DE2127942B2 - Aqueous bath to destroy aldehyde residues - Google Patents
Aqueous bath to destroy aldehyde residuesInfo
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Description
PO3H2
R—C—OHPO 3 H 2
R — C — OH
PO3H2 PO 3 H 2
Die Erfindung betrifft ein wäßriges Bad zur Zerstörung von Aldehydresten, die bei der Behandlung von photographischen Materialien mittels Aldehydvorhärterbädern zurückgeblieben sind, das Hydroxylamin oder dessen Säureadditionssalze enthältThe invention relates to an aqueous bath for the destruction of aldehyde residues during the treatment left over from photographic materials by means of aldehyde pre-hardener baths, the hydroxylamine or its acid addition salts
Aus der US-PS 31 68 400 ist es bereits bekannt, daß ein Hydroxylamin oder ein wasserlösliches Säureadditionssalz desselben enthaltendes wäßriges Bad zur Behandlung von photographischen Aufzeichnungsmaterialien zum Zwecke der Zerstörung von Aldehydrückständen verwendet werden kann, wenn das photographische Aufzeichnungsmaterial vorher mit einem Aldehydvorhärterbad gehärtet worden ist. Auf diese Art und Weise kann das hydrophile Kolloid des Aufzeichnungsmaterials zur Erleichterung der Hochtemperaturentwicklung gehärtet werden, ohne daß das Problem auftritt, daß der Aldehyd in die nachfolgenden Behandlungsbäder, beispielsweise in die Farbentwicklungsbäder, eingeschleppt wird. Diese Hydroxylamin oder eines seiner Säureadditionssalze enthaltenden Bäder zur Zerstörung von Aldehydrückständen haben jedoch den schweren Nachteil, daß sie instabil sind, so daß sie in der Praxis nicht verwendet werden können. Insbesondere ist es nicht möglich, das wäßrige Bad über längere Zeiträume hinweg aufzubewahren, da sich das Hydroxylamin in dem Bad unter Bildung von Stickstoff und/oder Stickkstoffoxiden zersetzt, wobei ein Gasdruck entsteht, der zur Zerstörung des Behälters führen kann. Dieses Problem ist besonders akut, wenn das Bad in Form einer konzentrierten Lösung abgepackt ist, die zum Zeitpunkt der Verwendung mit Wasser verdünnt werden soll.From US-PS 31 68 400 it is already known that a hydroxylamine or a water-soluble acid addition salt Aqueous bath containing the same for the treatment of photographic recording materials for the purpose of destroying aldehyde residues can be used if the photographic material is previously used has been cured in an aldehyde pre-hardener bath. In this way, the hydrophilic colloid des Recording material can be hardened to facilitate high-temperature development without the The problem arises that the aldehyde in the subsequent treatment baths, for example in the color developing baths, is introduced. These containing hydroxylamine or one of its acid addition salts However, baths for destroying aldehyde residues have the serious disadvantage that they are unstable, see above that they cannot be used in practice. In particular, it is not possible to use the aqueous bath Store for longer periods of time as the hydroxylamine in the bath will form nitrogen and / or decomposed nitrogen oxides, creating a gas pressure which leads to the destruction of the container can. This problem is particularly acute when the bath is packaged in the form of a concentrated solution that should be diluted with water at the time of use.
Aufgabe der Erfindung ist es, ein wäßriges Bad zum Zerstören von Aldehydresten, die bei der Behandlung
von photographischen Materialien mittels Aldehydvorhärterbädern zurückgeblieben sind, das Hydroxylamin
oder dessen Säureadditionssalze enthält, anzugeben, das
die vorstehend geschilderten Nachteile nicht aufweist, sondern auch über längere Zeiträume hinweg aufbewahrt
werden kann.
Es wurde gefunden, daß diese Aufgabe dadurch gelöst werden kann, daß man dem wäßrigen Bad eine
bestimmte Phosphonsäure oder ein wasserlösliches Salz hiervon zusetzt Es wurde gefunden, daß sich hierdurch
die Zersetzung des Hydroxylamins verhindern läßt
Gegenstand der Erfindung ist somit ein wäßriges Bad des eingangs angegebenen Typs, das dadurch gekennzeichnet
ist, daß es zusätzlich eine Phosphonsäure der allgemeinen Formel:The object of the invention is to provide an aqueous bath for destroying aldehyde residues which have remained in the treatment of photographic materials by means of aldehyde pre-hardener baths and which contains hydroxylamine or its acid addition salts, which bath does not have the disadvantages described above, but can also be stored for longer periods of time can be.
