DE2127660A1

DE2127660A1 - Aromatic sulphones - useful in polymer prepn

Info

Publication number: DE2127660A1
Application number: DE19712127660
Authority: DE
Inventors: Victor Jeffrey Potters Bar Rose John Brewster Letchworth Herford shire Leslie (Großbritannien)
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1970-06-03
Filing date: 1971-06-03
Publication date: 1972-02-17

Abstract

Aromatic sulphones are of formula: (where X=SO2, SO2ArSO2, SO, CO, or CHArco (Ar is a divalent aromatic gp) and Z=Cl or OH). Esp. the cpd. where Z = Cl and X = SO2. The sulphones may be used in the prepn. of polyesters, polyethers, polythioethers, and polycarbonates.

Description

Aromatische Sulfone und deren Verwendung Die Erfindung bezieht sich auf aromatische Sulfone, welche brauchbare Ausgangssubstanzen für die Herstellung aromatischer Polymerer sind, und sie bezieht sich ferner auf daraus hergestellte Polymere. Aromatic Sulphones and Their Use The invention relates to on aromatic sulfones, which are useful starting materials for the production aromatic polymers, and it also relates to those made therefrom Polymers.

In den Beschreibungen der britischen Patentschriften 1 078 234 und 1 153 035 sind Verfahren zur Bereitung von-Polyarylsulfonen beschrieben, wobei Bis-(4-chlorphenyl)-sulfon als Ausgangssubstanz verwendet wird. In der britischen Patentschrift 1 153 528 ist beschrieben, wie bestimmte andere aromatische Verbindungen, welche endständige 4-Chlorphenylsulfonylgruppen mittels aromatischer Reste gebunden aufweisen, verwendet werden können, um wertvolle Polymere zu bilden. In diesen Patentschriften sind daher Verfahren beschrieben, bei denen aromatische polymere Substanz bereitet wird durch nukleophile Polykondensation bifunktioneller aromatischer Verbindungen mit reaktionsfähigen bifunktionellen Comonomeren. Auf die britischen Patentschriften 1 078 234, 1 153 035 und 1 153 528 sei hier ausdrücklich Bezug genommen. In the specifications of British Patents 1,078,234 and 1,153,035 describes processes for the preparation of polyarylsulfones, bis (4-chlorophenyl) sulfone is used as the starting substance. In British patent specification 1 153 528 describes how certain other aromatic compounds which are terminal Have 4-chlorophenylsulfonyl groups bound by means of aromatic radicals, is used can be used to form valuable polymers. In these patents are therefore Process described in which aromatic polymeric substance is prepared by nucleophilic polycondensation of bifunctional aromatic compounds with reactive ones bifunctional comonomers. To British patents 1,078,234, 1,153 035 and 1 153 528 are expressly referred to here.

Unter einem Aspekt werden erfindungsgemäß als wertvolle Ausgangssubstanzen zum Bereiten von Polysulfonen, welche Biphenylreste in der Polymerkette enthalten, neue Verbindungen der Formel (I) geschaffen, wobei in der Formel X -SO-, -S02-AR-S02-, -So-, -Co-oder -CO-AR-CO-, sein kann, wobei Ar einen Benzol-,Biphenyl-oder Naphthalinrest bedeutet. X kann beispielsweise eine der folgenden Formeln sein: Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind wertvoll als Zwischenprodukte bei der Herstellung von Polyarylenäthern oder -thioäthern nach den Verfahren, welche in den oben erwähnten Patentschriften beschrieben sind, oder nach denjenigen Verfahren, welches in der britischen Patentschrift 1 124 200, auf welche hier ebenfalls ausdrücklich Bezug genommen wird, beschrieben ist.In one aspect, according to the invention, as valuable starting substances for preparing polysulfones which contain biphenyl radicals in the polymer chain, new compounds of the formula (I) created, wherein in the formula X -SO-, -SO2-AR-SO2-, -So-, -Co- or -CO-AR-CO- can be, where Ar is a benzene, biphenyl or naphthalene radical. For example, X can be one of the following formulas: The compounds of the invention are useful as intermediates in the preparation of polyarylene ethers or thioethers by the processes described in the above-mentioned patents or by those processes described in British Patent 1,124,200, which is also incorporated herein by reference is described.

