DE2132543A1 - Glass fibres and products made conducting - by spraying with tin salts soln and curing - Google Patents

Glass fibres and products made conducting - by spraying with tin salts soln and curing

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DE2132543A1 DE19712132543 DE2132543A DE2132543A1 DE 2132543 A1 DE2132543 A1 DE 2132543A1 DE 19712132543 DE19712132543 DE 19712132543 DE 2132543 A DE2132543 A DE 2132543A DE 2132543 A1 DE2132543 A1 DE 2132543A1
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Abstract

Method of coating glass fibre mesh net or woven textile with an electrically conducting layer comprises applying a transparent layer of SnO2 doped with 3-15% Sb2O3 whereby the fibre thickness is not substantially increased is vapour deposited at 300-500 (400) degrees C onto preheated fibres from a controlled mixt. of the vapours of the chlorides and steam. Electrically conducting elements for heated blankets, carpets, cushions, curtains, clothes, fibres reinforced plastics, etc. Glass is not heavily discoloured, and remains flexible. The vapours may be passed over the fibres one at a time or together. Opt. up to 3% FeCl3 may be mixed into the vapour stream. The vapours are carried in purified air or oxygen. When injected into the air stream as a single vapour, the vapour is obtained by evaporating an aq. soln. of the mixed chlorides.

Description

Zusatz zur Patentanmeldung Nr. Addition to patent application no.

Elektrische Glas - Textil - Heizung mit optisch transparentem Flächenheizleiter.Electric glass-textile heating with optically transparent surface heating conductor.

Es sind verschiedene Methoden bekannt, Glasfasern und daraus hergestellte Fäden, Gewebe, Netze oder Vliese etc. Various methods are known, glass fibers and those made from them Threads, fabrics, nets or fleeces etc.

mit elektrisch leitend gemachte Kunststoffen oder anderen (auch anorganischen) Bindemitteln zu beschichten.with plastics made electrically conductive or other (including inorganic) To coat binders.

Dies geschieht z.B. durch Imprägnieren, Spritzen oder Aufkaschieren von Kunststoff - Dispersionen, - Lösungen oder - Schmelzen, die Kohlenstoff (Graphit und / oder Ruß) und/ oder Metalle in sehr feiner und gleichmäßiger Verteilung .enthalten.This is done, for example, by impregnation, spraying or lamination of plastic dispersions, solutions or melts containing carbon (graphite and / or soot) and / or metals in a very fine and uniform distribution .contained.

-Auf Diese Weise erhält man elektrisch leitende Glas -Textilien, die man bei geeigneter Kontaktierung durch Anlegen einer Spannung elektrisch beheizen kann. -This way you get electrically conductive glass -Textiles, which can be heated electrically by applying a voltage with suitable contacting can.

Die Nachteile der auf diese Art leitend beschichteten Glastextilien sind: 1. die intensive Färbung infolge der schwarzen, grauen bzw. metallisch glänzenden Leiterpartikel, 2. die Versteifung des Gewebes durch den meist hochgefüllten und deshalb häufig spröden Leitlack, 3. unterschiedliche Beschichtung ind demzufolge Schwankungen des Flächenwiderstandes bei unterschiedlicher Kapillaritat, des Gewebes, 4. unterschiedliche Beschichtung bei nicht exakt dimensionierten Abblasdüsen, 5. unterschiedliche Beschichtung und demzufolge Schwankungen des Flächenwiderstandes schon bei geringfügiger Distanzabweichung über die Breite der Kalanderwalzen der Kaschieranlage etc. The disadvantages of glass textiles coated in this way are: 1. the intense coloration as a result of the black, gray or metallic sheen Conductor particles, 2. the stiffening of the tissue through the mostly highly filled and therefore often brittle conductive lacquer, 3. different coating and consequently Fluctuations in the sheet resistance with different capillarity, the tissue, 4th different coating for blow-off nozzles that are not exactly dimensioned, 5. different Coating and consequently fluctuations in the sheet resistance even with minor Distance deviation across the width of the calender rolls of the laminating system etc.

Um diese Nachteile - wenigstens zum größten Teil - zu beseitigen, -wird als Neuerung vorgeschlagen, gemäß der Patentanmeldung Nr. , welcher diese Anmeldung als Zusatz beigefügt ist, nach einem dem dort angegebenen analogen Verfahren mit einer sehr dünnen, fest haftenden und optisch transparenten Leiterschicht, die vorwiegend aus Zinndioxid mit 3 - 15% Antimontrioxid als Doping - Verbindung besteht, zu belegen. To eliminate these disadvantages - at least for the most part - -Is proposed as a novelty, according to the patent application no., which this Registration is attached as an addition, according to a procedure analogous to the one specified there with a very thin, firmly adhering and optically transparent conductor layer that consists primarily of tin dioxide with 3-15% antimony trioxide as a doping compound, to prove.

