DE2132705A1 - GLASS FOR THE MANUFACTURING OF ARTIFICIAL AND HOUSEHOLD GLASS OBJECTS - Google Patents
GLASS FOR THE MANUFACTURING OF ARTIFICIAL AND HOUSEHOLD GLASS OBJECTSInfo
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Description
GLASPORSKHINGSINSTITUTET, Bollgatan 1, 352 46 VÄXJÖ ^ IdZ /UOGLASPORSKHINGSINSTITUTET, Bollgatan 1, 352 46 VÄXJÖ ^ IdZ / UO
Glas zur Herstellung von Kunst- und Haushaltsglasgegen- Glass for the production of art and household glass items -
ständen.stands.
Die Erfindung bezieht sich auf Glas zur Herstellung von Kunst- und Haushaltsglasgegenständen, insbesondere ein gegen maschinelles Spülen beständiges Glas.The invention relates to glass for the production of art and household glass objects, in particular a glass resistant to machine washing.
Das Abwaschen und Spülen von Geschirr erfolgt in immer grosserem Umfang auf maschinellem Wege, sowohl im Haushalt wie anderswo, und es hat sich gezeigt, dass Glas oft eine mangelnde Spülresistenz besitzt, so dass bei wiederholten Spülgängen in der Spülmaschine die Oberfläche des Glases beschädigt wird, was sich in erster Linie in der Form von Belägen verschiedenen Aussehens bemerkbar macht. Diese Beläge können nicht entfernt werden, und das Glas muss deshalb als zerstört angesehen werden.The washing up and rinsing of dishes is done in always to a larger extent by machine, both in the household and elsewhere, and it has been shown that glass often has a lack of resistance to washing, so that in repeated wash cycles The dishwasher will damage the surface of the glass, primarily in the form of different deposits Appearance noticeable. These deposits cannot be removed and the glass must therefore be regarded as destroyed.
Die vorliegende Erfindung hat nun überraschenderweise gezeigt, dass man diese Nachteile beseitigen und ein Glas mit sehr guter Spülresistenz erhalten kann, falls dem Glas eine gewisse bestimmte Zusammensetzung gegeben wird, und zwar in Gewichtsprozent gerechnet:The present invention has now surprisingly shown that these disadvantages can be eliminated and a glass with very good rinsing resistance can be obtained if the glass is given a certain specific composition, namely in Calculated weight percent:
65-75 0,1-2 0,1-1065-75 0.1-2 0.1-10
5-15 0,1-35-15 0.1-3
0-100-10
0-80-8
1-12'1-12 '
0,1-3,50.1-3.5
und Läutermittel.and refining agents.
Es ist zu beachten, dass Lithiumoxyd ein wichtiger Bestandteil dieser Zusammensetzung ist.It should be noted that lithium oxide is an important part of this composition.
209882/0942209882/0942
Die oben genannte Zusammensetzung hat ihren Grund darin, dass es zwischen den im Glas enthaltenen Komponenten gewisse optimale Verhältnisse gibt. Für die im erfindungsgemässen Glas enthaltenen Alkalimetalloxyde gilt, dass sie in einer solchen Menge vorhanden sind, dass das Verhältnis zwischen K:Na:Li 2,6:1:0,1 ist. Dieses Verhältnis kann jedoch in der Praxis nicht direkt aus den Gehalten von K-, Na- bzw. Li-Oxyd herausgelesen werden, sondern ist auch von anderen, in der Glaskomposition enthaltenen Stoffen abhängig, beispielsweise Stabilisatoren wie Blei und Barium, deren Grosse der Grosse des Kaliumions entspricht. Falls also dem Glas solche Stabilisatoren zugesetzt werden, damit es leichter schmilzt, kann das genannte Verhältnis etwas reduziert werden.The reason for the above composition is that it is between the components contained in the glass there are certain optimal conditions. For the in the invention Alkali metal oxides contained in glass must be present in such an amount that the ratio between K: Na: Li is 2.6: 1: 0.1. However, this ratio can be in the Practice cannot be read directly from the content of K, Na or Li oxide, but is also available from others in the Glass composition depending on the substances contained, for example stabilizers such as lead and barium, the size of which is the size of the potassium ion. So if such stabilizers are added to the glass so that it melts more easily, that can said ratio can be reduced somewhat.
Dem erfindungsgemässen Glas ist ferner Zink in der Form von Zinkoxyd zugesetzt worden, um die physikalischen Eigenschaften des Glases zu ändern. Eine Zugabe von bis zu 3a5 Gewichts-^ ZnO ergibt ein besseres Schmelzen, das Glas lässt sich leichter verarbeiten, uid das fertige Erzeugnis besitzt ein hohes Brechungsindex und verbesserte chemische Resistenz.Zinc in the form of zinc oxide has also been added to the glass according to the invention in order to change the physical properties of the glass. An addition of up to 3 a 5 weight ZnO ^ gives a better melting of the glass is easier to process, uid the finished product has a high refractive index and improved chemical resistance.
Das Verhältnis zwischen Alkalimetallen und Erdalkalimetallen gründet sich auf den strukturellen'Aufbau des Glases. Dabei sind die Ionenhalbmesser der Komponenten von entscheidender Bedeutung für die physikalischen und chemischen Eigenschaften des Glases. Dies hat seinen Grund darin, dass zwischen gewissen Atomen eine sog. Anomalie (unregelmässige Reaktion) vorkommt, und eine Bedingung der Anomalie ist, dass der Unterschied zwischen den Ionenhalbmessern grosser ist als 0,3 A. Beispiele von typischen, anomaliebildenden Gruppen sind Li-Na-K mit den Ionenhalbmessern 0,60, 0,95 bzw. 1,33 A und Zn-Ca-Ba mit den Ionenhalbmessern 0,7^, 1,06 bzw. 1,43 A. Eine gewisse Anomalie kommt in allem Glas vor, aber wenn man die physikalischen und chemischen Eigenschaften des Glases verbessern will, so muss die Anomalie gut erfüllt sein, und dies bedeutet, dass das Glas gewisse Atomarten in gewissen bestimmten Verhältnissen zueinander enthalten muss. Als Beispiele der physikalischen Eigenschaften des Glases, die von der Anomalie eindeutig beeinflusst werden, seien die Viskosität und der Transformationsbereich erwähnt. Was die Anomalie zwischen z.B. Na-K-Li betrifft,The relationship between alkali metals and alkaline earth metals is based on the structure of the glass. The ion radius of the components is of decisive importance for the physical and chemical properties of the glass. The reason for this is that a so-called anomaly (irregular reaction) occurs between certain atoms, and a condition of the anomaly is that the difference between the ion radiuses is larger than 0.3 A. Examples Typical, anomaly-forming groups are Li-Na-K with the ionic radius 0.60, 0.95 and 1.33 A and Zn-Ca-Ba with the Ion radius 0.7 ^, 1.06 and 1.43 A. Some anomaly occurs in all glass, but if you want to improve the physical and chemical properties of the glass, you have to the anomaly must be well met, and this means that the glass has certain kinds of atoms in certain certain proportions to one another must contain. As examples of the physical properties of the glass, which are clearly influenced by the anomaly be the viscosity and the transformation range mentioned. As for the anomaly between e.g. Na-K-Li,
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sei auf W.A. Weyl, 7. Congres International du Verre, Brüssel 1965, hingewiesen.be on W.A. Weyl, 7th Congres International du Verre, Brussels 1965, pointed out.
Das erfindungsgemässe'Glas enthält auch ein Läutermittel, d.h. ein Mittel, das bei hohen Termpaturen Gase abgibt, welche die Homogenisierung der Glasschmelze erleichtern. Dieses Läutermittel kann z.B. ASpCU, Sb3CU oder CeO^ sein.The glass according to the invention also contains a refining agent, ie an agent which, at high temperatures, gives off gases which facilitate the homogenization of the glass melt. This refining agent can be, for example, ASpCU, Sb 3 CU or CeO ^.
Angesichts dieser Paktoren wurde dem erfindungsgemässen Glas die obengenannte Zusammensetzung gegeben. Hierdurch erhält man ein Glas, das im Vergleich mit herkömmlichen Glassorten eine wesentlich verbesserte Spülresistenz und chemische Resistenz und demzufolge verbesserte physikalische Eigenschaften wie höheres Brechungsindex, höheren Glanz und niedrigere Schmelztemperatur aufweist.In view of these factors, the inventive Glass given the above composition. This results in a glass that is comparable to conventional types of glass a significantly improved rinsing resistance and chemical resistance and consequently improved physical properties such as having higher refractive index, higher gloss and lower melting temperature.
Ausser den oben genannten Bestandteilen kann das erfindungsgemässe Glas auch BpO-, in einer bis zu zwischen'0,1 und 3 Gewichts-^ betragenden Menge enthalten.In addition to the above-mentioned components, the inventive Glass also BpO-, in a range up to between 0.1 and 3 amount by weight.
Zur weiteren Erklärung der Erfindung sind im folgenden einige Beispiele gegeben, die den Vorteil des. erfindungsgemässen Glases im Vergleich mit herkömmlichem Glas klar erkennen lassen.To further explain the invention, some examples are given below which demonstrate the advantage of the inventive Clear glass in comparison with conventional glass.
Dieses und die folgenden Beispiele beschreiben Versuche, bei denen man in einer Spülmaschine herkömmlichen Typs Glas von verschiedenen Zusammensetzungen eine gewisse Anzahl Male gespült hat. Für das eigentliche Spülen gilt, dass jeder Spülgang ein Vorspülen während 3 min mit warmem Wasser (etwa 70°), ein Spülen während 9 min bei im Durchschnitt 73°C, zwei Spülungen mit warmem Wasser (etwa 70°), wobei Spülmittel (Tensid) zugesetzt wird, ein weiteres Spülen mit kaltem Wasser, und Trocknen während 3 min umfasst. Nach beendeter Spülarbeit \ferden die Gläser mit lO^-igem HCl gespült (um ev. Kalkfilm u.dgl. von der Oberfläche zu lösen). Die Gläser werden dann mit einem synthetischen Handspülmittel abgewaschen und dabei mit einem weichen Lappen getrocknet. Schliesslich werden die Gläser teils in 4.0°-igem Wasser teils in destilliertem Wasser gespült und bei 70° im Trockenschrank getrocknet.This and the following examples describe tests in which glass of different compositions was washed a certain number of times in a dishwasher of the conventional type. For the actual rinsing, each rinse cycle includes a pre-rinse for 3 minutes with warm water (about 70 °), a rinse for 9 minutes at an average of 73 ° C, two rinses with warm water (about 70 °), with detergent ( surfactant ), another rinse with cold water, and drying for 3 minutes. After the rinsing work is finished, the glasses are rinsed with 10% HCl (to remove any limescale film etc. from the surface). The glasses are then washed with a synthetic washing-up liquid and dried with a soft cloth. Finally, the glasses are partly rinsed in 4.0 ° water and partly in distilled water and dried at 70 ° in a drying cabinet.
Drei Gläser von jeder Zusammensetzung wurden gespült.Three glasses of each composition were rinsed.
Vier verschiedene Spülmittel wurden benutzt, derenFour different detergents were used, theirs
209882/09A2209882 / 09A2
Zusammensetzungen aus Tafel 1 ersichtlich sind.Compositions from Table 1 can be seen.
Tafel 1Table 1
Spülmittel ABCDDishwashing liquid ABCD
Zusammensetzung (g/l Spülwasser): Na5P3O10
Na2SiO3.5H2O
TensidComposition (g / l rinsing water): Na 5 P 3 O 10
Na 2 SiO 3 .5H 2 O
Surfactant
SiO2 + P2O5 (g/l Spülwasser) P2O5ZSiO2 SiO 2 + P 2 O 5 (g / l rinsing water) P 2 O 5 ZSiO 2
pH-Wert des SpülwasserspH of the rinse water
Alkalität: ■Alkalinity: ■
IM HCl ml/1 g Spülmittel 6,5 4,0 2,6 1,4IM HCl ml / 1 g detergent 6.5 4.0 2.6 1.4
zur Neutralisierung (pH=7)for neutralization (pH = 7)
Dosierung (g/l Spülwasser) 5,0 3,95 Oxydationsmittel Perborat ChlorDosage (g / l rinsing water) 5.0 3.95 oxidizing agent perborate chlorine
Bei jedem Versuch wurden 210 Spülgänge ausgeführt, wo·- nach die während des Spülens am Glas entstandenen Fehler und Angriffe beobachtet und nach Typ und Umfang ausgewertet wurden. Der Typ der beobachteten Schäden geht aus der folgenden Aufstellung hervor, wobei die grossen Buchstaben den dominierenden Fehlertyp und die kleinen Buchstaben weniger dominierende Fehler bezeichnen. Falls mehrere Fehlertypen gleichzeitig auftreten, sind die ernsteren Fehler zuerst gesetzt worden.210 rinse cycles were carried out in each test, where - after the defects and attacks that occurred on the glass during rinsing were observed and their type and extent were evaluated. The type of damage observed is shown in the following list, with capital letters being the dominant Error type and the small letters denote less dominant errors. If several types of errors occur at the same time, the more serious mistakes have been put first.
D, d = Glasfläche gleichmässig beschlagen F, f = Flecken auf der OberflächeD, d = fogging of the glass surface evenly. F, f = spots on the surface
R, r = ringförmige SchädenR, r = ring-shaped damage
K, k = Randzone stark beschlagenK, k = edge zone heavily fogged up
Die verschiedenen Fehlertypen wurden dann zum Gegenstand einer gesammelten Beurteilung gemacht, d.h. man hat beurteilt, wie stark beschädigt die Glasoberfläche insgesamt ist. Das Ergebnis dieser Beurteilung, die sog. Spülresistenz, ist nach einer Skala von 0 bis 4 angegeben, wobei 4 sehr starke Spülschäden und 0 keine oder kaum merkbare Schäden bezeichnet.The various types of errors were then made the subject of a collective assessment, i.e. it was assessed how badly damaged the glass surface is overall. The result of this assessment, the so-called rinsing resistance, is after on a scale from 0 to 4, with 4 denoting very severe washing damage and 0 denoting no or hardly noticeable damage.
Tafel 2 aeigt die Ergebnisse beim Spülen mit Spülmittel A.Table 2 shows the results when rinsing with detergent A.
2098 8 2/09422098 8 2/0942
Tafel 2Table 2
Spülresistenz O Wash resistance O
3,5 1
1,53.5 1
1.5
Aus Tafel 2 geht hervor, dass das erfindungsgemasse Glas den herkömmlichen Glassorten überlegen ist.Table 2 shows that the glass according to the invention is superior to conventional types of glass.
Der Versuch gemäss Beispiel 1 wurde wiederholt, nur wurde das Spülmittel A durch das Spülmittel B ersetzt. Das Ergebnis ist aus Tafel 3 ersichtlich.The experiment according to Example 1 was repeated, only the detergent A was replaced by the detergent B. The result can be seen from table 3.
Spülresistenz 0,5 4 ( + ) 4
4 Flush resistance 0.5 4 (+) 4
4th
Wie aus Tafel 3 ersichtlich, ist das erfindungsgemasse Glas den anderen Glassorten weit überlegen.As can be seen from Table 3, the inventive Glass far superior to other types of glass.
Der Versuch gemäss Beispiel 1 wurde wiederholt, nur wurde das Spülmittel A durch das Spülmittel C ersetzt. Das Ergebnis ist aus Tafel 4 ersichtlich.The experiment according to Example 1 was repeated, only the detergent A was replaced by the detergent C. The result can be seen from table 4.
Tafel 4Plate 4
Spülresistenz 0,5 4 Rinsing resistance 0.5 4
1,5 1,51.5 1.5
Auch hier führt das erfindungsgemasse Glas zu einem 209882/094 2Here, too, the glass according to the invention leads to a 209882/094 2
besseren Ergebnis.better result.
Der Versuch gemäss Beispiel 1 wurde wiederholt, nur wurde das Spülmittel A durch das Spülmittel D ersetzt. Das Ergebnis ist aus Tafel 5 ersichtlich.The experiment according to Example 1 was repeated, only the detergent A was replaced by the detergent D. The result can be seen from table 5.
Tafel 5. GlasPlate 5. Glass
El (nach Erfindung)
Bleikristall
Halbkristall
SodaglasEl (according to the invention)
Lead crystal
Semi-crystal
Soda glass
Die Tafel zeigt deutlich, dass das erfindungsgemässe Glas den anderen Glassorten überlegen ist.The table clearly shows that the glass according to the invention is superior to the other types of glass.
Die Zusammensetzung des in den Beispielen 1-4 benutzten Glases gemäss der Erfindung (El) geht aus Tafel 6 hervor. Tafel 6 zeigt auch die Zusammensetzung zweier anderer Glassorten gemäss der Erfindung (E2 bzw. E3), die beim Versuch gemäss Beispiel 5 benutzt worden sind. Bei diesem Versuch war es leider nicht möglich, genau dasselbe Spülmittel wie bei den übrigen Beispielen zu erhalten, und man war deshalb gezwungen, andere Spülmittel zu benutzen. Man wählte hier ein Spülmittel mit einem hohen Gehalt an Tripolyphosphat und ein Spülmittel mit verhältnismässig niedrigem Gehalt an Tripolyphosphat.The composition of the glass according to the invention (E1) used in Examples 1-4 is shown in Table 6. Table 6 also shows the composition of two other types of glass according to the invention (E2 and E3) that were used in the experiment according to the example 5 have been used. Unfortunately, in this attempt it was not possible to use exactly the same detergent as the others Examples and was forced to use different detergents. You chose a detergent with one here high tripolyphosphate content and a detergent with proportionately low tripolyphosphate content.
Tafel 6Plate 6
E3E3
SiO2 68,4 ■" 65,0 74,6SiO 2 68.4 "65.0 74.6
Al2O3 0,3 1,7 0,2Al 2 O 3 0.3 1.7 0.2
Na0O 4,4 3,9 5,2Na 0 O 4.4 3.9 5.2
K2O 11,4 10,1 13,5K 2 O 11.4 10.1 13.5
Li2O 0,5 0,4 0,9Li 2 O 0.5 0.4 0.9
PbO 4,6 ' 4,6 0,2PbO 4.6 '4.6 0.2
BaO 2,5 2,5 0,2BaO 2.5 2.5 0.2
CaO 3,9 8,0 4,5CaO 3.9 8.0 4.5
ZnO 2,5 2,5 · 0,2ZnO 2.5 2.5 x 0.2
209882/0 942209882/0 942
El'El '
Tafel 6 (fortgesetzt)
E2 Plate 6 (continued)
E2
0,8 0,70.8 0.7
0,5
0,70.5
0.7
Versuche mit den Gläsern E2 und E3 mit Spülmittel mit hohem bzw. niedrigem Verhältnis von P20,-/Si0p.Tests with glasses E2 and E3 with detergent with a high or low ratio of P 2 0, - / Si0p.
a) P2O5ZSiO3 =1:1a) P 2 O 5 ZSiO 3 = 1: 1
b) P205/Si02 = 5:1b) P 2 0 5 / Si0 2 = 5: 1
Spülresistenz 0,5 0,5 3,0 1,5 1,5 Flush resistance 0.5 0.5 3.0 1.5 1.5
0,5 1,0 3,0 3,0 3,00.5 1.0 3.0 3.0 3.0
Wie ersichtlich, ist die Spülresistenz von E2 und E3 zwar etwas schlechter als die von El, aber E2 und E3 sind dennoch wesentlich besser als die übrigen geprüften Gläser, für die dasselbe Spülmittel benutzt wurde.As can be seen, the rinsing resistance of E2 and E3 is somewhat worse than that of El, but E2 and E3 are but much better than the other glasses tested, for which the same detergent was used.
Zusammenfassend kann also festgestellt werden, dass man mit der erfindungsgemässen Zusammensetzung Gläser bekommt, die sich für Geschirrspülmaschinen ausserordentlich gut eignen, gleichzeitig wie andere erwünschte Eigenschaften der Gläser beibehalten öder verbessert werden.In summary, it can be stated that with the composition according to the invention you get glasses which are extremely well suited for dishwashers, at the same time as maintaining other desirable properties of the glasses or to be improved.
209882/0942209882/0942
Claims (2)
besteht.and refining agents
consists.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19712132705 DE2132705A1 (en) | 1971-07-01 | 1971-07-01 | GLASS FOR THE MANUFACTURING OF ARTIFICIAL AND HOUSEHOLD GLASS OBJECTS |
| FR7126766A FR2146155A1 (en) | 1971-07-01 | 1971-07-21 | Machine cleaning-resistant glass - for decorative and household articles |
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| DE19712132705 DE2132705A1 (en) | 1971-07-01 | 1971-07-01 | GLASS FOR THE MANUFACTURING OF ARTIFICIAL AND HOUSEHOLD GLASS OBJECTS |
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Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2132705A1 true DE2132705A1 (en) | 1973-01-11 |
Family
ID=25761354
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| DE19712132705 Pending DE2132705A1 (en) | 1971-07-01 | 1971-07-01 | GLASS FOR THE MANUFACTURING OF ARTIFICIAL AND HOUSEHOLD GLASS OBJECTS |
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| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE2132705A1 (en) |
| FR (1) | FR2146155A1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5391523A (en) * | 1993-10-27 | 1995-02-21 | Marlor; Richard C. | Electric lamp with lead free glass |
-
1971
- 1971-07-01 DE DE19712132705 patent/DE2132705A1/en active Pending
- 1971-07-21 FR FR7126766A patent/FR2146155A1/en active Granted
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5391523A (en) * | 1993-10-27 | 1995-02-21 | Marlor; Richard C. | Electric lamp with lead free glass |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2146155A1 (en) | 1973-03-02 |
| FR2146155B1 (en) | 1974-04-05 |
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