Die Verbindungen der Formel (I) können durch Basen hydrolysiert werden, wobei sich die entsprechenden Bisphenole oder deren Salze bilden und diese Verbindungen sind wertvoll als Ausgangssubstanzen für die an sich bekannte Bereitung von Polyestern, Polyäthern und Polycarbonaten. The compounds of the formula (I) can be hydrolyzed by bases, whereby the corresponding bisphenols or their salts are formed and these compounds are valuable as starting substances for the known preparation of polyesters, Polyethers and polycarbonates.

Nach einem anderen Aspekt werden daher erfindungsgemäß als weitere wertvolle Ausgangssubstanzen für die Herstellung von Polymeren, Verbindungen der Formel (I) geschaffen, in denen jedoch beide Chloratome durch Hydroxylgruppen oder deren Salze ersetzt sind. According to another aspect, therefore, according to the invention as further valuable starting substances for the production of polymers, compounds of Formula (I) created in which, however, both chlorine atoms through hydroxyl groups or whose salts are replaced.

Die Verbindung Bis-L4t-(4-hlorphenylsulfonyl)biphenyly 2-sulfon der Formel (II): ist eine besonders wertvolle Ausgangssubstanz zum Bereiten von Polymeren nach den Verfahren gemäß den oben erwähnten Patents-chriften, insbesondere wenn sie zur Bereitung von Copolymeren in Verbindung mit anderen Dihalogeniden wie Bis-(4-dhlorphenyl)-sulfon oder 4.4'-Di-(4-hlorphenylsulfonyl)biphenyl verwendet wird.The compound bis-L4t- (4-chlorophenylsulfonyl) biphenyly 2-sulfone of the formula (II): is a particularly valuable starting substance for the preparation of polymers according to the process according to the above-mentioned patent documents, especially if it is used for the preparation of copolymers in conjunction with other dihalides such as bis (4-chlorophenyl) sulfone or 4,4'-di- (4 -chlorophenylsulfonyl) biphenyl is used.

Mittels der erfindungsgemäßen Verbindungen können Polymere hergestellt werden, welche einen größeren Anteil aromatischer Einheiten in der Kette aufweisen, als dies gemäß den oben genannten Veröffentlichungen möglich war mit dem Vorteil, daß die Polymeren, neben anderen wertvollen Eigenschaften, höhere Tg-Werte besitzen. Der Tg-Wert, die Glasübergangstemperatur (gewöhnlich auch als die Obergangstemperatur zweiter Ordnung bezeichnet), wird zweckmäßig als die Temperatur gemessen, bei welcher eine Ablenkung bzw. Beugung in der in einem Differentialabtastkalorimeter erzielten Spur auftritt, wenn das Polymere mit vorbestimmter Geschwindigkeit, gewöhnlich 160C je Minute, erhitzt wird. Während angenommen wird, daß eine Steigerung an Biphenyleinheiten wahrscheinlich zu Polymeren mit erwNnschten höheren Tg-Werten führt, war den bisher für die Polymerisation zur Verfügung stehenden Ausgangssubstanzen eine Grenze gesetzt, wss in dieser Richtung erreicht werden kann. Polymers can be produced by means of the compounds according to the invention which have a larger proportion of aromatic units in the chain, than this was possible according to the above publications with the advantage of that the polymers, among other valuable properties, have higher Tg values. The Tg value, the glass transition temperature (usually also called the transition temperature second order), is conveniently measured as the temperature at which a deflection or diffraction in that achieved in a differential scanning calorimeter Trace occurs when the polymer moves at a predetermined rate, usually 160C per minute, is heated. While it is believed to be an increase Biphenyl units probably leads to polymers with desired higher Tg values, was the case so far set a limit for the starting substances available for the polymerization, what can be achieved in this direction.

Ein wesentliches Zwischenprodukt bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen, ist die neue Verbindung 4-(4-Chlorphenylsulfonyl )biphenyl der Formel (III): Die Verbindung kann nach einer Friedel-Crafts-Reaktion hergestellt werden, wobei man von Biphenyl ausgeht, welches in Nitrobenzol als Lösungsmittel mit 4-Chlorbenzolsulfonylchlorid in Anwesenheit wasserfreien Ferrichlorids als Katalysator umgesetzt wird. Die Verbindung kann aber auch aus 4-Chlorbenzolsulfonsäure und Diphenyl in Anwesenheit eines fünfwertigen Phosphorhalogenids oder Methylpyrosulfat in einer Weise bereitet werden, welche derjenigen analog ist, die in der USA-Patentschrift 3 125 604 oder in der britischen Patentschrift 895 464 beschrieben ist.An essential intermediate in the preparation of the compounds according to the invention is the new compound 4- (4-chlorophenylsulfonyl) biphenyl of the formula (III): The compound can be prepared by a Friedel-Crafts reaction, starting from biphenyl, which is reacted in nitrobenzene as solvent with 4-chlorobenzenesulfonyl chloride in the presence of anhydrous ferric chloride as catalyst. However, the compound can also be prepared from 4-chlorobenzenesulfonic acid and diphenyl in the presence of a pentavalent phosphorus halide or methyl pyrosulfate in a manner analogous to that described in US Pat. No. 3,125,604 or British Pat. No. 895,464.

Die Verbindungen der Formel (I) können aus der Verbindung der Formel. (III) nach mannigfachen Methoden bereitet werden, welche sämtlich für das Bereiten analoger Verbindungen bekannt sind. Im allgemeinen verwendet man ein.bifunktionelles Derivat der die Gruppe X tragenden Gruppen, welches in der Lage ist, mit dem 4'-H der Biphenylgruppe der Verbindung der Formel III zu reagieren, und ein solches Derivat setzt man mit zwei Mol der Verbindung der Formel ( um. Dies ist am zweckmäßigsten, wo X eine Biphenyl-4.4'-disulfonylgruppe, eine Naphthalin- 2.6-disulfonylgruppe oder die oben definierte Gruppe -CO-Ar-CO-ist und die Dichloride zweckmäßig die bifunktionellen Derivate davon sind. In dem Fall, wo X -SO2-, -So-und -CO- ist, ist es, obgleich die entsprechenden Diehloride direkt mit der Verbindung der Formel III umgesetzt werden können, gewöhnlich zweckmäßiger, zuerst ein Derivat der Formel (IV): zu bilden, wobei in der Formel Y eine Gruppe ist, welche in der Lage ist, die Gruppe -X- mit dem 4 -H der Biphenylgruppe der Verbindung der Formen (III) zu bilden, beispielsweise eine -SO2Cl, -SOCl oder -COCl-Gruppe. Eine solche zweistufige Arbeitsweise kann analog für irgendeine der verschiedenen Gruppierungen, welche die Beudeutung für X haben, angewandt werden.The compounds of formula (I) can be selected from the compound of formula. (III) can be prepared by a variety of methods, all of which are known for preparing analogous compounds. In general, one uses a bifunctional derivative of the groups carrying the group X, which is able to react with the 4'-H of the biphenyl group of the compound of the formula III, and such a derivative is placed with two moles of the compound of the formula (um. This is most convenient where X is a biphenyl-4,4'-disulfonyl group, a naphthalene-2,6-disulfonyl group or the group -CO-Ar-CO- defined above and the dichlorides are conveniently the bifunctional derivatives thereof. In that case Where X is -SO2-, -So- and -CO-, although the corresponding diehlorides can be reacted directly with the compound of Formula III, it is usually more convenient to first take a derivative of Formula (IV): to form, where in the formula Y is a group which is able to form the group -X- with the 4 -H of the biphenyl group of the compound of the forms (III), for example a -SO2Cl, -SOCl or -COCl -Group. Such a two-step procedure can be applied analogously for any of the various groupings which are significant for X.

Beispielseise kann die Verbindung der Formel (II) gemäß dem folgenden Reaktionsschema synthetisiert werden: Nach einem noch anderen Aspekt schafft die Erfindung eine Homo- oder Copolymerisationsreaktion, bei welcher als Reaktionsteilnehmer eine Verbindung der Formel (I) oder eine Verbindung verwendet wird, in welcher beide Chloratome der Formel (I) durch eine Hydroxylgruppe ersetzt sind. Die Verbindung der Formel (I) unterliegt Polymerisationsreaktionen unter den gleichen Bedingungen, welche zum Durchführen von Polymerisationsreaktionen mit anderen Bis(4-chlorphenyl-)sulfonen, wie sie beispielsweise in den oben zitierten britischen Patentschriften beschrieben sind> bereits bekannt sind.For example, the compound of the formula (II) can be synthesized according to the following reaction scheme: According to yet another aspect, the invention provides a homo- or copolymerization reaction in which a compound of the formula (I) or a compound in which both chlorine atoms of the formula (I) are replaced by a hydroxyl group is used as a reactant. The compound of the formula (I) is subject to polymerization reactions under the same conditions which are already known for carrying out polymerization reactions with other bis (4-chlorophenyl) sulfones, as described, for example, in the British patents cited above.

Die Erfindung beinhaltet neue Verbindungen der Formel: in welcher X -S02-, -SO2-Ar-S02, -SO-, -CO- oder-CO-Ar-CO-sein kann. Diese Verbindungen sind wertvolle Ausgangs substanzen zum Herstellen von Polysulfonen, welche Biphenylreste in der Polymerkette enthalten.The invention includes new compounds of the formula: in which X can be -SO2-, -SO2-Ar-SO2, -SO-, -CO- or -CO-Ar-CO-. These compounds are valuable starting substances for the production of polysulfones which contain biphenyl radicals in the polymer chain.

Die folgenden Ausführungsbeispiele veranschaulichen die Erfindung. The following working examples illustrate the invention.

Beispiel 1 Ein Gemisch aus 308 g (2,0 Mol) Biphenyl und 422 g (2,0 Mol) 4-Chlorbenzolsulfonylchlorid löst man in 500 cm3 redestilliertem Nitrobenzol auf und rührt die Lösung unter einer Stickstoffatmosphäre und erhitzt auf 1100. 4 g wasserfreies Ferrichlorid wird hinzugegeben und das Rühren fortgesetzt, während man das Gemisch bei 1100C hAlt, bis die Entwicklung von Chlorwasserstoff beendet ist. Die dunkelgefärbte Lösung wird dann in 2 Liter Methanol gegossen und der Niederschlag abfiltriert, zweimal mit einer Lösung von Acetylaceton (5 cm3) in Methanol (500 cm3) gewaschen und nach einer letztlichen Waschung mit Methanol an der Luft getrocknet. Die Ausbeute beträgt 524 g (80%) eines Produktes vom Schmelzpunkt 1670 bis 169 0C. Das Umkristallisieren aus Essigsäure (mit Holzkohle) ergibt reine weiße Nadeln aus 4-t4-Chlorphe wlsulfonyl)-biphenyl vom Schmelzpunkt 1710 bis 173°C. Die Elementaranalyse, das Infrarotspektrum und das kernmagnetische Resonanzspektrum dieses Produktes stehen in Übereinstimmung mit der Struktur: 98,7 g (0,3 Mol) des wie oben beschrieben bereiteten 4-(4-Chlorphenylsulfonyl)-biphenyls werden in 90 cm3 Nitrobenzol aufgelöst und die Lösung auf 700C erwärmt. 17,5 g (0,15 Mol) Chlorsulfonsäure setzt man tropfenweise innerhalb eines Zeitraumes von 30 Minuten hinzu. Wenn die Chlorwasserstoffentwicklung aufgehört hat (4 Stunden), fügt man 23,1 g (0,15 Mol) Phosphoroxychlorid hinzu, erhitzt das gerührte Gemisch auf 140°C und hält 18 Stunden bei dieser Temperatur.EXAMPLE 1 A mixture of 308 g (2.0 mol) of biphenyl and 422 g (2.0 mol) of 4-chlorobenzenesulfonyl chloride is dissolved in 500 cm3 of redistilled nitrobenzene and the solution is stirred under a nitrogen atmosphere and heated to 1100.4 g of anhydrous ferric chloride is added and stirring is continued while the mixture is kept at 110 ° C. until the evolution of hydrogen chloride has ceased. The dark-colored solution is then poured into 2 liters of methanol and the precipitate is filtered off, washed twice with a solution of acetylacetone (5 cm3) in methanol (500 cm3) and, after a final wash with methanol, air-dried. The yield is 524 g (80%) of a product with a melting point of 1670 to 169 ° C. Recrystallization from acetic acid (with charcoal) gives pure white needles of 4-t4-Chlorphe wlsulfonyl) -biphenyl with a melting point of 1710 to 173 ° C. The elemental analysis, infrared spectrum and nuclear magnetic resonance spectrum of this product are in accordance with the structure: 98.7 g (0.3 mol) of the 4- (4-chlorophenylsulfonyl) -biphenyl prepared as described above are dissolved in 90 cm3 of nitrobenzene and the solution is heated to 70.degree. 17.5 g (0.15 mol) of chlorosulfonic acid are added dropwise over a period of 30 minutes. When the evolution of hydrogen chloride has ceased (4 hours), 23.1 g (0.15 mol) of phosphorus oxychloride are added, the stirred mixture is heated to 140 ° C. and kept at this temperature for 18 hours.

Dann fügt man 1,8 g wasserfreies Ferrichlorid hinzu und setzt das Erhitzen weitere 4 Stunden fort. Beim Eingießen des viskosen Gemisches in 500 cm3 Methanol bildet sich ein farbloser Niederschlag, welcher filtriert und mit Methanol gewaschen wird. Das Umkristallisieren aus Dimethylsulfoxyd ergibt Bis> (4-chlorphenylsulfonyl)-biphenysulfon. Die Ausbeute beträgt 69 g t64%) eines Produktes vom Schmelzpunkt 3400 bis 342 0C. Das Infrarotspektrum und das kernmagnetische Resonanzspektrum dieses Produktes stehen in Obereinstimmung mit der Struktur: Eine 60 g-Probe (0,0834 Mol) Bis-£4'-(4-chlorphenylsulfonyl) biphenylylJ-sulfons eine Menge (38,1 cm3; 0,3753 Mol) 9,84In wäßrige Kalilauge, und 250 cm3 Dimethylsulfoxyd, werden in ein mit Flansch versehenes Gefäß aus rostfreiem Stahl gebracht.1.8 g of anhydrous ferric chloride are then added and heating is continued for a further 4 hours. When the viscous mixture is poured into 500 cm3 of methanol, a colorless precipitate forms, which is filtered and washed with methanol. Recrystallization from dimethyl sulfoxide gives bis> (4-chlorophenylsulfonyl) biphenysulfone. The yield is 69 g (64%) of a product with a melting point of 3400 to 342 ° C. The infrared spectrum and the nuclear magnetic resonance spectrum of this product are in agreement with the structure: A 60 g sample (0.0834 mol) of bis- £ 4 '- (4-chlorophenylsulphonyl) biphenylyl / sulphone an amount (38.1 cm 3; 0.3753 mol) 9.84 in aqueous potassium hydroxide solution and 250 cm 3 of dimethyl sulphoxide placed in a flanged stainless steel vessel.

Das Gemisch rührt man unter Stickstoffataosphäre und erhitzt auf 140°C. Nach 3 Stunden wird die gelbe Lösung filtriert und mit verdünnter Salzsäure (2-n) angesäuert. Es bildet sich ein weißer Niederschlag, welcher filtriert, mit destilliertem Wasser säurefrei gewaschen, mit Methanol gewaschen und getrocknet wird, Das Produkt wird mit Schwierigkeit aus Isopropanol umkristallisiert.The mixture is stirred under a nitrogen atmosphere and heated to 140 ° C. After 3 hours, the yellow solution is filtered and treated with dilute hydrochloric acid (2-n) acidified. A white precipitate forms, which is filtered with distilled Washed acid-free water, washed with methanol and dried, the product is recrystallized from isopropanol with difficulty.

Das Infrarotspektrum, das kernmagnetische Resonanzspektrum und die Elemtaranalyse dieses Produktes stehen im Einklang mit der Struktur: Beispiel 2 287,6 g Bis- '-(4-chlorphenylsulfonyl)-biphenyly 2-sulfon (0,4 Mol), 1033,2 g Bis-(4-chlorphenyl)-sulfon (3,6 Mol) und 925,6 g einer wäßrigen Xaliumhydroxydlösung (8,0 Mol) werden in 2 1 Dimethylsulfoxyd in einem rostfreien Stahlbehälter suspendiert, der mit Prallplatten, einem rostfreien Stahlrdhrer einem Thermometer, einem Rückflußkühler und einem Stickstoffeinlaß und -auslaß ausgestattet ist. Das Gemisch wird gerührt und auf 1350C im Verlaufe einer Zeit von 3 Stunden erhitzt, bei dieser Temperatur 4 Stunden gehalten und dann auf Raumtemperatur gekühlt.The infrared spectrum, the nuclear magnetic resonance spectrum and the elementary analysis of this product are consistent with the structure: Example 2 287.6 g of bis- '- (4-chlorophenylsulfonyl) -biphenyly 2-sulfone (0.4 mol), 1033.2 g of bis (4-chlorophenyl) -sulfone (3.6 mol) and 925.6 g of an aqueous xalium hydroxide solution (8.0 mol) are suspended in 2 liters of dimethyl sulfoxide in a stainless steel container equipped with baffles, a stainless steel pipe, a thermometer, a reflux condenser and a nitrogen inlet and outlet. The mixture is stirred and heated to 1350 ° C. over a period of 3 hours, held at this temperature for 4 hours and then cooled to room temperature.

Eine repräsentative Probe dieses Hydrolyseproduktes (111 g; 0,1 Mol) wird auf 1000C bei einem Druck von 20 Torr erhitzt, um einen großen Teil des Dimethylsulfoxyds zu entfernen. Nachdem 30 cm3 Dimethylsulfoxyd abdestilliert sind, werden 100 g Dimethylsulfon hinzugegeben Und die bestillation fortgesetzt, um den Rest des Dipthylsulfoxyds zu entfernen. Während dieses Austausches sublimiert ein Teil des Dimethylsulfons, und die Destillation wird fortgesetzt, bis die Konzentration an Feststoffen in dem Dimethylsulfon sich 67% (Gew./Gew.) nähert. Dann wird die Lösung durch Erhitzen auf 2200C während 24 Stunden polymerisiert, wobei eine dicke viskose Lösung entsteht. 50 cm3 N,N-Dimethylformamid werden dann hinzugesetzt, und die sich ergebende Lösung wird in 500 cm3 Wasser ausgefällt. Das Polymere wird in siedendem Wasser eine Stunde erhitzt, filtriert, mit einer weiteren Probe heißen Wassers gewaschen und getrocknet. Das erhaltene Polymere besitzt eine reduzierte Viskosität von 0,55 in einer Lösung von Dime-0 be zur 3 thylformamid bei 25 C, welche 1 g des Polymeren in 100 cm Lösung enthält, und einen durch Differentialabtastcolorimetrie festgestellten Wert Tg von 243°C. Das Polymere kann zu einer festen, transparenten, bernsteinfarbenen Platte formgepreßt werden. A representative sample of this hydrolysis product (111 g; 0.1 mol) is heated to 1000C at a pressure of 20 torr to remove a large part of the dimethyl sulfoxide to remove. After 30 cm3 of dimethyl sulfoxide have been distilled off, 100 g of dimethyl sulfone are added added and the distillation continued to make the remainder of the dipthyl sulfoxide to remove. During this exchange part of the dimethyl sulfone sublimes, and the distillation is continued until the concentration of solids in the Dimethyl sulfone approaches 67% (w / w). Then the solution is made by heating polymerized at 220 ° C. for 24 hours, a thick viscous solution being formed. 50 cm3 of N, N-dimethylformamide is then added and the resulting solution is in 500 cm3 Water precipitated. The polymer is in boiling Water heated for an hour, filtered, washed with another sample of hot water and dried. The polymer obtained has a reduced viscosity of 0.55 in a solution of Dime-0 be to 3 thylformamide at 25 C, which 1 g of the polymer in 100 cm solution, and one determined by differential scanning colorimetry Tg value of 243 ° C. The polymer can be solid, transparent, amber in color Plate to be compression molded.

Beispiel 3 902,4 g 4,4'-Di-(4-chlorphenylsulfonyl)-biphenyl (1,79 Mol), 143,8 g Bist4'-(4-chlorphenylsulfonyl)-biphenyly-sulfon (0,2 Mol) und 460,95 g einer wäßrigen Kaliumhydroxydlösung (3,998 Mol) werden in einen rostfreien Stahlbehälter gebracht, der mit Prallelementen, einem Rückflußkühler, einem Thermometer und einem rostfreien Stahlrührer ausgestattet ist. Es wird 1 1 Dimethylsulfoxyd hin zugegeben und der Inhalt gerührt und allmählich im Verlaufe von 3 Stunden auf 1350C erhitzt, während weiterer 3 Stunden bei dieser Temperatur gehalten und dann auf Raumtemperatur gekühlt. Example 3 902.4 g of 4,4'-di- (4-chlorophenylsulfonyl) -biphenyl (1.79 Mole), 143.8 g of bist4 '- (4-chlorophenylsulfonyl) -biphenyly-sulfone (0.2 mole) and 460.95 g of an aqueous potassium hydroxide solution (3.998 moles) are placed in a stainless steel container brought with baffles, a reflux condenser, a thermometer and a stainless steel stirrer. 1 l of dimethyl sulfoxide is added and the contents are stirred and gradually heated to 1350C over 3 hours, kept at this temperature for a further 3 hours and then to room temperature chilled.

Eine repräsentative Probe des Hydrolyseproduktes (158 g; 0,1 Mol) wird auf 1600C bei einem Druck von 20 Torr erhitzt, um einen Großteil des Dimethylsulfoxyds zu entfernen. A representative sample of the hydrolysis product (158 g; 0.1 mol) is heated to 1600C at a pressure of 20 torr to remove a large part of the dimethyl sulfoxide to remove.

Nachdem 30 c3 Dimethylsulfoxyd destilliert sind, werden 100 g Dimethylsulfon hinzugegeben und die Destillation fortgesetzt, um den Rest des Dimethylsulfoxyds zu entfernen. Während dieses Austausches sublimiert ein Teil des Dimethylsulfons; dann wird die Destillation fortgesetzt, bis die Konzentration an Feststoffen im Dimethylsulfon sich 67% (Gew./Gew.) nähert. Das Gemisch wird dann durch Erhitzen auf 2200C während 24 Stunden polymerisiert, wobei eine dicke viskose Lösung erhalten wird.After 30 c3 of dimethyl sulfoxide are distilled, 100 g Dimethyl sulfone added and the distillation continued to produce the remainder of the dimethyl sulfoxide to remove. During this exchange, part of the dimethyl sulfone sublimes; distillation is then continued until the concentration of solids in the Dimethyl sulfone approaches 67% (w / w). The mixture is then heated by heating polymerized at 220 ° C. for 24 hours, a thick viscous solution being obtained will.

50 cm3 N,N-Dimethylformamid werden dann zugesetzt und die sich ergebende Lösung in 500 cm3 Wasser ausgefällt. Das Polymere wird in siedendem Wasser eine Stunde erhitzt, filtriert, mit einer weiteren Probe -heißen Wassers gewaschen und getrocknet. Das so erhaltene Polymere besitzt eine reduzierte Viskosität von 0,37 in einer Lösung in Dimethylformamid, welche 1 g Polymeres in 100 cm3 Lösung enthält, und einen Wert Tg von über 2800C.50 cm3 of N, N-dimethylformamide are then added and the resulting Solution precipitated in 500 cm3 of water. The polymer becomes one in boiling water Heated for an hour, filtered, washed with another sample of hot water and dried. The polymer thus obtained has a reduced viscosity of 0.37 in a solution in dimethylformamide, which contains 1 g of polymer in 100 cm3 solution, and a Tg of over 2800C.

Das Polymere kann zu einem starren bzw. steifen, transparenten, bernsteinfarbenen Film formgepreßt werden.The polymer can be rigid or rigid, transparent, amber in color Film to be compression molded.

Claims

patent claims

1. Aromatic sulfones of the formula: in which X is -SO2-, -SO2ArSO2-, -SO-, -CO- or -COArCO-, where Ar is a divalent aromatic radical derived from benzene, diphenyl or naphthalene, and Z is a chlorine atom or a hydroxyl group is, or a salt thereof.

2. sulfone according to claim 1, characterized by the formula: