DE2134101A1 - Electron conducting glass - contg oxides of silicon iron,sodium and lithium,for use in glass electrodes - Google Patents

Electron conducting glass - contg oxides of silicon iron,sodium and lithium,for use in glass electrodes

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DE2134101A1 DE19712134101 DE2134101A DE2134101A1 DE 2134101 A1 DE2134101 A1 DE 2134101A1 DE 19712134101 DE19712134101 DE 19712134101 DE 2134101 A DE2134101 A DE 2134101A DE 2134101 A1 DE2134101 A1 DE 2134101A1
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Abstract

Glass electrode for measuring oxidation potential of liquid media consists of (in wt.%) SiO2, 45-65, Fe2O3 25-50, Na2O 4-15, and Si2O 2-10. The electrode is stable not susceptible to poisoning and inert with respect to liquid media. The electron exchange at the liquid-glass boundary proceeds rapidly. Wide potential range is covered (from -200 to +1200 MV).

Description

1. B@ris @etrovi# Nikol@skij, Leningrad / UdSSR 2. Michail Michajlovi# Sul'c, " 3. Aleksandr Moiseevi# Pisarevskij, " 4. Anatolij Aleksandrovi# Beljustin, " 5. Sof'ja Konstantinovna Bolchonceva, " 6. Vladimir Aleksandrovi# Dolidze, Tbilisi / UdSSR 7. Valentina Michajlovna Tarasova, " 8. Julija Michajlovna Kara#eneeva, " 9. Liana Iosifovna Dolmazova, " ELEKTRONENTEITENDES GLAS UND GLASELEKTRODE ZUM MESSEN DES OXYDATIONSPOTENTIAIS VON FLÜSSIGEN MEDIEN Die Erfindung betrifft die Vervollkommn-und von Mitteln zu einer Potentiometeranalyse von flüssigen Medien, insbesondere von elektronenleitendem Glas, das zur Herstellung eines Fühlelementes für Glaselektroden eingesetzt werden kann, die zu einer Potentiometermessung des Oxydationspotentials flüssiger Medien vorgesehen sind.1. B @ ris @ etrovi # Nikol @ skij, Leningrad / USSR 2. Michail Michajlovi # Sul'c, "3. Aleksandr Moiseevi # Pisarevskij," 4. Anatolij Aleksandrovi # Beljustin, "5. Sof'ja Konstantinovna Bolchonceva," 6. Vladimir Aleksandrovi # Dolidze, Tbilisi / USSR 7. Valentina Michajlovna Tarasova, "8. Julija Michajlovna Kara # eneeva, "9. Liana Iosifovna Dolmazova," ELECTRONIC GLASS AND GLASS ELECTRODE FOR MEASURING THE OXYDATION POTENTIAIS OF LIQUID MEDIA The invention relates to Perfecting of means for a potentiometer analysis of liquid media, in particular of electron-conducting glass, which is used to manufacture a sensing element can be used for glass electrodes that lead to a potentiometer measurement of the Oxidation potential of liquid media are provided.

Die Elektroden finden eine breite Verwendung bei Gebern von stetig wirkenden Überwachungs- und Regel systemen für technologische Prozesse in der chemischen, Zellstoff-,<und> Papier-, Textil-, <> Arzneimittelindustrie und in der Hydrometallurgie.The electrodes are widely used in transmitters of steady effective monitoring and control systems for technological processes in chemical, Pulp, <and> paper, textile, <> pharmaceutical industry and in the Hydrometallurgy.

Die Elektroden en fkll3ten ein hohles Glasröhr- chen mit Stromableitung , an dessen ein Ende ein Fuhielement angelötet ist.The electrodes en fill a hollow glass tube Chen with current discharge, at one end of which a Fuhielement is soldered.

Bekannt ist eine Ausführung des Fühlelementes aus Glas auf tithiumsilikat- und Natriumalumosilikatbasis, die eine lonenleitung aufweisen. Derartige Elektroden ge -statten es aber nicht, das Oxydationspotential (eH) von Kontrollmedien zu messen. A design of the sensing element made of glass on lithium silicate is known and sodium aluminosilicate base, which have ionic conduction. Such electrodes do not allow the oxidation potential (eH) of control media to be measured.

Üblicherweise wird das Fühlelement zum Messen des Oxydationspotentials aus EReltl7e&A1eß7, zum Beispiel aus Gold, Platin, ausgeführt.Usually the sensing element is turned off to measure the oxidation potential EReltl7e & A1eß7, for example made of gold, platinum.

