DE2122975A1 - Basic dyes, their manufacture and use - Google Patents

Basic dyes, their manufacture and use

Info

Publication number
DE2122975A1
DE2122975A1 DE19712122975 DE2122975A DE2122975A1 DE 2122975 A1 DE2122975 A1 DE 2122975A1 DE 19712122975 DE19712122975 DE 19712122975 DE 2122975 A DE2122975 A DE 2122975A DE 2122975 A1 DE2122975 A1 DE 2122975A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
hydrogen
radical
formula
aralkyl
alkyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19712122975
Other languages
German (de)
Inventor
Helmut Dr. 6230 Frankfurt-Sossenheim; Lohe Konrad Dr. 6051 Rembrükken; Mundlos Eberhard Dr. 6056 Heusenstamm; Mohr Reinhard Dr. 6050 Offenbach-Rumpenheim Tröster
Original Assignee
Farbwerke Hoechst AG, vormals Meister Lucius & Brüning, 6000 Frankfurt
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Farbwerke Hoechst AG, vormals Meister Lucius & Brüning, 6000 Frankfurt filed Critical Farbwerke Hoechst AG, vormals Meister Lucius & Brüning, 6000 Frankfurt
Priority to DE19712122975 priority Critical patent/DE2122975A1/en
Priority to CH671572A priority patent/CH569766A5/xx
Priority to IT2406872A priority patent/IT955308B/en
Priority to FR7216722A priority patent/FR2137732A1/fr
Priority to GB2187972A priority patent/GB1391324A/en
Publication of DE2122975A1 publication Critical patent/DE2122975A1/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
    • C09B57/14—Benzoxanthene dyes; Benzothioxanthene dyes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)

Description

Basische Farbstoffe, ihre Herstellung und VerwendungBasic dyes, their manufacture and use

Die vorliegende Erfindung betrifft basische Farbstoffe der Formel IThe present invention relates to basic dyes of formula I.

-R-R

(D(D

worin X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, R einen aliphatischen, araliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Rest nit eine'r Gruppierung der Formelwhere X is an oxygen or sulfur atom, R is an aliphatic, araliphatic, aromatic or heterocyclic radical nit a grouping of the formula

- N I - N I

wobei R^ und Rp Wasserstoff, einen Alkyl-, Aralkyl- oder Cycloalkylrest, R, VJasserstoff, einen Alkyl-, Araikyl-, Cycloalkyl- oder Alkoxyrest oder eine Aminogruppe bedeuten und II mit R^ und/oder Έ.^ und/oder S, einen heterocyclischen Ring bilden kann, R^, R1-, Rg und Hn V/asserstoff oder nichtionogene Sübstikuenten und A® ein Anion bedeuten·where R ^ and Rp are hydrogen, an alkyl, aralkyl or cycloalkyl radical, R, hydrogen, an alkyl, araikyl, cycloalkyl or alkoxy radical or an amino group and II with R ^ and / or Έ. ^ and / or S , can form a heterocyclic ring, R ^, R 1 -, Rg and Hn are hydrogen or nonionic sweeteners and A® is an anion

209849/1117209849/1117

Besonders interessant sind Farbstoffe der Formel IIDyes of the formula II are of particular interest

^N^ N - Alk- Alk - N- N // II. COCO RR.

(ID(ID

worin R. -H«, X- und A® die oben angegebene Bedeutung besitzen und Alk einen geradkettrgen oder verzweigten, gegebenenfalls substituierten Alkylenrest mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen bedeutet.in which R. -H ", X- and A® have the meaning given above and Alk is a straight or branched chain, optionally means substituted alkylene radical with up to 6 carbon atoms.

Die Herstellung der Farbstoffe kann in der Weise erfolgen, daß man Farbstoffe der Formel IIIThe dyes can be prepared in such a way that dyes of the formula III

- R- R

(III)(III)

worin X und 1R1, - R„ die oben angegebene Bedeutung besitzen und R einen aliphatischen, araliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Rest bedeutet, der eine primäre, sekundäre oder tertiäre Aminogruppe enthält, mit einer anorganischen oder organischen Säure oder mit Quaternierungsmitteln behandelt.where X and 1 R 1 , - R "have the meaning given above and R is an aliphatic, araliphatic, aromatic or heterocyclic radical which contains a primary, secondary or tertiary amino group, treated with an inorganic or organic acid or with quaternizing agents.

209849/1117209849/1117

Als anorganische oder organische Säuren kommen beispielweise Halogenwasserstoffsäuren, Schwefelsäure, Phosphorsäureh, Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Milchsäure oder Glykolsäure in Betracht.Examples of inorganic or organic acids are hydrohalic acids, sulfuric acid, phosphoric acid, Formic acid, acetic acid, propionic acid, lactic acid or glycolic acid can be considered.

Als Quatemierungsmittel kommen Alkylhalogenide, Aralkylhalogenide, Halogenacetamide, ß-Halogenpropionitrile, Halogenhydrine, Alkylenoxyde, Acrylsäureamid, Alkylester der Schwefelsäure oder organischer Sulfonsäuren, Halogenamine oder Hydroxylamin-O-sulfosäure in Betracht.Quaternizing agents are alkyl halides, aralkyl halides, Haloacetamides, ß-halopropionitriles, halohydrins, Alkylene oxides, acrylic acid amide, alkyl esters of sulfuric acid or organic sulfonic acids, halogenamines or hydroxylamine-O-sulfonic acid into consideration.