Diese Beschichtung, die die Fasern nur unwesentlich in ihrem Querschnitt vergrößert und deshalb auch keine wesentliche Abnahme der Flexibilität zur Folge hat, wird über die Gasphase durch Bedampfen der in einer Heizstrecke auf 300-- 5000C, vörzugsweise 4000G vorgewärmten Gewebebahnen oder Fäden mit einer definierten Mischung von Zinntetrachloriddampf, Antimontrichloriddampf und Wasserdampf vorgenommen. This coating, which the fibers only insignificantly in their cross-section increased and therefore also does not result in a significant decrease in flexibility is heated in a heating section to 300-5000C, via the gas phase preferably 4000G preheated fabric webs or threads with a defined mixture made of tin tetrachloride vapor, antimony trichloride vapor and water vapor.

Die Dämpfe werden aus separaten Sättigungsgefäßen, die auf die Temperaturen der für die Herstellung des jeweiligen Mischungsverhal-tnisses der Reaktiorskomponenten erfordjrlichen Partialdrucke -erwärmt sind, mittels eines gereinigten Luftstromes (Freßluftflsche oder Kompressor) aus einet Breitschlitzdüse direkt auf die erhitzten Glasfäden, - Netze, - Gewebe oder - Vliese geleitet. The vapors are from separate saturation vessels, which are based on the temperatures that for the preparation of the respective mixing ratio of the reactor components required partial pressures -heated by means of a purified air stream (Intake air bottle or compressor) off unite Wide slot nozzle direct on the heated glass threads, - nets, - fabrics or - fleeces.

Eine Variante zu obigem Verfahren ist das Durchleiten der erhitzten Gewebe durch Bedampfungskammern, in die die Dampfe der Reaktionspartner eingeleitet bzw. dort erst durch einsprühen einer eingestellten Lösung der Komponenten erzeugt werden.A variant of the above procedure is to pass the heated Tissue through steaming chambers into which the vapors of the reactants are introduced or only generated there by spraying in a set solution of the components will.

Durch thermische Zersetzung und Reaktion bildet sich an der Oberfläche der erhitzten Glasfasern, - Fäden oder - Geweben ein festhaftender elektrisch leitender Ueberzug aus Zinndioxid und Antimontrioxid. Forms on the surface through thermal decomposition and reaction of the heated glass fibers, threads or fabrics a firmly adhering electrically conductive one Coating of tin dioxide and antimony trioxide.

Aus derartigen leitfähig beschichteten Glasfasern und daraus gefertigten Textilien lassen sich optisch transparente, fast farblose und deshalb nachträglich -einfärbbare flexible Heiæelemente z.B. für Heizdecken und Heizkissen, Heizeinlagen für Bekleidungsgegenstande, Raumbeheizungen (Tapeten-Deckentapeten- und Gardinenheizung etc.), sowie elektrisch leitfähige Einlagen z.B. in glasfaserverstärkten Kunststoffen (für Platten, Formteile und Rohrleitungen etc.) herstellen. From such conductively coated glass fibers and manufactured therefrom Textiles can be optically transparent, almost colorless and therefore subsequently -Dyeable flexible heating elements e.g. for electric blankets and heating pads, heating inserts for items of clothing, room heating (wallpaper, ceiling wallpaper and curtain heating etc.), as well as electrically conductive inserts e.g. in glass fiber reinforced plastics (for plates, molded parts and pipelines, etc.).

Beispiel 1.Example 1.

Ein Streifen (4 x 8 cm) eines thermisch entschlichteten Glasgewebes (Nr. 91121 der Fa. Interglas in Ulm) wurde mittels eincr Heizplatte auf ca 4500C erwärmt und mit einem Gemisch aus SnCl4 - , SbCl3 - und Wasserdampf aus 25 bis 30 cm Entfernung aus einer Glasdüse bedampft, die drei getrennte Zuleitungen für die Reaktionsgase hatte. Da die Rohrquerschnitte und bei nahezu gleichem Strömungswiderstand auch die Strömungsmengen annähernd gleich groß waren, wurde das Mischungsverhältnis SnCl4 : SbCl3 über die temperaturabhängigen Partialdrucke eingestellt. A strip (4 x 8 cm) of a thermally desized glass fabric (No. 91121 from Interglas in Ulm) was heated to about 4500C using a hot plate heated and with a mixture of SnCl4 -, SbCl3 - and water vapor from 25 to 30 cm away from a glass nozzle, the three separate supply lines for the Had reaction gases. Because the pipe cross-sections and with almost the same flow resistance Even the flow rates were approximately the same, the mixing ratio was SnCl4: SbCl3 adjusted via the temperature-dependent partial pressures.

Das Sättigungsgefäß für SnC¾ hatte eine Temperatur von 20°C, dasjenige für SbCl3 wurd.e auf 75°C erwärmt, sodaß sich ein Partialdruckverhältnis p SnCl4 : p SbCl3 # 580 : 50 mm Hg einstellte. The saturation vessel for SnC¾ had a temperature of 20 ° C, the one for SbCl3 it was heated to 75 ° C. so that a partial pressure ratio p SnCl4 : p SbCl3 # 580: 50 mm Hg.

Die schräg angeblasene Probe (Winkel zur Horizontalen ca 300) zeigte nach etwa 1 Minute Einwirkungsdauer eine schwach bläuliche Farbe und erreichte einen quadratischen Flächenwiderstand von 1100 Ohm. The sample blown at an angle (angle to the horizontal approx. 300) showed after about 1 minute of exposure a pale bluish color and reached one square sheet resistance of 1100 ohms.

Beispiel 2.Example 2.

Ein Streifen (4 x 8 cm) eines thermisch entschlicbteten Glasgewebes (Nr. 91121 der Fa. liiterglas Ulm) wurde mittels einer Heizplatte auf ca 4500C erhitzt und mit einer Lösung 5 ml/ von 5 ml wasserfreiem SnCl4 , aufgelöst in einer Lösung aus 4,28 g SbC13, 20 ml konzentrierter HC1 und auf 100ml Gesamtvolumen mit destilliertem Wasser aufgefüllt, aus einer Entfernung von ca 35 - 40 cm unter einem Winkel von ca 20 -300 gegen die Horizontale ca 1 - 2 Minuten lang mittels einer sehr fein verteilenden Glasdüse besprüht. A strip (4 x 8 cm) of a thermally desiccated glass fabric (No. 91121 from liiterglas Ulm) was heated to about 4500C using a hot plate and with a solution 5 ml / of 5 ml anhydrous SnCl4, dissolved in a solution of 4.28 g of SbC13, 20 ml of concentrated HC1 and a total volume of 100 ml topped up with distilled water from a distance of approx. 35 - 40 cm below at an angle of approx. 20-300 to the horizontal for approx. 1 - 2 minutes using sprayed with a very fine glass nozzle.

Das bläulich schimmernde Gewebestück hatte einen quadratischen Flächenwiderstand von 950 Ohm. The bluish shimmering piece of fabric had a square sheet resistance of 950 ohms.

Claims (11)

Zusatz zu Patentanmeldung Nr.Addition to patent application no. Patetitansprüche 1. Verfahren zur Beschichtung von Glasfasern und / oder daraus gefertigter Gespinste, Gewebe, Gewirke, Geflechte oder Vliese dadurch gekennzeichnet, daß die Beschichtung über die Gasphase etwa bei Atmosphärendruck erfolgt, indem die Dämpfe der Reaktionskomponenten entweder gleichzeitig oder nacheinander mit Hilfe eines Transportgasstromes auf die auf 300 - 5000C, vorzugsweise 400 -450°C erhitzte Glasoberfläche aufgedampft und dort sich/ zur Reaktion gebracht werden, wobei die darauf abgsschexdeLi Schicht eines oder mehrerer Metalloxide zur Steigerung ihrer elektrischen Leitfähigkeit mit dem Dampf der Verbindungen eines oder mehrerer Doping -Elemente dotiert wird.Claims 1. A method for coating glass fibers and / or webs, woven fabrics, knitted fabrics, braids or fleeces made therefrom characterized in that the coating is in the gas phase at approximately atmospheric pressure takes place by adding the vapors of the reactants either simultaneously or sequentially with the aid of a transport gas stream to 300-5000C, preferably 400-450 ° C heated glass surface is vaporized and there is / are made to react, the thereupon abgsschexdeLi layer of one or more metal oxides for enhancement their electrical conductivity with the vapor of the compounds of one or more Doping elements is doped. 2. Verfahren nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktionskomponenten Wasserdampf und Zinntetrachloriddampf sind.2. The method according to claim 1, characterized in that the reaction components Are water vapor and tin tetrachloride vapor. 3. Verfahren nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktionskomponenten aus Wasserdampf, Zinntetra chloriddampf und Eisenchloriddampf (~~ 3% FeCl3 bezogen auf den SEC14 - Anteil) bestehen.3. The method according to claim 1, characterized in that the reaction components from water vapor, tin tetra chloride vapor and iron chloride vapor (~~ 3% FeCl3 on the SEC14 part). 4. Verfahren nach Anspruch 1 - 3 dadurch gekennzeichnet, daß Verbindungen der Elemente der 5. Hauptgruppe des Periodensystems allein oder in Mischurg miteinander als Doping - Verbindung verwendet werden.4. The method according to claim 1 - 3, characterized in that that Compounds of the elements of the 5th main group of the periodic table alone or in Mischurg can be used with each other as a doping compound. 5. Verfahren nach Anspruch 1 - 4 dadurch gekennzeichnet, daß Antimontrichlorld als Doping - Verbindung verwendet wird.5. The method according to claim 1-4, characterized in that Antimontrichlorld is used as a doping compound. 6. Verfahren nach Anspruch 1 - 5 dadurch gekennzeichnet, daß die Dotierung gleichzeitig mit xer Beschichtung mit Zinndioxid über die Gasphase erfolgt.6. The method according to claim 1-5, characterized in that the doping takes place simultaneously with xer coating with tin dioxide via the gas phase. 7. Verfahren nach Anspruch 1 - 5 dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktionskomponenten SnCl4 , SbCl3 , evtl. FeCl3 und Wasser im geeigneten Mischungsverhältnis in Form einer salzsauren, wäßrigen Lösung vorlIegen und diese Lösung mittels einer fein zerstäubenden Düse unter Zuhilfenahme eines komprimierten Transportgases versprüht und durch geeignete Temperierung der Umgebung des Bedampfunasobjektes vor der eigeuclichen Beschichtung verdampft wird.7. The method according to claim 1-5, characterized in that the reaction components SnCl4, SbCl3, possibly FeCl3 and water in a suitable mixing ratio in the form a hydrochloric acid, aqueous solution and this solution by means of a fine atomizing nozzle sprayed with the aid of a compressed transport gas and by suitable temperature control of the surroundings of the steaming object in front of the eigeuclichen Coating is evaporated. 8. Verfahren nach Anspruch 1 - 7 dadurch gekennzeichnet, daß als Transportgas gereinigte Luft verwendet wird.8. The method according to claim 1-7, characterized in that the transport gas Purified air is used. 9. Verfahren nach Anspruc 1 - 7 dadurch gekei- e F daß als Transportgas andere Mischungen von us und Stickstoff verwendet werden, die von dem Mis@@@@@@-verhältnis dieser Gase in der Zuluft abweichen.9. The method according to claims 1 - 7 characterized in that F that as a transport gas other mixtures of us and nitrogen can be used, which depend on the mis @@@@@@ - ratio these gases differ in the supply air. 10. Elektrisch leitend beschichtete Glasfasern und/oder daraus gefertigte Gespinste, Gewebe, Gewirke, Geflechte oder Vliese dadurch gekennzeichnet, daß die leitende Schicht optisch transparent St und aus Metalloxiden, im wesentlichen Zinndioxid besteht und einen Antimontrioxidgehalt hat, der zwischen 7 und 15% liegt.10. Electrically conductive coated glass fibers and / or manufactured therefrom Spun, woven, knitted, braided or non-woven fabrics, characterized in that the Conductive layer optically transparent St and made of metal oxides, essentially tin dioxide and has an antimony trioxide content between 7 and 15%. 11. Elektrisahe Glas - Textil - Heizung mit optisch transparentem Flächenheizlelter dadurch gekennzeichnet, daß nach dem Verfahren der Ansprüche 1 - 9 beschichtete Glasfasern und/oder daraus gefertigte Gespinste, Gewebe, Gewirke, Geflechte oder Vliese - auf der Heizleiterschicht in geeigneter Weise kontaktiert- als direktheizendes Heizgerät verwendet werden.11. Electric glass textile heating with optically transparent Surface heating element, characterized in that according to the method of claims 1 - 9 coated glass fibers and / or webs, woven and knitted fabrics made from them, Braids or fleeces - contacted in a suitable manner on the heat conductor layer - can be used as a direct heating device.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2749711B1 (en) * 2012-12-28 2022-03-02 VITRULAN Technical Textiles GmbH Multifunctional fibrous fabric

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