It has been found that this object can be achieved by adding a certain phosphonic acid or a water-soluble salt thereof to the aqueous bath. It has been found that this prevents the decomposition of the hydroxylamine
The invention thus relates to an aqueous bath of the type specified at the beginning, which is characterized in that it also contains a phosphonic acid of the general formula:
enthält, in der R einen Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeutet und die auch als wasserlösliches Salz vorliegen kann.contains, in which R is an alkyl radical having 1 to 5 carbon atoms and also as water soluble salt may be present.
2. Bad nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet daß es das Hydroxylamin oder dessen Säureadditionssalze in einer Menge von 1 bis 100 g und die Phosphonsäure oder deren wasserlösliche Salze in 2s einer Menge von 0,5 bis 25 g, jeweils pro Liter Lösung, enthält2. Bath according to claim 1, characterized in that it is the hydroxylamine or its acid addition salts in an amount of 1 to 100 g and the phosphonic acid or its water-soluble salts in 2s in an amount of 0.5 to 25 g, each per liter of solution
3. Bad nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet daß es als Säureadditionssalz von Hydroxylamin Hydroxylaminsulfat und als Phosphonsäure l-Hydroxyäthyliden-l.l-diphosphonsäure enthält.3. Bath according to claim 1 and 2, characterized in that it is used as an acid addition salt of Hydroxylamine hydroxylamine sulfate and, as phosphonic acid, l-hydroxyethylidene-l-diphosphonic acid contains.
30 PO3H2
R—C—OH
PO3H2 30 PO 3 H 2
R — C — OH
PO 3 H 2
enthält in der R einen Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeutet und die auch als wasserlösliches Salz vorliegen kann.contains in which R denotes an alkyl radical with 1 to 5 carbon atoms and which is also water-soluble Salt may be present.
R kann somit beispielsweise ein Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, η-Butyl- oder n-Pentylrest sein.R can thus be, for example, a methyl, ethyl, propyl, isopropyl, η-butyl or n-pentyl radical.
Geeignete wasserlösliche Salze sind beispielsweise Ammonium- und Alkalimetallsalze.Suitable water-soluble salts are, for example, ammonium and alkali metal salts.
Das erfindungsgemäße wäßrige Bad ist beständig undThe aqueous bath according to the invention is stable and
kann über längere Zeiträume hinweg, beispielsweise mehrere Monate lang, aufbewahrt werden, ohne daß eine Zersetzung auftritt, selbst dann, wenn es in konzentrierter Form vorliegt.can be stored for longer periods of time, for example several months, without decomposition occurs even when it is in a concentrated form.
Die erfindungsgemäß verwendeten Phosphonsäuren der angegebenen Formel und ihre wasserlöslichen Salze sind beispielsweise aus der US-PS 32 14 454 bekanntThe phosphonic acids of the formula given used according to the invention and their water-soluble salts are known for example from US-PS 32 14 454
Das Hydroxylamin oder ein wasserlösliches Säureadditionssalz desselben liegt in dem erfindungsgemäßen Bad in einer Menge vor, die ausreicht, um die vorhandenen Aldehydreste zu zerstören. Vorzugsweise werden Mengen von 1 bis 100 g pro Liter Lösung verwendet.The hydroxylamine or a water-soluble acid addition salt thereof is in that of the invention Bath in an amount sufficient to destroy the residual aldehyde present. Preferably amounts of 1 to 100 g per liter of solution are used.
Die Phosphonsäure oder deren wasserlösliches SalzThe phosphonic acid or its water-soluble salt
liegt in einer Menge vor, die ausreicht, um die Zerstörung des Hydroxylamins zu verhindern. Vorzugsweise werden Mengen von 0,5 bis 25 g pro Liter Lösung verwendet.is present in an amount sufficient to prevent destruction of the hydroxylamine. Preferably amounts of 0.5 to 25 g per liter of solution are used.
