing date: 1971-07-09
Publication date: 1972-01-13
Also published as: FR2098331A1; FR2098331B1; GB1362025A; CA962843A

Description

PATENTANWÄLTE Dipl-lng. WERNER COHAUSZ . Dipl.-Ing. WILHELM FLORACK · Dipl-lng. RUDOLF KNAUFPATENTANWÄLTE Dipl-lng. WERNER COHAUSZ. Dipl.-Ing. WILHELM FLORACK · Dipl-lng. RUDOLF KNAUF

4 Düsseldorf, Sdiumannstraße 97 4 Düsseldorf, Sdiumannstrasse 97

2 ι 2 ι

Calif--»mia RarHochemioal s Inc. ■ 8 *uliCalif- »mia RarHochemioal s Inc. ■ 8 * uli

1539 W°bster Street
Oakland, California1539 W ° bster Street
Oakland, California

Verfahren zur trennung radioaktiven Technetiums von einer wässrigen LösungProcess for the separation of radioactive technetium from an aqueous solution

Die Erfindung betrifft ein Verfahren und eine Vorrichtung zum Trennen radioaktiven Technetiums von einer wässrigen Lösung aus einem Gemisch von Salzen von Technetium und Molybdän durch einen Lösungsmittel-Extraktionsprozeß, und insbesondere betrifft sie die schnelle Gewinnung von sterilem Technetium hoher Reinheit, das sich für den pharmazeutischen Gebrauch eignet.The invention relates to a method and a device for cutting radioactive technetium from an aqueous solution of a mixture of salts of technetium and molybdenum through a solvent extraction process, and more particularly, it relates to the rapid recovery of sterile, high purity technetium useful in pharmaceutical Suitable for use.

Sie kurze Halbwertzeit und die Emissionscharakteristiken von Technetiua-99m (siehe beispielsweise US-Patentschrift 3 436 354) machen es zu einem besonders vorteilhaften Radioisotop zum Einsatz in der medizinischen Forschung und Diagnose. Sie kurze Halbwertzeit andererseits führt zur Auflage schwerwiegender Seschränkungen und Erfordernisse auf den Trennprozeß, mit dem gearbeitet wird, und sie hat in der Vergangenheit zur Akzeptierung einer unerwünschten Handhabung radioaktiver Stoffe geführt. Bisher werden Lösungsmittel-Extraktionsmethoden verwendet, um Technetium aus Salzgemischen zu gewinnen. Bestimmte Probleme sind in den bekannten Systemen jedoch noch nicht gelöst worden, insbesondere was die Bestimmung der heterogenen Flüssigkeitephaeengrenze, was das Arbeiten mit einer unerwünschten direkten menschlichen Teilnahme in der Behandlung und was die Verringerung der Zeit anbelangt, die erforderlich ist, um eine Trennung zu _absolvieren.The short half-life and the emission characteristics of Technetiua-99m (see, for example, US Pat. No. 3,436,354) make it a particularly advantageous radioisotope for use in medical research and diagnosis. Its short half-life, on the other hand, has imposed severe restrictions and requirements on the separation process being used, and it has in the past led to the acceptance of undesirable handling of radioactive materials. So far, solvent extraction methods have been used to extract technetium from mixtures of salts. However, certain problems have not yet been solved in the known systems, in particular with regard to the determination of the heterogeneous fluid phase boundary, in terms of working with undesirable direct human participation in the treatment, and in terms of reducing the time required to _a solve.

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Zwar ist eine Automatisierung der Technetium-Trennprozeße schon seit langem wünschenswert, man ist aber auf eine Reihe von Schwierigkeiten beim Versuch der Anpassung bekannter Techniken an Produktionsverfahren gestoßen. Eines der dabei verwendeten Verfahren ist aus der genannten US-Patentschrift 3 436 354 bekannt, und dabei wird mit einem Trenntrichter und mit einer optischen Bestimmung der heterogenen Flüssigkeitsphasengrenze gearbeitet. Eine Automatisierung in diesem Verfahren ist dadurch versucht worden,-daß die Flüssigkeitsphasengrenze dadurch bestimmt werden sollte, daß die Brechungszahlen der wässrigen und der organischen Lösungen verwendet werden. Das hat sich als eine unzuverlässige Methode erwiesen, insofern nämlich, als die Brechungszahlen der in Frage stehenden Lösungen sehr nahe beieinander liegen, so daß eine Unterscheidung zwischen diesen Phasen unzuverlässig wird. 2ine andere Methode besteht darin, einen Versuch zu machen, die Leitfähigkeit der Lösungen zu messen, um eine automatische Bestimmung der Grenzfläche für die automatische Durchführung des Trennprozesses zu ermöglichen. Auch diese Lösung erbringt jedoch nicht das Maß an Unterscheidung, die erforderlich ist, um mit einem automatischen Prozeß arbeiten zu können.It is true that the technetium separation process has been automated since It has long been desirable, but a number of difficulties have been encountered in attempting to adapt known techniques to production processes encountered. One of the methods used is from the above US Pat. No. 3,436,354 is known in which a separatory funnel is used and worked with an optical determination of the heterogeneous liquid phase boundary. An automation in this process is thereby tried -that the liquid phase boundary thereby determined should be that the refractive indices of the aqueous and organic solutions are used. That has proven to be an unreliable method proven to the extent that the refractive indices of the solutions in question are very close to one another, so that a distinction becomes unreliable between these phases. Another method is to make an attempt to measure the conductivity of the solutions, to enable an automatic determination of the interface for the automatic execution of the separation process. This solution also provides however, not the level of discrimination required to operate with an automated process.

An dieser Stelle ist darauf hinzuweisen, daß ein Fehler in der adäquaten Unterscheidung hinsichtlich der Stelle der Greise zwischen wässriger und organischer Lösung entweder extrem gefährlich oder sehr uneffektiv ist.At this point it should be pointed out that there was a mistake in the adequate Differentiation with regard to the place of the aged between watery and organic solution is either extremely dangerous or very ineffective.

¥enn die beiden Lösungen so getrennt werden, daß die organische Lösung einen gewissen Prozentsatz der wässrigen Lösung enthält, wird radioaktives Molyäbdän mit dem Technetium mitgeführt, was dazu führt, daß das Extraktionsprodukt gefShr_lieh ist und für pharmazeutische Anwendungen unbrauchbar ist. Wenn das Gemisch so getrennt wird, daß die wässrige Lösung einen Teil der organischen Lösung enthält, ist die Extraktion von Technetium weniger effektiv, und zwar um die Menge, die in der wässrigen Lösung bleibt.If the two solutions are separated in such a way that the organic solution contains a certain percentage of the aqueous solution, radioactive molybdenum is carried along with the technetium, which leads to the extraction product Hazardous and useless for pharmaceutical applications. When the mixture is separated so that the aqueous solution contains part of the organic solution, the extraction of technetium is less effective, namely by the amount that is in the aqueous Solution remains.

Es ist auch schon mit einem anderen Extraktionsprozeß gearbeitet worden, bei dem eine Säule eines anorganischen Ionenaustauschers (Alumiiumoxid)Another extraction process has already been used, in which a column of an inorganic ion exchanger (aluminum oxide)

99 verwendet wird, bei dem ein Spaltprodukt (IiH⁷⁷HoO₄) adsorbiert worden99 is used, in which a cleavage product (IiH ⁷⁷ HoO ₄ ) has been adsorbed

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ist, oder alternativ ein neutronen-aktiviertes Molybdän. Das durch das adsorbierte Molybdän entstandene Technetium wird aus der Säule durch Eluierung mit Natriumchloridinjektion TJSP entfernt. Dieses Verfahren hat sich als unbefriedigend herausgestellt, wenn man Technetium hoher Reinheit haben weill, da der Extraktionsschritt oft Molybdänverbindungen aus der Säule zusammen-mit dem !Technetium eluiert. Ferner hat sich herausgestellt, daß bei dieser Art der Herstellung nur eine Extraktion von 50 bis 60 Prozent des Technetiums möglich ist, das entstanden ist.is, or alternatively a neutron-activated molybdenum. That through the adsorbed molybdenum technetium is removed from the column removed by elution with sodium chloride injection TJSP. This method has been found to be unsatisfactory when one has high purity technetium, since the extraction step is often molybdenum compounds eluted from the column together with the technetium. It has also been found that with this type of manufacture only one Extraction of 50 to 60 percent of the technetium that has arisen is possible.

Demgemäß sieht die Erfindung die Schaffung eines Verfahrens und einer Vorrichtung zum Gewinnen von ü?echnetium-99ni aus einem Gemisch aus Technetium-99m und Molybdän-99 vor, das bzw. die eine hochwirksame automatische Extraktion von Technetium aus dem Gemisch ermöglicht.Accordingly, the invention provides for a method and a Apparatus for obtaining ü? Ehnium-99ni from a mixture of technetium-99m and Molybdenum-99, which enables highly efficient automatic extraction of technetium from the mixture.

Weiter sieht die Erfindung die Schaffung eines Verfahrens und einer Vorrichtung zum Gewinnen des Technetiums-99ia aus einem Gemisch aus Technnetium-99ia und Molybdän-99 vor, das bzw. die sich für wiederholte automatisierte Extraktionen eignet und das bzw. die Technetium erzeugt, das einen relativ hohen Oxidationszustand hat.The invention further provides for a method and a Device for obtaining technetium-99ia from a mixture of technetium-99ia and molybdenum-99 before, which is automated for repetitive Extractions are suitable and produce the technetium or technetium, which has a relatively high oxidation state.

Allgemein sieht die Erfindung ein Verfahren und eine Vorrichtung vor, bei dem bzw. bei der ein Gemisch aus radioaktiven Salzen in einer wässrigen Lösung durch einen stufenweisen Lösungsmittel-Extraktionsprozeß getrennt wird, der durch ein integriertes mechanisches System oder eine integrierte mechanische Einrichtung erleichtert wird. Der Prozeß ist dadurch gekennzeichnet, daß von einem bekannten oder bestimmten Volumen wässriger Lösung ausgegangen wird, eine Extraktion mit einem Lösungsmittel mit einer wässrigen Komponente erfolgt, derart, daß wiederholte Extraktionen das festgelegte Volumen der wässrigen Lösung nicht ändern, und das festgelegte Volumen zur LagebestiHBtung der genauen Grenzfläche zwischen dem Lösungsmittel und den wässrigen Lösungen verwendet w»ird. Darüber hinaus wird vorzugsweise eine Extraktion von Technetium im höch-'sten Oxidationszustand vorgenommen, und die Lönungsmittellösung wird mit einem Oxidationsmittel versehen, das in dem Lösungsmittel stabil ißt,In general, the invention provides a method and an apparatus, in which a mixture of radioactive salts in an aqueous solution by a step-wise solvent extraction process which is facilitated by an integrated mechanical system or device. The process is characterized in that a known or specific volume of aqueous solution is assumed, an extraction with a solvent takes place with an aqueous component in such a way that repeated extractions do not change the fixed volume of the aqueous solution, and the specified volume for determining the exact interface is used between the solvent and the aqueous solutions. In addition, an extraction of technetium in the highest oxidation state is preferably carried out, and the solvent solution is with provided with an oxidizing agent that eats stably in the solvent,

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aber immer noch wiederholte Extraktionen ohne eine Änderung im Volumen ■ der wässrigen Lösung ermöglicht.but still repeated extractions with no change in volume ■ the aqueous solution allows.

Die erfindung'sgemäße Torrichtung läßt sich kurz dadurch beschreiben, daß sie feeine pneumatische Einrichtung und eine Leitungsanordnung aufweist, die gemeinsam zum Transport von Flüssigkeiten zu und aus Lageroder Ealtezonen oder einer Mischzone verwendet werden, wie das für die Verfahrensschritte erforderlich ist.The gate direction according to the invention can be briefly described by that it has a pneumatic device and a line arrangement, which are used together to transport liquids to and from storage or Age zones or a mixing zone can be used, as required for the process steps.