Die Quaternierung erfolgt zweckmäßig in einem indifferenten organischen Lösungsmittel, beispielsweise in einem Kohlenwasserstoff, Chlorkohlentfacserstoff oder Nitrokohlenwasserstoff, wie Benzol, Toluol, Xylol, Tetrachloräthan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Mono- oder Dichlorbenzol oder Nitrobenzol, in einem Säureamid oder Säureanhydrid, wie Dimethylformamid, N-Methylacetamid oder Essigsäureanhydrid, in Dimethylsulfoxyd oder in einem Keton, wie Aceton oder Methyläthylketon. Anstelle eines organischen Lösungsmittels kann auch ein Überschuß des Alkylierungsmittels verwendet werden. Die Quaternierung wird bei erhöhter Temperatur, gegebenenfalls unter Zusatz von säurebindenden Mitteln, wie Magnesiumoxyd, Magnesiumcarbonat, Soda, Calciuincarbonat oder Natriumbicarbonat und gegebenenfalls unter Druck, vorgenommen. Die jeweils günstigsten Bedingungen lassen, sich durch einen Vorversuch leicht ermitteln. Gegebenenfalls kann die Quaternierung auch in V/asser vorgenommen werden.The quaternization is expediently carried out in an inert organic solvent, for example in a hydrocarbon, Chlorinated carbon or nitrocarbons, such as benzene, toluene, xylene, tetrachloroethane, chloroform, carbon tetrachloride, mono- or dichlorobenzene or nitrobenzene, in an acid amide or acid anhydride, such as dimethylformamide, N-methylacetamide or acetic anhydride, in dimethyl sulfoxide or in a ketone such as acetone or methyl ethyl ketone. Instead of an organic solvent, an excess of the Alkylating agent can be used. The quaternization is carried out at an elevated temperature, optionally with the addition of acid-binding agents, such as magnesium oxide, magnesium carbonate, soda, calcium carbonate or sodium bicarbonate and optionally under pressure. The most favorable conditions in each case can easily be determined through a preliminary test. Possibly the quaternization can also be carried out in water.

Die als Ausgangsverbindungen verwendeten Farbstoffe der Formel III können nach bekannten Methoden, wie sie beispielsweise in den deutschen Offenlegungsschriften 1 569 761, 1 569 755, 1 569 737 sowie in der deutschen Auslegeschrift 1 297 259 beschrieben sind, erhalten werden.The dyes of the formula III used as starting compounds can be prepared by known methods such as, for example in German Offenlegungsschrift 1 569 761, 1 569 755, 1 569 737 and in the German explanatory document 1,297,259.

209849/1117209849/1117

2122S752122S75

Als aliphatisch^ Reste R kommen geradkettige oder verzweigte, .gegebenenfalls weiter substituierte Alkylenreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, als araliphatisch^ Reste beispielsweise der Benzyl- oder Hienäthylrest, als aromatische Reste insbesondere solche der Benzolreihe in Betracht. Als heterocyclische Reste kommen 5- oder 6-gliedrige stickstoffhaltige Reste in Betracht, beispielsweise der Pyridin-, Pyrazol-, Imidazol-, Triazol-, Oxazol-, Thiazol-, Thiadiazol- oder Pyrimidinreihe sowie deren Benzoverbindungenj'.. *.,".. \ '.. . Die · neu en Farbstoffe enthalten ein quartäres Stickstoffatom in Form der Salze von primären, sekundären oder tertiären Aminen. Insbesondere enthalten sie jedoch Trialkylammoniumgruppen, in denen die Alkylreste gradkettig oder verzweigt und gegebenenfalls substituiert sind und bevorzugt 1-6 C-Atome aufweisen, ΙΤ,ΙΤ-Dialkyl-F-aryl- oder -aralkylammoniumgruppen, in denen die Arylreste bevorzugt Reste der Benzolreihe sind, die weiter substituiert sein können^ Ammoniumgruppen, in denen das Ammoniumstickstoffatom Besteniiteil eines Heteroringes ist, wie z.B. im Falle des Pyridiniumrestes, das heißt eine Cyclammoniumgruppe darstellt^ N-Alkyl-li-cyclaminogruppen, wie N-Alkyl-morpholino- oder -piperidinogruppen, sowie andere, vierbindig substituierten Stickstoff enthaltende Reste wie 1,1~N-Dialkylhydrazinium- oder Ν,Ν-Dialkyl-N-oxydgruppen.As aliphatic ^ radicals R are straight-chain or branched, optionally further substituted alkylene radicals with 1 to 6 carbon atoms, as araliphatic ^ radicals, for example, the benzyl or hienethyl radical, as aromatic radicals in particular those of the benzene series. Suitable heterocyclic radicals are 5- or 6-membered nitrogen-containing radicals, for example the pyridine, pyrazole, imidazole, triazole, oxazole, thiazole, thiadiazole or pyrimidine series and their benzo compounds j '.. *. ". .. \ '.. the newly · s dyes contain a quaternary nitrogen atom in the form of the salts of primary, secondary or tertiary amines. in particular, however, they contain trialkylammonium in which the alkyl groups may be straight or branched and are optionally substituted and preferably 1-6 C -Atoms have, ΙΤ, ΙΤ-dialkyl-F-aryl or -aralkylammoniumgruppen, in which the aryl radicals are preferably radicals of the benzene series, which can be further substituted ^ ammonium groups in which the ammonium nitrogen atom is bestiiteil of a hetero ring, such as in the case of Pyridinium radical, that is to say a cyclammonium group, represents ^ N-alkyl-li-cyclamino groups, such as N-alkyl-morpholino or -piperidino groups, as well as others, tetravalent substituted Residues containing nitrogen such as 1,1 ~ N-dialkylhydrazinium or Ν, Ν-dialkyl-N-oxide groups.

Die neuen Farbstoffe können als Substituenten R^, R1-, R^ und R„ außerdem beliebige, nichtionogene Substituenten enthalten, beispielsweise Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy-, Carbalkoxy-, Carboxy-, Alkylsulfonyl-, Carbamyl-, SuIfamyl-, Amino-, Trifluormethyl-, Acyl- oder Acylaminogruppen.The new dyes can also contain any nonionic substituents as substituents R 1, R 1 , R 1 and R 1, for example halogen atoms, alkyl, alkoxy, carbalkoxy, carboxy, alkylsulfonyl, carbamyl, sulfamyl, amino -, trifluoromethyl, acyl or acylamino groups.