Obwohl die wesentlichen Bestandteile eines erfindungsgemäßen Bades Wasser, Hydroxylamin oder ein .Säureadditionssalz desselben und Phosphonsäure oder ein wasserlösliches Salz derselben sind, kann das wäßrige Bad in vorteilhafter Weise auch noch andere Verbindungen enthalten. So kann es beispielsweise zweckmäßig sein, dem Bad eine Säure, beispielsweise Essigsäure, und eine Base, beispielsweise Natriumhydroxid, zuzusetzen, die der Steuerung des pH-Wertes dienen. Wie z. B. aus der US-PS 31 68 400 bekannt, werden gute Ergebnisse mit sogenannten Neutralisationsbädern mit einem pH-Wert von 4,5 bis 8,0 erzielt. Um den Bromidgehalt in den Emulsionsschichten des photographischen Aufzeichnungsmaterials bei der gewünschten Konzentration zu halten, kann ein Alkalimetallbromid, beispielsweise Natriumbromid, zugesetzt werden, während als Hilfsmittel zur Steuerung derAlthough the essential components of a bath according to the invention are water, hydroxylamine or a .Acid addition salt thereof and phosphonic acid or a water-soluble salt thereof, can aqueous bath advantageously also contain other compounds. So it can be, for example be expedient to add an acid, for example acetic acid, and a base, for example sodium hydroxide, to the bath to be added, which are used to control the pH value. Such as B. from US-PS 31 68 400 known, good results are achieved with so-called neutralization baths with a pH value of 4.5 to 8.0. To keep the bromide content in the emulsion layers of the photographic material at the desired To maintain concentration, an alkali metal bromide, for example sodium bromide, can be added be used while as an aid to controlling the
Quellung der Emulsionsschichten Natriumsulfat verwendet werden kann.Swelling of the emulsion layers sodium sulfate can be used.
Die Art und Weise, in der die oben beschriebenen Hydroxyalkylidendiphosphonsäuren oder ihre Salze bei der Verhinderung der Zersetzung von Hydroxylamin fungieren, ist nicht bekannt Diese Verbindungen stellen Chelatbildner für polyvalente Metallionen dar und es ist möglich, daß sie in der Weise wirken, daß sie Spurenmengen von Schwermetallionen in der Lösung, welche möglicherweise die Zersetzung von Hydroxylamin katalysieren, komplex binden. Andererseits verhindern jedoch andere bekannte Chelatbildner die Zersetzung von Hydroxylamin nicht, sondern bewirken sogar im Gegenteil eine Beschleunigung der Zersetzung, was aus den weiter unten beschriebenen Beispielen hervorgehtThe manner in which the above-described hydroxyalkylidene diphosphonic acids or their salts contribute These compounds are not known to act to prevent the decomposition of hydroxylamine Are chelating agents for polyvalent metal ions and it is possible that they act in such a way that they Complex bind trace amounts of heavy metal ions in the solution, which may catalyze the decomposition of hydroxylamine. On the other hand, however, other known chelating agents prevent this The decomposition of hydroxylamine does not, on the contrary, it actually accelerates the decomposition, as can be seen from the information described below Examples
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert Bei den in diesen Beispielen beschriebenen Neutialisationsbädern handelte es sich um konzentrierte Vorratslösungen, die vor ihrer Verwendung in der photographischen Entwicklung normalerweise mit dem etwa 5fachen ihres Volumens mit Wasser verdünnt werden.The invention is illustrated in more detail by the following examples. The neutralization baths described in these examples were concentrated stock solutions which, before they were used, in normally diluted about 5 times its volume with water for photographic processing will.
Es wurde ein Aldehyd neutralisierendes Bad, nachfolgend als Bad 1 bezeichnet der folgenden Zusammensetzung hergestellt:An aldehyde-neutralizing bath, hereinafter referred to as bath 1, was prepared and had the following composition:
Das Bad 1 wurde in zwei gleiche Portionen aufgeteilt und zu einer dieser Portionen wurde eine 60 gew.-%ige wäßrige Lösung von l-Hydroxyäthyliden-l.l-diphosphonsäure der FormelThe bath 1 was divided into two equal portions and one of these portions was given a 60% strength by weight aqueous solution of l-hydroxyethylidene-l-diphosphonic acid of the formula
PO3H2 PO 3 H 2
CH3-C-OH PO3H2 CH 3 -C-OH PO 3 H 2
in einer Menge von 6 ml pro Liter zugegeben.added in an amount of 6 ml per liter.