ψ Die Erfindung ist im nachfolgenden an Hand eines Ausführungsbeispiels unter Bezugnahme auf die Zeichnungen näher erläutert. In den Zeichnungen sind: ψ The invention is explained in more detail below using an exemplary embodiment with reference to the drawings. In the drawings are:

Fig. 1 eine schematische Darstellung einer Lösungsmittel-Extraktionsvorrichtung, die erfindungsgemäß zusammengestellt ist,Fig. 1 is a schematic representation of a solvent extraction device, which is put together according to the invention,

Fig. 2 ein Schnitt durch eine Vorrichtung, die als Lösungsmittel-Trocknung s einrichtung im Verfahren geeignet ist.Fig. 2 is a section through a device used as a solvent drying s establishment in the process is suitable.

Bezugnehmend auf Fig. 1 bezeichnet 21 eine Quelle inerten Gases, vorzugsweise Luft, für die Durchführung der pneumatischen Arbeiten des erfindungsgemäßen Verfahrens. Die Quelle 21 inerten Gases kann in jeder k geeigneten Weise vorgesehen sein, beispielsweise in der Form eines Druckluftkorapressors, einer handelsüblichen Stickstofflasche oder Sauerstofflasche oder dergleichen. Da die erfindungsgemäße Vorrichtung häufig in Krankenhäusern verwendet wird, kann die Druckluftanlage, die üblicherweise in Krankenhäusern installiert ist, als die Gasquelle fungieren.Referring to Figure 1, 21 designates a source of inert gas, preferably Air, for performing the pneumatic work of the invention Procedure. The inert gas source 21 may be provided in any suitable manner, for example in the form of a Air compressor, a commercially available nitrogen cylinder or oxygen cylinder or similar. Since the device according to the invention is often used in hospitals, the compressed air system, usually installed in hospitals to act as the gas source.

Eine Pneumatikleitung 111 geht von der Gasquelle 21 weg, die mit einem Wasser- und Ölabscheider 22 und mit einem Partikelfilter ;>1 verbunden ißt. Hitunter erzeugen Druckluftquellen ein leicht verunreinigtes Produkt, das mitgeführtes Öl enthält, außerdem Wasser und Partilcelsmbstansen. Der Abscheider 22 und das Filter ?1 bewirken, daß dan entstehende Gas für die Verwendung im erfindungsgeraäßen Vorfahren ausreichend r-auber ist. Wenn mit einer Krankenhaua-Dinickluftanlage gearbeitet wird, ist ein Wasser- und Ölabscheider iiornnlerweino in die Anlage eingebaut,A pneumatic line 111 goes away from the gas source 21, which with a Water and oil separator 22 and connected to a particle filter;> 1 eats. Hitunter compressed air sources produce a slightly contaminated product, The oil carried along contains water and particulate matter. The separator 22 and the filter? 1 cause the resulting Gas sufficiently r-auber for use in the ancestor according to the invention is. When working with a hospital air system, is a water and oil separator built into the system,

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und das entstehende Produkt ist relativ sauber. In diesem Fall ist es möglich, den Vasser- und Ölabscheider 22 im ITebenstrom zu passieren (nicht dargestellt) und die ankommende Luft direkt dem Filter 31 zuzuleiten. and the resulting product is relatively clean. In this case it is possible to pass the water and oil separator 22 in the IT bypass flow (not shown) and to feed the incoming air directly to the filter 31.

Die Leitung 111 führt aus dem Filter 31 und sorgt für die Einleitung von Gas in die Leitungen der Pneumatikanlage gemäß der Erfindung. An der Leitung 111 sitzt ein Druckregler 41> der den Druck in der Leitung 111 auf einen ITennwert einregelt. Die Leitung 111 verzweigt sich in eine Leitung 112, die im ITebenstrom den Regler 41 passiert, was noch in einzelnen zu beschreiben sein wird. Ferner zweigt von der Leitung 111 eine Leitung 113 ab» die den Gasstrom zum'Filter 32 (bei dem es sich um einen C0₂-Absorber odor um ein C0₂-Filber handelt) und zum Regler 42 leitet. Der Regler 42 erzeugt einen zweiten festgelegten und geregelten Druck in dem Zweig des Pneumatiksystems, der mit der Leitung 113 verbunden ist.The line 111 leads from the filter 31 and ensures the introduction of gas into the lines of the pneumatic system according to the invention. A pressure regulator 41 is located on line 111, which regulates the pressure in line 111 to a nominal value. The line 111 branches into a line 112, which passes the controller 41 in the IT bypass flow, which will be described in detail later. Furthermore, a line 113 branches off from the line 111, which leads the gas flow to the filter 32 (which is a _{CO 2} absorber or a _{CO 2} filter) and to the regulator 42. The regulator 42 generates a second fixed and regulated pressure in the branch of the pneumatic system which is connected to the line 113.

Die pneumatischen Drücke, die erforderlich sind, hängen im allgemeinen von den Charakteristiken und den Größen der betreffenden Aggregate für eine bestimmte Ausführung der Erfindung ab. Durch normale Versuche läßt sich ein wünschenswerter pneumatischer Betriebsdruck für den Transfer, das Hischen und das Filtern der Flüssigkeiten bestimmen, mit denen in den verschiedenen Stufen des Verfahrens gearbeitet wird. Ein einziger Betriebsdruck ausreichender Größe, der zum Erreichen des Schrittes größter Forderung de3 Verfahrens geeignet ist, kann innerhalb des gesamten fjyatems eingesetzt werden, vorzugsweise wird das Pneumatiksystem aber in zwei oder sogar drei Zweige unterteilt. In dem in der Zeichnung dargestellten System wird mit drei Pneumatikzweigen gearbeitet, nämlich mit einem nicht geregelten Zweig sehr hohen Drucks, mit einem geregelten iiochdruckzwelg und mit einem geregelten Niederdruckzweig, den Leitungen 112, 111 bzw. 113. In einem System, das erfindungsgemäß aufgebaut ist und das für die Vearbeitung relativ geringer Flüssigkeitsvolumen geeignet int, z.B. 25-bis 100-ml-Volumen, ist ein Druck in der Leitung 111 hinter dem Eegler 4I von etwa 1,75 bis ²»45 kp/cm zufrieden-The pneumatic pressures required will generally depend on the characteristics and sizes of the equipment involved for a particular embodiment of the invention. Normal experimentation can determine a desirable pneumatic operating pressure for the transfer, mixing, and filtering of the fluids used in the various stages of the process. A single operating pressure of sufficient magnitude, which is suitable for achieving the step of the greatest requirement of the method, can be used within the entire fjyatems, but the pneumatic system is preferably divided into two or even three branches. The system shown in the drawing uses three pneumatic branches, namely a non-regulated branch of very high pressure, a regulated high-pressure branch and a regulated low-pressure branch, the lines 112, 111 and 113. In a system that is constructed according to the invention and that is suitable for processing relatively small volumes of liquid, eg 25 to 100 ml volumes, a pressure in line 111 behind the regulator 4I of about 1.75 to ² »45 kp / cm is satisfied.

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stellend, um die Filtrierung im Filter 34 zu bewirken. Ein zweites Sterilisierungsfilter hinter dem Behälter 30 kann vorgesehen sein, hat sich aber als nicht erforderlich herausgestellt, und außerdem erfordert es mitunter einen hohen Druck, um die Gase durch beide Filter zu drücken. Andererseits ist ein Druck von 0,35 Ms 0,56 kp/cm geeignet, um die verbleibenden der Erfordernisse des Flüssigkeitsflüssses im Aggregat zu bewirken, und er wird über die Leitung 113 wirksam. Bin nicht geregelter Hochdruckzweig 112 und ein von Hand betätigtes Ventil 72 sind vorgesehen, falls es erforderlich oder wünschenswert ist, wahlweise den Druck in der Leitung 128 über den Hegeldruck zu erhöhen, der durch die Leitung 111 zur Verfügung steht. Der nicht geregelte Druck hängt von der Quelle inerten Gases ab, lie&t aber beispielsweise im Bereich von 3»5 bis 4»2 kp/cm . Die iiebenstromleitung 112 gestattet eine Voreinstellung des Reglers 4I» während immer noch eine noch höhere Druckbeaufschlagung in der Leitung 128 ermöglicht ist, ohne daß der höhere Druck durch eine Einstellung des Reglers 4I erreicht wird. Diese sehr hohe Druckeinsteilbarkeit ist ein zusätzliches Merknal der erfindungsgemäßen Vorrichtung.to effect the filtration in the filter 34. A second sterilization filter behind the container 30 may be provided, but has not been found to be necessary, nor is it necessary sometimes high pressure to force the gases through both filters. On the other hand, a pressure of 0.35 Ms 0.56 kg / cm is suitable, to the remaining of the requirements of the liquid-liquid to effect in the aggregate, and it is effective via the line 113. Am not regulated high pressure branch 112 and a manually operated valve 72 are provided, if necessary or desirable, optional to increase the pressure in line 128 above the Hegel pressure available through line 111. The unregulated pressure depends on the source of the inert gas, but is for example im Range from 3 »5 to 4» 2 kp / cm. The iiebenstromleitung 112 permits a presetting of the controller 4I »while still an even higher one Pressurization is made possible in line 128 without the higher pressure being achieved by setting the regulator 4I. These very high pressure adjustability is an additional feature of the invention Contraption.

Während die Verwendung eines Einzeldrucksystems für das erfindungsgemäße Verfahren zufriedenstellend ist, ist das hier beschriebene Mehrzweigsystem hochgradig vorteilhaft, und zwar aus einigen wichtigen prakti-P sehen Überlegungen heraus. Einmal sind Hiederdruckventile, die agegen Undichtigkeiten sicher sind, sehr viel preiswerter als Hochdruckventile. Zum anderen kann eine !Turbulenz in der Handhabung dieser kleinen Volumen an Flüssigkeiten als Folge ihrer Hochdruckbewegung unerwünschte Konsequenzen haben, beispielsweise daß mehr Flüssigkeit aus den verschiedenen Halte- oder Mischkammern herausgedrückt wird, als man haben will.While the use of a single print system for the inventive If the process is satisfactory, the multi-branch system described here is highly advantageous for a number of important practical reasons see deliberations out. On the one hand, there are low pressure valves that counteract Leaks are safe, much cheaper than high pressure valves. On the other hand, there can be turbulence in the handling of these small volumes on liquids as a result of their high pressure movement have undesirable consequences, for example that more liquid from the various Holding or mixing chambers is pushed out than you want.

Nachdem die Hoch- und Hiederdruckzweige des Pneumatiksystems der Erfindung beschrieben worden sind,kann deren Anwendung für die Führung der Flüssigkeiten und das erfindungsegemäße Verfahren im einzelnen beschrieben werden. Die Leitung 113 ist durch eine Leitung II4 mit einem Behälter 23 verbunden, um den Inhalt dieses Behälters mit pneumatischem Druck zu beaufschlagen. Der Behälter 23 fungiert in dem beschriebenen System als das Reservoir für die wässrige Lösung, die Molybdän und !TechnetiumAfter the high and low pressure branches of the pneumatic system of the invention have been described, their use for the management of liquids and the process according to the invention can be described in detail will. The line 113 is through a line II4 with a container 23 connected to the contents of this container with pneumatic pressure to apply. The container 23 functions in the system described as the reservoir for the aqueous solution, the molybdenum and technetium

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enthält. Indem das Ventil 51 geöffnet wird, das hier cchematisch als ein Zweiwege-Hubmagnetventil dargestellt ist, das elektrische Verbindungen zu einem Regler 85 hat, drückt der Druck von der Leitung 114 zum Behälter 2J das wässrige Gemisch aus Technetium- und Holybdänsalz im Behälter 2'-} aus der Leitung 114 "und durch ein Dreiwege-Hubmajagnetventil 52. Zur vereinfachten Darstellung sei ingenommen, daß alle Hubmagnetventile elektrisch mit dem Regler 85 verbunden sind und von ihm geregelt werden, wie das im Zusammenhang uit den V ntilen 51» 65 und gezeigt ist, was aber nicht speziell im Zusammenhang mit jedem Ventil im erfindungsgemäßen Cystein dargestellt ist. Molybdän fließt weiter durch das Ventil 52 zum Ventil 55» <3.as normalerweise offen ist (was in der Zeichnung durch II.0. bezeichnet ist), und weiter durch die Lei tung 114 zum Ventil 54t das normalerweise geschlossen ist (was in der Zeichnung durch IT.C. bezeichnet ist). Dieses Ventil muß geöffnet werden, um ein Fließen des wässrigen Gemisches durch die Leitung II6 in die Ilischkaomer 24 zu bewirken. Um ein Fließen von dem Behälter 23 in die 1-Iir.chkamner 24 zu ermöglichen, versteht es sich, daß die Ventile 56 und 61 geöffnet und die Ventile 62 und 57 geschlossen werden müssen, damit das sich ursprünglich in der Mischkammer 2A befindende Gas durch Leitungen II7, 119 und 121 abfließen kann. Die Leitung 121 ist mit einem Rückschlagventil 58 bestückt, das sicherstellt, daß die Gase nur in einer Richtung fließen, nämlich aus dem System. Ferner ist ein Abfallbehälter 27 vorgesehen, um eventuelle Flüssigkeiten aufzufangen und mitgeführte Feuchtigkeit in den Gasen zu kondensieren, die saun Ausfluß abgeleitet werden. Dac Rückschlagventil 59 ist ferner vorgesehen, um ein Fließen aus dem System heraus sicherzustellen.contains. By opening the valve 51, which is shown here schematically as a two-way solenoid valve that has electrical connections to a regulator 85, the pressure from line 114 to container 2J pushes the aqueous mixture of technetium and holybdenum salt in container 2'- } from line 114 ″ and through a three-way lift solenoid valve 52. For the sake of simplicity, it should be assumed that all lift solenoid valves are electrically connected to controller 85 and are controlled by it, as shown in connection with valves 51 and 65 which, however, is not specifically shown in connection with each valve in the cysteine according to the invention Molybdenum flows on through valve 52 to valve 55 >> which is normally open (which is denoted by II.0 in the drawing), and on through conduit 114 to valve 54t which is normally closed (indicated by IT.C. in the drawing) This valve must be opened to allow the aqueous G to effect emic through the line II6 in the Ilischkaomer 24. In order to allow a flow from the container 23 into the 1-Iir.chkamner 24, it goes without saying that the valves 56 and 61 must be opened and the valves 62 and 57 closed so that the gas originally located in the mixing chamber 2A through Lines II7, 119 and 121 can flow off. The line 121 is equipped with a check valve 58 which ensures that the gases only flow in one direction, namely out of the system. A waste container 27 is also provided in order to collect any liquids and to condense entrained moisture in the gases which are discharged from the sauna effluent. The check valve 59 is also provided to ensure flow out of the system.

Un ein Verfahren für die Jxtraktion von Technetiumsalzen aus Molybdän-Galζen zu erreichen, das automatisiert werden kann, ist ein wichtiges Herknal der Erfindung, daß ein Verfahren geschaffen wird, das ein festgelegtes bekanntes Volumen für das gwässrige Gemisch aus Technetium- und lIolybdänsalKen bildet. Bin Weg zum Erreichen eines festgelegten bekannten Volumens besteht darin, daß ein solches bekanntes Volumen in Um Behälter ?5 gegeben wird und der ganze Inhalt des Behältern 2J. derIn order to achieve a process for the extraction of technetium salts from molybdenum salts which can be automated, an important aspect of the invention is that a process is provided which forms a fixed known volume for the aqueous mixture of technetium and molybdenum salts. One way of achieving a fixed known volume is to put such a known volume in Um container? 5 and the entire contents of container 2J. the

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Iiischkamiaer 24 durch die Leitung 114 zugeführt wird, wie das vorstehend "beschrieben worden ist. Dieser ^T.Jeg funktioniert bein erfindungsgesiilßcn Verfahren, vorzugsweise ist die wässrige Löcung im Behälter 2; jedoch in einem geringen Überschuß des gewünschten Volumens in der Kammer 24 vorhanden. In dieser ','eise läßt sich eine genaue Einstellung der Geometrie der Mischkammer 24 erreichen, und man ist beim Arbeiten nit dem Verfahren nicht durch eine ungenaue Messung des Volumens der Mischkammer oder durch eine ungenaue Ilessung (normalerweise durch einen i'remdlieferanten der wässrigen Lösung und von Molybdän) der Menge beeinflußt, die in den Behälter 2J gegeben wird.Is Iiischkamiaer 24 supplied through the line 114, as has been described above "This ^T .Jeg works cn method comprising erfindungsgesiilß, preferably the aqueous Löcung is in the container 2;. However, in a slight excess of the desired volume in the chamber 24 is provided. In this way, an exact setting of the geometry of the mixing chamber 24 can be achieved, and when working with the method one is not affected by an inaccurate measurement of the volume of the mixing chamber or an inaccurate solution (usually by an external supplier of the aqueous solution and by molybdenum) the amount that is added to the container 2J.

Die Einstellung des Volumens der Mischkammer 24 kann in dem erfindungsgemäßen Verfahren sehr einfach und schnell bewirkt werden. Das Volumen an wässriger Lösung, die der Mischkammer zugeleitet wird, beträ-gt mehr als die Menge, die erforderlich ist, un die Kammer bis zur Eöhe Π zu füllen, der Höhe, an der sich das Ende der Leitung 116 befindet. Das Ventil 51 ist geschlossen, ebenso wie das Ventil 67, und das Ventil 62 wird geöffnet, so daß Gas durch ein Dosierventil 45 (das in der Zeichnung mit MV bezeichnet ist) durch die Leitung 118 und anschließend durch die Leitung 117 dosiert geleitet werden kann, um die Kammer 24 an der Oberseite durch die Leitung 117 ^mit Druck zu beaufschlagen. Das Dreiwegeventil 54 ist für einen Durchfluß durch die Leitung 116, durch die Leitung 114» durch die Ventile 53 ^un(l 52 zurück zum Behälter 2* geöff- W net. Das Ventil 57 ist ferner geöffnet, um eine Belüftung des Behälterε 2; durch die Leitungen 114 und 121 zu ermöglichen. Ivenn die wärsx^i^e Lösung, die ursprünglich in den Behälter 1'} gegeben wird, also vo festgelegt wird, daß sie ein etwas größeres Volumen hat, al£ :mm Füllen des Behälters 24 bis zur Höhe II benötigt wird, bis su der die Leitung 116 reicht, bewirkt der Gasdruck durch die Leitung 117, daß die überschüssige wässrige Lösung, die zugeleitet worden ist, von der Kauner 2/ zurück zur Kammer 2J geht. Die Leitung 116 fungiert als .Vbsujsmittel und ermöglicht ein Abziehen der genannten überschüssigen wjtMiripen Lösung in der Kammer 24 und deren Rückleit\in£,· zurück zur Kammer :^Λ">_β üoiif;ei;iäß kann ein festgelegtes bekannter, Volximen in der LiBchkaaiaer eingestellt werden, indem mit den AbriU.-vnmitteHn 116 f;earbeitei virri, no da· The setting of the volume of the mixing chamber 24 can be effected very simply and quickly in the method according to the invention. The volume of aqueous solution supplied to the mixing chamber is more than the amount required to fill the chamber to level Π, the level at which the end of line 116 is located. The valve 51 is closed, as is the valve 67, and the valve 62 is opened so that gas can be passed in a metered manner through a metering valve 45 (which is denoted by MV in the drawing) through the line 118 and then through the line 117 to the chamber 24 to pressurize it ^m pressure at the top through line 117th The three-way valve 54 is for a flow through the line 116, through line 114 "through the valves 53 ^{un (l} 52 back to the reservoir 2 * geöff- W net, the valve 57 is further opened to a ventilation of the Behälterε 2;. By to allow lines 114 and 121 Ivenn the wärsx ^ i ^ s solution, which is originally} placed in the container 1 ', is thus vo set to have a slightly larger volume al £. mm filling the container 24 to is required to level II until the line 116 extends, the gas pressure through the line 117 causes the excess aqueous solution that has been fed to go from the Kauner 2 / back to the chamber 2J. The line 116 functions as. Vbsujsmittel and enables a withdrawal of the above-mentioned excess wjtMiripen solution in the chamber 24 and its return \ in £, · back to the chamber: ^Λ "> _β üoiif; ei; iäß a fixed known volume in the LiBchkaaiaer can be set by using the AbriU.-vnmitteHn 116 f; earbeit ei virri, no da

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BAD ORiGlNALORIGlNAL BATHROOM

dieses Volumen die Basis für die Bestimmung der Phasengrenze zwischen den wässrigen und den organischen Lösungen für die Extraktion sein kann, was noch zu beschreiben sein wird.this volume forms the basis for determining the phase boundary between the aqueous and the organic solutions for the extraction can be, which will be described later.

nachdem sich ein eingestelltes Volumen an wässriger Lösung in der Kammer 24 befindet, kann die organische Lösung zugeleitet werden. Der Hegler 85 schließt nun die ilolybdän-Einstellventile, nachdem der Einstellvorgang abgeschlossen worden ist, und das Ventil 63 wird elektrisch geöffnet, um den Behälter 26 durch die Leitung 122 mit Druck zu beaufschlagen; Sin geeignetes organisches Lösungsmittel, das im Behälter 26 gelagert ist, wird durch pneumatischen Druck aus dem Behälter 26 durch ein Filter 33, ein Dosierventil 44» ein Druchflußregelventil 64 und Dreiwegeventile 65 und 54 geleitet, alle durch die Leitung 122. Das Lösungsmittel wird der mischkammer 24 durch die Leitung 116 zugeleitet. Das Ventil 64 ist vorgesehen, um ein versehentliches Zuleiten von Lösungsmittel zur Mischkammer sicher zu verhindern, da das Ventil 65 normalerweise offen ist. Wiederum wird Gas in der Hischkammer durch die Leitung 117, 119 und 121 abgeleitet bzw. herausgezogen, indem die Ventile 56 und 61 geöffnet werden. Das Volumen an organischem Lösungsmittel, das vom Behälter 26 zur Hi3chkanmer transferiert wird, wird durch das Ventil dosiert, wobei der Regler 85 die jeweiligen Durchflußregelventile jeveils entsprechend lange öffnet und schließt, um eine festgestellte angenäherte Ilenge an Losungsmmittel der Kammer 24 zuzuführen. Die Gesamt-Liengo an zugeleitetem Lösungsmittel irb nicht zu kritisch, obgleich sie nicht no klein sein soll, daß sie vernachlässigt werden kann, andererseits aber auch noch nicht so groß, daß ein Überströmen in die Leitung 117 erfolgt. Da nur eine angenähert bekannte Ilenge an organischen Lör.ungsnittej. erforderlich ist, ist keine Volumeneinstellung vorhanden, wie das bei der liolybdänlösung der IPaIl ist.after there is a set volume of aqueous solution in the chamber 24 is located, the organic solution can be fed. The Hegler 85 now closes the ilolybdenum adjustment valves after the adjustment process has been completed, and the valve 63 is opened electrically, to pressurize container 26 through line 122; A suitable organic solvent stored in container 26 is, by pneumatic pressure from the container 26 through a filter 33, a metering valve 44 »a flow control valve 64 and three-way valves 65 and 54, all through line 122. The solvent is fed to the mixing chamber 24 through line 116. That Valve 64 is provided to prevent inadvertent supply of solvent to the mixing chamber, since the valve 65 normally is open. Again, gas in the mixing chamber is withdrawn or withdrawn through the line 117, 119 and 121 by the valves 56 and 61 are opened. The volume of organic solvent that is transferred from the container 26 to the hi3chkanmer is determined by the valve metered, the controller 85 opens and closes the respective flow control valves in each case correspondingly long to a determined to supply an approximate amount of solvent to the chamber 24. The total liengo the solvent supplied is not too critical, although it should not be so small that it can be neglected, on the other hand but also not so great that an overflow into the line 117 occurs. Since only an approximately known number of organic Lör.ungsnittej. is required, there is no volume setting, as is the case with the liolybdenum solution of the IPaIl.

Uia ein Jiifjchen dor wässrigen und organischen Lösungen zu bewirken, öffnet dt-r Hehler ü^lj olektrißch die Ventile 67, ¥'- und 55» um einen Gas-"tron, dor durch das Dosierventil >\6 dosiert wird, durch die Leitung 11;,, durch die Ventile G'{ und ¹Jc-, durch die Leitung 114» durch das Ventil -j'j una duj'ch die Leitung 1Γ'5 zum Joden der Ilicclikcxiiaer eu bewirken, wo da.; '.ι·?α- in Blancnfonn durch die Koubination an wässrigen und orga-To effect a uia Jiifjchen dor aqueous and organic solutions, opens dt r ü Hehler ^l j olektrißch the valves 67, ¥ '- and 55 "tron a gas", dor is metered through the metering> \ 6, through line 11; ,, through the valves G '{ and ¹ Jc-, through the line 114 »through the valve -j'j una duj'ch cause the line 1Γ'5 to the ioden of the Ilicclikcxiiaer eu, where there .;' .ι ? Α- in Blancnfonn through the combination of aqueous and organic

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nischen Lösungen hochsteigt und durch die Leitungen 117, 119 und 121 abzieht, wie das vorstehend beschrieben worden ist. Zu beachten ist, daß das Dosierventil 46 entfallen kann, wenn das erwünscht ist, da die relativ kleine Leitung den Effekt hat, den Durchfluß zu dosieren, normalerweise arbeitet man adäquat mit etwa einer bis fünf Minuten Hischzeit mittels eines Luftstroias, der durch die Leitung 123 kommt. Als eine Folge dieses Hischens wird das meiste, wenn nicht alles, Technetium zum organischen Lösungsmittel transferiert, während das Molybdän in der wässrigen Lösung bleibt. Ein sehr wichtiges Merkmal k der Erfindung besteht darin, daß die wässrige Lösung auf dem gleichen eingestellten Volumen in der Kammer 24 nach dem Mischen wie zuvor bleibt. Die Art und Weise, wie das im erfindungsgemäßen Verfahren erreicht wird, wird nach einem Abschluß der Beschreibung des Durchflusses der Flüssigkeit durch die erfindungsgemäße Vorrichtung im einzelnen beschrieben werden.niche solutions rises and through lines 117, 119 and 121 withdraws as described above. It should be noted that the metering valve 46 can be omitted if that is desired because the relatively small line has the effect of metering the flow, normally you work adequately in about one to five minutes Hishtime by means of an air stream coming through line 123. As a result of this poking, most, if not all, Technetium is transferred to the organic solvent while the molybdenum remains in the aqueous solution. A very important feature k of the invention consists in that the aqueous solution on the same set volume remains in the chamber 24 after mixing as before. The way in which this is achieved in the method according to the invention is, after completion of the description of the flow of the liquid through the device according to the invention in detail to be discribed.

Hach dem Mischen läßt man die wässrige-organische Lösung absetzen, und es entstehen die wässrige Phase und die organischaiPhasen, wobei die wässrige Phase dasselbe» festgelegte Volumen hat, wie es anfangs in der Mischkammer 24 entstanden ist, nämlich ein Volumen, das ausreicht, um die Mischkammer bis zur Höhe H zu füllen. Da das Volumen dasselbe nach dem Absetzen ist, trotz der Extraktion des Technetiums durch die W organische Lösung, ist keine neue Bestimmung, weder visuell noch mechanisch, und keine Einstellung der Flüssigkeits/Flüssigkeitsgrenzen erforderlich, um die organische Lösungsmittellösung mit dem darin befindlichen Technetium abzutrennen.Die Trennung wird lediglich dadurch erreicht, daß die Mischkammer 24 durch die Leitungen 113, 118 und 117 mit Druck beaufschlagt wird, indem das Ventil 62 geöffnet wird. Die Ventile 54 und 66 werden elektrisch geöffnet, damit die Leitung Ho als Abzugsmittel bzw. als Abzugsrohr fungieren kann, und unter dem Zwang des Drucks durch die Leitung II7 wird die Lösungsmittellösung aus der Kammer 24 gedrückt, bis die Grenzfläche zwischen den Lösungsmittel und den wässrigen Lösungen an der Höhe ΪΙ erreicht ist.After mixing, the aqueous-organic solution is allowed to settle, and the aqueous phase and the organic phases are formed, the aqueous phase having the same fixed volume as was initially created in the mixing chamber 24, namely a volume which is sufficient to to fill the mixing chamber up to height H. Since the volume of the same after weaning is, despite the extraction of technetium by the W organic solution, is not a new determination mechanically either visually or, and no adjustment of the liquid / liquid junction required to the organic solvent solution with the therein technetium separate. The separation is only achieved in that the mixing chamber 24 is pressurized through the lines 113, 118 and 117 in that the valve 62 is opened. The valves 54 and 66 are opened electrically so that the line Ho can function as a vent, respectively, and under the compulsion of the pressure through the line II7, the solvent solution is forced out of the chamber 24 until the interface between the solvent and the aqueous Solutions at the height ΪΙ is reached.

Gewöhnlich bleibt eine kleine Menge Lösungsmittel in der MischkammerThere is usually a small amount of solvent left in the mixing chamber

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zurück, was sehr erwünscht ist, da das Abziehen von wässriger Lösung Molybdän mitführen würde. Das Vorhandensein einer kleinen Menge organischen Lösungsmittels nach dem Abziehen des größten Teils des Lösungsmittels und des Technetiums kann jedoch zu Schwierigkeiten führen, wenn das Lösungsmittel mit der wässrigen Lösung lange Zeit in der Ilischkamraer bleibt. Methyläthylketon beispielsweise bildet einen unerwünschten braunen Rückstand in Gegenwart von 5-Nbrmal-Natriumhydroxid, wenn die Vorrichtung weniger als einmal täglich verwendet wird. Dagemäß ist es vorteilhaft, Gas durch die Mischkammer nach Abziehen des Technetium enthaltenden Lösungsmittels zu perlen, um den Rest des verbleibenden Lösungsmittels mit der wässrigen Lösung zu verdampfen. Eine solche Verdampfung des Lösungsmittels führt jedoch dazu, daß etwas Wasser aus der wässrigen Lösung verdampft. Um demgemäß eine erhebliche Reduzierung im Volumen der wässrigen Lösung zu vermeiden, wird vorzugsweise ein Volumen an Wasser dem Lösungsmittel zugesetzt, um das verdampfte Wasser zu ersetzen. Beispielsweise stellen etwa 20 bis 30 Hinuten Verdampfung durch Perlen von Gas durch die Leitung 123 die Entfernung allen Lösungsmittels aus der Mischkammer sicher, obgleich auch kürzere Zeiten adäquat sein können. Das aus der wässrigen Lösung durch Verdampfung des Lösungsmittels verlorengegangene Wasser kann ersetzt werden, indem etwa 1 bis 2 ml V/asser pro 100 ml Lösungsmittel dem Lösungsmittel im Behälter 26 zugesetzt werden. Dieses Wasser ist zusätzlich zu dem, das erforderlich ist, um das Lösungsmittel zu satuieren, was noch im einzelnen zu beschreiben sein wird.back, which is very desirable since the withdrawal of aqueous solution would carry molybdenum with it. However, the presence of a small amount of organic solvent after the greater part of the solvent and technetium has been drawn off can lead to difficulties if the solvent remains in the Ilishkamraer for a long time with the aqueous solution. For example, methyl ethyl ketone forms an undesirable brown residue in the presence of 5-Nbrmal sodium hydroxide when the device is used less than once a day. Accordingly, it is advantageous to bubble gas through the mixing chamber after the technetium-containing solvent has been drawn off, in order to evaporate the remainder of the remaining solvent with the aqueous solution. However, such evaporation of the solvent causes some of the water to evaporate from the aqueous solution. Accordingly, in order to avoid a significant reduction in the volume of the aqueous solution, a volume of water is preferably added to the solvent in order to replace the evaporated water. For example, about 20 to 30 minutes of bubbling evaporation through line 123 will ensure removal of all solvent from the mixing chamber, although shorter times may be adequate. The water lost from the aqueous solution by evaporation of the solvent can be replaced by adding about 1 to 2 ml v / water per 100 ml of solvent to the solvent in the container 26. This water is in addition to that which is required to satute the solvent, which will be described in detail later.

Das abgezogene organische Lösungsmittel geht durch die Leitung 116 zur Leitung T22 und dann durch das Ventil 66 und die Leitung I24. Eine Trocknungsanlage 28 ist angeschlossen, um den Ausfluß aus der Leitung 12/! aufzunehmen. Die Trocknungsanlage 28 wird vorzugsweise mit einem Bett massiven Trocknungomittels geladen, das sich für das Trennen von Wasser aus dem organischen Lösungsmittel eignet, beispielsweise einem Bett aus Aluminiumoxid in Partikelform, und sie ist mit einer schlüssigen Einrichtung versehen, um einen langsamen Fluß der organischen Lösung durch die Trocknungsanlage sicherzustellen, beinpielßweise mit einer Filtermatte iia Fließweg unmittelbar vor dem Bett des Trocknungsmittel r;a ferner mit Mitteln aura Halten Λ.0.1: gesamten 'i'rocknungsraittelr;The organic solvent withdrawn passes through line 116 to line T22 and then through valve 66 and line I24. A drying system 28 is connected to the outflow from the line 12 /! to record. The drying plant 28 is preferably loaded with a bed of massive desiccant suitable for separating water from the organic solvent, such as a bed of particulate alumina, and is provided with integral means to permit a slow flow of the organic solution therethrough to ensure the drying system, for example with a filter mat iia flow path immediately in front of the bed of desiccant r; a further with means aura hold Λ.0.1: entire 'i' drying racks;

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in der [Trocknungsanlage, beispielsweise einer Filternatter, die sich an das Bett"im Fließweg anschließt.in the [drying system, for example a filter snake, which adjoins the bed "in the flow path.

Das getrocknete organische Lösungsmittel geht von der FJäule 28 durchein Rückschlagventil 68 durch die Leitung 124 zum Zwischenbehälter '2S). Durch die Leitung 128, das Ventil 7"l> die Leitung 127 und die Leitung 126 aur Belüftungsleitung 121 werden Gase aus dem Zwischenbehälter 29 abgeleitet. Hit der Einleitung in den Zwischenbehälter kann das getrocknete Lösungsmittel nun dem Eochdruckzweig des Pneumatiksjstens gemäß der Erfindung ausgesetzt werden, indem elektrisch das Dreiwegeventil 71 durch den Regler 85 geöffnet wird, um ein Fließen von Gas durch die Leitung 111 zur Leitung 128 und durch das Dosierventil 47 und das Dreiwegeventil 7*1 zum Behälter 29 zu bewirken.The dried organic solvent passes from the column 28 through a check valve 68 through line 124 to the tundish 2S). Gases are discharged from the intermediate container 29 through the line 128, the valve 7, the line 127 and the line 126 to the ventilation line 121. After being introduced into the intermediate container, the dried solvent can now be exposed to the high pressure branch of the pneumatic system according to the invention, by electrically opening three-way valve 71 by regulator 85 to cause gas to flow through line 111 to line 128 and through metering valve 47 and three-way valve 7 * 1 to container 29.

Ein wichtiges Merkmal der Erfindung besteht darin, daß das Verfahren eine automatische Sterilisierung des gewonnenen Technetium^ ermöglicht, damit es sich in einer brauchbaren pharmazeutischen Form befindet. Die Steriiisierung kann im erfindungsgemäßen Verfahren dadurch bewirkt werden, daß das Ventil 71 geöffnet wird, um den Zwischenbehälter 29 nit Druck zu beaufschlagen und die getrocknete organische Lösungsmittellösung durch das Dterilisierungsfilter 54 in äen Endproduktbeliälter ;^;0 zu drücken. Bei dem Sterilisierungsfilter handelt es sich um ein mikroporö- W ses Membranfilter mit einer Mikroporengröße von 0,2 Hikromillimeter, was ausreicht, um Bakterien aus der gefilterten und getrockneten organischen Lösungsmittellösung auf mechanischem I.ege herauscusicbon.An important feature of the invention is that the process enables the technetium recovered to be automatically sterilized so that it is in a usable pharmaceutical form. In the method according to the invention, the sterilization can be effected in that the valve 71 is opened in order to pressurize the intermediate container 29 and the dried organic solvent solution through the sterilization filter 54 into the end product container; ^; To press 0. In the sterilization filter is a mikroporö- W ses membrane filter having a micropore size of 0.2 Hikromillimeter, which is sufficient to herauscusicbon bacteria from the filtered and dried organic solvent solution by mechanical I.ege.