Außer. beträchtlichen Kosten weisen die Elektroden@mit derartigen Fühlelmenten zusätzlich noch folgends Nachteile auf. Except. The electrodes @ with such Feeler elements also have the following disadvantages.

Die Fühlelemente aus Edelmetallen werden durch Katalysatorgifte (beispielsweise durch H2S und andere Schwefelverbindungen) vergiftet. Das Vorband@@sein<im Kontrollmedium>eines gasförmigen Sauer- oder Wass@@stoffes <> wirkt auf das Elektrode@poten@@@@ ein, wodurch die Meßgenauigkeit h@rabge@etzt wird. @@@über @@@aus können die Edelmetalle die Zerlegung einiger Redersysteme (beispielsweise von Wasserst@ffporoxyd) katalys@@@@@. The sensing elements made of precious metals are damaged by catalyst poisons (for example poisoned by H2S and other sulfur compounds). The opening act @@ be <in the control medium> one gaseous oxygen or hydrogen <> acts on the electrode @ poten @@@@ on, which increases the accuracy of the measurement. @@@ via @@@ from can the precious metals the dismantling of some Redersystems (for example from Wasserst @ ffporoxyd) katalys @@@@@.

Bede@tend billiger sind Elektroden mit einem Fühlelement aus @@@chl@@@@off@@@@@@@@@ Mat@rial@@@@ @@@ gewährleisten @ber k@@@@ @@he @@ßgen@@@gk@@@ @@ @xyd@tionspotentials bei in bezug auf die Oxydation-Reduktion ein kleines Pufferungsvermögen aufweisenden Redoxsystemen. Electrodes with a sensing element made of @@@ chl @@@@ off @@@@@@@@@ are usually cheaper. Mat @ rial @@@@ @@@ ensure @ber k @@@@ @@ he @@ ßgen @@@ gk @@@ @@ @ xyd @ tion potentials at having a small buffering capacity with respect to oxidation-reduction Redox systems.

Das bekannte Alkalisilikatglas weist eine Elektronenleitung lediglich bei einer sehr hohen Konzentration an Eisenoxyd auf, was die Fertigungseigenschaften und chemische Beständigkeit des ersteren beeinträchtigt. The known alkali silicate glass only has an electron conduction at a very high concentration of iron oxide on what the manufacturing properties and chemical resistance of the former is impaired.

Darüber hinaus ermöglicht es das Fühlelement aus solch einem Glas, die Messung des Oxydationspotentials nur in einen äußerst begrenzten Konzentrationsbereich der Redoxsysteme vorzunehmen.In addition, the sensing element made of such a glass enables the measurement of the oxidation potential only in an extremely limited concentration range of the redox systems.

Zweck der Erfindung ist es, ein elektronenleitendes Glas zu schaffen, das chemisch beständig ist und ein gutes produktionstechnisches Verhalten besitzt sowie es gestattet, den Meßbereich für die Konzentration der Redoxsysteme zu erweitern. The purpose of the invention is to create an electron-conducting glass, that is chemically resistant and has good production-related behavior and it allows the measuring range for the concentration of the redox systems to be expanded.

Zur Erreichung der genannten und anderer Ziele ist die Aufgabe gestellt, eine Zusammensetzung von Eisensilikatglas zu wählen, die bedeutende Ströme als Folge eines Elektronenaustausches an der Grenze Glas-Eontrolllösung sichert und indifferent gegen die Eontrolllösung ist. In order to achieve the stated and other goals, the task is to To choose a composition of iron silicate glass, the significant currents as a result an electron exchange at the boundary between the glass and the control solution is secure and indifferent is against the control solution.

Die Aufgabe wird dadurch gelöst, das ein elektronenleitendes Glas gemäß der Erfindung in Gewichtsprozenten enthält SiO2 45 bis 65; Fe2O3 25 bis 50; Na2O 4 bis 15; LiO 2 bis 10. The object is achieved by using an electron-conducting glass according to the invention in percent by weight SiO2 contains 45 to 65; Fe2O3 25 to 50; Na2O 4 to 15; LiO 2 to 10.

Das. Vorhandensein im Bestand des Glases einer derart bedeutenden Eisenmenge sichert bei Verwendung dieses Glases als Fühlelement hohe Austauschströme an der Grenze Glas-Lösung. Zur selben Zeit unterdrückt die Gegenwart von zwei alkalischen Oxhden die Ionenleitung und gewährleistet gute Betriebseigenschaften und eine hohe chemische Beständigkeit. That. Presence in the inventory of the glass is such a significant one The amount of iron ensures high exchange currents when this glass is used as a sensing element at the limit glass solution. At the same time suppresses the presence of two alkaline Oxhden the ionic conduction and ensures good operating properties and high Chemical resistance.

Ein Fühlelement mit den besten Eigenschaften kann bei folgenden Komponentenanteilen in Gewichtsprozenten erhalten werden: SiO2 55; Fe2O3 37; Li2O 4; Na2O @oder SiO2 50; Fe2O3 39; Na2O 7; Li2O 4. A sensing element with the best properties can contain the following components The following are obtained in percent by weight: SiO2 55; Fe2O3 37; Li2O 4; Na2O @ or SiO2 50; Fe2O3 39; Na2O 7; Li2O 4.

Die Erfindung soll nachstehend anhand einer Beschreib- und von Beispielen zurerfindungsgemäßen sowie einer Zeichnung näher erläutert werden, die eine Glaselektrode zeigt.The invention is intended below with the aid of a description and will be explained in more detail by examples of the invention and a drawing showing a glass electrode.

t)as. vorgeschlagene Glas wird. aus chemisch reinen pulverförmigen, vorher bis zum Gewicht aus.etrockneten Oxyden In der nachfolgend angeführten Tabelle sind in Gewichtsprozenten die Mengen von im Bestand des Gemengesatzes zur Herstellung eines elektronenleitenden Glases befindlichen Komponenten angegeben.t) as. proposed glass is. from chemically pure powder form, previously up to Weight of dried oxides In the table below, the amounts of components contained in the batch formulation for the production of an electron-conducting glass are given in percent by weight.

Beispiel Nr. Example no.

Oxyde ' 1 2 3 4 5 6 7 8 Li2° 4 4 2 2 10 3 2 6 Na2O 7 4 15 4 4 8 4 Fe2O3 39 37 38 33 40 50 42 25 SiO2 50 55 45 61 46 43 48 65 Die von Glas wird folgenderweise durchgeführt.Oxyde '1 2 3 4 5 6 7 8 Li2 ° 4 4 2 2 10 3 2 6 Na2O 7 4 15 4 4 8 4 Fe2O3 39 37 38 33 40 50 42 25 SiO2 50 55 45 61 46 43 48 65 The of glass is done as follows.

Der Tiegel mit einem sorgfältig vermischten Gemengesatz wird in einen vorher auf 11000C erhitzten Ofen eingesetzt. In vier Stunden wird die Temperatur im Ofen auf 13500C gebracht, und bei dieser Temperatur wird die Glasmasse anderthalb Stunden gehalten . Während de Schmelz wird die Schmelze periodisch durchgemischt, und nach der Schmelzung wird das Glas in eine Form gegossen. The crucible with a carefully mixed batch recipe is placed in a previously used in an oven heated to 11000C. In four hours the temperature will be Brought in the oven to 13500C, and at this temperature the glass mass becomes one and a half Hours held. During the melt, the melt is mixed periodically, and after melting the glass is poured into a mold.

Aus diesem Glas wird im folgenden das Fühlelement einer in der Zeichnung dargestellten Elektrode hergestellt. In the following, this glass becomes the sensor element in the drawing electrode shown.

Das auf die beschriebene Weise erhaltene Glas wird in der Flamme eines Brenners geschmolzen, auf das Ende eines Glasröhrchen 1 übertragen, sorgfältig durchwärmt und bis zur Ausbildung einer Kugel geblasen. The glass obtained in the manner described is in the flame melted a burner, transferred to the end of a glass tube 1, carefully warmed through and blown until a ball is formed.

Vor der Ausfüllung des Hohlraumes des Röhrchens 1 wird von der Außen- und Innenfläche der als Fühlelement 2 dienenden Kugel eine dünne Glasschicht entfernt, daren Zusammensetzung und Struktur sich bei der Anlötung des Fühlelementes2 an das Röhrchen1 geändert haben. Before filling the cavity of the tube 1 will from the outer and inner surface of the sphere serving as sensing element 2 a thin one Glass layer removed, the composition and structure change when the Have changed the sensing element2 to the tube1.

Die Elektrode zum Messen des Oxydationspotentials enthält ein Röhrchens , an dessen ein' Ende ein Fuhlelement 2 aus Glas der genannten Zusammensetzung angelötet ist. Der Hohlraum des Röhrchens 1 wird mit einem elektrisch leitenden Werkstoff 3 gefüllt, in dem ein Stromleiter 4 untergebracht ist. Der Oberteil des Röhrchenslist mit einer Kappe 5 abge d eck t, Eine Elektrode mit dem Fühlelement aus vorliegendem Glas gestattet es, das Oxydationspotential in den Grenzen von - 200;bis +1200 mV in einem Meßbereich von 3 bis 9 pH zu messen.The electrode for measuring the oxidation potential contains a tube, at one end of which a sensing element 2 made of glass of the stated composition is soldered. The cavity of the tube 1 is filled with an electrically conductive material 3 in which a current conductor 4 is accommodated. The top of the tube list with a cap 5 covered, An electrode with the sensing element made of the present glass allows the oxidation potential to be measured within the limits of -200 to +1200 mV in a measuring range of 3 to 9 pH.

Der Temperaturbereich der Arbeit der Elektrode beträgt 0 bis 90°C. Der elektrische Widerstand ist Zum Vorteil des vorgeschlagenen Glases zählt auch der Umstand, daß das Vorhandensein<in der Lösung>eines Katalysatorgiftes >8ich keinesfalls auf die Geschwindigkeit des Elektronenaustausches zwischen dem Glas und der Lösung auswirkt.;The temperature range of the work of the electrode is 0 to 90 ° C. The electrical resistance is Another advantage of the proposed glass is the fact that the presence <in the solution> of a catalyst poison> has no effect on the speed of the electron exchange between the glass and the solution .;

Claims (1)

PATENTANSPRÜCHE: 1. Elektronenleitenden Glas aus SiO2, Fe2O3, Li2O, Na2O, g e k e n n z e i c h n e t d u r c h 45 bis 65 Gew.% SiO2; 25 bis 50 Gew.% Fe2O3; 4 bis 15 Gew.% Na2O und 2 bis 10 Gew.% Li2O. 9 2. Glas nach Anspruch 1, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß es aus 55 Gew.-% SiO2,37 Gew.-% Fe2O3, 4 Gew.% Na2O; 4 Gew.-% Li2O besteht. PATENT CLAIMS: 1. Electron-conductive glass made of SiO2, Fe2O3, Li2O, Na2O, not indicated by 45 to 65 wt.% SiO2; 25 to 50% by weight Fe2O3; 4 to 15% by weight Na2O and 2 to 10% by weight Li2O. 9 2. Glass according to claim 1, d a d u r c h g e k e n n n n z e i c h n e t that it consists of 55 wt .-% SiO2.37 wt .-% Fe2O3, 4% by weight Na2O; 4% by weight Li2O. 3t Glas nach Anspruch 1, d a d u r c h g e k e n n -z e i c h n e t , daß es aus 50 Gew.-% SiO2; 39 Gew.-% Fe2O3; 7 Gew.-% Na2O; 4 Gew.-% Li2O besteht. >t3 \ 4. Qleselaktrode zum Messen des Oxydatsonsp4 s o en u kedi«Xs die ein Röhrchen aus 54 A«ve3g,42.% gen t Y gen Glas r t tt ia dessen Hohlra ein mit ein >+ç das Ende des Röhrch s ssenen Fle1emt l A 2 ektrode taktier ßt leiter beteatigg t5tX / \ / 1 a 1 u r c h e k e n a z e j 0 n e t * th «, % I}" w v hlel t aus Emea;iP"ts Glas nach einem belLebigan zgBg:|> i8t * X .:lyLAIN, L.r vl. EtbrL iat;, zrk . t
Patent anspruch 4. Verwendung des Glases nach einem der vorherigen Ansprüche als Fbhlelement in einer Glaselektrode zum Messen des Oxydationspotentials von flüssigen Medien.
3t glass according to claim 1, characterized in that it consists of 50% by weight SiO2; 39 wt% Fe2O3; 7 wt% Na2O; 4% by weight Li2O. > t3 \ 4. Reading electrode for measuring the Oxydatsonsp4 so en u kedi «Xs the one tube of 54 A «ve3g, 42.% gen t Y gen glass rt tt ia its hollow space > + ç the end of the tube A 2 electrode taktier ß head beteatigg t5tX / \ / 1 a 1 urchekenazej 0 net * th «,% I}" w v hlel t from Emea; iP "ts glass after a vitality zgBg: |> i8t * X .: lyLAIN, Lr vl. EtbrL iat ;, zrk. t
Patent claim 4. Use of the glass according to one of the preceding claims as a sensing element in a glass electrode for measuring the oxidation potential of liquid media.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3134760A1 (en) * 1981-02-28 1982-09-23 Olympus Optical Co., Ltd., Tokyo ION SELECTIVE ELECTRODE
EP0382846A1 (en) * 1988-07-25 1990-08-22 ERSHOV, Oleg Sergeevich Glass electrode for measuring ion activity in a solution

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