- 5 -209849/1117- 5 -209849/1117

Die neuen Farbstoffe enthalten als Anion A ein anorganisches oder organisches Ion, vorzugsweise den Rest einer starken Säure, beispielsweise der Schwefelsäure oder deren Halbester, einer Arylsulfonsäure oder einer Halogenwasserstoffsäure. Diese verfahrensgemäß eingeführten Anionen können auch durch Anionen anderer Säuren, beispielsweise der Phosphorsäure, Essigsäure, Oxalsäure, Milchsäure oder Weinsäure ersetzt werden. Die Farbstoffe können ferner in Form ihrer Doppelsalze mit Zink- oder Cadmiumhalogeniden gewonnen werden.The new dyes contain an inorganic anion A or organic ion, preferably the remainder of a strong acid, for example sulfuric acid or its half-ester, an arylsulfonic acid or a hydrohalic acid. These anions introduced according to the method can also be replaced by anions of other acids, for example phosphoric acid, Acetic acid, oxalic acid, lactic acid or tartaric acid can be replaced. The dyes can also be in the form of their double salts obtained with zinc or cadmium halides.

Die neuen Farbstoffe eignen sich zum Färben oder Bedrucken von tannierten Cellulosefasern, Seide, Leder oder vollsynthetischen Fasern, wie Acetatseide oder anionisch modifizierten Fasern, beispielsweise von saure: Gruppen, wie ■- SuIfonsäuregruppen, enthaltendem oder durch saure Gruppen, wie Sulfonsäure-, SuIfimid-, Carboxyl- und /oder Phosphonsäuregruppen, modifiziertem Polyacrylnitril oder Polyvinylidencyanid, durch Carboxyl- und/oder Sulfonsauregruppen modifizierten Polyestern, wie Polyäthylenterephthalat, PoIycyclohexandimethylenterephthalat, heterogenen Polyestern aus Terephthalsäure, Isophthalsäure und Äthylenglykol oder aus Terephthalsäure, SuIf©isophthalsäure und Äthylenglykol, ferner Copolyätheresterfäsern aus p-Oxybenzoesäure, Terephthalsäure und Äthylenglykol, oder durch Sulfonsauregruppen modifizierten Polyamiden, wie Polyhexamethylenadipat, PoIycaprolactam oder Poly-w-amino-undecansäure.The new dyes are suitable for dyeing or printing from tannin cellulose fibers, silk, leather or fully synthetic fibers such as acetate silk or anionic modified fibers, for example from acidic groups, such as - sulfonic acid groups, containing or by acidic groups, such as sulfonic acid, sulfimide, carboxyl and / or phosphonic acid groups, modified polyacrylonitrile or polyvinylidenecyanide, through carboxyl and / or sulfonic acid groups modified polyesters such as polyethylene terephthalate, polycyclohexanedimethylene terephthalate, heterogeneous polyesters made from terephthalic acid, isophthalic acid and ethylene glycol or made from terephthalic acid, sulfo-isophthalic acid and ethylene glycol, also copolyether ester fibers from p-oxybenzoic acid, terephthalic acid and ethylene glycol, or polyamides modified by sulfonic acid groups, such as polyhexamethylene adipate, polycaprolactam or poly-w-amino-undecanoic acid.

Die auf diesen Fasern erhältlichen Färbungen sind meist sehr brillant sowie farbstark und besitzen im allgemeinen gute Licht- und gute ITaßechtheiten, beispielsweise gute Wasch-, Walk-, überfärbe-, Carbonisier-, Chlor- und Schweißechtheiten,The dyeings available on these fibers are usually very brilliant and strongly colored and generally have good colors Lightfastness and good ITassfastness, for example good washing, Full, over-dyeing, carbonizing, chlorine and perspiration fastness,

0 9 8 4 9/11170 9 8 4 9/1117

sowie gute Dekatur-, Dämpf-, Bügel-, Reib- und Lösungsinittel- -echtheiten. Die Farbstoffe sind im allgemeinen gegenüber einer Änderung des pH-Wertes des Färbebades weitgehend unempfindlich, und können daher sowohl in schwach saurem als auch in stark saurem Bad angewendet werden. Sie sind ferner bei Temperaturen oberhalb 1000C, wie sie bei der Hochtemperaturfärberei angewendet v/erden, beständig. Wolle wird durch die Farbstoffe unter normalen Färbebedingungen vollständig reserviert.as well as good decatur, steam, ironing, rubbing and solvent fastness properties. The dyes are generally largely insensitive to a change in the pH of the dyebath and can therefore be used in both weakly acidic and strongly acidic baths. They are also stable at temperatures above 100 ° C., as used in high-temperature dyeing. Wool is completely reserved by the dyes under normal dyeing conditions.

Das Färben wird so durchgeführt, daß man das Textilmaterial in neutralen oder sauren, vorzugsweise in essigsauren oder mineralsauren Bädern, gegebenenfalls in Gegenwart von Hilfsmitteln behandelt und die so erhaltenen Färbungen in der üblichen Weise fertiggestellt. Im allgemeinen geht man in das Färbebad bei etwa 40 - 600C ein und färbt bei Kochtemperatur. Gegebenenfalls kann man auch unter Druck oberhalb 100° färben.The dyeing is carried out in such a way that the textile material is treated in neutral or acidic, preferably in acetic or mineral acid, baths, if appropriate in the presence of auxiliaries, and the dyeings thus obtained are completed in the customary manner. In general, the reaction goes into the dyeing bath at about 40 - 60 0 C and dyed at the boil. If necessary, dyeing can also be carried out under pressure above 100 °.

Zum Bedrucken von Textilmaterial verwendet man die Farbstoffe zusammen mit den üblichen Verdickungsmitteln und gegebenenfalls Druckereihilfsmitteln und fixiert die Farbstoffe in üblicher Weise durch Dämpfen.For printing on textile material, the dyes are used together with the usual thickeners and if necessary, printing aids and fixes the Dyes in the usual way by steaming.

Das Färben kann auch in einem organischen Lösungsmittel, beispielsweise in einem aliphatischen Chlorkohlenwasserstoff in Gegenwart von Aminen, Amiden, Aminoxyden oder Ammoniumverbindungen und gegebenenfalls Emulgiermitteln durchgeführt werden.The dyeing can also be done in an organic solvent, for example in an aliphatic chlorinated hydrocarbon in the presence of amines, amides, amine oxides or Ammonium compounds and optionally emulsifiers are carried out.

-7 -209849/1 1 17-7 -209849/1 1 17

Zur Bereitung der wäßrigen Färbebäder und Druckpasten kann man die Farbstoffe in Forin von Pulvern, die gegebenenfalls Stellmittel, wie beispielsweise anorganische Salze, Dextrin und gegebenenfalls weitere Zusätze enthalten, verwenden. Vorteilhafter verwendet man jedoch einfacher zu handhabende konzentrierte wäßrige Lösungen der Farbstoffe, die etwa 20 bis 60 % Farbstoff, eine oder mehrere niedere aliphatisch^ Carbonsäuren, wie Ameisensäure, Essigsäure,-Propionsäure oder Milchsäure, sowie gegebenenfalls weitere Zusätze, wie wasserlösliche mehrwertige Alkohole, deren Äther oder Ester, Polyäther, aliphatisch^ Carbonsäureamide, Laktame, Laktone, Nitrile, Dimethylsulfoxyd, Diacetonalkohol, Dioxan, Tetrahydrofuran oder Harnstoff sowie Wasser enthalten.To prepare the aqueous dye baths and printing pastes, the dyes can be used in the form of powders, which may contain adjusting agents such as inorganic salts, dextrin and optionally other additives. However, it is more advantageous to use concentrated aqueous solutions of the dyes that are easier to handle and contain about 20 to 60 % dye, one or more lower aliphatic ^ carboxylic acids, such as formic acid, acetic acid, propionic acid or lactic acid, and optionally other additives such as water-soluble polyhydric alcohols Ethers or esters, polyethers, aliphatic ^ carboxamides, lactams, lactones, nitriles, dimethyl sulfoxide, diacetone alcohol, dioxane, tetrahydrofuran or urea and water.

Zur Bereitung der Färbebäder, die nur organische Lösungsmittel, beispielsweise Chlorkohlenwasserstoffe, enthalten, verwendet man vorteilhaft konzentrierte Lösungen, die den Farbstoff als freie Base oder als Salz einer einbasischen, organischen Säure, Chlorkohlenwasserstoffe, organische Säuren und polare organische Lösungsmittel enthalten.Used to prepare the dye baths that only contain organic solvents, such as chlorinated hydrocarbons one advantageous concentrated solutions containing the dye as a free base or as a salt of a monobasic, organic Contain acid, chlorinated hydrocarbons, organic acids and polar organic solvents.

Die nachstehenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung.The following examples serve to illustrate the invention.

209849/1117209849/1117

Beispiel 1example 1

Eine Mischung aus 16 Gewichtsteilen 10-McthO3cybenzo[kl] xanthen-3,4-dicarbonsäureanhydrid, 6 Gewichtsteilen^-Dimethylaminopropylamin und 250 Volumenteilen Äthylalkohol wird 8 Stunden unter Rückfluß erhitzt und dann auf 0° abgekühlt. Die abgeschiedenen Kristalle werden abgesaugt, mit etwas Äthylalkohol gewaschen und bei 60° getrocknet. Man erhält 18 Gewichtsteile Farbstoff der FormelA mixture of 16 parts by weight of 10-McthO3cybenzo [kl] xanthene-3,4-dicarboxylic anhydride, 6 parts by weight of ^ -dimethylaminopropylamine and 250 parts by volume of ethyl alcohol is refluxed for 8 hours and then cooled to 0 °. the deposited crystals are filtered off with suction, washed with a little ethyl alcohol and dried at 60 °. You get 18 parts by weight of dye of the formula

Eine Mischung aus 10 Gewichtsteilen Farbstoff, 0,1 Gewichtsteil Magnesiumoxyd, 3 Volumenteilen Dimethylsulfat und 150 Volumenteilen Wasser wird 3 Stunden auf 60 - 65° erwärmt. Nach Zugabe von weiteren 150 Volumenteilen Wasser wird bei filtriert, das Filtrat auf 10° abgekühlt, durch Zugabe von 50 Volumenteilen 5n Salzsäure und 10 Volumenteilen Zinkchloridlauge der Quartärfarbstoff abgeschieden, abgesaugt und bei 60 der FormelA mixture of 10 parts by weight of dye, 0.1 part by weight of magnesium oxide, 3 parts by volume of dimethyl sulfate and 150 parts by volume of water is heated to 60-65 ° for 3 hours. After adding a further 150 parts by volume of water, the mixture is filtered at, the filtrate is cooled to 10 °, the quaternary dye is separated off by adding 50 parts by volume of 5N hydrochloric acid and 10 parts by volume of zinc chloride liquor, and is filtered off with suction and at 60 of the formula

getrocknet. Man erhält 15 Gewichtsteile Farbstoffdried. 15 parts by weight of dye are obtained

CH7 ι 3CH 7 ι 3

- N-CH0CH0CH0N-CH- N-CH 0 CH 0 CH 0 N-CH

CO CH,CO CH,

ZnClx' 3ZnCl x '3

der sich in.Wasser und verdünnten Säuren mit gelber Farbe löst.which is yellow in color in water and diluted acids solves.

209849/1 1209849/1 1

10 Gewichtsteile Farbstoff werden in der Wärme in einem Gemisch aus 15 Gewichtsteilen Eisessig und 25 Volumenteilen Wasser gelöst und anschließend filtriert. Man erhält eine Lösung, die bei mehrwöchiger lagerung keine Veränderung zeigt.10 parts by weight of dye are in the heat in one Mixture of 15 parts by weight of glacial acetic acid and 25 parts by volume Dissolved water and then filtered. A solution is obtained that does not change after several weeks of storage shows.

5 ecm der erhaltenen Lösung werden in 6 Liter Wasser eingerührt und das Färbebad mit 1 g kristallinem Natriumacetat und 10 g calciniertem Natriumsulfat versetzt. Dann geht man mit 100 g gewaschenem Garn aus Polyacrylnitrilstapelfaser bei 600C in das Färbebad ein, erhöht die Temperatur langsam auf 1000C und färbt 1 Ütunde bei Kochtemperatur. Anschließend läßt man langsam auf etwa ^00G abkühlen, spült und trocknet. Man erhält eine brillante grünstichige Gelbfärbung mit sehr guten Licht- und Naßechtheiten. Auf sauer modifizierten Polyamid- und Polyesterfasern vrerden gleichfalls brillante grünstichige Gelbfärbungen von guten Licht- und Naßechtheiten erhalten.5 ecm of the resulting solution are stirred into 6 liters of water and 1 g of crystalline sodium acetate and 10 g of calcined sodium sulfate are added to the dyebath. Then one proceeds with 100 g of washed yarn from polyacrylonitrile at 60 0 C in the dyebath, the temperature is raised slowly to 100 0 C, and dyeing is 1 Ütunde at boiling temperature. Then allowed to cool slowly to about ^ 0 0 G , rinsed and dried. A brilliant greenish yellow coloration with very good light and wet fastness properties is obtained. On acid-modified polyamide and polyester fibers, brilliant greenish yellow colorations with good light and wet fastness properties are also obtained.

Beispiel 2Example 2

Eine Mischung aus 30 Gewichtsteilen Benzo [kl] thioxanthen-3,4-dicarbonsäureanhydrid und 150 Gev.dcb.tsteilen 2-Aminopyridin wird 5 Stunden auf 180 - 190° erhitzt, auf 80° abgekühlt, rasch mit 150 Volumenteilen Methylalkohol versetzt und 15 Minuten bei 40° nachgerührt. Die abgeschiedenen Kristalle werden abgesaugt, mit Methylalkohol gewaschen und bei 60° getrocknet. Man erhält 34 Gewichtsteile Farbstoff der FormelA mixture of 30 parts by weight of benzo [kl] thioxanthene-3,4-dicarboxylic anhydride and 150 parts by volume of 2-aminopyridine is heated to 180 - 190 ° for 5 hours, cooled to 80 °, rapidly mixed with 150 parts by volume of methyl alcohol and Stirred at 40 ° for 15 minutes. The deposited crystals are filtered off with suction, washed with methyl alcohol and stored at 60 ° dried. 34 parts by weight of dye of the formula are obtained

209849/1117209849/1117

Eine Mischung aus 10 Gevrichtsteilen Farbstoff, 10 Volumenteilen Dimethylsulfat und 30 Volumenteilen Dimethylformamid wird 4- Stunden auf 1.50 - 155° erhitzt, auf 60° abgekühlt und mit 50 Volumenteilen Äthylalkohol versetzt. Der abgeschiedene Farbstoff der FormelA mixture of 10 parts by volume of dye, 10 parts by volume of dimethyl sulfate and 30 parts by volume of dimethylformamide is heated to 1.50-155 ° for 4 hours, cooled to 60 ° and mixed with 50 parts by volume of ethyl alcohol. The departed one Dye of the formula

- 5- 5th

wird abgesaugt, mit etwas Äthylalkohol gewaschen und getrocknet.is suctioned off, washed with a little ethyl alcohol and dried.

Der Farbstoff löst sich in Wasser und verdünnter Essigsäure mit gelber Farbe und ergibt auf Polyacrylnitril- und sauer modifizierten Polyesterfasern goldgelbe Färbungen von guten Licht- und Naßechtheiten.The dye dissolves in water and dilute acetic acid with a yellow color and yields to polyacrylonitrile and acidic modified polyester fibers golden yellow dyeings with good light and wet fastness properties.

209849/1 1 17209849/1 1 17

Die nachstehende Tabelle enthält weitere erfindungsgemäße Farbstoffe der Formel I sowie die Farbtöne der Färbungen auf Polyacrylnitril-, sauer modifizierten Polyester- und sauer nodifizierten Polyamidfasern.The table below contains further dyes of the formula I according to the invention and the shades of the dyeings on polyacrylonitrile, acid modified polyester and acid modified polyamide fibers.

X RX R

Farbtonhue

Ni CD CO OO *~ CONi CD CO OO * ~ CO

O NO2 H 10-ΟΗ,Ο ΗO NO 2 H 10-ΟΗ, Ο Η

OHH 10-CH,0 HOHH 10-CH, 0H

l^ GH,)l ^ GH,)

CH-CH-

ZnCl;ZnCl;

rotstichiges Gelbreddish yellow

brillantes Gelbbrilliant yellow

O HH 10-CH,0 HO HH 10-CH, 0H

CHCH

ZnCl,ZnCl,

brillantes Gelbbrilliant yellow

H H 10-CHxO HHH 10-CH x OH

CH2CH2CH2N H O
OH,CH 2 CH 2 CH 2 NHO
OH,

ZnCl^ZnCl ^

brillantes Gelbbrilliant yellow

- 12- 12

Farbtonhue

OHH .10-CHxO HOHH .10-CH x OH

HH 10-CH,0 HHH 10-CH, 0H

OHH 10-CHz0 KOHH 10-CH z 0 K

0 H . H H0 H. H H

HHHHHH

OHH 10-CH,0 HOHH 10-CH, 0H

CH.CH.

H N.H N.

ρ*ρ *

CHCH

J,J,

H -OH2CH2K(CH5),H -OH 2 CH 2 K (CH 5 ),

CHCH

2
ZnCl, 2
ZnCl,

brillantes Gelbbrilliant yellow

brillantes Gelbbrilliant yellow

brillantes Gelbbrilliant yellow

brillantes Gelb brillantes Gelb brillantes Gelbbrilliant yellow brilliant yellow brilliant yellow

- 13 - S- 13 - p

X R4 Rc R6 XR 4 Rc R 6

Farbtonhue

HHHHHH

■Ai3■ Ai 3

ZnCl,,®6 brillantes GelbZnCl ,, ® 6 brilliant yellow

OHHOHH

OH H iO-CHzO HOH H iO-CHzO H

OH H-HOH H - H

CHCH

CH-, 5CH-, 5

Θ
2. ι 2Θ
2. ι 2

ZnClZnCl

brillantes Gelb brillantes Gelbbrilliant yellow brilliant yellow

brillantes Gelbbrilliant yellow

OHHHOHHH

HHHHHH

CHCH

2
ZnCl,2
ZnCl,

brillantes Gelbbrilliant yellow

brillantes Gelbbrilliant yellow

^/ftf -^ / ftf -

E7 E 7

Farbtonhue

OHHHOHHH

H -CH2CH2CH2M(CH,)2 Cl® brillantesH -CH 2 CH 2 CH 2 M (CH,) 2 Cl® brilliant

OHHOHH

CH^COOCH ^ COO

brillantes Gelbbrilliant yellow

ro ο co ooro ο co oo

H . H HH . H H

,Θ, Θ

brillantes Gelbbrilliant yellow

HHEHHE

-CH2CH2CH2M7 -CH 2 CH 2 CH 2 M 7

CHjCOO® brillantes GelbCHjCOO® brilliant yellow

H H HH H H

Cl1=Cl 1 =

brillantes Gelbbrilliant yellow

CHCH

HHHHHH

,CH2N(CH,;
2, CH 2 N (CH ,;
2

Cl®Cl®

brillantes Gelbbrilliant yellow

—a N) N)—A N) N)

Χ>Χ> fitfit fSfS X>X> iHiH X)X) rHrH rHrH rHrH 0)0) rHrH O)O) 0)0) (D(D CDCD OO ÜÜ OO -P-P UlUl CQCQ ΦΦ Q)Q) ί,ί, -P-P -P-P CtSCtS öö PmPm cöcö CtSCtS rHrH rHrH rHrH iHiH •H•H •H•H X)X) QQ

OJ KNOJ KN

OJOJ

OJ OJOJ OJ

OJ LiN • KN \oOJ LiN • KN \ o

OJOJ

6.6th

OJOJ

OJOJ

W -OW. -O

O CQ KO CQ K

ro»ro »

to, W O to, W O

B 6 B 6

KNKN

COCO

CMCM

LfNLfN

-CM O-CM O

ω οω ο

OJOJ

WW. OO OO II. II. OO OO νν VV

KNKN

KNKN

O O O KNO O O KN

OJ ΙΛOJ ΙΛ

I—< H-iI— < Hi

CM OCM O

OJ W OOJ W O

OJOJ

CUCU

KNKN

O CS3O CS3

CMCM

CM LTNCM LTN

O ^CMO ^ CM

O CMO CM

KN g OO KN g OO

209849/1117209849/1117

C5C5

O Pi tsiO Pi tsi

CVICVI

COCO

KNKN

• Ü• Ü

209849/1 1209849/1 1

Pt O -PPt O -P

CUCU

β)β)

hoho

•Η• Η

-P-P

οι ,αοι, α

4>Η4> Η

ο α>ο α>

CVJCVJ

IfIf

tr»tr »

OJOJ

8 8"8 8 "

OJOJ

CQCQ

tata -ι»-ι » 21229752122975 caapprox COCO οο ff1"ff 1 " φφ Q)Q) ΛΛ ωω toto ωω
•Η• Η fcO IfcO I α>α> •Η• Η α>α> !d °°! d °° ωω
•π• π υυ to
•Γ« to
• Γ « οο ο Η ο Η ,Cj, Cj •rl• rl •Η• Η ♦Η ι♦ Η ι OO ■Ρ■ Ρ OO 4»4 » •Η• Η (4(4th •Η• Η Ul ,QUl, Q CO tOCO tO 4343 4>4> +>Η+> Η 5S-5S- CQ ,QCQ, Q Η+»Η + » W PW P O OO O 0> H0> H 4>Η4> Η ω οω ο 43Η43Η HOHO bOObOO O OO O O O)O O) HOHO H cijH cij

rf O rf O

OJOJ

tsltsl

OJOJ

H OHO

tS5tS5

OJOJ

OJOJ

trtr

H OHO

CQ.CQ.

CQCQ

KNKN WW. C3C3 WW. OO OJOJ OO OJOJ WW. πΓπΓ üü ο
OJ ο
OJ WW. w01 w 01 OO οο OO II. OJOJ II. WW. οο II.

CQCQ

209849/1117209849/1117

Pi
O -P pi
O -P

\ Do \ Thu

ITNITN

W (0 W W (0 W

H O faO ti H O H O faO ti HO

•H +* • H + *

■PH■ PH

ο α)ο α)

H a>H a>

COCO

CMCM

COCO

CQCQ

CQCQ

fcDfcD

ΦΦ ■3-■ 3- ΦΦ OO OO CQCQ OO KNKN OO KNKN

i-l Oi-l O

CMCM

CMCM

CM OCM O

coco

CQ KNCQ KN

CMCM

bObO

OO KNKN IfNIfN ΌΌ VNVN OO WW. IfNIfN KN CMKN CM
ο b ο b •3·• 3 · CMCM
OO
ν-/ν- / ©a
<Μ © a
<Μ CMCM CMCM CMCM CMCM CMCM OO OO OO 8w 8 w OO OO CUCU CMCM CMCM CMCM WW. WW. WW. WW. OO OO οο οο οο OO II. II. ιι II. ii II. rHrH rHrH OO OO II. WW. WW. II. OO HH *"** "* ιι KNKN KNKN HH KNKN r~tr ~ t WW. O
COO
CO WW. 88th O
O O
O OO OO II. pHpH

CQCQ

2122S751 2122S75 1

2098A9/11172098A9 / 1117

Claims (6)

2122S75 Patentansprüche2122S75 claims 1) Basische Farbstoffe der Formel1) Basic dyes of the formula N-RNO worin X e-in Sauerstoff- oder Schwefelatom, R einen aliphatischen, araliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Rest mit einer Gruppierung der Formelwherein X e - in oxygen or sulfur atom, R is an aliphatic, araliphatic, aromatic or heterocyclic radical with a group of the formula wobei R-j und Ro Wasserstoff, einen Alkyl-, Aralkyl- oder Cycloalkylrest, R, Wasserstoff, einen Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder Alkoxyrest oder eine Aminogruppe bedeuten und N mit R-, und/oder R~ und/oder R, einen heterocyclischen Ring bilden kann, R2,, R1-, R,- und R„ Wasserstoff oder nichtionogene Substituenten und A." ein Anion bedeuten.where Rj and Ro are hydrogen, an alkyl, aralkyl or cycloalkyl radical, R, hydrogen, an alkyl, aralkyl, cycloalkyl or alkoxy radical or an amino group and N with R-, and / or R ~ and / or R, can form a heterocyclic ring, R 2 , R 1 -, R, - and R "hydrogen or nonionic substituents and A." is an anion. 2) Basische Farbstoffe der Formel2) Basic dyes of the formula R/R / 1V 1 V Alk - H -Alk - H - worin X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, R, und R2 Wasserstoff, eine Alkyl-, Aralkyl- oder Cyloalkylrest, R^ Wasserstoff, einen Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder Alkoxyrest oder eine Aminogruppe, R^, R1-, R^ und R1-, Wasserstoff oder nichtionogene Substituenten, Alk einen geradkettigen oder verzweigten, gegebenenfalls, substituierten Alkylenrest mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen und kP ein Anion bedeuten.wherein X is an oxygen or sulfur atom, R, and R 2 is hydrogen, an alkyl, aralkyl or cycloalkyl radical, R ^ is hydrogen, an alkyl, aralkyl, cycloalkyl or alkoxy radical or an amino group, R ^, R 1 -, R ^ and R 1 -, hydrogen or nonionic substituents, Alk is a straight-chain or branched, optionally substituted alkylene radical with up to 6 carbon atoms and kP is an anion. 2 0 9 8 4 9/1117 - 20 -2 0 9 8 4 9/1117 - 20 - 3) Verfahren zur Herstellung" \'on basischen Farbstoffen der Formel3) Process for the preparation of "\ 'on basic dyes of the formula Ii-RIi-R »θ»Θ worin X" ein Sauerstoff- oder Schwofelatom, R einen aliphatischen, araliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Rent mit einer Gruppierung der Formelwhere X "is an oxygen or sulfur atom, R is an aliphatic, araliphatic, aromatic or heterocyclic rent with a grouping of the formula wobei R-, und Rp Wasserstoff, einen Alley 1-, Aralkyl- oder Cycloalkylrest, R, Wasserstoff, einen Alkyl-, Aralkyl», Cycloalkyl- oder Alkoxyrest oder eine Aminogruppe bedeuten und K mit R-, und/oder Rp und/oder R7 einen heterocyclischen Ring bilden kann, R,., R1-, Rc und Rr7 Wasserstoff oder nichtionogenewhere R- and Rp are hydrogen, an Alley 1, aralkyl or cycloalkyl radical, R, hydrogen, an alkyl, aralkyl, cycloalkyl or alkoxy radical or an amino group and K with R-, and / or Rp and / or R 7 can form a heterocyclic ring, R,., R 1 -, Rc and Rr 7 are hydrogen or nonionic Subrfituentcn und A ein Anion bedeuten, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe der FormelSubstituents and A denote an anion, characterized in that that one dyes of the formula -R-R worin X und R. - R1-, die oben angegebene Bedeutung besitzen und" R einen aliphatischen, araliphatischen, aromo.tischen odor heterocyclischen Rest bedeutet, der eine primäre, sekundäre oder tertiäre Aminogruppe enthält, mit einer "anorganischen""' oder organischen Säure oder mit Quaternierungsmitteln behandelt.where X and R. - R 1 - have the meaning given above and "R" denotes an aliphatic, araliphatic, aromatic or heterocyclic radical which contains a primary, secondary or tertiary amino group with an "inorganic""" or organic Acid or treated with quaternizing agents. - 21 -- 21 - 209 849/11 17 . BAD ORIGINAL209 849/11 17. BATH ORIGINAL 4-) Verfahren zur Herstellung von basischen Farbstoffen der Formel4-) Process for the preparation of basic dyes of the formula - Alk -- Alk - H" ι E3 H "ι E 3 worin X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, R-, und Rp Wasserstoff, einen Alkyl-, Aralkyl- oder Cycloalkylrest, R^ Wasserstoff, einen Alkyl-·, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder Alkoxyrest
oder eino Amino gruppe, R2,, R^, Rg und R1-; Wasserstoff oder
nichtionogone Subditüenten, Alk einen geradkettigen oder verzweigten, gegebenenfalls substituierten Alkylenrest mit bis zuwherein X is an oxygen or sulfur atom, R-, and Rp is hydrogen, an alkyl, aralkyl or cycloalkyl radical, R ^ is hydrogen, an alkyl, aralkyl, cycloalkyl or alkoxy radical
or an amino group, R 2 , R ^, Rg and R 1 -; Hydrogen or
nonionic subditüenten, Alk is a straight-chain or branched, optionally substituted alkylene radical with up to rsrs 6 Kohlenstoffatomen und A ein Anion bedeuten, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe der Formel6 carbon atoms and A is an anion, characterized in that that one dyes of the formula worin X und R^ - R1-, die oben angegebene Bedeutung besitzt und R einen geradkettigen oder verzweigten, gegebenenfalls substituierten Alkylenrest mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen, der eine primäre, sekundäre oder tertiäre Aminogruppe enthält, mit einer anorganischen oder organischen Säure oder mit Quaternierungsmitteln behandelt.wherein X and R ^ - R 1 -, has the meaning given above and R is a straight-chain or branched, optionally substituted alkylene radical with up to 6 carbon atoms, which contains a primary, secondary or tertiary amino group, with an inorganic or organic acid or with quaternizing agents treated. 5) Verwendung der Farbstoffe gemäss Anspruch 1 zum Färben von
synthetischem Textilmaterial.5) Use of the dyestuff according to claim 1 for dyeing
synthetic textile material. 6) Verwendung der Farbstoffe gemäss Anspruch 2 zum Farben von
synthetischem Textilmaterial.6) Use of the dyestuff according to claim 2 for coloring
synthetic textile material. 209849/1117209849/1117
DE19712122975 1971-05-10 1971-05-10 Basic dyes, their manufacture and use Pending DE2122975A1 (en)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19712122975 DE2122975A1 (en) 1971-05-10 1971-05-10 Basic dyes, their manufacture and use
CH671572A CH569766A5 (en) 1971-05-10 1972-05-05
IT2406872A IT955308B (en) 1971-05-10 1972-05-08 BASIC DYES, THEIR PREPARATION AND USE
FR7216722A FR2137732A1 (en) 1971-05-10 1972-05-10
GB2187972A GB1391324A (en) 1971-05-10 1972-05-10 Basic dyestuffs

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19712122975 DE2122975A1 (en) 1971-05-10 1971-05-10 Basic dyes, their manufacture and use

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE2122975A1 true DE2122975A1 (en) 1972-11-30

Family

ID=5807366

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19712122975 Pending DE2122975A1 (en) 1971-05-10 1971-05-10 Basic dyes, their manufacture and use

Country Status (5)

Country Link
CH (1) CH569766A5 (en)
DE (1) DE2122975A1 (en)
FR (1) FR2137732A1 (en)
GB (1) GB1391324A (en)
IT (1) IT955308B (en)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5290931A (en) * 1990-02-21 1994-03-01 Hoechst Mitsubishi Kasei Co., Ltd. Water-insoluble naphthalic acid imide dyestuffs
GB9824314D0 (en) * 1998-11-06 1998-12-30 Clariant Int Ltd New hetercyclic compounds
CN100465177C (en) * 2006-08-16 2009-03-04 华东理工大学 Oxygen, nitrogen heterocyclic naphthoyl imine kind compound and its bioapplication

Also Published As

Publication number Publication date
FR2137732A1 (en) 1972-12-29
IT955308B (en) 1973-09-29
CH569766A5 (en) 1975-11-28
GB1391324A (en) 1975-04-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1919511C3 (en) Basic oxazine dyes, process for their preparation and their use
DE2122975A1 (en) Basic dyes, their manufacture and use
DE2142565A1 (en) AZO BASIC DYES, METHOD FOR THEIR MANUFACTURE AND USE
DE2929285C2 (en) Cationic oxazine dyes
DE2222099A1 (en) BASIC AZO DYES, THEIR PRODUCTION AND USE
DE2341289A1 (en) BASIC COLORS, METHOD FOR MANUFACTURING AND USING them
DE2423547A1 (en) Basic dyes of 4-amino 1,8-naphthalimide series - for dyeing natural fibres and synthetic fibres contg. acid gps.
DE1927416C3 (en) Basic azo dyes, process for their preparation and their use
DE2555457A1 (en) ORGANIC COMPOUNDS, THEIR PRODUCTION AND USE
DE2430980A1 (en) NEW COLORS IN THE CUMARIN RANGE
DE2408044A1 (en) Basic dyes of naphthoylene arylimidazole series - for mordanted cellulose, silk, leather, acetate or acid-modified synthetic fibres
DE2533428A1 (en) CATIONIC COLORS
CH635605A5 (en) SULPHONIC ACID-FREE BASIC DYES, THEIR PRODUCTION AND USE.
DE2360986A1 (en) Polycyclic azo dyes for synthetic fibres and polymers - and prepd. from diazotised 3-amino indazole coupled with substd. pyridines
EP0210139B1 (en) Cationic azo-1,2,3-thiadiazole compounds
DE2411761A1 (en) BASIC OXAZINE DYES, PROCESS FOR THEIR MANUFACTURING AND USE
DE1644154A1 (en) Process for the preparation of water-soluble basic azo dyes
DE1544509C3 (en) Basic triazole monoazo dyes and process for their preparation
DE1234891B (en) Process for the production of azo dyes
DE2222042A1 (en) AZO BASIC DYES, METHOD FOR THEIR MANUFACTURE AND USE
DE1769631A1 (en) Basic dyes and processes for their preparation
DE1644239A1 (en) Basic azo dyes and process for their preparation
EP0037374B1 (en) Methinic compounds
DE2338135A1 (en) AZO BASIC DYES, METHOD FOR THEIR MANUFACTURE AND USE
DE2064735C3 (en) Basic azine dyes, process for their preparation and their use

Legal Events

Date Code Title Description
OHA Expiration of time for request for examination