DE2133896C3 - Thermoplastic molding compound based on styrene polymers that can be added by exposure to light - Google Patents
Thermoplastic molding compound based on styrene polymers that can be added by exposure to lightInfo
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CO-RCO-R
U)U)
worin R eine niedrige Alkylgruppe, eine Halogenmethylgruppe oder eine Gruppe der Formelwherein R is a lower alkyl group, a halomethyl group or a group of the formula
bedeutet, die an der 2'-Stellung mit der 2-Stellung des Benzolkerns in der Formel I direkt oder über -O- oder —CO— gebunden sein kann, Ri, R2, Rj, R4, Rs und R6, die gleich oder verschieden sein können. Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, Alkyl, Alkoxy und Nitro bedeuten und, wenn mindestens eine der Gruppen Ri, R2, Rj, Rt, R5 und R6 eine Hydroxylgruppe bedeutet, diese Hydroxylgruppe jeweils in meta- oder para-Stellung zu dem Kohlenstoffatom des Benzolkerns steht, das mit der —CO-Gruppe verbunden ist, und im FaIk, wenn R eine Halogenmethylgruppe ist, Ri, R2 und R3 Wasserstoff- oder Halogenatome bedeuten, und gegebenenfalls zusätzlich einem Schäummittel.means which can be bonded at the 2'-position to the 2-position of the benzene nucleus in the formula I directly or via -O- or -CO-, Ri, R 2 , Rj, R 4 , Rs and R 6 , the can be the same or different. Denotes hydrogen, halogen, hydroxy, alkyl, alkoxy and nitro and, if at least one of the groups Ri, R 2 , Rj, Rt, R5 and R6 denotes a hydroxyl group, this hydroxyl group is in each case in the meta or para position to the carbon atom of the benzene nucleus which is connected to the —CO group, and if R is a halomethyl group, R 1, R 2 and R 3 represent hydrogen or halogen atoms, and optionally additionally a foaming agent.
2. Formmasse gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie Verbindungen der allgemeinen Formeln2. Molding composition according to claim 1, characterized in that it contains compounds of the general Formulas
COCO
worin Ri, R2, Rj, R4, R5 und Ra die in Anspruch 1 gegebenen Definitionen besitzen, enthält.wherein Ri, R 2 , Rj, R4, R5 and Ra are as defined in claim 1.
J. Formmasse gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Styrolpolymerisat ein Styrol-Butadien-Mischpolymerisat oder ein Styrol-Isopren-Mischpolymcrisat ist, welches 0,1 bis 10 Ge\\ichts-% Butadien- oder Isopren-Iiinheiten besitzt. J. Molding composition according to claim 1, characterized in that the styrene polymer is a Styrene-butadiene mixed polymer or a styrene-isoprene mixed polymer which has 0.1 to 10% by weight butadiene or isoprene units.
4. Formmasse gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindungen mit obigen Formeln in einer Menge von 0,05 bis 5 üewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile Styrolpolymerisat enthalten sind.4. Molding composition according to claim 1, characterized in that the compounds with the above Formulas in an amount from 0.05 to 5 parts by weight are contained per 100 parts by weight of styrene polymer.
3535
4040
4545
soso
5 s Die Erfindung betrifft thermoplastische Formmassen auf Basis von Styrolpolymerisaten, die unter der Einwirkung von Sonnenlicht oder ultravioletten Strahlen altern und zerfallen. 5 s The invention relates to thermoplastic molding compositions based on styrene polymers, the aging under the action of sunlight or ultraviolet rays and fall apart.
Im allgemeinen altern synthetische Harze, wenn sie unter Natureinfluß stehen, nur schwierig unter Witterungsbedingungen, wie durch Oxydation und Ozonisierung oder durch Faulen, bedingt durch Mikroorganismen. Synthetische Harzartikel, wie Kunststoffbehälter, Taschen, Schäume und andere geformte Gegenstände, behalten daher ihre ursprünglichen Formen, selbst nachdem sie verbraucht sind und lange unter dem Einfluß der Natur gestanden haben. Aus diesem Grunde ist die Beseitigung solcher gebrauchten Gegenstände aus synthetischem Harz sehr schwierig. Im derzeitigen »Kunststoff-Zeitalter« werden Kunststoffgegenstände auf allen Gebieten des modernen Lebens verwendet, und die Beseitigung verbrauchter Gegenstände aus Kunststoff wurde eines der wichtigsten sozialen Probleme. Beispielsweise werden Abfallmaterialien, die aus Haushalten in Städten oder Dörfern gesammelt werden, in Flüssen, auf Abfallhalden, auf trockengelegtes Land und ähnliches geworfen. Gro3e Mengen verbrauchter synthetischer Harzartikeln, die in diesem Abfall enthalten sind, behalten ihre ursprüngliche Form, ohne daß sie altern oder sich zersetzen, selbst nachdem die anderen Abfallmaterialien gealtert sind und sich zersetzt haben. Dieses Phänomen bringt verschiedene soziale Schwierigkeiten mit sich, wie industrielle und sanitäre Schwierigkeiten, und außerdem wird die Landschaft verschmutzt. Werden Abfallartikel aus synthetischen Harzen getrennt von anderem Abfall gesammelt, und werden nur synthetische Harzgegenstände auf die eine oder andere Weise beseitigt, so entstehen verschiedene Schwierigkeiten. Beispielsweise erfordert es viel Arbeit und viel Zeit, solche synthetischen Harzgegenstände zu sammeln. Werden diese Gegenstände in Müllverbrennungsanlagen verbrannt, so werden unweigerlich schwarzer Rauch oder giftige Gase gebildet. Weiterhin treten bei der Verbrennung einiger synthetischer Harze hohe Temperaturen auf, was mit sich bringt, daß die Gebrauchsdauer des Müllverbrennungsofens sehr verkürzt wird.In general, synthetic resins, when exposed to the influence of nature, only age with difficulty under weather conditions, such as by oxidation and ozonization or by putrefaction caused by microorganisms. Synthetic resin items, such as plastic containers, bags, foams and other molded items, therefore retain their original forms even after they are consumed and long under The influence of nature. Because of this, the disposal of such used items from synthetic resin very difficult. In the current “plastic age”, plastic objects are made used in all areas of modern life, and the disposal of used items Plastic became one of the major social problems. For example, waste materials that collected from households in towns or villages, in rivers, on waste dumps, on drained land Land and the like thrown. Large quantities of used synthetic resin articles used in this Waste is retained in its original shape without aging or decomposition, even after the other waste materials have aged and decomposed. This phenomenon brings various social difficulties with itself, such as industrial and sanitary difficulties, and besides being the Polluted landscape. Are synthetic resin waste items separated from other waste collected, and only get rid of synthetic resin objects one way or another, so various difficulties arise. For example, it takes a lot of work and time to do this Collect synthetic resin items. If these objects are incinerated in waste incineration plants, this inevitably creates black smoke or poisonous gases. Continue to occur at the Combustion of some synthetic resins at high temperatures, which entails that the useful life of the incinerator is very shortened.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine durch Lichteinwirkung zersetzbare thermoplastische Formmasse auf Basis von Styrolpolymerisaten, gekennzeichnet durch einen Gehall von 0,01 bis 10 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile Styrolpolymerisat. an Verbindungen der allgemeinen FormelThe present invention relates to a photo-decomposable thermoplastic Molding composition based on styrene polymers, characterized by a content of 0.01 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of styrene polymer. of compounds of the general formula
CO RCO R
worin R eine niedrige Alkylgruppe, eine Halogenme-where R is a lower alkyl group, a halogen
[hylgruppe oder eine Gruppe der Formel[hylgruppe or a group of the formula
2-Hydroxylbenzophenon, bilden sich in dem Molekül Wasserstoffbriicken aus, wie es im folgenden gezeigt wird:2-hydroxylbenzophenone, form in the molecule Hydrogen bonds as shown below:
bedeutet, die an der 2'-Stellung mit der 2-Stellung des Benzolkerns in der Formel I direkt oder Ober —(>- oder —CO— gebunden sein kann, R1, R2, Rj, R4, R5 und R6,die gleich oder vei-schieden sein können. Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, Alkyl, Alkoxy und Nitro bedeuten und, wenn mindestens eine der Gruppen R1. R2, R3, R4, R5 und Re eine Hydroxylgruppe bedeutet, diesemeans which at the 2'-position with the 2-position of the benzene nucleus in the formula I can be bonded directly or via - (> - or —CO—, R 1 , R 2 , Rj, R 4 , R 5 and R 6 , which can be the same or different. Are hydrogen, halogen, hydroxy, alkyl, alkoxy and nitro and, if at least one of the groups R 1, R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and Re is a hydroxyl group, this
IOIO
OHOH
Dadurch wird die beabsichtigte Wirkung, eine Lichtzersetzung zu aktivieren, nicht erreicht. Diese Verbindungen zeigen im Gegenteil eine Inhibition der Lichtzersetzung (d h, sie wandeln Energie in Wärme-As a result, the intended effect of activating light decomposition is not achieved. This On the contrary, compounds show an inhibition of the decomposition of light (i.e. they convert energy into heat
Hydroxylgruppe jeweils in meta- oder para-Stellung zu 15 oder andere Energie um). Im Hinblick auf dieseHydroxyl group in meta or para position to 15 or other energy around). With regard to this
dem Kohlenstoffatom des Benzolkerns steht, das mit der — CO-Gruppe verbunden ist, und im Falle, wenn R eine Halogenmethylgruppe ist, Ri. R2 und R3 Wasserstoff- oder Halogenatome bedeuten, und gegebenenfalls zusätzlich einem Schäummittel.the carbon atom of the benzene nucleus which is connected to the - CO group, and in the case where R is a halomethyl group, Ri. R 2 and R 3 are hydrogen or halogen atoms, and optionally additionally a foaming agent.
Wenn die Reste Ri bis R6 Halogen darstellen, so kann dieses Halogen Fluor, Brom und Jod bedeuten, wobei Chlor und Brom besonders bevorzugt sind.If the radicals Ri to R 6 represent halogen, this halogen can mean fluorine, bromine and iodine, chlorine and bromine being particularly preferred.
Bedeuten die Reste Ri bis R* Alkylgruppen, so können dies beispielsweise Methyl-, Äthyl-, Propyl- und Butylgruppcn sein. Methyl- und Äihylgruppen sind besonders bevorzugt.If the radicals Ri to R * are alkyl groups, so can these can be, for example, methyl, ethyl, propyl and butyl groups. Are methyl and ethyl groups particularly preferred.
Als Alkoxygruppen für R) bis R6 können beispielsweise Methoxy- und Äthoxygruppen erwähnt werden, wobei die Methoxygruppe besonders bevorzugt ist.As alkoxy groups for R) to R 6, there can be mentioned, for example, methoxy and ethoxy groups, the methoxy group being particularly preferred.
Man nimmt an, daß der Mechanismus bei der Photozersetzung unter Verwendung einer Verbindung der allgemeinen Formel I so verläuft, daß unter der Einwirkung von Sonnenlicht oder ultravioletter Strahlung das mit Hilfe von Licht abbauend wirkende Mittel in angeregten Zustand überführt wird und daß ein Wasserstoffatom von einer Wasserstoff-Kohlenstoff Bindung in dem Styrolpolyinerisat abgespalten wird und daß dann ein Abbau des Polymerisats durch Peroxydation des Polymerisats stattfindet und daß das Molekulargewicht durch Spaltung der Polymerisat-Kette, Schwächung der Vernetzungsstellen des Polymerisats oder durch andere Einwirkungen vermindert wird, bzw. daß durch Vernetzen eine Schwächung des PolymerisatsIt is believed that the mechanism in photodecomposition using a compound of the general formula I is such that under the action of sunlight or ultraviolet radiation with the help of light degrading agent is transferred into the excited state and that a Hydrogen atom is split off from a hydrogen-carbon bond in the styrene polymer and that degradation of the polymer then takes place by peroxidation of the polymer and that the molecular weight by cleavage of the polymer chain, weakening of the crosslinking points of the polymer or is reduced by other influences, or that a weakening of the polymer due to crosslinking
25, Tatsache ist es überraschend, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen, die durch die allgemeine Formel I dargestellt werden, die Fotozersetzung bzw. Lichtzersetzung bzw. den Lichtabbau beschleunigen und aktivieren. 25, fact, it is surprising that compounds of the invention represented by the general formula I, accelerate photodecomposition or light decomposition or the light degradation and activate it.