Beide Portionen wurden in einer bei einer Temperatur von 52° C gehaltenen Gasentwicklungsvorrichtung getestet und das Volumen des entwickelten Gases wurde als Funktion der Zeit bestimmt. Die Vorrichtung bestand aus einem 1000 ml-Rundkolben, der mit zwei 25-ml-Büretten in Verbindung stand, wobei die eine Bürette dazu diente, die Probe zuzugeben und die andere am Ende ein U-Rohr aufwies, das mit einem Quecksilbervorratsgefäß in Verbindung stand unter Bildung eines Manometers.Both portions were in a gas generator maintained at a temperature of 52 ° C tested and the volume of gas evolved as a function of time. The device consisted of a 1000 ml round bottom flask connected to two 25 ml burettes, one of which Burette was used to add the sample and the other had a U-tube at the end that was connected to a Mercury storage vessel was in communication to form a pressure gauge.
Der Test wurde 43 Stunden lang durchgeführt und danach betrug das Verhältn s des Gesamtvolumens des aus der l-Hydroxyäthyliden-l,l-diphosphonsäure enthaltenden Lösung entwickelten Gases zu demjenigen des aus der keine 1-Hydroxyäthyliden-U-diphosphonsäure enthaltenden Lösung entwickelten Gases 0,41 :1. Das Gesamtvolumen an innerhalb des 43stündigen Testzeitraums aus 1 Liter des mit l-Hydroxyäthyliden-1,1-diphosphonsäure stabilisierten Neutralisationsbades gesammeltem Gas betrug 0,09 Liter im Vergleich zu 0,22The test was carried out for 43 hours, after which the ratio of the total volume was des gas evolved from the solution containing l-hydroxyethylidene-l, l-diphosphonic acid to form that 0.41: 1 of the gas evolved from the solution containing no 1-hydroxyethylidene-U-diphosphonic acid. The total volume of 1 liter of the neutralization bath stabilized with 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid within the 43-hour test period collected gas was 0.09 liters compared to 0.22 Liter des Gases aus 1 Liter des nicht stabilisierten Neutralisationsbades.Liters of gas from 1 liter of the unstabilized Neutralization bath.
Unter Verwendung der gleichen Bestandteile und Mengenverhältnisse, wie sie in dem Bad 1 des Beispiels 1 angewendet wurden, wurde ein weiteres, Aldehyd neutralisierendes Bad, nachfolgend als Bad 2 bezeichnet, hergestellt Das Bad 2 wurde in zwei gleiche Portionen aufgeteilt und zu einer dieser Portionen wurde eine 60 gew.-%ige wäßrige Lösung von Pentanatrium-aminotri(methylphosphonat) der FormelUsing the same ingredients and proportions as in bath 1 of example 1 were used, a further, aldehyde-neutralizing bath, hereinafter referred to as bath 2, Bath 2 was divided into two equal portions and one of these portions was given a 60 % strength by weight aqueous solution of pentasodium aminotri (methylphosphonate) of the formula
N(CH2POj)3Na5HN (CH 2 POj) 3 Na 5 H
in einer Menge von 6 ml pro Liter zugegeben.added in an amount of 6 ml per liter.
Beide Portionen wurden in der in Beispiel 1 beschriebenen Gasentwicklungsvorrichtung 44 Stunden lang getestet und danach betrug das Verhältnis des Gesamtvolumens des aus der Pentanatrium-aminotri(methylphosphonat) enthaltenden Lösung entwickelten Gases zu dem Gesamtvolumen des aus der kein Pentanatrium-amino-tri(methylphosphonat) enthaltenden Lösung entwickelten Gases 2,1 :1.Both portions were in the gas generating device described in Example 1 for 44 hours tested for a long time and thereafter the ratio of the total volume of the gas evolved from the solution containing pentasodium aminotri (methylphosphonate) to the total volume of the gas evolved from the none Solution containing pentasodium aminotri (methylphosphonate) evolved gas 2.1: 1.