, 2
EinJDruck von etwa 1,75 "bis 2,45 kp/cm wird benötigt, um die trockene organishe Lösung durch das Filter J/j in den Endproduktbehälter und in die Lösungsmittelabscheidungszone 50 zu treiben. Zu beachten ist, daß Gase aus der Zone bzw. dem Behälter 50 durch die Leitung 1Π6 zur Leitung 121 dadurch abgeleitet "werden, daß das Belüftungsventil 61 geöffnet wird, was bewirkt, daß die Gase durch das Rückschlagventil o9, den Abfallbehälter 27» das Rückschlagventil 59 und das Ventil 61 gehen., 2
A pressure of approximately 1.75 "to 2.45 kg / cm is required to force the dry organic solution through the filter J / j into the final product container and into the solvent separation zone 50. It should be noted that gases from the zone or from container 50 through line 16 to line 121 by opening vent valve 61 causing the gases to pass through check valve 09, waste container 27, check valve 59 and valve 61.

Die Lösungsmittelabßcheidungszone ?0 ist ein Ilaltebehiilter mit einer zugehörigen HeiHZeinrichtung (nicht, dargestellt), die :;un indirektenThe solvent separation zone? 0 is an Ilaltebailter with a associated heating device (not shown), which:; un indirect

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Erwärmen der Lösungsmittellösung geeignet ist, beispielsweise einer Uiderstandsdrahtheizung, um die Abscheidung des organischen Lösungsmittels durch Verdampfung zu erleichtern. Nach der Einleitung des Technetium enthaltenden Lösungsmittels in die Zone bzw. in den Behälter 30 wird ein Trägerstrom an Gas über die erwärmte Lösung geleitet, indem das Ventil 71 offen gehalten wird, und der entstehende Gasstrom, der mit Lösungsmitteldampf geladen ist, wird aus dem System durch die Belüftungsleitung 126 und 121 abgeleitet. Das !Rückschlagventil 69 und der Behälter 27, eine Flüssigkeitsnchleuse oder ein Flüssigkeitsabscheider sind 3inrichtungen, um das gewonnene Technetium vor einer unbeabsichtigten Verunreinigung zu schützen. ITach Abschluß der LÖsungsmittelverdampfung werden die Ventile 7I und 61 geschlossen. Der Rückstand im Behälter 50 ist im wesentlichen reines sterilisiertes Technetium-99ifl> das von einem geeigneten Träger aufgenommen werden kann, beispielsweise einer salzhaltigen wässrigen Lösung oder dergleichen, um nach Bedarf verwendet zu werden. Heating the solvent solution is suitable, for example a resistance wire heater, in order to facilitate the separation of the organic solvent by evaporation. After the technetium-containing solvent has been introduced into the zone or container 30, a carrier flow of gas is passed over the heated solution by keeping valve 71 open and the resulting gas flow, which is charged with solvent vapor, is removed from the system diverted through the ventilation line 126 and 121. The check valve 69 and the container 27, a liquid lock or a liquid separator are devices to protect the technetium obtained from inadvertent contamination. After completion of the solvent evaporation, the valves 7I and 61 are closed. The residue in container 50 is essentially pure sterilized technetium-99i which can be taken up by a suitable carrier, such as a saline aqueous solution or the like, for use as required.

In Fig. 2 ist ein vertikaler Schnitt durch ein Ausführungsbeispiel der Vorrichtung gezeigt, die sich als Trocknungsanlage 28 eignet. Wie dort dargestellt, ist die Kammer 90 im Inneren des Gehäuses 91 für die Lagerung eines massiven Trocknungsmittels vorgesehen. Abnehmbare Endkappen 92 und 95 bilden flüssigkeitsdichte Verschlüsse für die Kammer sowie Einlaß- und Auslaßöffnungen für die Einführung und das Abziehen einer Lösung, die getrocknet werden soll. Bei den Elementen 95 und 96 handelt es sich um Gitter oder Siebe für die Abstützung von Filterkissen oder -matten 9^Ö und 33, Das Filterkissen 98 und das Sieb 95 sind als Hittel für die Sicherstellung eines langsamen Durchflusses der behandelten Lösung durch daß Bett erforderlich. Das Filterkissen 99 und das Cieb 3^ verhindert das Mitführen fein zerteilter Feststoffe in der behandelten Lösung. FIG. 2 shows a vertical section through an exemplary embodiment of the device which is suitable as a drying system 28. As shown there, the chamber 90 is provided in the interior of the housing 91 for the storage of a solid desiccant. Removable end caps 92 and 95 provide liquid-tight closures to the chamber and inlet and outlet ports for the introduction and withdrawal of a solution to be dried. The elements 95 and 96 is grating or screens for the support of filter pads or mats 9 ^east and 33, The filter pad 98 and the wire 95 are necessary as Hittel for ensuring a slow flow of the treated solution by that bed. The filter pad 99 and the cieb 3 ^ prevent the entrainment of finely divided solids in the treated solution.

lTachdem die Funktion der erfindungsgemäßen Vorrichtung im einzelnen beschrieben worden ist, kann nun eine Beschreibung der chemischen Vorgänge der Erfindung erfolgen.Then the function of the device according to the invention in detail has now been described, a description may now be given of the chemical processes of the invention.

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Die wässrigen Lösungen, die da,s Gemisch an Molybdän-99 und Technetiuia- JJm enthalten und die als die Quelle für Technetium für das erfindungsgemäße Verfahren eingesetzt werden, erhält man durch Bestrahlen einer Molybdänverbindung oder metallischen Molybdäns in der üblichen Weise. Molybdän-99 ist durch radioaktiven Zerfall der Ursprung von Technetium- 9$m, Um ein befriedigendes Gewinnen von Technetium zu eieichen, muß die wässrige Lösung, die das Gemisch aus Technetium- und Molybdänsalzen enthält, stark alkalisch sein. Demgemäß kann das bestrahlte Molybdänmetall oder die Molybdänverbindung in einer Alkalimetallhydroxidlösung aufgelöst werden. Allgemein muß ein Alkalimetallhydroxid in einer Konzentra-" tion im Bereich von etwa 1 bis 6-lIormal vorhanden sein, vorzugsweise etwa 4- bis 5-^ormal. Für die meisten Zwecke werden wässrige Lösungen wünschenswerterweise eingesetzt, die Gemische aus Molybdän und Technetium mit etwa 5-N-Natriumhydroxid enthalten.The aqueous solutions which contain the mixture of molybdenum-99 and technetium- JJm and which are used as the source of technetium for the process according to the invention are obtained by irradiating a molybdenum compound or metallic molybdenum in the usual way. Molybdenum-99 is the origin of technetium- 9 through radioactive decay. In order to obtain satisfactory technetium production, the aqueous solution containing the mixture of technetium and molybdenum salts must be strongly alkaline. Accordingly, the irradiated molybdenum metal or the molybdenum compound can be dissolved in an alkali metal hydroxide solution. In general, an alkali metal hydroxide must be present in a concentration in the range of about 1 to 6 normal, preferably about 4 to 5 normal Contains 5-N sodium hydroxide.

Ein wichtiges Merkmal der Erfindung besteht darin, daß das Verfahren sich für eine Vielzahl von Extraktionen von Technetium aus dem Ausgangsmolybdän-99 eignet. Die Halbwertzeit von Molybdän-99 ist so, daß eine Extraktion pro Tag für die Dauer etwa einer Voche zweckmäßig und möglich ist und zu einer relativ großen Menge an Technetium-9 9ni führt. Demgemäß wird während der beschriebenen Behandlung das Molybdän normalerweise aus dem Behälter 23 in die Mischkammer 24 gebracht, und das Volumen fc wird eingestellt. Das Molybdän bleibt dann etwa sine Woche in der Iiischkammer. Der Einstellschritt braucht deshalb nur einmal durchgeführt zu werden, und es ist sehr erwünscht und es handelt sich um ein Merkmal der Erfindung, daß die Menge an wässriger Lösung nicht nach jeder Extraktiqnin der Mischkammer eingestellt werden muß. normalerweise gehören zu einer Extraktion zwei Zyklen, bei denen Lösungsmittel in die Mischkammer eingeleitet wird. Das Lösungsmittel wird also zunächst dosiert in die Kammer 24 eingeleitet, gemisch, abgesetzt und dann abgezogen und in den Zwischenbehälter geleitet, woran sich eine Sterilisierung , !"iltrierung und Trocknung anschließen. Eine weitere Menge an Lösungsmittel wird dann in die Mischkammer eingeleitet und mit der v;ässrigen Lösung gemischt, um alles vei&eibende !technetium zu extrahieren, das in der wässrigen Phase enthalten sein kann. Bei diesem zweiten ZyklusAn important feature of the invention is that the method for a variety of extractions of technetium from the starting molybdenum-99 suitable. The half-life of molybdenum-99 is such that one Extraction per day for a period of about a week is appropriate and possible and leads to a relatively large amount of technetium-9 9ni. Accordingly during the treatment described, the molybdenum is normally brought from the container 23 into the mixing chamber 24, and the volume fc is set. The molybdenum then remains in the mixing chamber for about a week. The adjustment step therefore only needs to be performed once, and it is very desirable and is a feature the invention that the amount of aqueous solution does not have to be adjusted after each Extraktiqnin the mixing chamber. usually belong two cycles for extraction, in which solvent is introduced into the mixing chamber. The solvent is therefore dosed first introduced into chamber 24, mixed, settled and then withdrawn and passed into the intermediate container, followed by sterilization, filtration and drying. Another amount of Solvent is then introduced into the mixing chamber and mixed with the aqueous Solution mixed to extract all remaining! Technetium, which can be contained in the aqueous phase. On this second cycle

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wird in entsprechender Weise ein Abziehen, ein Trocknen und ein Filtern vorgenommen, um ein kombiniertes extrahiertes Produkt im Behälter 50 zu erzeugen. Die wässrige Lösung, die in der Mischkammer 24 verbleibt, läßt nan zwischen etwa 6 und etwa 24 Stunden lang absetzen, während das l'Iolybdän-99 zerfällt und in Technetium-99io übergeht· Venn demgemäß dieses Zvei-Zyklus-Extrahieren einmal pro Tag eine Woche lang vorgenommen wird, kann eine erhebliche Menge Technetium-99m mit jeder Zwei-Zyklus-Trennung während der Zeitdauer der ganzen einen Woche extrahiert werden.correspondingly, stripping, drying and filtering become made to produce a combined extracted product in container 50 to create. The aqueous solution that remains in the mixing chamber 24 allows nan to settle for between about 6 and about 24 hours, while the l'Iolybdenum-99 disintegrates and changes into technetium-99io. Venn accordingly this Zvei cycle extracting done once a day for a week Can a significant amount of technetium-99m with each two-cycle separation extracted for the entire week.

Das Erfordernis wiederholter Extraktionen unter Beibehaltung des VoIumens der wässrigen Lösung zur Ermöglichung einer automatischen Bestimmung der wässrigen-organischen Lösungs-Grenzfläche wird erfindungsgemäß teilweise durch Y.ahl der geeigneten Lösungsmittellösung erfüllt. Organische Lösungsmittel, für die der Yerteilungskoeffizient (Konzentration in Lösungsmittel geteilt durch Konzentration in Wasser) von Alkalimetallpertechnetatsalz mindestens 10, vorzugsweise über 40, beträgt, sind für die Verwendung im erfindungsgemäßen Verfahren geeignet. Keton-Löeungsmittel nach der Formel RCOH, bei der die R-Gruppen die gleichen oder andere Alkylgruppen sind und bei der die Summe der Kohlenstoffatome der Gruppe R im Bereich von 5 bis 6 liegt, sind die bevorzugten Lösungsmittel. Davon wird am meisten Methylethylketon bevorzugt. Als Beispiele für Lösungsmittel, die im erfindungsgemäßen Verfahren verwendet werden können, sind zu nennen Methyläthylketon, Methylisobutylketon, Methyl-m-Propylketon, Piperidin, Pyridin und ähnliche organische Lösungsmittel.The requirement of repeated extractions while maintaining the volume of the aqueous solution in order to enable an automatic determination of the aqueous-organic solution interface is partly fulfilled according to the invention by using the appropriate solvent solution. Organic solvents for which the partition coefficient (concentration in solvent divided by concentration in water) of alkali metal pertechnetate salt is at least 10, preferably above 40, are suitable for use in the process according to the invention. Ketone solvents of the formula RCOH in which the R groups are the same or different alkyl groups and in which the sum of the carbon atoms in the group R is in the range of 5 to 6 are the preferred solvents. Most preferred of these is methyl ethyl ketone. Examples of solvents which can be used in the process according to the invention include methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, methyl-m-propyl ketone, piperidine, pyridine and similar organic solvents.

Wenn ein organisches Lösungsmittel wie Methyläthylketon im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt wird, funktioniert es richtig; b«Lm Mischen des lletliyläthylketons mit der wässrigen Lösung wird das Hethyläthylketon jedoch mit der wässrigen Lösung gesättigt, was zu einem daraus herrührenden Abfall im Volumen der wässrigen Lösung führt. Ein solcher Abfall im Volumen bedeutet einen Abfall in der Höhe der wässrigen Lösung bzw. ein Senken der Grenzfläche zwischen der organischen und der wässrigen Lösung. Bei einem Abziehen von Lösungsmittel und Technetium durch daß Rohr II6 in der Höhe H bleibt als die wässrige Lösung zurück plus eine kleine Lage organischer Löoung an deren Oberfläche, wobei die abge-If an organic solvent such as methyl ethyl ketone in the invention Procedure is employed, it works properly; b «Lm shuffle of the ethyl ethyl ketone with the aqueous solution becomes the ethyl ethyl ketone however, saturated with the aqueous solution, resulting in a consequent drop in the volume of the aqueous solution. Such a waste in volume means a decrease in the level of the aqueous solution or a lowering of the interface between the organic and the aqueous solution Solution. When the solvent and technetium are drawn off through the pipe II6, the level H remains as the aqueous solution back plus a small layer of organic lions on the surface, with the

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■zogene organische Lösung den Anteil an ursprünglicher wässriger Lösung enthält, der erforderlich ist, um das I-Iethyläthylketon zu sättigen. "Für einen oder zwei Zyklen ist der Anteil der Schicht Lösungsmittel, das in der Mischkammer zurückbleibt, nicht signifikant; nach wiederholten Zyklen und wiederholten Extraktionen wird die Menge an Lösungsmittel, das in der Mischkammer zurückbleibt, erheblich, und die Effektivität der Extraktion fällt beträchtlich ab.■ Extracted organic solution contains the proportion of the original aqueous solution that is required to saturate the I-ethyl ethyl ketone. "For a cycle or two, the amount of the layer of solvent left in the mixing chamber is insignificant; after repeated cycles and repeated extractions, the amount of solvent left in the mixing chamber becomes significant and the effectiveness of the extraction drops considerably .

Demgemäß ist es ein Merkmal der Erfindung, eine hohe Effektivität in der Extraktion für wiederholte Extraktionen beizubehalten. Das kann dadurch erreicht werden, daß das organische Lösungsmittel mit einer wässrigen Lösung saturiert wird, ähnlich der oder gleich der wässrigen Lösung, in der das Gemisch von Technetium- und Kolybdänsalzen enthalten ist. Das Methyläthylketon kann also mit 5-lT-Iiatriunihydroxid saturiert werden, ehe ein Eingeben in den Behälter 26 erfolgt. Das saturierte 1-Iethyläthylketon nimmt dann keinen Teil der ursprünglichen wässrigen Lösung aus der i^ripcl·.-kammer mit, und die v/äserige Lösung Oeibt auf der Höhe H für eine Vielzahl von Extraktionen.Accordingly, it is a feature of the invention to maintain high extraction efficiency for repeated extractions. This can be achieved in that the organic solvent is saturated with an aqueous solution, similar to or identical to the aqueous solution in which the mixture of technetium and colybdenum salts is contained. The methyl ethyl ketone can thus be saturated with 5-lT-Iiatriunihydroxid before it is introduced into the container 26. The saturated 1-Iethyläthylketon then takes no part of the original aqueous solution from the i ^r · IPCL.-Chamber, and the v / äserige solution Oeibt at the level H for a plurality of extractions.

Während dieser Weg in sich befriedigend ist, wird die pharmazeutische Brauchbarkeit von Technetium erheblich begünstigt, wenn sich das Technetium auf seinem höchsten Oxidationszustand befindet, d.h. in der Porm eines Alkalimetallpertechnetatsalzes (ia+TcO4» wobei H Ka, Li, K usw. ist) in einer starken alkalischen Lösung. In einem solchen Oxidationszustand wird das Technetium wahlweise in Lösungsmittel-IIethyläthylketon mit einem Sauerstoffgehalt extrahiert. Um sicherzustellen, daß der Oxidationszustaiid des Technetiums sich während der ersten und der anschließenden üxtraktionen mit frischem organischen Lösungsmittel auf einem Haximum befindet, wird eine geringe Ilenge Vasserstoffperoxid (zweckmäßigerweise die handelsübliche JO-^ige wässrige Lösung) dem Ketonlösungsmittel zugesetzt. Ferner wird eine kleine Menge, nämlich 0,5-3 ml konzentrierter (;>6-Normaler) {■chwefeleäure oder die äquivalente MinÄeralsäure etwa 100 ml der. Lösungsmittels zugesetzt. Die Ilinäeralßäure katalysiert eine chemische Wechselwirkung zwischen dem Keton tinri dem Wasserstoffperoxid, wan die Bildung einer oder mehrerer relativWhile this approach is satisfactory in itself, the pharmaceutical one becomes Usefulness of technetium is greatly favored when the technetium is at its highest oxidation state, i.e. in the Porm of an alkali metal pertechnetate salt (ia + TcO4 »where H Ka, Li, K etc. is) in a strong alkaline solution. In such an oxidation state, the technetium is optionally in solvent-IIethylethylketon extracted with an oxygen content. To make sure the Oxidation state of technetium changes during the first and subsequent ones If extractions with fresh organic solvent are at a maximum, a low level of hydrogen peroxide will be used (expediently the commercially available JO- ^ ige aqueous solution) the ketone solvent added. Furthermore, a small amount, namely 0.5-3 ml of concentrated (> 6-normal) {■ sulfuric acid or the equivalent Mineral acid about 100 ml of the. Solvent added. The ilineal acid catalyzes a chemical interaction between the ketone tinri the hydrogen peroxide, wan the formation of one or more relative

_ r, _ 10 9883/1672 ⁸^ ^orig|nal_ r, _ 10 9883/1672 ⁸ ^ ^{orig |} nal

stabiler peroxdischen organischen Verbindungen bewirkt, die während einer Lxtraktion Technetium oxidieren können, und zwar auf einen erhöhten Oxidationszustand, anscheinend Pertechnetat (l'c '), für eine wahlweise Extraktion aus einer wässrigen alkalischen Lösung durch ein organisches Lösungsmittel geeignet. Alternativ oder im Zusammenhang mit der obigen organischen Peroxidverbindung oder den organischen Pero±idverbindungen kann die wässrige Lösung kurz mit Sauerstoff oder Luft zur Oxidation des Technetiums zusammengebracht werden.more stable peroxidic organic compounds causes the during an extraction of technetium can oxidize to an increased extent Oxidation state, apparently pertechnetate (l'c '), for an optional Extraction from an aqueous alkaline solution by an organic solvent is suitable. Alternatively or in connection with the above organic peroxide compound or organic peroxide compounds the aqueous solution can be brought together briefly with oxygen or air to oxidize the technetium.

Bin Verfahren zum Zusetzen von Vasserstoffperoxid zum MethyläthylketonlTatriumhydroxid-Gemisch besteht darin, diese Verbindung getrennt in die Mischkammer 24 mit jeder Lösungsmittelextraktion einzuleiten. DaB läßt sich mit Hilfe eines Hilfssystems erreichen, das vom Regler 85 geregelt wird und bei dem die Gasquelle 21 mit entsprechender Ventilbestückung und Ablaufzeitgabe verwendet, um Wasserstoffperoxid der Mischkammer zuzuleiten. Me Menge an Wasserstoffperoxid, die zugeleitet wird, beträgt vorzugsweise jedoch nur ein Paar !Tropfen. Demgemäß ist das Vorsehen eines getrennten Wasserstoffperoxidbehälters und -ZuIeitungssystems für die Zuleitung einiger Tropfen ein kostspieliger und möglicherweise unzuverlässiger Weg. Darüberhinaus besteht bei Wasserstoffperoxid die Gefahr der Korrosivität und der !Instabilität, so daß eine Belüftung erforderlich ist, um der Bildung von Gasen vorzubeugen. Bin Eingeben des "..asceriifcoif peroxide direkt in das llethyläthylketonlösungsmittel kann jedoch nicht bewirkt werden; wenn das Lösungsmittel aber mit Natriumhydroxid saturiert worden ist, ist die entstehende Kombination aus Natriumhydroxid und Wasserstoffperoxid unstabil, und der Wert des Wasserstoff porpxidos in der Erhöhung des Oxidationszustandes des Technetiums geht verloren.A method for adding hydrogen peroxide to the methyl ethyl ketone / sodium hydroxide mixture is to introduce this compound separately into the mixing chamber 24 with each solvent extraction. That leaves reach each other with the help of an auxiliary system controlled by controller 85 and in which the gas source 21 is used with appropriate valve equipment and drain timing to feed hydrogen peroxide to the mixing chamber. However, the amount of hydrogen peroxide supplied is preferably only a few drops. Accordingly, the providence is a separate hydrogen peroxide container and supply system for adding a few drops is an expensive and potentially unreliable one Path. In addition, there is a risk of corrosiveness and instability with hydrogen peroxide, so that ventilation is necessary is to prevent the formation of gases. I can put the "..asceriifcoif peroxide" directly into the ethyl ethyl ketone solvent however not be effected; but if the solvent is sodium hydroxide has become saturated, the resulting combination of sodium hydroxide and hydrogen peroxide is unstable and the value of the hydrogen porpxidos in increasing the oxidation state of technetium is lost.

Demgemäß ist ein Merkmal der Erfindung, ein Verfahren zu schaffen, bei dem die Oridationshöhe von Technetium uiaximalisiert werden und eine wiederholte Extraktion erfolgen kann, ohne daß das Volumen der wässrigen LöwUri;; vorrinf^rb wird. l)ac gleichzeitige Erreichen dieser beiden Ziele kann 'Ia-Iuroh orf olfttn, daß zunächst duu litsthylathylketon Wasser in einerAccordingly, it is a feature of the invention to provide a method at to which the oridation height of technetium is uiaximalized and a repeated extraction can be done without reducing the volume of the aqueous LöwUri ;; vorrinf ^ rb will. l) ac simultaneous achievement of these two goals can 'Ia-Iuroh orf olfttn that initially duu ethyl ethyl ketone water in a

6Ar> - 18 - 6Ar> - 18 -

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Menge zugesetzt wird, die etwa gleich dem Volumen der Molybdän enthaltenden wässrigen Lösung ist, das erforderlich ist, um das Hethyläthylketon bei einem Vermischen in der Mischkammer zu saturieren. Zum zweiten wird der Methylathylketon-Uasserlosung Wasserstoffperoxid zugesetzt, was in der Bildung von Ilethyläthylketonperoxiden seinen Miederschlag findet. Bei einer Säurekatalyse durch den Zusatz einer Mineralsäure wird die Methyläthylketon-Peroxid-Wasser-Kombination stabilisiert, und sie kann lange Zeit im Behälter 26 gelagert werden. Die Zuleitung dieser Lösung zur Mischkammer und das Mischen mit der wässrigen Alkali-lök sung beirirkt, daß die Kethyläthylketonperoxide unstabile Verbindungen mit der Alkalilösung bilden, diese Oxidationsmittel sind aber ausreichend lange vorhanden, um eine Erhöhung bzw. Anhebung des Oxidationszustandes des Technetiums zu sichern.Amount added which is approximately equal to the volume of the molybdenum containing aqueous solution is required to make the ethyl ethyl ketone to saturate during mixing in the mixing chamber. Secondly, hydrogen peroxide is added to the methyl ethyl ketone water solution, what its bottom in the formation of Ilethyläthylketonperoxiden finds. In the case of acid catalysis, by adding a mineral acid the methyl ethyl ketone peroxide-water combination is stabilized, and it can be stored in the container 26 for a long time. The supply of this solution to the mixing chamber and the mixing with the aqueous alkali solution Solution causes the ethyl ethyl ketone peroxides to become unstable compounds form with the alkali solution, but these oxidizing agents are present long enough to increase or raise the oxidation state of technetium.

Der Zusatz von Wasser zum Methylethylketon führt zu einer Reduzierung in der Normalität der wässrigen Lösung, diese Reduzierung hat jedoch einen relativ kleinen Effekt auf die Effektivität der Extraktion. Beispielsweise fällt während einer Woche, in der Extraktionen durchgeführt werden, die Normalität der wässrigen Lösung von etwa 5- auf etwa 3» 5-ITormal, das Volumen der wässrigen Lösung bleibt aber im wesentlichen unverändert. Das erfindungsgemäße Verfahren bietet also eine Möglichkeit zum wiederholten Extrahieren von Technetium automatisch aus einem wäss- W rigen Gemisch aus Molybdän und Technetium durch Ausgehen von einem bekannten Volumen, durch Halten dieses Volumens und durch Erhöhung des Oxidationswerts des Technetiums derart, daß die Extraktionseffektivität und dieipharmazeutische ffektivität des Technetiums maximalisiert werden. The addition of water to the methyl ethyl ketone leads to a reduction in the normality of the aqueous solution, but this reduction has a relatively small effect on the effectiveness of the extraction. For example, during a week in which extractions are carried out, the normality of the aqueous solution drops from about 5 to about 3 »5 ITormal, but the volume of the aqueous solution remains essentially unchanged. The inventive method thus provides a means for repeatedly extracting technetium automatically from a wäss- W membered mixture of molybdenum and technetium by starting from a known volume, by holding this volume and by increasing the oxidation value of technetium such that the extraction efficiency and dieipharmazeutische ffektivität of technetium can be maximized.

BEISPIBLEXAMPLE

Das Folgende ist eine beispielsweise Darstellung einiger typischer Komponenten, die verwendet werden können, um die Vorrichtung gemäß der Darstellung in Fig. 1 und gemäß der vorangegangenen Beschreibung zu schaffen. Die Leitungen können aus Teflonrohr mit einem Innendurchmesser von 1,6 big 3,2 mm gefertigt sein. Die Lei ting 116 ist jedoch vorzugsweiseThe following is an example representation of some typical components, which can be used to create the apparatus as shown in Figure 1 and as described above. The lines can be made of Teflon tube with an inner diameter of 1.6 big 3.2 mm. However, the line 116 is preferred

- 19 109883/1672 - 19 109883/1672

aus nichtrostendem Stahlrohr mit einem Innendurchmesser von 1,6 mm gefertigt, um sicherzustellen, daß die Höhe H genau bestimmt und gehalten v/erden kann. Die Zweiwege-Hubmagnetventile, beispielsweise die Ventile 51 und 67» können Ganzteflonventile sein, die einen maximal zulässigen llenndruck von etwa 0,7 kp/cm haben und die normalerweise geschlossen sind. Me Dreiwege-Hubmagnetventile, beispielsweise das Tentil 52» können in einer Flipflop-Ausführung vorgesehen sein, die eine normalerweise offene und eine normalerweise geschlossene stellung hat. Mese Tentile bestehen ebenfalls vorzugsweise ganz aus Teflon. Hubmagnetventile, sowohl Zweiwege- als.auch Dreiwege-Ausführungen, die sich für die erfindungsgemäße Torrichtung eignen, sind über die Firma Ilace Corporation beziehbar. Im Hochdruckzweig des Pneumatiksystems der erfindungsgemäßen Torrichtung soll das Dreiwegeventil 71 einen höchstzulässigen llenndruck von etwa 3,5 kp/cm haben. Tentile dieser Art werden ebenfalls von der Firma Ilace Corporation hergestellt. Die Dosierventile können Hoke-Ventile aus nichtrostendem Gtahl sein, die auf einen großen Bereich von Durchflußmengen eingestellt werden können. Entsprechend können die Reg-made of stainless steel tube with an inner diameter of 1.6 mm, to ensure that the height H can be accurately determined and maintained. The two-way solenoid valves, for example the valves 51 and 67 »can be whole Teflon valves which have a maximum permissible internal pressure of about 0.7 kp / cm and which are normally closed are. Me three-way solenoid valves, for example the valve 52 »can be provided in a flip-flop version, the one normally has an open and a normally closed position. Mese Tentile are also preferably made entirely of Teflon. Solenoid valves, both two-way als.auch three-way designs, which are suitable for the invention Suitable door direction can be obtained from Ilace Corporation. In the high-pressure branch of the pneumatic system of the door direction according to the invention, the three-way valve 71 should have a maximum permissible internal pressure of about 3.5 kp / cm. Tents of this type are also used by the Manufactured by Ilace Corporation. The dispensing valves can be hoke valves made of stainless steel covering a wide range of Flow rates can be adjusted. Accordingly, the Reg-

ler gemäß der Darstellung in der Zeichnung auf etwa 0,55 kp/cm und aufler according to the representation in the drawing to about 0.55 kp / cm and up

etwa 2,1 kp/cm voreingestellt sein, um die Hoch- und lTiederdruckzweige des Pneuraatiksystems der Erfindung zu bilden. Ein geeigneter Regler für diesen Zweck ist ein "model 60 regulator", der von der Firma Fairchild Hiller hergestellt wird. Die Behälter 23, 26, 27, 29 und 30 können durch Laborflaschen gebildet sein, die Butylgummistöpsei haben, durch die die verschiedenen Leitungen mit dem Inhalt der Behälter über hypoderme !Tadeln in Terbindung stehen, die sich durch die Gummistöpsel bis zur Oberfläche oder bis zum Boden des jeweiligen Behälters erstrecken, wie das in Fig. 1 gezeigt ist. Bei dem Filter 34 für die Eterilisierungsfiltration kann es sich um Filter mit einer Porengröße von 0,2 Mikromillimeter handeln, die von der Firma Gelman Company hergestellt werden und die aus Kunstseidematerial gebildet sind und unter der Bezeichnung alpha-8 laufen. Die Aluminiumoxidsäule kann in Terbindung mit Teflonfiltern mit einer Porengröße von 5,0 Mikromillimeter eingesetzt werden, die von der Firma Hillipore Company geliefert werden.about 2.1 kp / cm must be preset for the high and low pressure branches of the pneumatics system of the invention. A suitable regulator for this purpose is a "model 60 regulator" made by the Fairchild company Hiller is manufactured. The containers 23, 26, 27, 29 and 30 can through Laboratory bottles should be made with butyl rubber stoppers through which the various lines with the contents of the container about hypodermic! stand in connection, which extends through the rubber stopper to the surface or extend to the bottom of the respective container, as shown in FIG. 1. In the case of the filter 34 for the sterilization filtration it can be filters with a pore size of 0.2 microns which are manufactured by Gelman Company and which are made from Artificial silk material are formed and run under the name alpha-8. The alumina column can be used in connection with Teflon filters with a pore size of 5.0 micromillimeters, which are determined by the Hillipore Company.

Der Heeler 85 kann ein Zeitgeber von der Firma Selectro CorporationThe Heeler 85 can be a timer from Selectro Corporation

- 20 -- 20 -

10 9 8 8 3/1672 ^SAD 0HK3INAL10 9 8 8 3/1672 ^SAD 0HK3INAL

sein, der eine Zeitbasiß mit ^-Minuten-Schritten hat. Darüber hinaus versteht es sich, daß der Regler, der durch das Rechteck 85 in Pig. 1 dargestellt ist, mit einer Energiequelle für den Zeitgeber und Hubnagnetventilen verbunden ist und/oder enthält.which has a time base with ^ -minute steps. Furthermore it will be understood that the controller represented by rectangle 85 in Pig. 1 is shown with a power source for the timer and lift solenoid valves is connected and / or contains.

Kit dieser Einrichtung kann, ein Beispiel für eine Zweistufen-Extraktion von Technetium geschildert werden. Etwa 26 ml 5-ITormal-HaOH, das Molybdän mit einer spezifischen Aktivität von 765 Millieurie pro Gramm und einer Gesamtaktivität von 75 Hillicurie für Hoqq und 64 Millicurie für ECgq enthielt, wurde in den Behälter 2J gegeben. Der Behälter 2J-Kit of this facility can be an example of a two-stage extraction can be described by technetium. About 26 ml of 5-ITormal-HaOH, the Molybdenum with a specific activity of 765 millieurie per gram and a total activity of 75 Hillicurie for Hoqq and 64 Millicurie for ECgq was added to container 2J. The container 2J-

W ist vorzugsweise mit einem Bleischirm versehen, ebenso wie die ]iisehkammer 24. Vorzugsweise ist auch der gesamte Raum, der die in Fig. 1 gezeigte Einrichtung umgbit, mit einem Bleimantel versehen, um die Bedienungsperson während eines Fließens radioaktiver Substanzen durch die verschiedenen Leitungen trnd Behälter zu schützen. Das Molybdän in Behälter 2> wurde der Mischkammer in einem Zeitraum von drei Hinuten unter dem Gasdruck von 0,55 kp/cm zugeleitet, der durch Druckluft aufgebracht wurde. Die Höhe H der Leitung 116 wurde so eingestellt, dp." alles bis auf 25 ml der Flüssigkeit aus der Mischkammer entzogen wurde. Demgemäß führte der Einstellschritt einen Millileter überschüssigen Natriumhydroxids und Molybdäns zum Behälter 23 zurück. Das wurde in einem Drei-Minuten-Schritt erreicht. Der Behälter 26 enthält etwa Z'jO W is preferably provided with a lead screen, as is the storage chamber 24. Preferably, the entire space surrounding the device shown in FIG. 1 is also provided with a lead jacket to isolate the operator during a flow of radioactive substances through the various lines Protect container. The molybdenum in container 2> was fed to the mixing chamber over a period of three minutes under the gas pressure of 0.55 kgf / cm, which was applied by compressed air. The height H of line 116 was adjusted so that all but 25 ml of liquid was withdrawn from the mixing chamber. Accordingly, the adjusting step returned one millileter of excess sodium hydroxide and molybdenum to container 23. This was done in a three minute step The container 26 contains approximately Z'jO

L· ml Methyläthylketon, dem 4^ Uasser und X₁. Wasserstoffperoxid rmf.rsietst wurde. Das wurde dadurch erreicht, daß 4 ml JO-;.igen l.asserrtoffperoxide in '.Jasser jeweils 1000 nil Hethylätliy!keton zugccetst wurden. Darüln-r hinaus wurde dem Ilethyläthylketon ein !Tropfen IlJlO . (konzentriert) zugesetzt. Zusätzlich können 1,5 nl u'asGer pro 100 ml 1 !ethyl:;thyIkei on zugesetzt werden, um einen Ausgleich für eine Verdampfung für v.iedrrholte Extraktionen zu schaffen, mit einer Verdampfung wurde aber in Beispiel nicht gearbeitet. Etwa 15 ml Hethyläthjlketon wurde durch das Ventil 44 dosiert in die I-jischkaminer 24 in etwa I5 Sekunden eingegeben. Das Mischen wurde durch einen Gasstrom durch das Dosierventil 46 mit einer Menge von etwa 500 ml pro liinute für eine Dauer von drei I'imiien bewirkt, um die llatriumhydroxid- und liethyläthylketonlosungon ^u :.ii- L ml of methyl ethyl ketone, the water and X ₁ . Hydrogen peroxide was rmf.rsietst. This was achieved by adding 1000 nil methyl ethyl ketone to 4 ml of JO- ;. In addition, a drop of III10 was added to the ethyl ethyl ketone. (concentrated) added. In addition, 1.5 nl u'asGer per 100 ml 1! Ethyl:; thyIkei on can be added to compensate for evaporation for repeated extractions, but evaporation was not used in the example. About 15 ml of ethyl ethyl ketone was metered through the valve 44 and introduced into the I-jischkaminer 24 in about 15 seconds. Mixing was effected by a gas flow through the metering valve 46 in an amount of about 500 ml per minute for a period of three times to remove the sodium hydroxide and ethyl ethyl ketone solution.

10 9 8 8 3/1672 ^ßAD 10 9 8 8 3/1672 ^ßAD

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sehen. Der Regler ließ dann die Lösungen absetzen und trennen, und zwar etwa 12 Hinuten lang. Die obere Schicht an Hethyläthylketon und Technetium wurde durch die Leitung 116 abgezogen und durch die saure Aluminiumoxidsäule (das saure Aluminiumoxid wird von der Firma Bio Rad Corporation produziert) in den Behälter 29 innerhalb von drei Hinuten gedrückt.see. The controller then allowed the solutions to settle and separate, that is about 12 minutes long. The upper layer of ethyl ethyl ketone and technetium was withdrawn through line 116 and through the acidic alumina column (the acidic alumina is available from Bio Rad Corporation produced) pressed into the container 29 within three minutes.

Der Hochdruckzweig (2,1 kp/cm¹") des Pneuraatiksystems wurde dann verwendet, um das getrocknete I-Iethyläthylketon durch das Sterilisierungsfilter in den Behälter 30 zu drücken und um das Methyläthylketon in dem Behälter zu verdampfen. Der Sterilisierungsschritt dauerte ebenfalls etwa drei Kinuten, und der Yerdampfungsschritt dauerte etwa 20 Minuten bei einer Durchflußmenge an Gas durch den Behälter JO von etwa 864 l/min. Es erfolgte eine zweite Einleitung von etwa 15 nil Hethyläthylketon in die Ilischkamiaer, und dieses Volumen wurde wiederum mit dem Natriumhydroxid gemischt, wie das beschrieben worden ist. Dieses zweite Volumen an Methylähtylketon wurde dann durch die Aluminiumoxidsäule gedruckt, sterilisiert und verdampft - im Behälter 30 -, wie das schon beschrieben vrorden 13t. Die entstehende Aktivität des Technetiums, das in der Zweistufen-Extrakt.ion extraliiert worden war, betrug etwa 5$2 Hillicurie ^⁰QQ_1n* ^Das ist eine .ilffektivit'lt in der Extraktion von etwa 9O₁-. der ursprünglichen Aktivität des Techneciums-^Pm, das in die Hischkammer gegeben wurde. Die ,,xtraktionrseffektivitat wurde und wird dadurch berechnet, daß die Aktivität nach dec Verdampfung des Lösungsmittels gemessen wird, wobei ein Vr rinnt von 10, in dor Aktivität des extrahierten Technetiums vora Zeitpunkt, de ι- Extraktion bis zuu 2'jeitpunkt dor Abschlusses der Verdampfung als i'ol_f"x der; radioaktiven Zerfallt; von Teclmetium während der Verarbeitung su,;rundegelegt wird. Jine Zweistufen-Jxtraktion wurde einmal pro Tage für die Dauer von fünf Sagen vorgenommen. H ach Abschluß dieser fünf Tage war die Molybdänaktivität auf ^O lüllicurie zerfallen, die Tochr..tiuiaaktivität auf 25 llillicurie. Die Zweistufen-Extraktion produziorfcf. etva 20 uillicurie an Tc_f,,« . Wie ohne weiteres klar ist, kann nach jfidiir Doendigung einer Zweietufon-Uxtraktion und nach Verdampfung dec He-thyläthylketoiiB aus dem Behälter >0 der Behälter 30 aus der Vorrichtung horauTigenommend v/erden und eine salzhaltige Lösung, die für den pharmazeutischen Gebrauch geeignet i_k/b, kann de>m Behälter $0 zugecetzt worden, v/obei ein ne-uer Behälter in das Cysbem eingesetzt wird,The high pressure branch (2.1 kgf / cm ¹ ") of the pneumatic system was then used to force the dried ethyl ethyl ketone through the sterilization filter into the container 30 and to evaporate the methyl ethyl ketone in the container. The sterilization step also took about three minutes , and the evaporation step lasted about 20 minutes with a flow rate of gas through the container JO of about 864 l / min. A second introduction of about 15 nil of ethyl ethyl ketone into the Ilischkamiaer was made, and this volume was again mixed with the sodium hydroxide, like that This second volume of methyl ethyl ketone was then pressed through the aluminum oxide column, sterilized and evaporated - in container 30 - as described above. was about 5 $ 2 Hillicurie ^ ⁰ QQ _1n * ^There is an ineffectiveness in the extraction of about 90 ₁ -. the original activity of the technecium which was placed in the Hischkammer. The extraction efficiency was and is calculated by measuring the activity after evaporation of the solvent, with a flow rate of 10, in the activity of the extracted technetium before the time of extraction, until the end of the evaporation when i'ol _f "x the; radioactive decay; of teclmetium during processing, see below. A two-stage extraction was carried out once a day for a period of five days. At the end of these five days, the molybdenum activity was on ^ O lüllicurie disintegrate llillicurie the Tochr..tiuiaaktivität to 25. the two-stage extraction produziorfcf. etva 20 uillicurie to Tc ,, _f ". As is readily apparent, after jfidiir Doendigung a Zweietufon-Uxtraktion and after evaporation dec He-thyläthylketoiiB from the container> 0 horauTigenommend v / grounding of the container 30 from the apparatus and a saline solution suitable for pharmaceutical use i _k / b, can de> m Container $ 0 has been added, v / if a new container is inserted into the Cysbem,

um e'ine anachließende- Extraktion aufzunohiaen. _._ _Λ to start a subsequent extraction. _._ _Λ

SAD ORIGINALSAD ORIGINAL

109883/1672 Patentansprüche 109883/1672 claims

Claims

1. A method for separating technetium-99m from a strong aqueous alkali solution containing a mixture of salts of molybdenum-99 and technetium-99m, characterized in that a certain amount of the aqueous solution and a ketone solvent are introduced into a mixing zone, wherein the ketone is determined by the formula ECOH, in which the R groups are the same or different alkyl groups and for which the sum of the carbon atom contents of the R groups is in the range from 3 to about 6, the aqueous solution is mixed with the ketone solvent and the mixture is allowed to settle and the resulting ketone solution of Qechinium-99m salt is separated from the remaining aqueous solution by determining the position of the interface between the settled ketone solution and the aqueous solution with reference to the determined amount of aqueous solution.

2. The method according to claim 1, characterized in that the separate ketone solution is dried by contact with a bed of solid desiccant and filtered with a FiIt which has a pore diameter of about 0.2 micromillimeters.

J. The method according to claim 1, characterized in that methyl ethyl ketone is used as the ketone.

4. The method according to claim 1, characterized in that the aqueous solution contains sodium hydroxide in a concentration in the range from el to about 6 normal.

5. The method according to claim 1, characterized in that the amount of aqueous solution is kept at a constant value in that a ketone solvent is introduced into the Ilischzone, the hydrogen peroxide is added in such a way that an increased oxidation state of the technetium is ensured, and to which water is added in a volume which is substantially equal to the volume of aqueous solution required to saturate the ketone solvent.

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__€._ _€ .

6. The method according to .Anspruch 1, characterized in that regulation takes place with the aid of a machine-equipped system to which a programmed expiration timer belongs.

7 · Process for separating technetium-99m from an aqueous solution of a certain normality, containing a mixture of Iiolybdenum-99 and Technetium-99m oil with an effectiveness in the recovery of technetium-99m from the mixture, which leads to a suitability of repeated periodic Separations leads, characterized in that an aqueous solution containing a mixture of molybdenum-99 and technetium- 99m is introduced into a Hischkammer, which has withdrawal means which are so arranged relative to the Hischkamraer that a withdrawal of the contents of the Ilischkammer is enabled beyond a certain volume, the solution is adjusted so precisely that it has a volume that is substantially the same and not greater than the specific volume, an organic solvent is introduced into the chamber, then the solution and the solvent mixing is carried out in the mixing chamber until a quantity of the linetium which comes from the radioactive fall of molybdenum, in d As the organic solvent is separated into it, the mixture of the resulting aqueous and organic solutions is then allowed to settle into an upper layer of an organic solvent solution which contains IIolj'bdän-99, and essentially the entire upper layer is thereby withdrawn from the chamber v.drd that the solution in the mixing chamber is withdrawn beyond the certain volume by the withdrawal claw.

8. The method according to claim 7> characterized in that _t water in a volume to the solvent prior to introduction of solvents into the Kischkammer is added, which is substantially equal to the volume of the aqueous Löcung, which is required for a L.atu-: ierun £ of the solvent takes place, and the solvent is added to the solvent before the introduction of the solvent into the Ilischlcamner Vacserr.toffperoxid.

'). Method according to claim 0, characterized / cekonn ?, 'ichnci _t that al π organi-

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cal LÖsungonit-tel diethyl ethyl ketone is used, which is also has been mixed with an aqueous mineral acid.

10. The method according to claim 8, characterized gekennz ei without 1 ₁ that the "evaporation of substantially all of the solvent in the Kischkcinmer takes place after peeling off the upper layer, wherein a further volume of .asser is added to the solvent before introduction into the lüschkacaacr, where; further volume of water is essentially equal to the volume of 1 / water that is consumed during evaporation of the

The solvent after the upper layer has been peeled off from the aqueous one Solution evaporates.

11. The method according to claim 10, characterized in that the oxidizing agent when entrained in the solvent is llethyläthj'lketonperoxid.

12. Device for separating technetium -!? ^ From an aqueous solution, containing a mixture of salts of Holybdän-99 and Techneiiur.1-99m » characterized by means as a source of an organic solvent and as a solvent supply line for receiving solvent from the solvent source, by means as a source of an aqueous solution containing the mixture of folds, and as a

"Solution feed line for taking up solution from the source of aqueous solution, through a mixing chamber for liquids, which is connected to both the solvent supply line and is connected to the solution feed line, through input and suction means, which are connected to the feed line for inputting the solution and the solvent in the mixing chamber are in communication such that an inch height of the aqueous solution is created in the chamber, in that part of the aqueous solution introduced is fed back via the feed line for the aqueous solution, and that for withdrawal essentially all of the resulting endorganic solution from the chamber are set up by liittel as a gas source and as a gas supply line for receiving gas from the source, the gas supply line with the solvent and solution sources and with the Ilisch

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kainner for pressurizing the sources and chamber in communication; is, the organic entstehdeenden Lösun _o snittellöming is by means in the form of a first conduit for liquid with the input and trigger means for transport in compound au r L'isclikai: iiaer is withdrawn, by means in the form a gas vent and a gas outlet in communication with the aeration, further to the source of aqueous solution and to the mixing chamber such that gas is discharged by means in the form of a first valve valve connected to the gas inlet and to the gas outlet in Connect and set up for the optional opening of valve elements i;: t, such that a gas pressure difference arises between the ventilation and at least two of the groups, which consist of the solvent cell, the ißsun ^ squelle and the mixing chamber, and by means in the 1 · A second valve system which is connected to the solvent and solvent lines and to the liquid discharge line ch optional opening of the valves of the second system in conjunction with the optional opening of elements of the first valve system for the optional passage of solvent and aqueous solution from the respective source to the mixing chamber, for the return of aqueous solution, ·; aun the Ilischkammer in the fjuello aqueous solution, for mixing the solutions in the mixing chamber and for drawing off essentially the exact resulting organic solvent solution is set up outside of the mixing chamber.

1% device according to claim 12, ^ identifies, by a drying system for separating ^ 'water from the withdrawn organic LöBun:; anitt> -ll ("i! Un ^ ·, where the' drying system with the The first liquid is connected to the gas source via the gas supply line and to the gas tube through means in the form of a zveiton line for liquid, the dried organic solution / i'j by rl or ^r i? rocknurij; sanlaf; e orh ^? llt, through a filter for the separation of bacteria from the dry organic solvent, with the filtor nil, the second line, being connected to the gas source via the ^r i; tnzuloitim /; and with the 'gas ventilation via the gas discharge in connection iitunt,' by means in the form of a third line for liquid

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the filtered organic solution receives from the filter by means of gowns which form a solvent separation zone and which are connected to the third line, to the gas source: the gas supply line and to the gas ventilation via the gas discharge line, and by means of a valve arrangement as an additive to the first and the second valve system to allow an optional line of solvents withdrawn to the solvent separation zone by the gas and removal of the solvent from the solvent separation zone.

^ 14 · The apparatus of claim 13 'characterized by an intermediate * tank, which is connected to the second conduit and to the filter for supporting the dry organic solvent prior to the filtration, the filter pore nit a diameter of about 0.2 riikromilliineter and wherein the gas source and the gas supply line are regulated so that branches of the gas supply line under relatively high and low pressure are formed, the high pressure system with the intermediate container for pressing the dry organic solvent through the filter and for removing the solvent the solvent separation zone and the low pressure branch are connected to the sources for the aqueous solution and for the solvent, with the mixing chamber and with the drying system.

ψ 15 · Device according to claim 12, characterized by means which uilden a machine-equipped control system for the device.

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