Von den erfindungsgemäßen mit Hüte von Licht abbauend wirkenden Verbindungen, die durch die allgemeine Formel ausgedrückt werden, sind Benzophenon-Verbindungen, die durch die folgende Formel II ausgedrückt werden, am meisten bevorzugt:Of the compounds according to the invention with hats of light-degrading compounds that are produced by the general formula are benzophenone compounds, which are expressed by the following formula II, most preferably:
R1 CO R4 R 1 CO R 4
χν vxχν vx
(II)(II)
\X\ X
R.,R.,
Typische Beispiele von Bcnzophenon-Verbindungen der Formel II sindTypical examples of benzophenone compounds of the formula II are
Benzophenon, 4-Chlorbenzophenon,Benzophenone, 4-chlorobenzophenone,
4-Methylbenzophenon. 2-Chlorbenzophenon,4-methylbenzophenone. 2-chlorobenzophenone,
4-Brombenzophenon, 3-Hydroxybenzophenon, 4-Hydroxybenzophenon,4-bromobenzophenone, 3-hydroxybenzophenone, 4-hydroxybenzophenone,
2-Methyl-4'-hydroxybenzophenon.2-methyl-4'-hydroxybenzophenone.
4-Methyl-4'-hydroxybenzophenon, SjS-Dimethyl^'-hydroxybenzophenor.,
4,4'-Dimethoxybenzophenon. 4-Nitrobenzophenon usw.
Diese Verbindungen sind im Handel erhältlich und4-methyl-4'-hydroxybenzophenone, SjS-dimethyl ^ '- hydroxybenzophenor., 4,4'-dimethoxybenzophenone. 4-nitrobenzophenone, etc.
These compounds are commercially available and
auftritt. Es war bislang bekannt, daß bestimmte spezielle 45 zeigen mit den Harzen eine gute Verträglichkeit. Dieseoccurs. It was previously known that certain special 45 showed good compatibility with the resins. This
Verbindungen der Benzophenonreihe, wie z. B. 2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4-methoxy-benzophenon, 2-Hydroxy-4-oktyloxybenzophenon und 2,4,4'-Trihydroxybenzophenon als Fotostabilisatoren für Polystyrolharze Verwendung finden : (siehe »Plaste und Kautschuk« 1968, Seiten 179-183 und »Stabilisierung und Alterung von Plastwerkstoffen« von K.Thinius [1969], Seite 78). Jede dieser Verbindungen zeichnet sich dadurch aus, daß sie mindestens eine Hydroxylgruppe besitzt, welche an ein Kohlenstoffatom des Benzolrings gebunden ist, das benachbart zu dem Kohlenstoffatom des Benzolrings steht, das mit der 8-CO-Gruppe verbunden ist (z. B. in 2- oder b-Stellung oder in T- oder b'-Stellung) und unterscheidet sich grundsätzlich von den vorstehenden Verbindungen der allgemeinen Formel 1, welche keine Hydroxylgruppe in 2-(und/oder b- und/oder T- und/ oder b'-)Stellung besitzen und welche in der vorliegenden Erfindung als licht-zersetzbare Mittel verwendet werden.Compounds of the benzophenone series, such as. B. 2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxy-benzophenone, 2-hydroxy-4-octyloxybenzophenone and 2,4,4'-trihydroxybenzophenone are used as photo stabilizers for polystyrene resins : (see "Plastics and rubber" 1968, pages 179-183 and "Stabilization and aging of plastic materials" by K.Thinius [1969], page 78). Each of these compounds is distinguished by the fact that it has at least one hydroxyl group which is bonded to a carbon atom of the benzene ring which is adjacent to the carbon atom of the benzene ring which is connected to the 8-CO group (e.g. in Fig. 2 - or b-position or in T- or b'-position) and differs fundamentally from the above compounds of general formula 1, which do not have a hydroxyl group in 2- (and / or b- and / or T- and / or b ' -) have position and which are used in the present invention as light-decomposable agents.
Bei den bekannten Fotostabilisatoren der Benzophenonreihe mit mindestens einer Hydroxylgruppe in den 2-. 6·. T- und b'-Siellungen, wie beispielsweise bei dem Verbindungen werden daher bei der vorliegenden Erfindung bevorzugt verwendet. Da Verbindungen vom Benzophenon-Typ im allgemeinen eine niedrige Toxizität besitzen, werden sie bevorzugt für Harze verwendet, bei denen ein direkter Kontakt mit Nahrungsmitteln stattfindet, wie für Tischgeschirr, Nahrungsmittelbehälterund Packmaterialien für Nahrungsmittel.In the known photo stabilizers of the benzophenone series with at least one hydroxyl group in the 2-. 6 ·. T and b 'solutions, such as, for example, the compounds, are therefore preferably used in the present invention. Since benzophenone type compounds are generally low in toxicity, they are preferably used for resins which are in direct contact with food such as tableware, food containers and food packaging materials.
Eine zweite Gruppe von Verbindungen, die bei der vorliegenden Erfindung bevorzugt sind, sind Anthrachinon-Verbindungen, die durch die folgende Formel III dargestellt werden:A second group of compounds which are preferred in the present invention are anthraquinone compounds, which are represented by the following formula III:
C(IC (I
coco
(III)(III)
Diese lichtzersetzbaren Verbindungen der Anthrachinon-Gruppe sind denen der Benzophenon-Art wenig unterlegen in bezug auf die Verträglichkeit mit Harzen. Sie zeigen aber bessere Aktivität bei der Lichtzersetzunj; als die Verbindungen der Benzophenon-Art.These photo-decomposable compounds of the anthraquinone group are little inferior to those of the benzophenone type in terms of compatibility with resins. But they show better activity in light decomposition; than the compounds of the benzophenone type.
Typische Beispiele von Anthracfainon-Verbindungen, die von der Forme! III umfaßt werden, sind Anthrachinon, 2-MethyIanthrachinon, 2-Äthylanthrachinon, 1-Chloranthrachinon, 2-ChIoranthrachinon, 1-Bromanthrachinon, 2-Bromanthrachinon usw.Typical examples of anthracfainone compounds, those of the form! III are included Anthraquinone, 2-MethyIanthraquinone, 2-Ethylanthraquinone, 1-Chloranthraquinone, 2-chloranthraquinone, 1-bromoanthraquinone, 2-bromoanthraquinone, etc.
Eine dritte Gruppe von Verbindungen, die durch die Formel I drirgestellt werden, sind Fluorenon- Verbindungen, die durch die folgende Formel IV dargestellt werden:A third group of connections made by the Formula I represented three are fluorenone compounds represented by the following formula IV will:
den Formel VHthe Formula VH
(IV)(IV)
Von diesen Verbindungen der Formel IV ist die Verbindung, bei der die Reste Ri bis R* ein Wasserstoffatom bedeuten, nämlich Fluorenon, am meisten bevorzugt.Of these compounds of the formula IV, the compound in which the radicals Ri to R * represent a hydrogen atom, namely fluorenone, is the most common preferred.
Eine vierte Gruppe von Verbindungen, die durch die allgemeine Formel I dargestellt werden, sind Xanthon-Vcrbindungen der folgenden Formel V:A fourth group of connections made by the general formula I are xanthone compounds of the following formula V:
(Vl)(Vl)
1515th
2020th
(V)(V)
Typische Beispiele von Xanlhon-Verbindungen der Formel V sind Xanthon. 2-Chloncanthon und ähnliche.Typical examples of xanthone compounds of the formula V are xanthone. 2-Chloncanthone and the like.
Eine andere Gruppe von Verbindungen, die als lichtzersetzbare Verbindungen bei der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, sind Phenylalkylketone der folgenden Formel Vl:Another group of compounds used as photo-decomposable compounds in the present Invention can be used are phenyl alkyl ketones of the following formula Vl:
V>V>
3535
4040
4545
Als Phenylalkylketone der Formel Vl können beispielsweise erwähnt werdenAs phenyl alkyl ketones of the formula VI there may be mentioned, for example
4-Bromacetophenon,4-bromoacetophenone,
2-Methyl-4-Chloracetophenon,2-methyl-4-chloroacetophenone,
2,4-DicnloΓacetophenon,4-HydΓoxγacetophenon.2,4-dicnloΓacetophenone, 4-hydΓoxγacetophenone.
3-Methyl-4-hydroxyacetophenon,3-methyl-4-hydroxyacetophenone,
2,5-Dimethyl-4-hydroxyacetophenon, 5s2,5-dimethyl-4-hydroxyacetophenone, 5s
2- N itroacetophenon,2- nitroacetophenone,
3- N itro-4-methylacetophenon, 3,5-Dinitroacetophenon, Propiophenon, 4-Methylpropiophenon, 2,4-Dichlorpropiophenon, 4-Brompropiophenon, S-MethyM-chlorpropiophenon. Butyrophenon. 2,4-Diehlorbutyrophenon, 4-Hydroxy-butyrophenon, J-Nitro^-methylbutyrophenon, 2-Nitroisobutyrophenon, 6s 3-Bromisobutyrophenon usw.3- nitro-4-methylacetophenone, 3,5-dinitroacetophenone, propiophenone, 4-methylpropiophenone, 2,4-dichloropropiophenone, 4-bromopropiophenone, S-methyM-chloropropiophenone. Butyrophenone. 2,4-diehlorbutyrophenone, 4-hydroxy-butyrophenone, J-nitro ^ -methylbutyrophenone, 2-nitroisobutyrophenone, 6s 3-bromoisobutyrophenone, etc.
Eine andere Gruppe von erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen sind Phenacylhalogenide der folgenAnother group of compounds used in the present invention are phenacyl halides of the following
COCH2XCOCH 2 X
(VIl)(VIl)
worin X ein Halogenatom und Xi, X2 und X3 Wasserstoff oder Halogenatome bedeuten.wherein X is a halogen atom and Xi, X2 and X 3 are hydrogen or halogen atoms.
Geeignete Beispiele von Phenacylhalogenid der Formel VlI sindSuitable examples of phenacyl halide of formula VI are
4-BromphenacyIbromid, 4-Chlorphenacylbromid,4-bromophenacyl bromide, 4-chlorophenacyl bromide,
2^-Bromphenacylbromid,2 ^ -bromophenacyl bromide,
2,4j6-Chk>rphenacylbroinid und ähnliche. Irgendeine der Verbindungen, die durch die Formel II bis VlI ausgedrückt werden, sind erfindungsgemäß geeignet. Jedoch ist die Verwendung von Benzophenon-Verbindungen der Formel II und Anthrachinon-Verbindungen der Formel 111 besonders bevorzugt, da — verglichen mit anderen Arten von Verbindungen — diese leicht billig zur Verfügung stehen und ausgezeichnete Ergebnisse zeigen, wenn man sie verwendet, um Styrolharze in lichtabbaubare Produkte zu überführen.2,4j6-Chk> rphenacylbroinid and the like. Any of the compounds represented by Formula II to VII are suitable according to the invention. However, the use of benzophenone compounds of the formula II and anthraquinone compounds of the formula III is particularly preferred because - compared to other types of compounds - these are readily available cheaply and show excellent results when used to To convert styrene resins into light-degradable products.
Harze, die durch die obenerwähnten lichtzersetzbaren bzw. fotozersetzbaren Mittel lichtabbaubar bzw. lichtzersetzbar werden, sind synthetische Harze vom Styrol-Typ. Die Ausdrücke »synthetische Harze vom Styrol-Tvp« oder »styrolartige synthetische Harze« oder »Styrolharze« umfassen Homopolymerisate von Styrol und dessen Derivaten und Mischpolymerisate von zwei oder mehreren Verbindungen, wie Styrol und dessen Derivate und Mischpolymerisate von Styrol oder dessen Derivaten mit anderen damit mischpolymerisierbaren Comonomeren. Als Styrolderivate können beispielsweise erwähnt werden Λ-Methylstyrol, Methylvinylbenzol, Äthyvinylbenzol, «-Chlorstyrol, 4-ChlorstyroL 2,4-DichIorstyrol, 2,4,6-Trichlorstyrol und ähnliche.Resins which are photodegradable or photodegradable by the above-mentioned photodegradable or photodegradable agents. Synthetic resins of the styrene type are photodegradable. The terms »synthetic resins dated Styrene Tvp "or" styrenic synthetic resins "or" styrene resins "include homopolymers of Styrene and its derivatives and copolymers of two or more compounds such as styrene and its derivatives and copolymers of styrene or its derivatives with other comonomers copolymerizable therewith. As styrene derivatives can for example, Λ-methylstyrene, methylvinylbenzene, ethylbenzene, -chlorostyrene, 4-chlorostyrene, 2,4-dichlorostyrene, 2,4,6-trichlorostyrene and the like are mentioned.
Als Comonomere, die mit Styrol oder dessen Derivaten mischpolymerisierbar sind, können beispielsweise erwähnt werdenAs comonomers which are copolymerizable with styrene or its derivatives, there can be mentioned, for example
Itaconsäure und Ester der Itaconsäure. Beispiele von Mischpolymerisaten, die erfindungsgemäß verwendet werden können, sindItaconic acid and esters of itaconic acid. Examples of copolymers which can be used according to the invention are
«-Styrol-«-Methylstyrol Mischpolymerisat,"-Styrene -" - methylstyrene copolymer,
ein Styrol-Methyl-methacrylat-a styrene methyl methacrylate
Styrol-Acrylnitril-Mischpolymerisat,Styrene-acrylonitrile copolymer,
ein Styrol-Butadien-Mischpolymerisat.a styrene-butadiene copolymer.
esnStyrol-lsopren-Mischpolymerisat,esn-styrene-isoprene copolymer,
eine-Methylstyrol-Methylmethaerylat-a methyl styrene methyl methacrylate
ein Styrol-Butadien-acrylnitril-a styrene-butadiene-acrylonitrile
Mischpolymerisat.Mixed polymer.
ein Styrol-Methylmethacrylat-butadien-a styrene methyl methacrylate butadiene
Mischpolymerisat und ähnliche. Diese Mischpolymerisate können höchstens 50 Mol-%, vorzugsweise höchstens 30 Mol-%, am meisten bevorzugt höchstens 20 Mol-% Einheiten an solchen Comonomeren, die mit Styrol oder dessen Derivaten mischpolymerisierbar sind, enthalten.Mixed polymer and the like. These copolymers can be at most 50 mol%, preferably at most 30 mol%, am most preferably not more than 20 mol% of units of those comonomers with styrene or its Derivatives are copolymerizable, included.
Diese Styrolharze, die vorzugsweise bei den erfindungsgemäßen lichtzersetzlichen Styrolharz-Zusammensetzungen verwendet werden, sind ein Homopolymerisat von Styrol und ein Mischpolymerisat von Styrol mit einem Dien-Monomeren, wie Butadien und Isopren. Im Falle eines Mischpolymerisats aus Styrol mit einem Dien-Monomeren nimmt die Neigung des Mischpolymerisats, sich schnell unter dem Einfluß von Sonnenlicht oder ultravioletten Strahlen zu zersetzen, mit steigendem Gehalt des Dien-Monomeren zu, und man erhält eine ausgezeichnete Fotozersetzbarkeit, verbunden mit schlechter Wetterbeständigkeit, die dieses Mischpolymerisat selbst besitzt. Jedoch bewirkt eine Zunahme im Gehalt an Dien-Monomeren eine Verminderung der gewünschten physikalischen Eigenschaften, wie Steifheit, des Mischpolymerisats. Dementsprechend ist es bei den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen wünschenswert, ein Styrol-dien-Mischpolymerisat zu verwenden, bei dem der Gehalt an Dien-Monomeren im Bereich von 0,1 bis 10 Gew.-% liegt.These styrene resins, which are preferably used in the light-decomposing styrene resin compositions according to the invention, are a homopolymer of styrene and a copolymer of styrene with a diene monomer, such as butadiene and isoprene. In the case of a copolymer of styrene with a diene monomer, the tendency of the copolymer to rapidly decompose under the influence of sunlight or ultraviolet rays increases as the content of the diene monomer increases, and excellent photo-decomposability is obtained with poor weather resistance that this copolymer owns itself. However, an increase in the content of diene monomers causes a reduction in the desired physical properties, such as rigidity, of the copolymer. Accordingly, in the compositions according to the invention it is desirable to use a styrene-diene copolymer in which the content of diene monomers is in the range from 0.1 to 10% by weight.
Bei den erfindungsgemäßen Styrolharz-Zusammensetzungen ist es bevorzugt, daß das lichtzersetzbare Mittel in einer Menge von mindestens 0,01 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Styrol-Polymerisats verwendet wird. Wenn die Menge an lichtzersetzbarem Reagens geringer ist als 0,01 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile Styrol-Polymerisat, erhält man keine ausreichende Lichtzersetzung. Bei der vorliegenden Erfindung ist die obere Grenze der verwendeten Menge an lichtzersetzbarem Mittel nicht kritisch, aber im Hinblick auf die physikalischen Eigenschaften und die Herstellungskosten der Endzusammensetzung ist es bevorzugt, daß die verwendete Menge an üchtzersetzbarem Mittel geringer ist als 10 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile Styrolharz und daß sie insbesondere im Bereich von 0,05 bis 5 Gewichtsteilen, mehr bevorzugt im Bereich von 0.1 bis 1 Gewichtsteilen pro 100 Teile Styrolharz liegt.In the styrenic resin compositions of the present invention, it is preferred that the photo-decomposable agent is used in an amount of at least 0.01 part by weight per 100 parts by weight of the styrenic polymer. If the amount of the photodecomposition reagent is less than 0.01 part by weight per 100 parts by weight of the styrene polymer, sufficient photodecomposition will not be obtained. In the present invention, the upper limit of the amount of photodegradable agent used is not critical, but in view of physical properties and manufacturing cost of the final composition, it is preferred that the amount of photodegradable agent used be less than 10 parts by weight per 100 parts by weight of styrene resin and that it is particularly in the range of 0.05 to 5 parts by weight, more preferably in the range of 0.1 to 1 part by weight, per 100 parts of styrene resin.
Bei der vorliegenden Erfindung können die durch Licht zersetzbar wirkenden Mittel einzeln oder in Mischung verwendet werden, wobei man zwei oder mehrere Mittel vermischen kann. Werden zwei oder mehr Mittel verwendet, ist es ausreichend, daß die Gesamtmenge der Verbindungen in dem obenerwähnten Bereich liegt.In the present invention, the photo-decomposable agents can be used singly or in admixture, and two or more agents can be mixed. When two or more agents are used, it is sufficient that the total amount of the compounds be in the above-mentioned range.
Zur Herstellung der lichtzersetzbaren erfindungsgemäßen Zusammensetzung kann man jedes Verfahren verwenden, mit dem man das durch Licht zersetzbar wirkende Mittel einheitlich in dem Styrolharz dispergieren kann. Beispielsweise kann man die erfindungsgemä-Bc Zusammensetzung herstellen, indem man einfach das durch Licht zersetzbar wirkende Mittel zu dem Styrol-Polymerisat zufügt. Es ist ebenfalls möglich, ein Verfahren zu verwenden, bei dem man das durch Licht zersetzbar wirkende Mittel zu dem Styrol-Monomeren, gegebenenfalls zusammen mit anderen, damit mischbaren Oomonomeren, zufügt und dann die Mischung den Polymerisationsbedingungen unterwirft Auf jeden Fall ist es bevorzugt, das durch Licht zersetzbar wirkende Mittel einheitlich in dem Styrolharz zu dispergieren. Um eine einheitliche Dispersion zu erreichen, kann man übliche Verfahren verwenden, wie ein Verfahren, bei dem man das durch Licht zersetzbar wirkende Mittel homogen in dem Monomerensystem löst und dann die Polymerisation durchführt Man kann auch das durch Licht zersetzbar wirkende Mittel zu dem Styrolharz zufügen und dann homogen mittels einer Mischvorrich Any method capable of uniformly dispersing the photodegradable agent in the styrene resin can be used to prepare the photodegradable composition of the present invention. For example, the Bc composition according to the invention can be produced by simply adding the photo-decomposable agent to the styrene polymer. It is also possible to use a method in which the photo-decomposable agent is added to the styrene monomer, optionally together with other Oomonomeren miscible therewith, and then the mixture is subjected to the polymerization conditions to uniformly disperse photodegradable agents in the styrene resin. In order to achieve uniform dispersion, conventional methods can be used, such as a method in which the photo-decomposable agent is homogeneously dissolved in the monomer system and then polymerization is carried out then homogeneously by means of a mixer
tung oder mit einem Mischer vermischen. Man kann ebenfalls eine Harz-Zusammense!zung herstellen, indem man eine geschmolzene Mischung des Styrol-Polymerisats mit dem durch Licht zersetzbar wirkenden Mittel verknetet, wobei man auch eine Pelletisierungsvorrichtung verwenden kann, und man kann eine Mischung aus Styrolharz mit dem durch Licht zersetzbar wirkenden Mittel schmelzen und darauf eine homogene Harz-Zusammensetzung und geformte Artikel, die die gewünschte Konfiguration besitzen, herstellen.or mix with a mixer. A resin composition can also be produced by a molten mixture of the styrene polymer with that which is decomposable by light Agent kneaded, and one can also use a pelletizer, and one can use one Melt a mixture of styrene resin with the photo-decomposable agent and put a homogeneous resin composition and molded articles having the desired configuration, produce.
Es wurde gefunden, daß die Lichtzersetzbarkeit der Zusammensetzung weiter verbessert wird, wenn ein spezifischer durch Licht zersetzbar wirkender Beschleuniger in die Styrolharz-Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung, die das obenerwähnte Styrolharz und das durch Licht zersetzbar wirkende Mittel enthält, eingearbeitet wird, verglichen mit einer Zusammensetzung, die nur durch Licht zersetzbar wirkendes Mittel allein enthält.It has been found that the Lichtzersetzbarkeit the composition is further improved when a specific decomposable acting by light accelerator in the styrenic resin composition of the present invention, containing the above-mentioned styrenic resin and the decomposable acting by light means is incorporated, as compared with a composition which contains only photo-decomposable agent alone.
Die durch Licht zersetzbar wirkenden Beschleuniger, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, können in zwei Gruppen geteilt werden. Eine erste Gruppe von solchen Beschleunigern sind Verbindüngen der Übergangsmetalle. Der Ausdruck »Übergangsmetall-Verbindung«, wie er hierin verwendet wird, bedeutet Verbindungen, die Metalle enthalten, die als Übergangselemente bezeichnet werden. Geeignete Übergangsmetall-Verbindungen, die bei der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, sind beispielsweise organische Verbindungen, die Übergangsmetalle enthalten, insbesondere Übergangsmetallsalze von organischen Säuren, wie Ameisensäure, Essigsäure, Stearinsäure, ölsäure. Oxalsäure und Naphthensäure und organische Chelat-Verbindungen, wie Acetylacetonate. Von den Übergangsmetallen sind Eisen, Kobalt. Mangan und Kupfer bevorzugt. Spezifische Beispiele solcher Übergangsmetall-Verbindungen. die vorzugsweise bei der vorliegenden Erfindung verwendet werden, sindThe photodegradable accelerators used in the present invention can can be divided into two groups. A first group of such accelerators are compounds of transition metals. The term "transition metal compound", as used herein means compounds containing metals as Transition elements are referred to. Suitable transition metal compounds used in the present Invention can be used, for example, organic compounds, the transition metals contain, in particular transition metal salts of organic acids such as formic acid, acetic acid, Stearic acid, oleic acid. Oxalic acid and naphthenic acid and organic chelate compounds such as acetylacetonate. Of the transition metals are iron, cobalt. Manganese and copper preferred. Specific examples such transition metal compounds. which are preferably used in the present invention are, are
Eisen-Acetat, Eisenformiat, Eisenstearat,
Eisenoleat, Eisennaphthenat, Eisenacetylacetonat,
Kobaltacetat. Kobaltoleat, Kobaltnaphthenat,
Kobaltacetylacetonat, Manganacetat,
Manganoxalat, Manganoleat, Manganstearat.
Manganacetylacetonat, Kupferacetat,
Kupferoxalat, Kupferoleat, Kupferstearat,
Kupferacetylacetonat und ähnliche.
Besonders bevorzugt ist die Verwendung von Eisennaphthenat und Eisenacetylacetonat Diese Übergangsmetall-Verbindungen können entweder allein
oder in Mischungen aus zwei oder mehreren Verbindungen verwendet werden.
Iron acetate, iron formate, iron stearate,
Iron oleate, iron naphthenate, iron acetylacetonate,
Cobalt acetate. Cobalt oleate, cobalt naphthenate,
Cobalt acetylacetonate, manganese acetate,
Manganese oxalate, manganoleate, manganese stearate.
Manganese acetylacetonate, copper acetate,
Copper oxalate, copper oleate, copper stearate,
Copper acetylacetonate and the like.
The use of iron naphthenate and iron acetylacetonate is particularly preferred. These transition metal compounds can be used either alone or in mixtures of two or more compounds.
Wenn zusammen mit der erfindungsgemäßen durch Licht zersetzbar wirkenden Verbindung eine Übergangsmetall-Verbindung verwendet wird, so wird diese in einer Menge von 0,001 bis 10 Gewichtsteilen, vorzugsweise 0,005 bis 3 Gewichtsteilen, besonders bevorzugt 0,01 bis 1 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile Styrolharz verwendet Bei der vorliegenden Erfindung ist es wünschenswert daß die Gesamtmenge an durch Licht zersetzbar wirkenden Mittel und Übergangsmetall-Verbindung 0,02 bis 4 Gewichtsteile, besonders 0,1 bis 1 Gewichtsteil pro 100 Gewichtsteile Styrolharz beträgt Das Gewicht des durch Licht zersetzbar wirkenden Mittels zu dem der Übergangsmetall-Verbindung, die in das Styrolharz eingearbeitet werden, liegt vorzugsweise im Bereich von 100 :1 bisIf a transition metal compound is used together with the photo-decomposable compound according to the invention, it becomes in an amount of 0.001 to 10 parts by weight, preferably 0.005 to 3 parts by weight, especially preferably 0.01 to 1 part by weight per 100 parts by weight of styrene resin used in the present In the invention, it is desirable that the total amount of photo-decomposable agents and Transition metal compound 0.02 to 4 parts by weight, especially 0.1 to 1 part by weight per 100 parts by weight of styrene resin is the weight of the light decomposable agent to that of the transition metal compound incorporated into the styrene resin is preferably in the range of 100: 1 to
1 : 2. Es ist natürlich wünschenswert, daß die Menge an durch Licht zersetzbar wirkenden Mittel größer ist als die Menge an zugefügter Übergangsmetall-Verbindung innerhalb des oben angegebenen Bereiches, da in solchen Fällen die synergistische Wirkung, die man durch die gemeinsame Verwendung der beiden Verbindungen erhält, größer ist.1: 2. It is of course desirable that the amount of the photo-decomposable agent is greater than the amount of added transition metal compound within the above range, since in such cases the synergistic effect obtained by using the two together Connections is greater.
Eine andere Art von durch Licht zersetzbar wirkenden Beschleuniger, der bei der vorliegenden Erfindung verwendet werden kann, schließt Bromverbindungen ein, die mindestens ein Kohlenstoffatom enthalten, an das zwei oder mehrere Bromatome gebunden sind, besonders organische Bromverbindungen. Bevorzugte organische Bromverbindungen sind bromierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, insbesondere bromierte Produkte von aliphatischen Kohlenwasserstoffen, die 1 bis 10 Kohlenstoffatome enthalten. Beispiele von solchen Bromverbindungen, die bei der vorliegenden Erfindung vorzugsweise verwendet werden können, sindAnother type of photodegradable accelerator used in the present Invention that can be used includes bromine compounds containing at least one carbon atom contain, to which two or more bromine atoms are bound, especially organic bromine compounds. Preferred organic bromine compounds are brominated aliphatic hydrocarbons, in particular brominated products of aliphatic hydrocarbons containing 1 to 10 carbon atoms. Examples of such bromine compounds which are preferably used in the present invention can, are
Dibrommethan, 1,1-Dibrommethan,
2,2-Dibrombutan,Tribrommethan,
Tetrabrommethan, 1,1,2,2-Tetrabrommethan,
Hexabromäthan, 2,2-Dibrompropan,
1,1,2-Tribromäthar., 1,1,1,2-Tetrabromäthan,
3,3-Dibrompentan, 2,2-Dibrom-4-rnethylpenian,
3.3-Dibromheptan,4,4-Dibrompentan,
2,2-Dibromoctan und ähnliche.Dibromomethane, 1,1-dibromomethane,
2,2-dibromobutane, tribromomethane,
Tetrabromomethane, 1,1,2,2-tetrabromomethane,
Hexabromoethane, 2,2-dibromopropane,
1,1,2-tribromoethane., 1,1,1,2-tetrabromethane,
3,3-dibromopentane, 2,2-dibromo-4-methylpeniane,
3.3-dibromoheptane, 4,4-dibromopentane,
2,2-dibromooctane and the like.
Die Verwendung von 1,1,2,2-Tetrabromäthan ist besonders bevorzugt. Diese Bromverbindungen können entweder allein oder in Mischung verwendet werden. Die Menge an zugefügter Bromverbindung beträgt 0,01 bis 10 Gewichtsteile, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gewichtsteile, besonders bevorzugt 0,5 bis 3 Gewichtiteile pro 100 Gewichtsteile des Styrolharzes. Solche Bromverbindungen werden Zusammen mit dem durch Licht zersetzbar wirkenden Mittel verwendet, so daß die Gesamtmenge der zwei vorzugsweise 0,05 bis 5 Gewichtsteile, besonders bevorzugt 0,5 bis 3 Gewichtsteile, pro !00 Gewichtsteile des Styrolharzes beträgt.The use of 1,1,2,2-tetrabromoethane is particularly preferred. These bromine compounds can be used either alone or in admixture. The amount of bromine compound added is 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight, particularly preferably 0.5 to 3 parts by weight per 100 Parts by weight of the styrene resin. Such bromine compounds, together with that, are decomposable by light acting agent used, so that the total amount of the two preferably 0.05 to 5 parts by weight, particularly preferably 0.5 to 3 parts by weight per 100 parts by weight of the styrene resin.
Einige der Bromverbindungen, die bei der vorliegenden Erfindung als durch Licht zersetzbar wirkender Beschleuniger verwendet werden können, haben einen unangenehmen Geruch. Es ist deshalb vorzuziehen, die Einarbeitung solcher Bromverbindungen zu vermeiden, wenn man Harzzusammenseizungen herstellt für Verwendungen, bei denen ein solcher Geruch unerwünscht ist. Da jedoch Bromverbindungen die Harzprodukte schwer entflammbar machen, werden sie vorzugsweise dort verwendet, wo Feuerbeständigkeit erwünscht istSome of the bromine compounds that act in the present invention as being photodegradable Accelerators can be used have an unpleasant odor. It is therefore preferable that Avoid incorporating such bromine compounds when preparing resin compositions for Uses where such an odor is undesirable. However, since bromine compounds are the resin products To make them flame-retardant, they are preferably used where fire resistance is desired is
Bei einer anderen erfindungsgemäßen Ausführungsform werden die obenerwähnte Übergangsmetall-Verbindung und die Bromverbindung zusammen mit dem durch Licht zersetzbar wirkenden Mittel verwendet In diesem Falle ist es bevorzugt, daß die Gesamtmenge an Übergangsmetall-Verbindung und Bromverbindung 0.02 bis 10 Gewichtsteile, besonders 0,1 bis 3 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile Styrolharz beträgtIn another embodiment of the invention, the above-mentioned transition metal compound and the bromine compound is used together with the photo-decomposable agent In in this case, it is preferred that the total amount of transition metal compound and bromine compound 0.02 to 10 parts by weight, especially 0.1 to 3 parts by weight per 100 parts by weight of styrene resin
Der obenerwähnte Beschleuniger kann genauso wie das durch Licht zersetzbar wirkende Mittel zu dem polymeren Styrolharz oder zu einem Monomeren-System, das zu dem Styrolharz polymerisiert wird, zugefügt werden. Der fotozersetzbare Beschleuniger kann entweder gleichzeitig mit dem fotozersetzbaren Mittel oder vor oder nach der Zugabe des fotozersetzbaren Mittels zugefügt werden. Auf jeden Fu1I ist es erwünscht, daß der fotozersetzbare Beschleunige homogen in dem Harz dispergiert ist.The above-mentioned accelerator, like the photo-decomposable agent, can be added to the polymeric styrenic resin or to a monomer system which is polymerized to the styrenic resin. The photo-decomposable accelerator can be added either simultaneously with the photo-decomposable agent or before or after the addition of the photo-decomposable agent. For every fu 1 I, it is desirable that the photo-decomposable accelerator is homogeneously dispersed in the resin.
Selbstverständlich können gewöhnliche Zusatzstoffe wie Wärmestabilisatoren, Schmiermittel, Füllstoffe s Pigmente, Verbindungen mit hohem Molekulargewich usw. in die erfindungsgemäßen Styrol-Zusammenset zungen je nach Bedarf eingearbeitet werden. Es is weiterhin möglich, übliche Schaummittel oder schaum bildende Verbindungen in das Styrolharz einzuarbeitenOf course, ordinary additives such as heat stabilizers, lubricants, fillers s pigments, compounds with high Molekulargewich etc. in the present invention may styrene Zusammenset tongues according to need be incorporated. It is also possible to incorporate customary foaming agents or foam-forming compounds into the styrene resin
ίο In einem solchen Fall kann man aus der erfindungsge mäßen Zusammensetzung einen Schaum mit multicellu larer Struktur herstellen.ίο In such a case, one can from the erfindungsge moderate composition produce a foam with a multicellular structure.
Die erfindungsgemäße Styrol-Zusammensetzung kann zu Gegenständen jeder beliebigen Form verformtThe styrene composition according to the invention can be shaped into objects of any desired shape
■> werden, wie zu Platten, Folien, Filmen, Rohren und verschiedenen Behältern, wobei man übliche Verformungsverfahren verwendet. Beispielsweise kann man die Zusammensetzung vermischen und kneten mit einer Mischwalze, einem Bumbury-Mixer, einem Extrusions-■> are how to sheets, foils, films, tubes and different containers, using conventional deformation processes. For example, you can mix and knead the composition with a mixing roller, a Bumbury mixer, an extrusion
-u kneter usw.; man kann weiterhin durch Injektionsverformungsvorrichtungen, einen Extruder, Formpressen, Kalenderwalzen usw. verformen.-u kneader etc .; one can still use injection deformation devices, deform an extruder, compression molding, calendar rollers, etc.
Styrolharze, die man im allgemeinen als Kunststoffe auf den verschiedenen Gebieten verwendet, besitzenStyrenic resins generally used as plastics in various fields have
2s einen Polymerisationsgrad im Bereich von ungefähr 800 bis 5000. Wird der Polymerisationsgrad von solchen Styrolharzen auf ungefähr 500 durch natürliche oder künstliche Zersetzungswirkung vermindert, so werden die Harze spröde und zerfallen leicht. Wenn die2s has a degree of polymerization in the range of approximately 800 to 5000. Will the degree of polymerization of such styrene resins to about 500 by natural or If the artificial decomposition effect is reduced, the resins become brittle and easily disintegrate. If the
ίο erfindungsgemäße Styrolharz-Zusammensetzung im Freien aufbewahrt wird und der Einwirkung von Sonnenlicht oder ultravioletten Strahlen unterliegt, so zersetzt sich der Polymerisat-Bestandteil der Harz-Zusammensetzung durch die Wirkung des durch Lichtίο inventive styrene resin composition in Is stored outdoors and exposed to sunlight or ultraviolet rays, so the polymer component of the resin composition decomposes by the action of light
<5 zersetzbar wirkenden Mittels, das in das Harz eingearbeitet ist, und daher wird der Polymerisationsgrad vermindert. Obgleich der Grad der Zersetzung von der Art und von dem Polymerisationsgrad des Styrolpolymerisats. der Menge an verwendetem durch<5 decomposable agent that is in the resin is incorporated, and therefore the degree of polymerization is decreased. Although the degree of decomposition of the type and degree of polymerization of the styrene polymer. the amount of used through
■to Licht zersetzbar wirkenden Mittel, der Jahreszeit und anderen Faktoren abhängt, wird die Zusammensetzung, die eine bestimmte Form besitzt, so stark zersetzt, daß sie spontan verfällt, wenn die erfindungsgemäße Styrol-Zusammensetzung während einer Woche bis mehreren Monaten, vorzugsweise 1 bis 5 Monaten, im Freien gelassen wird.■ to decomposable agents, the season and light Depending on other factors, the composition, which has a certain shape, is decomposed so much that it decays spontaneously if the styrene composition according to the invention is used for a week to left outdoors for several months, preferably 1 to 5 months.
Geformte Gegenstände, die die erfindungsgemäße Zusammensetzung enthalten, altern daher bei der Einwirkung von Sonnenlicht oder ultravioletten Strah-Jen schnell und zerfallen. Verwendet man die erfindungsgemäße Styrol-Zusammensetzung für Wegwerf-Gegenstände, wird nicht wie bei den anderen synthetischen Harzprodukten die Umwelt verschmutzt und es ist keine Arbeit und Zeit erforderlich, um die Gegenstände einzusammeln, und auf das Verbrennen kann man verzichten.Shaped articles that contain the composition of the invention therefore age when Exposure to sunlight or ultraviolet strah-jen fast and disintegrate. If the styrene composition according to the invention is used for disposable articles, it does not pollute the environment like the other synthetic resin products No labor and time is required to collect the items and to burn them can be done without.
1 g Polystyrol mit einem durchschnittlichen Polymerisationsgrad von 1300 wurde in 10 ml Tobuol gelöst und in dieser Lösung wurden 0.01 g Benzophenon einheitlich dispergiert Die Dispersion wurde in eine Petri-Schale gegossen, dann wurde das Lösungsmittel bei 50 bis 600C verdampft, wobei man einen Film mit einer Dicke von 0,2 mm erhielt Auf gleiche Weise, wie oben beschrieben.1 polystyrene g with an average degree of polymerization of 1300 was dissolved in 10 ml Tobuol and in this solution, 0.01g of benzophenone were uniformly dispersed, the dispersion was poured into a Petri dish, then the solvent was evaporated at 50 to 60 0 C to obtain a Film having a thickness of 0.2 mm was obtained in the same manner as described above.
wurden Filme mit einer Dicke von 0,2 mm hergestellt, die 4-Brombenzophenon. 4-Methylbenzophenon, 4,4'-Dimethoxybenzophenon, Anthrachinon, 1-Chloranthrachinon, 1-Bromanthrachinon, 2-Methylanthrachinon, Huorenon, Xanthon und 2-Xanlhon in einer Menge von 0,01 pro I g des obigen Polystyrols enthielten.films were made with a thickness of 0.2 mm, the 4-bromobenzophenone. 4-methylbenzophenone, 4,4'-dimethoxybenzophenone, anthraquinone, 1-chloroanthraquinone, 1-bromoanthraquinone, 2-methylanthraquinone, Huorenone, xanthone and 2-xanthone in an amount of 0.01 per 1 g of the above polystyrene.
Zum Vergleich wurde ein Film mit einer Dicke von 0.2 mm auf gleiche Weise wie oben beschriebenFor comparison, a film having a thickness of 0.2 mm was prepared in the same manner as described above
hergestellt, ohne daß man irgendeine der obenerwähnten Verbindungen zufügte.without adding any of the above-mentioned compounds.
Jeder dieser Filme wurde mit einer 400-Watt-Quecksilber-Hochdrucklampe bestrahlt, die 30 cm von der Filmprobe entfernt war. Der Wechsel in dem Polymerisationsgrad, der durch die Bestrahlung während einer bestimmten Zeit hervorgerufen wurde, ist in Tabelle 1 angegeben.Each of these films was irradiated with a 400 watt high pressure mercury lamp located 30 cm from the Film sample was removed. The change in the degree of polymerization caused by the irradiation during a time is shown in Table 1.
lampeHigh pressure mercury
lamp
Aus den Ergebnissen von Tabelle 1 ist ersichtlich, daß bei den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen der Polymerisationsgrad stark vermindert wurde, verglichen mit der Vergleichsprobe. Diese Tatsache zeigt, daß bei der erfindungsgemäßen Zusammensetzung unter dem Einfluß ultravioletter Strahlung Zersetzung stattfindet. Nach 100 Stunden Bestrahlung mit einer Hochdruck-Quecksilberlampe waren alle Filme, die erfindungsgemäße Zusammensetzungen enthielten, sehr fragil, und wenn man sie mit dem Finger berührte, fielen sie zusammen. So konnten die Filme schnell pulverisiert werden. Bei dem Vergleichsfilm beobachtete man jedoch diese Brüchigkeit nicht. It can be seen from the results in Table 1 that, in the compositions according to the invention, the degree of polymerization was greatly reduced compared with the comparative sample. This fact shows that the composition according to the invention decomposes under the influence of ultraviolet radiation. After 100 hours of exposure to a high pressure mercury lamp, all films containing compositions of the invention were very fragile and collapsed when touched with a finger . This allowed the films to be pulverized quickly. However, this brittleness was not observed in the comparative film.
Filme wurden auf gleiche Weise wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt, wobei man die Menge an eingearbeitetem Benzophenon variierte. Diese Filme wurden der Bestrahlung mit einer Hochdruck-Quecksilberlampe auf gleiche Weise wie in Beispiel 1 beschrieben während 100 Stunden unterworfen, und der Wechsel in dem Polymerisationsgrad wurde bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 angegeben. Films were made in the same manner as described in Example 1, varying the amount of benzophenone incorporated. These films were subjected to the irradiation with a high pressure mercury lamp in the same manner as described in Example 1 for 100 hours, and the change in the degree of polymerization was determined. The results are given in Table 2.
Menge an eingearbeitetem Benzophenon (Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile Styrol-Polymerisat)Amount of incorporated Benzophenone (parts by weight per 100 parts by weight Styrene polymer)
Polymerisa tionsgrad nach 100 Stunden Bestrahlung mit einer Hochdruck-QuecksilberlampeDegree of polymerization after 100 hours Irradiation with a High pressure mercury lamp
670
630
570
540
370
200
180 Alle Filme, die aus erfindungsgemaßeri /usummenseizungen
hergestellt wurden, waren nach 100 Stunden Bestrahlung mit der Hochdruck-Quecksilberlampe
fragil. Besonders die Filme, die aus einer Zusammenset-670
630
570
540
370
200
180 All films made from the inventive heating elements were fragile after 100 hours of exposure to the high pressure mercury lamp. Especially the films that are made up of a
is zung hergestellt worden waren, die 3 Gewichtsteiie oder mehr Benzophenon pro 100 Gewichtsteile Polymerisat enthielten, zeigten nach 100 Stunden Bestrahlung mit der Hochdruck-Quecksilberlampe eine starke Zersetzung, und sie zerfielen sofort, wenn man sie nur bewegte.was prepared containing 3 parts by weight or more of benzophenone per 100 parts by weight of polymer, showed severe decomposition after 100 hours of irradiation with the high pressure mercury lamp, and they disintegrated immediately if they were just moved.
In ein Polymerisa :ionsgefaß gab man 100 Gewichtsteile monomeres Styrol, 100 Gewichtsteiie destilliertes Wasser, 0,003 Gewichtsteile Natriumdodecylbenzolsul- fonat, 0.2 Gewichtsteile Magnesiumchlorid, 0.25 Ge wichtsteiie Benzoylperoxyd und 2 Gewichtsteüc Benzophenon und erwärmte die Mischung auf 90:C unter Rühren. Dann wurden zu der Mischung 022 Gewichisteile Natriumpyrophosphat zugefügt Die Reaktionsmi schung wurde bei dieser Temperatur während 7 Stunden gehalten, und dann wurde die Temperatur aul 1200C erhöht und die Reaktionsmischung bei diesei Temperatur 2 Stunden gehalten, um die Polymerisatior In a polymerisation: ionsgefaß was added 100 parts by weight of styrene monomer, 100 Gewichtsteiie sulfonate distilled water, 0.003 parts by weight Natriumdodecylbenzolsul-, 0.2 parts by weight of magnesium chloride, 0:25 Ge wichtsteiie benzoyl peroxide and 2 Gewichtsteüc benzophenone and the mixture was heated to 90 C with stirring. Then, to the mixture 022 Gewichis 120 0 C were added sodium parts Reaktionsmi The research was held at this temperature for 7 hours, and then the temperature was increased aul and the reaction mixture at temperature diesei held for 2 hours to complete the Polymerisatior
zu vervollständigen. Als Ergebnis erhielt man eir perlenartiges Polymerisat mit einem durchschnittlicher Polymerisationsgrad von ungefähr 1300.to complete. As a result, a bead-like polymer with an average was obtained Degree of polymerization of about 1300.
Danach gab man i00 Gewichtsteile des erhaltener Styrol-Polymerisats, 100 Gewichtsteile destillierte:Thereafter, 100 parts by weight of the obtained was added Styrene polymer, 100 parts by weight distilled:
Wasser, 0,2 Gewichtsteile oberflächenaktives Mittel unc 12 Gewichtsteile Propan in einen Autoklav und hielt dis Reaktionsmischung bei einem Druck von 17 kg/cm2 unc einer Temperatur von 500C während 10 Stunden, wöbe man Perlen bzw. Kügelchen aus einem schäumbarerWater, 0.2 parts by weight surfactant 12 parts by weight unc propane in an autoclave and held dis reaction mixture at a pressure of 17 kg / cm 2 unc a temperature of 50 0 C for 10 hours, one wöbe beads or beads of a foamable
Die schäumbaren Styrol-Polymerisat-Kügelcher wurden in eine Form gegeben und durch Damp erwärmt, wobei man einen Schaum mit einenThe foamable styrene polymer beads were placed in a mold and heated by steam, creating a foam with a
Ausdehnungsverhäitnis von ungefähr 80 erhielt. Der Schaum wurde in Folienproben mit einer Dicke von 5 mm geschnitten. Auf gleiche Weise wie oben beschrieben wurde ein Schaum hergestellt, der eine Zusammensetzung enthielt, in die man kein Benzophcnon eingearbeitet hatte. Das zusatzstofffreie Polymeri sat hatte einen durchschnittlichen Polymerisationsgrad von ungefähr 1300.Got expansion ratio of about 80. The foam was cut into film samples with a thickness of 5 mm. In the same manner as described above , a foam containing a composition in which benzophynone was not incorporated was prepared. The additive-free polymer had an average degree of polymerization of about 1,300.
Der Belichtungsversuch im Freien und der Bestrah lungstest mit ultravioletten Strahlen wurden durchgeführt, wobei man die so gebildeten Folien verwendete. Bei dem Belichtungstest im Freien wurde die Folienprobe auf einer Platte befestigt, die gen Süden gerichtet war und mit dem Boden einen Winkel von 45° bildete, und in diesem Zustand wurde die Probe 2 Wochen aufbewahrt. Die Bestrahlung mit ultravioletten Strahlen erfolgte auf gleiche Weise wie in Beispiel 1 beschrieben während 100 Stunden unter Verwendung einer Hochdruck-Quecksilberlanpe. The outdoor exposure test and the ultraviolet ray irradiation test were carried out using the films thus formed. In the outdoor exposure test, the film sample was fixed on a plate facing south and making an angle of 45 ° with the ground, and the sample was kept in this state for 2 weeks. The irradiation with ultraviolet rays was carried out in the same manner as described in Example 1 for 100 hours using a high pressure mercury lap.
Bei jeder Probe wurden die Wechsel in dem Polymerisationsgrad bei dem Belichtungstest im Freien und bei der Bestrahlung mit ultravioletten Strahlen bestimmt. Die !Ergebnisse sind in Tabelle 3 angeführt. For each sample , changes in the degree of polymerization in the outdoor exposure test and in the irradiation with ultraviolet rays were determined. The results are shown in Table 3 .
Benzophenon- 440 Benzophenone 440
enthaltender Schaum
Zusatzstofffi'ci-.-r Schaum 1000 containing foam
Additive ffi'ci -.- r foam 1000
410 1020410 1020
Aus den Ergebnissen von Tabelle 3 ist ersichtlich, daß die Verminderung im Polymerisationsgrad beim Aufbewahren im Freien oder bei der Bestrahlung mit ultraviolettem Licht des Schaums, der Benzophenon enthielt, augenscheinlich war, verglichen mit dem benzophenonfreien Schaum. Der Schaum, der Benzophenon enthielt, war sowohl, wenn er zwei Wochen im Freien aufbewahrt war, als auch bei der Bestrahlung mit ultraviolettem Licht während 100 Stunden so gealtert daß er vollkommen zerfiel, wenn man ihn nur mit den Fingern berührte. Im Gegensatz dazu beobachtete man bei dem Schaum, der keinen Zusatzstoff enthielt, keine Alterung. From the results of Table 3, it can be seen that the decrease in the degree of polymerization upon storage in the open air or upon irradiation with ultraviolet light of the foam containing benzophenone was apparent as compared with the benzophenone-free foam. The foam containing benzophenone was so aged both when left outdoors for two weeks and when exposed to ultraviolet light for 100 hours that it completely disintegrated when touched with fingers. In contrast, no aging was observed with the foam that did not contain any additive.
Wurde das Aufbewahren im Freien fortgesetzt, μ fand man, daß im Falle eines .Schaums, der Benzophenoi enthielt, die Alterung nach 2 Wochen an der Oberflächi vollständig war, und nach 4 Wochen war die Alterung s< s weit fortgeschritten, daß die Probe nicht meh vorhanden war. If storage was continued in the open, it was found that in the case of a foam containing benzophenols, the aging was complete after 2 weeks on the surface, and after 4 weeks the aging was far advanced that the sample was not there was more.
Eine Mischung aus 100 g p-Nitrobenzophenon uncA mixture of 100 g of p-nitrobenzophenone unc
ίο 10 kg Pellets aus einem Styrol-Polymcrisat mit einen Polymerisationsgrad von 1150 wurde unter Verwcn dung eines Extruders mit einer Schneckenöffnung vor 45 mm extrudiert, wobei man eine Raumtemperatur vor 180°C verwendete und einen Film mit einer Dicke vorίο 10 kg pellets made from a styrene polymer with a degree of polymerization of 1150 was extruded using an extruder with a screw opening before 45 mm, using a room temperature before 180 ° C and a film with a thickness before
is 0,2 mm herstellte.is made 0.2 mm.
Der Film wurde 100 Stunden mit einer Hochdruck Quccksilberlampe, die 30 cm von dem Film entferni angebracht war, bestrahlt. Durch diese Bestrahlung wurde der Polymerisationsgrad auf 575 vermindert.The film was irradiated for 100 hours with a high pressure mercury lamp placed 30 cm from the film. By this irradiation, the polymerization was reduced to 575th
μ Zum Vergleich wurde ein Film auf gleiche Weise wit oben beschrieben hergestellt, ohne daß man p-Nitro benzophenon hinzufügte. Wurde dieser Film 1Of Stunden auf gleiche Weise wie oben beschrieber bestrahlt, so fand man nach den 100 Stunden einer s Polymerisationsgrad von 895.For comparison, a film was produced in the same manner as described above without adding p-nitro benzophenone. If this film was irradiated for 10 hours in the same manner as described above, a degree of polymerization of 895 was found after the 100 hours.
1 g Polystyrol mit einem durchschnittlichen Polymerisationsgrad von 1300 wurde in 10 ml Toluol gelöst. Zu der Lösung fügte man 5 mg Benzophenon und 5 mg Kobaltnaphthenat und dispergierte diese Stoffe einheitlich in der Lösung. Die Dispersion wurde in eine Petri-Schale gegossen. Das Lösungsmittel wurde bei 50 bis 600C verdampft wobei man einen Film mit einer Dicke von 0,2 mm erhielt. 1 g of polystyrene with an average degree of polymerization of 1300 was dissolved in 10 ml of toluene. 5 mg of benzophenone and 5 mg of cobalt naphthenate were added to the solution, and these substances were uniformly dispersed in the solution. The dispersion was poured into a petri dish. The solvent was evaporated at 50 to 60 ° C., a film with a thickness of 0.2 mm being obtained.
Auf gleiche Weise wie oben beschrieben wurden Polystyrol-Filme mit einer Dicke von 0,2 mm hergestellt, wobei man Mischungen von Verbindungen verwendete, die in Tabelle 4 angegeben sind. In the same manner as described above, polystyrene films having a thickness of 0.2 mm were prepared using mixtures of compounds shown in Table 4.
Zum Vergleich wurde ebenfalls ein Film mit einer For comparison, a film with a
enthielt Jede der Filmproben wurde mit einerEach of the film samples was included with a
angebracht war, bestrahlt.was appropriate, irradiated.
Die Wechsel im Polymerisationsgrad wurden nach 20 Stunden Bestrahlung, nach 100 Stunden Bestrahlung bestimmt Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 angegeben. The changes in the degree of polymerization were determined after 20 hours of irradiation and after 100 hours of irradiation. The results are given in Table 4.
Bei jeder Probe betrug der Polymerisationsgrad des Polystyrols ungefähr 1300, bevor man mit der Bestrahlung begann.The degree of polymerization of each sample was des Polystyrene about 1300 before irradiation began.
Versuch Nr. Zusatzstoffe, die in das Polystyrol eingearbeitet Zugefügte Mengen sind (Gew.-Tefle pro 100Experiment No. Additives incorporated into the polystyrene Amounts added are (parts by weight per 100
Gew.-TeflePolymcrisat) Arten ' Weight TeflePolymcrisat) species '
BestrahlungIrradiation
BestrahlungIrradiation
-ortsetzung-continuation
/ersuch Nr. Zusatzstoffe, die ;·» das Polystyrol eingearbeitet sind/ request no. additives that; · »incorporated the polystyrene are
Artenspecies
Zugefügte Mengen
(Gew.-Teile pro 100
Gew.-Teile Polymerisat)Amounts added
(Parts by weight per 100
Parts by weight polymer)
PolymerisationsgradDegree of polymerization
nach 20 Std.
Bestrahlungafter 20 hours
Irradiation
nach 100 Std Bestrahlungafter 100 hours of irradiation
Aus den Ergebnissen von Tabelle 4 ist ersichtlich, daß der Polymerisationsgrad in den Filmen, die erfindungsgemäße Zusammensetzungen enthalten, stark vermindert war, verglichen mit dem Film, der keinen Zusatzstoff enthielt. Diese Tatsache zeigt, daß die Zersetzung der erfindungsgemäßen Harz-Zusammensetzung durch ultraviolette Strahlen stark beschleunigt wird.From the results of Table 4, it can be seen that the degree of polymerization in the films is that of the present invention Compositions containing was greatly reduced compared to the film that did not contain any Contained additive. This fact shows that the decomposition of the resin composition of the present invention is greatly accelerated by ultraviolet rays.
Jede der Filmproben, die erfindungsgemäße Harz-Zusammensetzungen enthielt, war, nachdem sie 100 Stunden mit einer Hochdruck-Quecksilberlampe bestrahlt worden war, sehr fragil. Die Proben zerbröckelten, wenn man sie nur mit den Fingern berührte, und sie ss konnten leicht pulverisiert werden. Diese Brüchigkeit wurde an einem Film, der aus zusatzstofffreiem Harz hergestellt war, nach lOOstündiger Bestrahlung nicht beobachtet.Each of the film samples containing resin compositions of the present invention was 100% after 100% Hours of exposure to a high pressure mercury lamp was very fragile. The samples crumbled if you just touched them with your fingers and they could be easily pulverized. This fragility was not observed on a film made of additive-free resin after 100 hours of irradiation observed.
Vergleicht man weiterhin die Ergebnisse von Tabelle 4 mit den Ergebnissen von Tabelle 1, so ist ersichtlich, daß die kombinierte Verwendung von lichtzersetzbarem Mittel und einer Übergangsmetall-Verbindung die Zersetzung des Styrolpolymerisats beschleunigt, verglichen mit der einfachen Verwendung 6s des lichtzersctzbaren Mittels. Die kombinierte Verwendung bringt eine ausgezeichnete synergistische WirkungFurther comparing the results of Table 4 with the results of Table 1, so is can be seen that the combined use of a photodegradable agent and a transition metal compound accelerates the decomposition of the styrene polymer compared to the simple use 6s of the light-decomposable agent. The combined use brings an excellent synergistic effect
Aus einer Benzollösung, die 50 mg Benzophenon, 50 mg Kupferacetylacetonat und 10 g Polystyrol (mit einem Polymerisationsgrad von 1130) enthielt, wurde ein Film mit einer Dicke von 0,1 mm gegossen. Der Film wurde mit einer 400-W-Quecksilber-Hochdrucklampe, die 30 cm vom Film entfernt angebracht war, bestrahlt. Nachdem man 100 Stunden bestrahlt hatte, betrug der Polymerisationsgrad des Polymerisats 390.From a benzene solution containing 50 mg benzophenone, 50 mg copper acetylacetonate and 10 g polystyrene (with a degree of polymerization of 1130), a film was cast with a thickness of 0.1 mm. The film was irradiated with a 400 W high pressure mercury lamp placed 30 cm from the film. After 100 hours of irradiation, the degree of polymerization of the polymer was 390.
Ein Film mit einer Dicke von 0,1 mm wurde auf ähnliche Weise aus einer Mischung, die 90 mg 1-Bromanthrachinon, 10 mg Manganacetylacetonat und 10 g Polystyrol (mit einem Polymerisationsgrad von 1130) enthielt, hergestellt, und der Film wurde ähnlich mit ultravioletter Strahlung bestrahlt. Nachdem man 100 Stunden bestrahlt hatte, war der Polymerisationsgrad auf 365 vermindert.A film having a thickness of 0.1 mm was similarly prepared from a mixture containing 90 mg of 1-bromoanthraquinone, 10 mg of manganese acetylacetonate and 10 g of polystyrene (having a degree of polymerization of 1130) , and the film was similarly treated with ultraviolet Radiation irradiated. After 100 hours of irradiation, the degree of polymerization was reduced to 365.
Eine Toluol-Lösung aus 10 g Polystyrol mit einem durchschnittlichen Polymerisationsgrad von ungefähr 1300, die 0,1g 1,1,2,2-Tetrabromäthan und 0,05 g 2-Methylantrachinon enthielt, wurde in eine Petri-Scha-Ie gegossen, und das Lösungsmittel wurde verdampft. Man erhielt einen Film mit einer Dicke von 0,2 mm.A toluene solution of 10 g of polystyrene with an average degree of polymerization of approximately 1300, which contained 0.1 g 1,1,2,2-tetrabromoethane and 0.05 g 2-methylanthraquinone, was placed in a Petri dish poured and the solvent was evaporated. A film with a thickness of 0.2 mm was obtained.
#f # f
AOAO
Der Film wurde mit ultravioletter Strahlung aus einer 400-W-Quecksilber-Hochdrucklampe die 30 cm von der FUmprobe entfernt anf«bracht war, bestrahlt Nachdem man 100 Stunden bestrahlt hatte, war der Polymerisationsgrad auf 315 vermindert, und der Film wurde sehr fragil und zerbröckelte schnell.The film was made with ultraviolet radiation from a 400 W high pressure mercury lamp which is 30 cm from the After the test had been removed, irradiated irradiated for 100 hours was the degree of polymerization decreased to 315, and the film became very fragile and quickly crumbled.
1 g Polystyrol mit einem durchschnittlichen Polymerisationsgrad von ungefähr 1:300 wurde in 100 ml Toluol gelöst und 0,1 g Acetophenon wurde zu der Lösung zugefügt und darin einheitlich dispergiert Die Dispersion wurde in eine Petri-Schale gegossen, und das Lösungsmittel wurde bei 50 bis 600C verdampft, wobei ein Film mit einer Dicke von 0,2 mm gebildet wurde.1 g of polystyrene having an average degree of polymerization of about 1: 300 was dissolved in 100 ml of toluene, and 0.1 g of acetophenone was added to the solution and uniformly dispersed therein. The dispersion was poured into a petri dish and the solvent was turned off at 50 to 60 0 C evaporated, whereby a film with a thickness of 0.2 mm was formed.
Filme mit einer Dicke von 0,2 mm wurden auf gleiche Weise wie oben beschrieben hergestellt, wobei man aber anstelle von Acetophenon die folgenden Verbindungen verwendete:Films with a thickness of 0.2 mm were prepared in the same way as described above, but using the following compounds instead of acetophenone:
3-Bromacetophenon, 4- Bromacetophenon,3-bromoacetophenone, 4- bromoacetophenone,
2-Methyl-4-chloracetophenon,2-methyl-4-chloroacetophenone,
S-Methyl-'t-chloracetophenon,S-methyl-'t-chloroacetophenone,
3-Methyl-4-bΓomacetophenon,3-methyl-4-bΓomacetophenone,
2,4-DichloΓacetophenon,4-Hydroxyacetophenon,
S-Methyl^-hydroxyacetophenon,
^S-DimethyM-hydroxyacetophenon,
2-Nitroacetophenon,
S-Nitro^-methylacetophenon,
S^-Dinitroacetophenon.Propiophenon,
Butyrophenon, Phenacylbromid,
Phenacylchlorid, 4-Bromphenacylbromid und
4-Chlorphenacylbromid.2,4-dichloroacetophenone, 4-hydroxyacetophenone,
S-methyl ^ -hydroxyacetophenone,
^ S-DimethyM-hydroxyacetophenone,
2-nitroacetophenone,
S-nitro ^ -methylacetophenone,
S ^ -Dinitroacetophenone.Propiophenone,
Butyrophenone, phenacyl bromide,
Phenacyl chloride, 4-bromophenacyl bromide and
4-chlorophenacyl bromide.
Jede der obigen Verbindungen wurde in einer Menge von 0,01 g pro Gramm Polystyrol verwendet.Each of the above compounds was used in an amount of 0.01 g per gram of polystyrene.
Zum Vergleich wurde das obige Polystyrol, das keine Zusatzstoffe enthielt, zu einem Film von einer Dicke von 0,2 mm auf gleiche Weise wie oben beschrieben verarbeitetFor comparison, the above polystyrene containing no additives became a film having a thickness of 0.2 mm processed in the same way as described above
Jede dieser Filmproben wurde mit einer Quecksilber-Hochdrucklampe, die 30 cm von der Probe entfernt angebracht war, bestrahlt.Each of these film samples was measured with a high pressure mercury lamp, which was attached 30 cm from the sample, irradiated.
Nachdem man eine bestimmte Zeit bestrahlt hatte. wurde der Wechsel in dem Polymerisationsgrad bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 angegeben.After irradiating for a certain period of time. became the change in the degree of polymerization definitely. The results are given in Table 5.
Bei jeder Probe war der Polymerisationsgrad des Polystyrols vor Beginn der Bestrahlung ungefähr 1300.For each sample, the degree of polymerization of the polystyrene before the start of irradiation was approximately 1,300.
Zusatzstoff
ArtAdditive
Art
Zugefügte Menge
(Gew.-Teile pro
100 Gew.-Teile
Polymerisat)Amount added
(Parts by weight per
100 parts by weight
Polymer)
PolymerisationsgradDegree of polymerization
nach 20 Std.
Bestrahlungafter 20 hours
Irradiation
nach 100 Std
Bestrahlungafter 100 hours
Irradiation
AcetophenonAcetophenone
3- Bromacetophenon3- bromoacetophenone
4- Bromacetophenon
2-Methyl -4-chloracetophenon
3-Methyl-4-chloracetophenon
3-MethyI -4-bromacetophenon
2,4-Dichloracetophenon4- bromoacetophenone
2-methyl -4-chloroacetophenone
3-methyl-4-chloroacetophenone
3-methyl -4-bromoacetophenone
2,4-dichloroacetophenone
4- Hydroxyacetophenon4-hydroxyacetophenone
3-Methyl-4-hydroxyacetophenon3-methyl-4-hydroxyacetophenone
2,5-Dimethyl-4-hydroxyacetophenon2,5-dimethyl-4-hydroxyacetophenone
2-Nitroacetophenon2-nitroacetophenone
3-Nitro-4-methylacetophenon3-nitro-4-methylacetophenone
3^- Dinitroacetophenon3 ^ - Dinitroacetophenone
PropiophenonPropiophenone
ButyrophenonButyrophenone
PhenacylbromidPhenacyl bromide
PhenacylchloridPhenacyl chloride
4-Bromphenacylbromid4-bromophenacyl bromide
4-Chlorphenacylbromid4-chlorophenacyl bromide
ZusatzstofffreiAdditive-free
Aus Tabelle 5 ist ersichtlich, daß der Polymerisationsgrad bei den Filmen, die aus erfindungsgemäßer Zusammensetzung hergestellt waren, stark vermindert wurde, verglichen mit dem Film, der aus zusatzfreier Zusammensetzung hergestellt worden war. Jeder der Filme, der erfindungsgemäße Harz-Zusammensetzungen enthielt, war nach 100 Stunden Bestrahlung sehr fragil und zerfiel zu Krümeln, wenn man ihn nur mit den Fingern anfaßte. So konnten die Filme sehr leicht pulverisiert werden.From Table 5 it can be seen that the degree of polymerization in the films obtained from inventive Composition were produced, was greatly reduced compared to the film made from additive-free Composition had been made. Any of the films, the resin compositions of the invention contained, was very fragile after 100 hours of irradiation and disintegrated into crumbs if only one was used with the Fingers. Thus, the films could be pulverized very easily.
Der Film, der zusatzstofffreie Zusammensetzungen enthielt, zeigte keine solche Brüchigkeit.The film containing no additive compositions showed no such brittleness.
Ein Film mit einer Dicke von 0,2 mm wurde auf gleiche Weise wie in Beispiel 8 beschrieben hergestellt, mit der Ausnahme, daß 0,5 Gewichtsteile Acetophenon und 0,5 Gewichtsteile Kobaltnaphthenat pro 100 Gewichtsteilen des gleichen Polystyrols, das in Beispiel 8 verwendet worden war, zugefügt wurden.A film with a thickness of 0.2 mm was produced in the same manner as described in Example 8, with the exception that 0.5 part by weight of acetophenone and 0.5 part by weight of cobalt naphthenate per 100 Parts by weight of the same polystyrene used in Example 8 were added.
Auf gleiche Weise wie oben beschrieben stellte man Filme mit einer Dicke von 0,2 mm her, wobei man Mischungen aus Acetophenon und Eisennaphthenat, 4-Bromacetophenon und Kobaltnaphthenai, 4-Bromacetophenon und Eisennaphthenat, Phenacylbromid und Kobaltnaphthenat, Phenacylbromid und Eisenacetylacetonat, Acetophenon und Kupferacetylacetonat und Acetophenon und Manganacetylacetonat verwendete. In jedem Versuch waren die Anteile der Zusatzstoffe zu dem Polystyrol gleich wie oben.In the same manner as described above, films with a thickness of 0.2 mm were prepared using Mixtures of acetophenone and iron naphthenate, 4-bromoacetophenone and cobalt naphthenai, 4-bromoacetophenone and iron naphthenate, phenacyl bromide and cobalt naphthenate, phenacyl bromide and iron acetylacetonate, Acetophenone and copper acetylacetonate and acetophenone and manganese acetylacetonate used. In each experiment the proportions of additives to the polystyrene were the same as above.
Diese Filme wurden mit einer Quecksilber-Hochdrucklampe auf gleiche Weise wie in Beispiel 8These films were made with a high pressure mercury lamp in the same manner as in Example 8
beschrieben bestrahlt. Man bestrahlte eine bestimmte Zeit und bestimmte die Änderung im Polymerisationsgrad. Die Ergebnisse sind in Tabelle 6 aufgeführt Beidescribed irradiated. A certain one was irradiated Time and determined the change in the degree of polymerization. The results are shown in Table 6 at
jeder Probe betrug der Polymerisationsgrzd vor Beginn der Bestrahlung ungefähr 1300.of each sample was the polymerization limit before the start of irradiation about 1300.
Versuchattempt
Zusatzstoffe
ArtenAdditives
species
Zugefügte Menge
(Gew.-Teile pro
100 Gew.-Teile des
Polymerisats)Amount added
(Parts by weight per
100 parts by weight of the
Polymer)
PolymerisationsgradDegree of polymerization
nach 20 Std. Bestrahlungafter 20 hours of irradiation
nach 100 Std Bestrahlungafter 100 hours of irradiation
0,5 030.5 03
03
03
0,5
0,5
0,5
03
0,5
03
0,5
0,5
0,5
0,503
03
0.5
0.5
0.5
03
0.5
03
0.5
0.5
0.5
0.5
Beispiel 10Example 10
Jeweils 10 g Styrol-Butadien-Mischpolymerisat mit einem Butadiengehalt von 0,72 Gew.-% und einem durchschnittlichen Polymerisationsgrad von 1450 wurden mit 0.1 g 2-Methylanthrachinon, mit 0,05 g 2-Me- is thylanthrachinon und mit 0,05 g Eisen-tris-acetylacetonat, mit 0,1 g Benzophenon und mit 0,1 g Benzophenon und 0,1g Eisen-tris-acetylacetonat gelrennt in 100 g Toluol gelöst. Aus diesen Lösungen wurden Filme mit einer Dicke von 0,1 mm gegossen.In each case 10 g of styrene-butadiene copolymer with a butadiene content of 0.72% by weight and one average degree of polymerization of 1450 with 0.1 g of 2-methylanthraquinone, with 0.05 g of 2-Me- is thylanthraquinone and with 0.05 g of iron tris-acetylacetonate, with 0.1 g of benzophenone and with 0.1 g of benzophenone and 0.1 g of iron tris-acetylacetonate dissolved in 100 g Toluene dissolved. Films with a thickness of 0.1 mm were cast from these solutions.
Jeder dieser Filme wurde mit einer 400-W-Quecksil-DC-Hochdrucklampe bestrahlt und der Polymerisationsgrad wurde 4 Stunden, 7 Stunden und 14 Stunden nach Beginn der Bestrahlung bestimmt. Für Vergleichszwecke wurde ein Film mit einer Dicke von 0,1 mm auf gleiche Weise wie oben beschrieben aus einer Lösung von 10 g des gleichen Styrol-Budadien-Mischpolymerisats hergestellt und auf gleiche Weise wie oben mit der Quecksilberlampe bestrahlt. Man bestrahlte 24 Stunden und bestimmte dann den Polymerisationsgrad.Each of these films was made with a 400 W high pressure mercury DC lamp irradiated and the degree of polymerization was determined 4 hours, 7 hours and 14 hours after the start of the irradiation. For comparison purposes, a film with a thickness of 0.1 mm was applied in the same way as described above from a solution of 10 g of the same styrene-budadiene copolymer and irradiated with the mercury lamp in the same way as above. Irradiation was carried out for 24 hours and then determined the degree of polymerization.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 7 aufgezeigt.The results are shown in Table 7.
Zusatzstoffe
ArtAdditives
Art
Zugefügte Menge PolymerisationsgradAmount of polymerization degree added
(Gramm pro 100 g Mischpolymerisat) nach 4 Std.
Bestrahlung(Grams per 100 g copolymer) after 4 hours
Irradiation
nach 7 Std. Bestrahlungafter 7 hours of irradiation
nach 14 Std. Bestrahlungafter 14 hours of irradiation
2-Methylanthrachinon
2-Methylanthrachinon
Eisen-tris-acetylacetonat2-methylanthraquinone
2-methylanthraquinone
Iron tris-acetylacetonate
BenzophenonBenzophenone
Benzophenon
Eisen-tris-acetylacetonatBenzophenone
Iron tris-acetylacetonate
ZusatzstofffreiAdditive-free
Beispiel 1!Example 1!
Auf gleiche Weise wie in Beispiel 10 beschrieben wurden Filme mit einer Dicke von 0,1 mm aus 10 g Styrol-Butadien-Mischpolymerisat mit einem Butadien-Gehalt von 2,1 Gew.-% und einem durchschnittlichen Polymerisationsgrad von 1520 hergestellt, wobei man die in Tabelle 8 angegebenen Zusatzstoffe in den in Tabelle 8 angegebenen Mengen verwendete. Diese (κι Filme wurden mit einer Quecksilber Hochdrucklampe auf gleiche Weise wie in Beispiel 10 beschrieben bestrahlt, und der Polymerisationsgrad wurde nach der Bestrahlung gemessen. Für Vergleichszwecke wurde ein Film aus dem gleichen Mischpolymerisat ohne ZusatzIn the same way as described in Example 10, films with a thickness of 0.1 mm were produced from 10 g of styrene-butadiene copolymer with a butadiene content of 2.1% by weight and an average degree of polymerization of 1520, the In Table 8 indicated additives in the amounts indicated in Table 8 used. These (κι films were irradiated with a high pressure mercury lamp in the same way as described in Example 10, and the degree of polymerization was measured after the irradiation. For comparison purposes, a film was made of the same copolymer without additives
hs eines lichtzersetzbaren Mittels hergestellt und ebenfalls mit der Quecksilberlampe bestrahlt. Der Polymerisationsgrad wurde nach 24stündiger Bestrahlung festgestellt. hs of a light-decomposing agent and also irradiated with the mercury lamp. The degree of polymerization was determined after irradiation for 24 hours.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 8 aufgeführtThe results are shown in Table 8
ZusatzstoffeAdditives
Zugefügte Menge PolymerisationsgradAmount of polymerization degree added
(Gramm pro 100 g
Mischpolymerisat)(Grams per 100 g
Mixed polymer)
nach 4 Std.
Bestrahlungafter 4 hours
Irradiation
nach 7 Std.
Bestrahlungafter 7 hours
Irradiation
nach 14 Std.
Bestrahlungafter 14 hours
Irradiation
2-Methylanthrachinon
2-Methylanthrachinon
Eisen-tris-acetylacetonat2-methylanthraquinone
2-methylanthraquinone
Iron tris-acetylacetonate
Benzophenon
Acetophenon
ZusatzstofffreiBenzophenone
Acetophenone
Additive-free
Ein Film mit einer Dicke von 0,1 mm wurde auf gleiche Weise wie in Beispiel 10 beschrieben aus einer Mischung von 10 g Styrol-Butadien-Mischpolymerisat mit einem Butadien-Gehalt von 1,97 Gew.-% und einem durchschnittlichen Polymerisationsgrad von 1520 unter Verwendung von 0,01 g 2-Methylanthrachinon und 0,1 g 1,1,2,2-Tetrabromäthan hergestellt. Der Film wurde auf gleiche Weise wie in Beispiel 10 beschrieben mit einer Quecksilberdampflampe bestrahlt. Nachdem man 24 Stunden bestrahlt hatte, war der Polymerisationsgrad auf 380 vermindert.A film having a thickness of 0.1 mm was formed from a film in the same manner as described in Example 10 Mixture of 10 g of styrene-butadiene copolymer with a butadiene content of 1.97% by weight and a average degree of polymerization of 1520 using 0.01 g of 2-methylanthraquinone and 0.1 g 1,1,2,2-tetrabromoethane produced. The film was made in the same manner as described in Example 10 with a Mercury vapor lamp irradiated. After irradiating for 24 hours, the degree of polymerization was reduced to 380.
Zum Vergleich wurde ein Film mit einer Dicke von 0,1 mm aus dem gleichen Mischpolymerisat wie oben beschrieben ohne Zugabe eines Zusatzstoffes hergestellt, und dann wurde der Film mit einer Quecksilberlampe auf gleiche Weise wie oben beschrieben bestrahlt. Nach 24stündiger Bestrahlung betrug der Polymerisationsgrad 870.For comparison, a film with a thickness of 0.1 mm was made from the same copolymer as above described without adding an additive, and then the film was made with a mercury lamp irradiated in the same way as described above. After 24 hours of irradiation, the degree of polymerization was 870.
Beispiel 13Example 13
Ein Film mit einer Dicke von 0,1 mm wurde auf gleiche Weise wie in Beispiel 10 beschrieben aus einer Mischung von 10 g Styrol-Butadien-Mischpolymerisat mit einem Butadien-Gehalt von 0,71 Gew.-% und einem durchschnittlichen Polymerisationsgrad von 1180 unter Verwendung von 0,01 g Benzophenon und 02 g 1,1,2,2-Tetrabromäthan hergestellt. Der Film wurde auf gleiche Weise wie in Beispiel 10 beschrieben mit einer Quecksilberlampe bestrahlt. Nachdem man 20 Stunden bestrahlt hatte, war der Polymerisatioiisgrad auf 440 vermindert.A film having a thickness of 0.1 mm was formed from a film in the same manner as described in Example 10 Mixture of 10 g of styrene-butadiene copolymer with a butadiene content of 0.71% by weight and a average degree of polymerization of 1180 using 0.01 g of benzophenone and 02 g 1,1,2,2-tetrabromoethane produced. The film was made in the same manner as described in Example 10 with a Mercury lamp irradiated. After 20 hours of irradiation, the degree of polymerization was 440 reduced.
Zum Vergleich wurde ein Film mit einer Dicke von 0,1 mm auf gleiche Weise wie oben beschrieben aus dem gleichen Mischpolymerisat hergestellt, der keine Zusatzstoffe enthielt, und der Film wurde auf gleiche Weise wie oben beschrieben mit einer Quecksilberlampe bestrahlt. Der Polymerisationsgrad betrug nach 20stündige: Bestrahlung 930.For comparison, a film having a thickness of 0.1 mm was made from the above in the same manner as described above The same copolymer produced, which contained no additives, and the film was on the same Way as described above irradiated with a mercury lamp. The degree of polymerization was after 20 hours: irradiation 930.
Beispiel 14Example 14
10 g Polystyrol mit einem durchschnittlichen Pol>merisationsgrad von 1130 wurden in 100 ml Toluol gelöst und 0,04 g Benzophenon und 0.04 g 2-Chloranthrachinon wurden zu der Lösung zugefügt und darin einheitlich dispergiert. Ein film mit einer Dicke von 0,2 mm wurde aus dieser Dispersion gegossen. Der Film wurde mil ultravioletter Strahlung bestrahlt, die aus einer Quecksilber-Hochdrucklampe stammt, dir "50 cm10 g polystyrene with an average degree of polymerisation of 1130 were dissolved in 100 ml of toluene and 0.04 g of benzophenone and 0.04 g of 2-chloroanthraquinone were added to the solution and uniformly dispersed therein. A film with a thickness of 0.2 mm was poured from this dispersion. The film was irradiated with ultraviolet radiation from a high pressure mercury lamp, dir "50 cm
4040
von dem Film entfernt angebracht war. Nach 24stündiger Bestrahlung war der Polymerisationsgrad auf 580removed from the film. After 24 hours of irradiation, the degree of polymerization was 580
vermindert. Zum Vergleich wurde ein Film mit einer Dicke von 0,2 mm auf gleiche Weise wie oben hergestellt, wobei man das gleiche Polystyrol wie obenreduced. For comparison, a film having a thickness of 0.2 mm was prepared in the same manner as above made using the same polystyrene as above
beschrieben verwendete, ohne darin einen Zusatzstoff einzuarbeiten. Der Film wurde 24 Stunden auf gleicheused without an additive therein to incorporate. The movie was on for 24 hours
Weise wie oben bestrahlt. Der Polymerisationsgrad betiug nach der Bestrahlung 1020.Way irradiated as above. The degree of polymerization after irradiation was 1020.
Beispiel 15Example 15
,o Ein l-'ilm mit einer Dicke von 0,1 mm wurde hergestellt, indem man eine Mischung aus 10 g eines Mischpolymerisats mit einem durchschnittlichen Polymerisationsgrad von 1240. das 5 Gew.-°/o <x-Methylstyrol und 95 Gew.-% Styrol enthielt und 0,1 g 2-Methylanthrachinon vergoß. Der Film wurde 48 Stunden mit ultravioletten Strahlen aus einer Quecksilber-Hochdrucklampe auf gleiche Weise wie in Beispiel 14 beschrieben bestrahlt. Der Polymerisationsgrad wurde auf 520 vermindert., o A l-'ilm with a thickness of 0.1 mm was made prepared by a mixture of 10 g of a copolymer having an average degree of polymerization of 1240. the 5 wt .-% x -methylstyrene and contained 95 wt .-% styrene and poured 0.1 g of 2-methylanthraquinone. The film was featuring for 48 hours ultraviolet rays from a high pressure mercury lamp in the same manner as in Example 14 described irradiated. The degree of polymerization was reduced to 520.
Ein Film mit einer Dicke von 0,1 mm wurde auf gleiche Weise wie oben beschrieben aus dem gleichen Mischpolymerisat, aber ohne Zusatz des fotozersetzbaren Mittels hergestellt. Er wurde auf gleiche Weise wie oben beschrieben mit ultravioletter Strahlung bestrahlt, wobei nach 48stündiger Bestrahlung der Polymerisationsgrad 1040 betrug.A film having a thickness of 0.1 mm was made from the same in the same manner as described above Copolymer produced, but without the addition of the photo-decomposable agent. He became the same way as Irradiated with ultraviolet radiation as described above, the degree of polymerization after 48 hours of irradiation 1040 was.
Beispiel 16Example 16
Ein Film mit einer Dicke von 0,1 mm wurde aus einer so Mischung, die 10 g eines Mischpolymerisats mit einem durchschnittlichen Polymerisationsgrad von 1720, das aus 3,7 Gew.-% Isopren und 96,3 Gew.-% Styrol bestand und 0,06 g 2-Methylanthrachinon und 0,01 g Eisennaphthenat enthielt, zu einem Film gegossen. Wurde der Film auf gleiche Weise wie in Beispiel 14 beschrieben mit einer Quecksilber-Hochdrucklampe während 24 Stunden bestrahlt, so wurde der Polymerisationsgrad auf 280 vermindert.A film with a thickness of 0.1 mm was made from such a mixture that 10 g of a copolymer with a average degree of polymerization of 1720, that of 3.7% by weight isoprene and 96.3% by weight styrene and containing 0.06 g of 2-methylanthraquinone and 0.01 g of iron naphthenate, cast into a film. The film was made in the same manner as described in Example 14 with a high pressure mercury lamp irradiated for 24 hours, the degree of polymerization was reduced to 280.
Ein Film mit einer Dicke von 0,1 mm wurde aus dem ta obigen Mischpolymerisat ohne Zugabe eines Zusatzstoffes hergestellt und 24 Stunden mit einer Quecksilber-Hochdrucklampe unter den gleichen Bedingungen wie oben bestrahlt. Nach der Bestrahlung betrug der Polymerisationsgrad 810.A film with a thickness of 0.1 mm was made from the above copolymer without the addition of an additive made and 24 hours with a high pressure mercury lamp under the same conditions irradiated as above. After the irradiation, the degree of polymerization was 810.
VergleichsversucheComparative experiments
1 g Polystyrol mit einem durchschnittlichen Polymerisationsgrad von 1300 — identisch mit dem in Beispiel 11 g of polystyrene with an average degree of polymerization of 1300 - identical to that in Example 1
benutzten — wurde mit 0,01 g 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon versetzt, welches aus »Plaste und Kautschuk« 1968, Seiten 179-183 als Folostabilisator bekannt ist. Weiterhin wurde 1 g des vorstehend genannten Polystyrols mit 0,01 g 2,4,4'-Trihydroxybcnzophenon welches ebenfalls als Fotostabilisator aus »Stabilisierung und Alterung von Plastwerkstoffen« von K.Thinius (1969), Seite 78 bekannt ist, versetzt. Esused - was with 0.01 g of 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone offset, which from "Plastics and Rubber" 1968, pages 179-183 as a folostabilizer is known. Furthermore, 1 g of the above-mentioned polystyrene was mixed with 0.01 g of 2,4,4'-trihydroxybenzophenone which is also used as a photo stabilizer from "Stabilization and Aging of Plastics" by K.Thinius (1969), page 78 is known. It
wurden Filme mit einer Dicke von 0.2 mm. wie in Beispiel 1 angegeben, hergestellt. Zu Vergleichszwekken wurde ebenfalls ein Film von 0,2 mm Dicke hergestellt, welcher allein aus Polystyrol bestand Dieselbe UV-Bestrahlung, wie in Beispiel 1 angegeben wurde an jedem dieser Filme durchgeführt. Die erhaltenen Ergebnisse sind der nachfolgenden Tabelle zu entnehmen.became films with a thickness of 0.2 mm. as in Example 1 indicated, produced. A film 0.2 mm thick was also used for comparison produced, which consisted solely of polystyrene. The same UV radiation as indicated in Example 1 was performed on each of these films. The results obtained are shown in the table below refer to.
Zusatzstoff, der in das StyrolpolymerisatAdditive in the styrene polymer
eingearbeitet istis incorporated
ArtArt
Gewichtsteile pro
Gewichtsteile
Slyrol-PolymerisaiParts by weight per
Parts by weight
Slyrol Polymerisai
2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon 2,4,4'-Trihydroxybenzophenon2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone 2,4,4'-trihydroxybenzophenone
Zusatzstofffrei -Additive-free -
Wie aus der obigen Tabelle hervorgeht, zeigen Verbindungen der Benzophenonreihe mit einer Hydroxylgruppe in 2-Stellung, welche als Fotostabilisatoren bekannt sind, kaum eine Fähigkeit Polystyrol zu zersetzen und wirken eher als Stabilisatoren.As is apparent from the above table, show benzophenone series compounds having a hydroxyl group in the 2-position, which are known as photo stabilizers, hardly any ability to polystyrene decompose and act more as stabilizers.
Polymerisationsgrad nach der Bestrahlung mit einer Hochdruck-Quecksilberlampe Degree of polymerization after irradiation with a high pressure mercury lamp
nach 20
Stundenafter 20
hours
nach 100 Stundenafter 100 hours
1250
1210
10601250
1210
1060
11101110
11301130
980980
Demgegenüber weisen die erfindungsgemäßen Ver bindungen, welche keine Hydroxylgruppe in 2-Siellunfc aufweisen, eine bemerkenswerte Foto-Zersetzungsakti vität. wie aus den vorangegangenen Beispielen hervor geht.In contrast, the compounds according to the invention which have no hydroxyl group in 2-Siellunfc have a remarkable photo-decomposition activity. as shown in the previous examples goes.
Claims (1)
Applications Claiming Priority (8)
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Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
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