Unter Verwendung der gleichen Bestandteile und Mengenverhältnisse, wie sie für das Bad 1 in Beispiel 1 beschrieben sind, wurde ein weiteres, Aldehyd neutralisierendes Bad, nachfolgend als Bad 3 bezeichnet, hergestellt Das Bad 3 wurde in zwei gleiche Portionen aufgeteilt und zu einer dieser Portionen wurde das Dinatriumsalz von Äthylendiamintetraessigsäure in einer Menge von 3 g pro Liter zugegeben. Beide Portionen wurden in der in Beispiel 1 beschriebenen Gasentwicklungsvorrichtung 19 Stunden lang getestet und danach betrug das Verhältnis des Gesamtvolumens des aus der das Dinatriumsalz von Äthylendiamintetraessigsäure enthaltenden Lösung entwickelten Gases zu dem Volumen des aus der das Dinatriumsalz von Äthylendiamintetraessigsäure nicht enthaltenden Lösung entwickelten Gase 7,7 : 1.Using the same components and proportions as for bath 1 in example 1 are described, a further, aldehyde-neutralizing bath, hereinafter referred to as bath 3, The bath 3 was divided into two equal portions and one of these portions became the The disodium salt of ethylenediaminetetraacetic acid was added in an amount of 3 g per liter. Both Portions were tested in the gas generator described in Example 1 for 19 hours and thereafter the ratio of the total volume of the gas evolved from the solution containing the disodium salt of ethylenediaminetetraacetic acid was to the volume of the gas evolved from the solution not containing the disodium salt of ethylenediaminetetraacetic acid 7.7: 1.
Unter Verwendung der gleichen Bestandteile und Mengenverhältnisse, wie sie für das Bad 1 in Beispiel 1 angegeben sind, wurde ein Aldehyd neutralisierendes Bad, nachfolgend als Bad 4 bezeichnet, hergestellt Das Bad 4 wurde in die zwei gleichen Portionen A und B aufgeteilt. Zu der Portion A wurde eine 60 gew.-%ige wäßrige Lösung von l-Hydroxyäthyliden-l.l-diphosphonsäure in einer Menge von 6 ml pro Liter zugegeben. Zu der Portion B wurde Natriumhexametaphosphat in einer Menge von 3 g pro Liter zugegeben. Beide Portionen A und B wurden in der in Beispiel 1 beschriebenen Gasentwicklungsvorrichtung fünf Stunden lang getestet. Nach Beendigung des Testes betrug das Verhältnis des Gesamtvolumens des aus der Portion A entwickelten Gases zu dem Volumen des aus der Portion B entwickelten Gases 0,053 :1.Using the same components and proportions as for bath 1 in example 1 indicated, an aldehyde neutralizing bath, hereinafter referred to as Bath 4, was prepared Bath 4 was split into two equal portions, A and B. A 60% strength by weight was added to portion A aqueous solution of l-hydroxyethylidene-l.l-diphosphonic acid in an amount of 6 ml per liter admitted. Sodium hexametaphosphate was added to portion B in an amount of 3 g per liter. Both portions A and B were tested in the gas evolution device described in Example 1 for five hours. After the test was over, it was the ratio of the total volume of the gas evolved from portion A to the volume of that from the Portion B of Evolved Gas 0.053: 1.
Es wurde ein Aldehyd neutralisierendes Bad, nachfolgend als Bad 5 bezeichnet, der folgenden Zusammensetzung hergestellt:An aldehyde-neutralizing bath, hereinafter referred to as bath 5, of the following composition was prepared:
Wasserwater
EisessigGlacial acetic acid
700 ml 82,5 g 45 ml700 ml 82.5 g 45 ml
Natriumbromid 90 g Mit Wasser aufgefüllt auf 1 LiterSodium bromide 90 g Made up to 1 liter with water
pH-Wertbei27°C 5,1pH at 27 ° C 5.1
Das Bad 5 wurde in zwei gleiche Portionen aufgeteilt und zu einer dieser Portionen wurde eine 60 gew.-%ige wäßrige Lösung von l-Hydroxyäthyüden-l.l-diphosphonsäure in einer Menge von 6 ml pro Liter zugegeben. Beide Portionen wurden in identische Polyäthylenbehälter verpackt und bei einer Temperatur von 40° C gelagert Nach dreiwöchiger Lagerung hatte sich aus der keine l-Hydroxyäthyliden-l.l-diphosphonsäure enthaltenden Lösung Gas in einer solchen Menge entwickelt, daß der Behälter so beschädigt wurde, daß die Lösung auslief. Andererseits befand sich der Behälter mit der mit l-Hydroxyäthyliden-l.l-diphosphonsäure stabilisierten Lösung nach zweimonatiger Lagerung in einem guten Zustand ut i das Bad war für die Verwendung bei der photographischen Entwicklung noch vollständig zufriedenstellend. Eine Lagerung von zwei Monaten bei 49" C entspricht einer einjährigen Lagerung bei Raumtemperatur.The bath 5 was divided into two equal portions, and to one of these portions a 60% strength by weight aqueous solution of 1-hydroxyethydene-II-diphosphonic acid was added in an amount of 6 ml per liter. Both portions were packed in identical polyethylene containers and stored at a temperature of 40 ° C. After three weeks of storage, gas had evolved from the solution containing no l-hydroxyethylidene-ll-diphosphonic acid in such an amount that the container was so damaged that the solution expired. On the other hand, the container with the 1-hydroxyethylidene-II-diphosphonic acid stabilized solution was in good condition after storage for two months, and the bath was still completely satisfactory for use in photographic processing. Storage for two months at 49 "C corresponds to storage for one year at room temperature.
Zu den vorstehend beschriebenen Bädern 1 bis 4 sei noch bemerkt, daß jedes Bad unter Verwendung der gleichen Mengenverhältnisse der gleichen Chemikalien hergestellt worden war, wobei die Mengen an Metallverunreinigungen, die möglicherweise die Zersetzung von Hydroxylamin katalysieren, in jedem Falle nicht notwendigerweise die gleichen waren, da es sich bei den verwendeten Verbindungen um handelsübliche Produkte handelte, die niemals absolut rein sind Daraus erklärt sich auch, daß in den Bädern 1 bis 4 das Gas in sehr verschiedenen Mengen (Raten) entwickelt wurde. Aus diesem Grunde wurde nur ein direkter Vergleich anhand eines bestimmten Bades durchgeführt, b :i dem die Unterschiede nur auf die Wirkung der GegenwartFor the baths 1 to 4 described above, it should be noted that each bath using the the same proportions of the same chemicals had been produced, the amounts of Metal impurities which may catalyze the decomposition of hydroxylamine, in any case were not necessarily the same as the compounds used were commercially available Products were traded that are never absolutely pure. This also explains why the gas in baths 1 to 4 is in very different amounts (rates) was developed. For this reason, only a direct comparison was made carried out on the basis of a specific bath, b: i dem the differences only affect the effect of the present
ίο des Chelatbildner^ zurückgehen.ίο of the chelating agent ^ decrease.
Aus den vorstehenden Beispielen geht hervor, daß durch Verwendung von l-Hydroxyäthyliden-l.l-diphosphonsäure in Beispiel 1 die Menge an entwickeltem Gas im Vergleich zu dem gleichen Neutralisationsbad ohneFrom the above examples it can be seen that by using l-hydroxyethylidene-1.l-diphosphonic acid in Example 1, the amount of gas evolved compared to the same neutralization bath without Chelatbildner beträchtlich herabgesetzt werden konnte. Andererseits zeigen die Beispiele 2 und 3, daß bei Verwendung anderer, üblicherweise verwendeter Chelatbildner eine wesentliche Zunahme der Gasentwicklung auftritt Im Beispiel 4 ist die Verwendung vonChelating agents could be reduced considerably. On the other hand, Examples 2 and 3 show that when other, commonly used chelating agents are used, a substantial increase in gas evolution occurs. In Example 4, the use of 1-Hydroxyäthyliden-l.l-diphosphonsäure mit dem be- - kannten Chelatbildner Natriumhexametaphosphat verglichen und dieses Beispiel zeigt, daß die Gasentwicklung in der l-Hydroxyäthyliden-U-diphosphonsäure enthaltenden Lösung nur etwa V20 der Gasent-1-hydroxyethylidene-l-diphosphonic acid with the - compared the known chelating agent sodium hexametaphosphate and this example shows that the gas evolution in the solution containing l-hydroxyethylidene-U-diphosphonic acid is only about V20 of the gas wicklung der Vergleichslösung betrug. Das Beispiel 5 zeigt daß Hydroxyalkylidendiphosphonsäure enthaltende Neutralisationsbäder der Erfindung ausreichend beständig sind so daß sie über lange Zeiträume hinweg gelagert werden können.development of the comparison solution. Example 5 shows that neutralizing baths of the invention containing hydroxyalkylidene diphosphonic acid are sufficient are stable so that they can be stored for long periods of time.
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OD | Request for examination | ||
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |