DE2120920A1 - Sensitized sheet for pressure or heat sensitive copier papers - Google Patents
Sensitized sheet for pressure or heat sensitive copier papersInfo
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Description
DR.E. WIEGAND DlPL-ING. W. NIEMANN 9DR.E. WIEGAND DlPL-ING. W. NIEMANN 9
DR. M. KÖHLER DIPL-ING, C. GERNHARDT ά DR. M. KÖHLER DIPL-ING, C. GERNHARDT ά
■28. April 1971 W 40 479/71 Ko/DE■ 28. April 1971 W 40 479/71 Ko / DE
Fuji Photo Film Co. Ltd, Ashigara-Kamigun, Kanagawa / JapanFuji Photo Film Co. Ltd, Ashigara-Kamigun, Kanagawa / Japan
Sensibilisierter Bogen für druck- oder wärmeempfindliche KopierpapiereSensitized sheet for pressure or heat sensitive Copy papers
Die Erfindung befaßt sich mit einem sensihilisierten Bogen für druck- oder wärmeempfindliche Kopierpapiere und befaßt sich insbesondere mit einem druck- oder wärmeempfindlichen Kopierpapier unter Verwendung eines Phenolharzes als Sensibilisierraittel.The invention is concerned with a sensitized Sheets for pressure or heat sensitive copier papers and is particularly concerned with a pressure or heat sensitive Copy paper using a phenolic resin as a sensitizer.
Bei den druck- und wärmeempfindlichen Kopierpapieren, wie sie beispielsweise in den US-Patentschriften 2 712 507» 2 730 465, 2 730 457 und 3 418 250 beschrieben sind, werden Mikrokapseln enthaltende lösungen einer praktisch farblosen organischen Verbindung, die nachfolgend als Farbbildner bezeichnet v/ird, mit Elektronendonatoreneigenschaften und Järbungsreaktivität und ein Elektronen anziehendes Adsorbiermaterial, das nachher als Sen3ibilisiermittel bezeichnet wird, verwendet. 'In the pressure- and heat-sensitive copier papers, such as those described in US Pat. No. 2,712,507 » 2,730,465, 2,730,457 and 3,418,250, solutions containing microcapsules are practically colorless organic compound, hereinafter referred to as color former, with electron donor properties and yellowing reactivity and an electron-attracting adsorbent, hereinafter referred to as a sensitizer, used. '
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Als typisches Sensibilisiermittel seien beispielsweise Tone, wie saure Tone, Aktivton, Attapulgit, Zeolite oder Bentonite, organische saure Verbindungen, wie Bernsteinsäure, Tanninsäure oder Gallensäure und dergleichen aufgeführt. Typical sensitizers are, for example Clays, such as acid clays, active clay, attapulgite, zeolites or bentonites, organic acidic compounds such as succinic acid, Tannic acid or bile acid and the like are listed.
In letzter Zeit wurde die Verwendung eines Phenolharzes zur Erhöhung der Stabilitäten dieser Sensibilisiermittel vorgeschlagen.Recently, the use of a phenolic resin has been used to increase the stabilities of these sensitizers suggested.
In der britischen Patentschrift 1 065 587 ist die Ver-In British patent specification 1 065 587 the ver
k Wendung eines öllöslichen sauren Polymeren, beispielsweise eines Phenolharzes, zusammen mit einem sauren Material, wie Attapulgit, als Sensibilisiermittel angegeben und in der japanischen Patentschrift 511 757 werden derartige Polymere, beispielsweise Phenolharze, als Sensibilisiermittel eingesetzt. Obwohl jedoch diese Phenolharze als Sensibilisiermittel üblicherweise ein ausgeprägtes Farbbild, das gegenüber Wasser stabil ist, bei der Umsetzung mit einem Farbbildner, beispielsweise Kristallviolettlacton, Benzoylleukomethylenblau und dergleichen, bilden, treten die Nachteile auf, daß das Farbbild hinsichtlich der Witterungsbeständigkeit schlecht ist, daß es bei der Aussetzung an Sonnenlicht und beim Stehenlassen leicht verfärbt wird. k turn of an oil-soluble acidic polymer, for example of a phenolic resin, together with an acidic material such as attapulgite, as a sensitizing agent, and in the In Japanese Patent 511,757, such polymers, for example phenolic resins, are used as sensitizers. However, although these phenolic resins as sensitizers usually have a distinctive color image, the opposite Water is stable when reacted with a color former, for example crystal violet lactone, benzoyl leucomethylene blue and the like, there are disadvantages that the color image is poor in weatherability in that it is easily discolored upon exposure to sunlight and left to stand.
) Eine Aufgabe der Erfindung besteht in einem druck- oder) An object of the invention is a printing or
wärmeempfindlichen Kopierpapier. Eine weitere Aufgabe:'der Erfindung besteht in einem neuen Sensibilisiermittel. Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht in einem verbesserten Phenolharz, das als Sensibilisierungsmittel' wertvoll, ist. Eine andere Aufgabe der Erfindung besteht in einem Verfahren zur Herstellung von wertvollen für die Praxis geeigneten druckempfindlichen Kopierpapieren und einem Verfahren zur Verbesserung der Witterungsbeständigkeit der Phenolharze als Sensibilisiermittel. heat sensitive copy paper. Another object: 'of the invention consists of a new sensitizer. Another object of the invention is an improved phenolic resin, which is valuable as a 'sensitizer'. One Another object of the invention is to provide a method of making valuable practical pressure sensitive ones Copier papers and a process for improving the weathering resistance of phenolic resins as sensitizers.
Die vorstehenden Aufgaben der Erfindung werden leicht erreicht, wenn ein alkalisches Material zu den PhenolharzenThe above objects of the invention are easily achieved when an alkaline material is added to the phenolic resins
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120920120920
zugesetzt wird. ■" .is added. ■ ".
Das alkalische Material wird allgemein in einem Lösungsmittel wie Wasser, Methanol, Äthanol und dergleichen · .' gelöst, jedoch kann es> im EaIl" der Anwendung eines öllösliehen Phenolharzes günstig sein,, es in Methanol, Äthanol und dergleichen zu lösen: - · .The alkaline material is generally in a solvent such as water, methanol, ethanol and the like ·. ' solved, but it can> im EaIl "the application of an oil solution Phenolic resin may be beneficial, to dissolve it in methanol, ethanol and the like: - ·.
Zu den Ausführungsformen für alkalische Materialien gehören Hydroxyde oder Carbonate von Alkalimetallen..wie Natrium, Kalium und dergleichen^ oder Erdalkalimetallen", wie Calcium, Magnesium und dergleichen. ' " .-" '- ■To the embodiments for alkaline materials include hydroxides or carbonates of alkali metals..like Sodium, potassium and the like ^ or alkaline earth metals ", such as calcium, magnesium and the like. '".-"' - ■
Bei der Zugabe der Lösung des alkalischen Materials zu der Phenolharzlösung liegtdie zugesetzte Menge.des alkalischen Materials vorzugsweise in einem Bereich von 0,5 bis 5 'Teilen auf :100. Teile, des Phenolharzes . Die Phenol-, harzlösung'kann.durch'Auflösen des Phenolharzes in einem Lösungsmittel,-wie:Benzol, Toluol, Xylol und dergleichen, hergestellt werden, wobei die Phenolharze'in der vorstehen- .* den britischen Patentsehriftund: japanischen Patentschrift beschrieben sind,' beispielsweise Phenolaldehydharze, Phenolacetylenhärζe undJ· dergleichen. 'When the solution of the alkaline material is added to the phenolic resin solution, the amount of the alkaline material added is preferably in the range of 0.5 to 5 parts to: 100. Parts, of the phenolic resin. The phenol, harzlösung'kann.durch'Auflösen of the phenolic resin in a solvent such-as: are toluene, xylene and the like, benzene, wherein the Phenolharze'in the vorstehen- * British Patentsehriftund. Japanese Patent Publication are described, 'For example phenol aldehyde resins, phenol acetylene resins and the like. '
Die~vorstehenden beiden Arten der Lösungsmittel sind hinsichtlich der quantitativen Beziehung zwischen dem gelöst en-. St off und. dem Lösungsmittel nicht besonders begrenzt, da sieönach der Auftragung der Lösungen auf einen Träger ge-· trocknet und abgedampft werden. Zum: Zweck der Erhöhung der Äbsörbiereignung der Phenolharze kann es auch wirksam sein, ein adsorhier.end.esv-Material» welches selbst bei Kontaktierung mit:dem' Färbbildner:kaum gefärbt wird, beispielsweise Talk oder Bauxit oder ein absorbierendes Material, welches bisher als Sensibilisiermittel bekannt ist, beispielsweise sauren Ton, Aktivton, Attapulgit und dergleichen, in die Lösung des.; Phenolharzes und des alkalischen Materials einzuverleiben. .'The above two types of solvents are regarding the quantitative relationship between the resolved en-. St off and. not particularly limited to the solvent, because after the solutions have been applied to a carrier, dried and evaporated. For: purpose of increasing the Phenolic resins can also be used to adsorb an adsorptive material »which even when contacted with: the 'color former: is hardly colored, for example talc or bauxite or an absorbent material that has hitherto been used known as a sensitizer, for example acidic Clay, active clay, attapulgite and the like, in the solution of the .; Incorporating phenolic resin and the alkaline material. . '
1 0 9 8,8 5/1139 OfMQiNAi tN6PECTED1 0 9 8.8 5/1139 OfMQiNAi tN6PECTED
Die Aktivität bei der Anwendung dieser Sensibilisiermittel wird durch das alkalische Material erhöht, wodurch ein wertvolles druckempfindliches Kopierpapier erhalten wird, das zur Ausbildung von ausgeprägten Färbungen mit hoher Dichte geeignet ist. Am wichtigsten ist es jedoch beim erfindungsgemäßen Verfahren, die Witterungsbeständigkeit der auf dem Phenolharz gebildeten Farbbilder durch das alkalische Material zu verbessern und ein weiterer Vorteil besteht in der Erhöhung der Aktivität der bekannten Sensibilisiermittel. The activity in the application of these sensitizers is increased by the alkaline material, thereby obtaining a valuable pressure-sensitive copying paper which is suitable for the formation of pronounced colorations with high density. Most importantly, it is in the method according to the invention, the weather resistance to improve the color images formed on the phenolic resin by the alkaline material and another advantage consists in increasing the activity of the known sensitizers.
Die vorstehende Tatsache wird leicht aufgrund des Sachverhaltes geklärt, daß die Witterungsbeständigkeit der Farbbilder selbst im Fall der Zugabe von weniger färbendem adsorbierendem Material zu der Überzugslösung erhöht wird.The above fact becomes easy due to the facts clarified that the weatherability of the color images even in the case of adding less coloring adsorbent Material is increased to the coating solution.
Die praktische Auftragung der dabei erhaltenen Phenolharzlösung wird durchgeführt, indem sie einzeln oder zusammen mit den den Farbbildner enthaltenden Mikrokapseln, wie nachfolgend angegeben, auf einen Träger, wie Papier, aufgezogen wird.The practical application of the resulting phenolic resin solution is carried out by adding them individually or together with the microcapsules containing the color former, as follows specified, is mounted on a carrier such as paper.
Eine weitere Ausführungsform ist ebenfalls erfolgreich hinsichtlich der Stufen der vorhergehenden Auftragung oder Aufschichtung des Phenolharzes auf den Träger und des anschliessenden Aufziehens der Lösung des alkalischen Materials darauf.Another embodiment is also successful with regard to the steps of the previous application or coating of the phenolic resin on the carrier and the subsequent one Drawing up the solution of the alkaline material thereon.
Als Farbbildner können einzeln oder als Gemische Kristallviolett Iac ton, Benzoylleukomethylenblau, Malachitgrün-Lacton, Rhodamin-ß-lactam, 3-Dialkylamino-7-dialkylaminofluorane, 3-Methyl-2,2-spirobi-(benzo-/f7~chromen) und andere bekannte Verbindungen verwendet werden.As color formers, crystal violet lac ton, benzoyl leucomethylene blue, malachite green lactone, Rhodamine-ß-lactam, 3-dialkylamino-7-dialkylaminofluorane, 3-methyl-2,2-spirobi- (benzo- / f7 ~ chromene) and other known compounds can be used.
Im allgemeinen können die Farbbildner für die druckempfindlichen Kopierpapiere allgemein als Gemische zur Vervollständigung der augenblicklichen Farbbildung und der Lichtbeständigkeit des Farbbildes verwendet werden.In general, the color formers can be used for the pressure-sensitive Copy papers generally as mixtures to complete instant color formation and lightfastness of the color image can be used.
10 9 8 8 5/1139 ORIGlNAt INSPECTED10 9 8 8 5/1139 ORIGlNAt INSPECTED
Es gibt ζ. B. die bekannte Kombination eines Hochgeschwindigkeitsfarbbildners, wie Kristallviolettlacton, als primärer .Farbbildner mit einem Niedriggeschwindigkeitsfarbbildner mit ausgezeichneter Lichtbeständigkeit, wie Benzoylleukomethylenblau. There is ζ. B. the well-known combination of a high-speed color former, such as crystal violet lactone, as a primary color former with a low speed color former with excellent lightfastness, such as benzoyl leucomethylene blue.
¥enn jedoch die vereinigten Farbbildner mit dem Phenolharz kontaktiert werden und gedruckt werden, ergibt das Kr istallviolettlacton rasch eine Farbbildung auf der Phenolharzschicht, während es eine lange Zeit erfordert, bis das Benzoylleukomethylenblau färbt und das aus dem Kristallviolettlacton gebildete Farbbild wird leicht verfärbt.However, if the combined color formers are contacted with the phenolic resin and printed, the result is crystal violet lactone color is rapidly formed on the phenolic resin layer while it takes a long time for the benzoyl leucomethylene blue colors, and the colored image formed from the crystal violet lactone is easily colored.
Im Fall der Anwendung eines Sensibilisiermittels gemäß der Erfindung werden die vorstehenden Mangel beseitigt, wie sich aus den folgenden Beispielen ergibt.In the case of using a sensitizer in accordance with According to the invention, the above deficiencies are eliminated, as can be seen from the following examples.
Während druckempfindliche Kopierpapiere, die ein schwarzes Farbbild bilden, durch Anwendung eines Gemisches von verschiedenen Farbbildern, die verschiedene Farbtönungen erteilen, hergestellt werden, ist das druckempfindliche Kopierpapier gemäß der Erfindung geeignet, ein reines Schwarzbild auszubilden, welches unter Sonnenlicht nicht verändert wird.While pressure-sensitive copier papers that form a black color image by using a mixture of The pressure-sensitive copier paper is used to produce different color images that give different tints suitable according to the invention to form a pure black image which is not changed under sunlight.
Das übliche Verfahren zur Herstellung von Mikrokapseln, die den Farbbildner enthalten, kann nach dem in der US-Patentschrift 2 600 457 angegebenen Verfahren durchgeführt werden; eine Ausfuhrungsform hiervon wird nachfolgend gegeben:The usual method of making microcapsules, which contain the color former can according to the US patent 2,600,457 specified procedures are carried out; an embodiment of this is given below:
10 Teile einer säurebehandelten Schweinehautgelatine und 10 Teile Guramiarabicum wurden in 400 Teilen Wasser von 400C gelöst. Nach Zusatz von 0,2 Teilen Turey-Öl als Emulgator wurden 40 Teile des Farbbildneröles darin emulgiert und dispergiert. Das Farbbildneröl wurde durch Auflösung von 2 fo Kristallviolettlacton und 1,5 $ Benzoylleukomethylenblau in einem Öl aus 4 Teilen chloriertem Diphenyl und einem Teil Kerosin hergestellt.10 parts of an acid-treated pigskin gelatin and 10 parts Guramiarabicum were dissolved in 400 parts of water at 40 0 C. After adding 0.2 part of Turey oil as an emulsifier, 40 parts of the color former oil were emulsified and dispersed therein. The color former oil was prepared by dissolving 2 fo crystal violet lactone and 1.5 $ benzoyl leucomethylene blue in an oil composed of 4 parts of chlorinated diphenyl and one part of kerosene.
Nachdem die Öltröpfchen eine durchschnittliche Teilchengröße von 5 Mikron erreicht hatten, wurde die EmulgierungAfter the oil droplets have an average particle size of 5 microns was emulsification
10 9 8 8 5/113 910 9 8 8 5/113 9
unterbrochen und auf 4O0C erhitztes Wasser zugesetzt, so daß unter Rühren 900 Teile erhalten wurden. Hierbei muß die Temperatur der Lösung so gehalten werden, daß sie nicht unterhalb 400C abfällt. Anschließend wird der pH-Wert der Lösung auf 4,0 bis 4,2 durch Zusatz von 10 $-iger Essigsäure eingestellt, um die Koazervierung zu bewirken.interrupted and added to 4O 0 C heated water so that 900 parts were obtained under stirring. Here, the temperature of the solution must be held so that it does not drop below 40 0C. The pH of the solution is then adjusted to 4.0 to 4.2 by adding 10% acetic acid in order to bring about coacervation.
Nach 20 Minuten, während der das System gerührt wurde, geliert das Koazervat um die Öltröpfchen.After 20 minutes of stirring the system, the coacervate gels around the oil droplets.
7 Teile an 37 $-igem Formaldehyd wurden zugegeben, wenn die Temperatur der -Lösung 20aC erreichte und wenn sie 10 C erreichte, wurde das Gemisch auf pH 9 durch vorsichtige Zugabe einer 15 /&-igen wässrigen Ätznatronlösung eingestellt.7 parts of 37 $ sodium formaldehyde was added when the temperature of the solution reached 20 C a and when they reached 10 C, the mixture to pH 9 by careful addition was a 15 / & - adjusted aqueous solution of caustic soda.
Dann wurde das erhalte:
während 20 Minuten erhitzt.Then this was received:
heated for 20 minutes.
Dann wurde das erhaltene Gemisch auf 500C unter RührenThen the mixture obtained was heated to 50 ° C. with stirring
Die dabei erhaltenen Mikrokapseln wurden auf 300C ein-The resulting microcapsules were heated to 30 ° C.
geriegelt und auf ein Papier von 40 g/m in einer Menge vonbolted and on a paper of 40 g / m in an amount of
6 g/m , bezogen auf Peststoff gehalt, aufgezogen und dann getrocknet. 6 g / m, based on the pesticide content, spread and then dried.
Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung, ohne sie zu begrenzen.The following examples serve to further illustrate the invention without limiting it.
1 0 9 8 8 5 / TT 3 91 0 9 8 8 5 / TT 3 9
Ein Phenolharz wurde durch die folgende Polymerisation erhalten: A phenolic resin was obtained by the following polymerization:
170 g p-Phenylphenol, 65 g einer 37 #igen wässrigen Forraaldehydlösung, 10 ccmkonzentrierte (37 #) Salzsäure, 19 g. Oxalsäureanhydrid und 40 canWasser wurden in einen Reaktor gegeben und während 10 Stunden am Siedepunkt des Wassers am Rückfluß erhitzt. Anschließend wurden die Reaktionsteilnehmer abgekühlt, die wässrige Schicht abgetrennt und das Phenolharzmaterial unter verringertem Druck destilliert, bis die Temperatur des Kolbens 120-130 0C betrug. Das Harz wurde in ein Gefäß aus rostfreiem Stahl gebracht und abgekühlt und das Phenolharz erhalten.170 g of p-phenylphenol, 65 g of a 37 # aqueous forraaldehyde solution, 10 cc concentrated (37 #) hydrochloric acid, 19 g. Oxalic anhydride and 40 can of water were placed in a reactor and refluxed for 10 hours at the boiling point of the water. Subsequently, the reactants were cooled, the aqueous layer separated and the phenolic resin material distilled under reduced pressure until the temperature of the flask was 120-130 0 C. The resin was placed in a stainless steel vessel and cooled to obtain the phenolic resin.
10 g des Phenolharzes, gelöst in 40 ecm Xylol, wurden mit 0,1 Ätznatron, gelöst in 10 ecm Methanol, vermischt und10 g of the phenolic resin dissolved in 40 ecm xylene were with 0.1 caustic soda, dissolved in 10 ecm of methanol, mixed and
ρ pρ p
auf ein Papier von 40 g/m in einer Menge von 5g/m , bezogen auf Phenolharz, mittels eines Aufstreichstabes aufgetragen und getrocknet.based on a paper of 40 g / m 2 in an amount of 5 g / m 2 on phenolic resin, applied by means of a spreading stick and dried.
Zu Vergleichszwecken wurde eine Lösung -von 10 g des Phenolharzes in 50 ecm Xylol auf das Papier von 40 g/m aufgetragen, so daß 40 g/m des Phenols mittels eines Aufziehstabes aufgezogen wurden, und getrocknet.For comparison purposes, a solution of 10 g of des Phenolic resin in 50 ecm xylene applied to the paper at 40 g / m, so that 40 g / m of the phenol by means of a pull-up stick raised and dried.
Ein Kapselbogen mit einer aufgezogenen Schicht aus Mikrokapseln, die Kristallviolettlacton enthielten, wurde auf die Bögen gemäß Beispiel 1 und Vergleichsbeispiel 1 jeweilsA capsule sheet with a peeled layer of microcapsules containing crystal violet lactone was opened the sheets according to Example 1 and Comparative Example 1, respectively
aufgestapelt und mit einem Druck von 60 kg/cm zur Ausbildungpiled up and with a pressure of 60 kg / cm for training
1 0 9 8 B .5 vM 1 3 9 .1 0 9 8 B .5 bM 1 3 9.
OfBGfNAt INSPECTEDOfBGfNAt INSPECTED
M 2 0 9 2 0M 2 0 9 2 0
einer ausgeprägten Färbung gedrückt.a pronounced coloring.
Die Spektralabsorptionskurven der Farbbilder nach einer Stunde wurden bei einer Wellenlänge von 700-380 m » bestimmt und die Kurven der Farbbilder wurden weiterhin nach der Aussetzung an Sonnenlicht während einer Stunde bzw. drei Stunden bestimmt; die Ergebnisse sind in Fig. 1 aufgeführt.The spectral absorption curves of the color images after one hour were determined at a wavelength of 700-380 m » and the curves of the color images were continued after exposure to sunlight for one hour and three hours, respectively certainly; the results are shown in FIG.
Die Bestimmungen der Spektralabsorptionskurven erfolgten mittels des Spektrophotometers Beckman D B-Typ der Tokyo Shibaura Electric Co., Ltd.The determinations of the spectral absorption curves were carried out by means of the spectrophotometer Beckman D B-Typ of Tokyo Shibaura Electric Co., Ltd.
In der Fig. 1 ist mit I das Produkt nach Beispiel 1 und mit II das Produkt des Vergleichsbeispiels 1 bezeichnet, während A die frische Dichte, B die Dichte nach der Aussetzung an Sonnenlicht während einer Stunde und C die Dichte nach der Aussetzung an Sonnenlicht während drei Stunden angeben, wobei diese Bezeichnungen in gleicher Weise bei den folgenden Beispielen und Vergleichsbeispielen angewandt werden.In Fig. 1, I denotes the product of Example 1 and II denotes the product of Comparative Example 1, while A is the fresh density, B is the density after exposure to sunlight for one hour, and C is the density after indicate exposure to sunlight for three hours, these terms being used in the same way for the following Examples and comparative examples are used.
Die Werte der Lichtechtheit, die nach der folgenden Gleichung berechnet wurden, sind in Tabelle I angegeben. -The lightfastness values calculated according to the following equation are given in Table I. -
Dichte, der maximalen Absorption nach der Aussetzung an Sonnen-Density, the maximum absorption after exposure to solar
malen Absorption
Tabelle I. "~ fresh density of the maxi
paint absorption
Table I.
48,5 $> 60.8 %
$ 48.5>
? (1 Std.) ' (3 Std.)Sunlight sunlight
? (1 hour) '(3 hours)
Vergleichsbeispiel 1Example t
Comparative example 1
ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED
1 09885/1 139·1 09885/1 139
Es ergibt sich, daß durch die Einverleibung des alkalischen Materials in das Phenolharz die Echtheit gegenüber Licit des Kristallviolettlactons gemäß der vorstehenden Tabelle bemerkenswert verbessert wird, und aus der Absorptionskurve der beiliegenden Fig. I1 daß die Änderung der Farbtönung verringert wird.It is found that the incorporation of the alkaline material in the phenolic resin remarkably improves the fastness to licit of the crystal violet lactone shown in the above table, and from the absorption curve of the accompanying FIG. 1, the change in color tone is reduced.
Weiterhin wurde ein mit Mikrokapseln, die Kriatallviolett-Ia cton und Benzoylleucomethylenblau enthielten, überzogener Bogen auf den vorstehenden Sensibilisierbogen aufgestapelt und mit einem Druck von 600 kg/cm zur Bildung eines Farbbildes gedrückt. Die Änderung der Bilddichte bei der maximalen Absorption (610 m *χ ), nach einer Lagerung in einem Innenraum, ergibt sich aus Tabelle II.Further, a sheet coated with microcapsules containing crystal violet and benzoylleucomethylene blue was piled up on the above sensitizing sheet and pressed with a pressure of 600 kg / cm to form a color image. The change in image density at maximum absorption (610 m * χ ) after storage in an indoor space is shown in Table II.
Lagerung in einem
RaumDays during the
Storage in one
space
Da im Fall eines sensibilisierten Bogens, der kein alkalisches Material enthielt, das gebildete Farbbild des Kristallviolettlactons bemerkenswert bei der Lagerung während 5 Tagen unter Raumbedingungen verfärbt wurde, und das Benzoylleucomethylenblau nach der Lagerung in einem Raum während 5 Tagen nicht verfärbt wurde, blasste das Farbbild bemerkenswert nach 5 Tagen aus. Hingegen war bei einem Sensibilisierungsbogen mit dem alkalischen Material die Verfärbungdes Kristallviolettlactons schwierig und deshalb wurde die DichteSince, in the case of a sensitized sheet containing no alkaline material, the formed color image of the Crystal violet lactons became remarkably discolored on storage for 5 days under room conditions, and the benzoylleucomethylene blue was not discolored after being stored in a room for 5 days, the color image remarkably faded after 5 days. On the other hand, there was an awareness questionnaire with the alkaline material the discoloration of the Crystal violet lactons difficult and therefore the density became
10 9 8 8 5/113910 9 8 8 5/1139
des Farbbildes nach der Lagerung während 5 Tagen nicht verringert. -of the color image after storage for 5 days decreased. -
Aus den vorstehenden Werten ergibt es sich, daß die Nachteile bei Vergleichsbeispiel 1 durch das erfindungsgemäße Verfahren bemerkenswert verbessert wurden.From the above values, it can be seen that the disadvantages in Comparative Example 1 by the inventive Procedures were remarkably improved.
Zu einer Dispersion von 10g Talk, dispergiert in 40 ecm Xylol, wurden allmählich 10g des gleichen Phenolhar- Ψ zes, wie in Beispiel 1, gelöst in 40 ecm Xylol, unter Rühren zugesetet.To a dispersion of 10 g of talc, dispersed in 40 cc of xylene was gradually added 10g of the same Phenolhar- Ψ zes as zugesetet in Example 1, dissolved in 40 cc of xylene, while stirring.
Anschließend wurden 0,2 g Ätzkalium, gelöst in 10 ecm Methanol, allmählich zur Herstellung des Anstriches zugesetzt. Der Anstrich wurde auf ein Papier von 40 g/m in einer Menge von 10 g/m , bezogen auf den Feststoffgehalt, mittels eines Aufstreichstabes aufgezogen und getrocknet.Then 0.2 g of caustic potassium, dissolved in 10 ecm Methanol, gradually added to make the paint. The paint was applied to a paper of 40 g / m 2 in an amount of 10 g / m, based on the solids content, by means of a Spreading stick drawn up and dried.
Zu einer Dispersion von 10 g Talk, dispergiert in 40 ecm Xylol, wurden allmählich 10g des gleichen Phenolharzes wie bei Beispiel 1, gelöst in 50 ecm Xylol, unter Rühren zur Herstellung des Anstriches zugegeben. Der Anstrich wurde auf ein Papier von 40 g/m ia einer Menge von 10 g/m , bezogen auf den Feststoffgehalt, mittels eines Aufstreichstabes aufgezogen und getrocknet.To a dispersion of 10 g of talc, dispersed in 40 ecm Xylene, gradually became 10g of the same phenolic resin as in Example 1, dissolved in 50 ecm xylene, with stirring for Preparation of the paint added. The paint was based on a paper of 40 g / m 2 in an amount of 10 g / m 2 to the solids content, drawn up by means of a spreading stick and dried.
Der Versuch wurde in der gleichen Weise wie bei Vergleichsversuchergebnis 1 ausgeführt und die Absorptionskurve; des Farbbildes,nach der Aussetzung an Sonnenlicht in dem gleichen Spektrophotometer wie vorstehend bestimmt, die in derThe experiment was carried out in the same manner as in Comparative Experiment Result 1 and the absorption curve; of the color image after exposure to sunlight in the same spectrophotometer as determined above, which is in the
INSPECTEDINSPECTED
109 8-8 5/ 1 1 3-9« i/·.; ·■109 8-8 5/1 1 3-9 «i / · .; · ■
beiliegenden Pig. 2 wiedergegeben ist. Der Lichtechtheitswert ist in Tabelle III angegeben.enclosed pig. 2 is reproduced. The light fastness value is given in Table III.
Sonnenlicht Sonnenlicht (1 Std.) (3 Std.) Sunlight Sunlight (1 hour) (3 hours)
Beispiel 2 66,4 % ""'"' 56,5 #Example 2 66.4 % ""'"' 56.5 #
Vergleichsbeispiel 2 47,3 %-.,.,.. 38,5 #Comparative Example 2 47.3 % -.,., .. 38.5 #
Wie im Fall des Vergleichsversuchsergebnisses 1 konnte bei den vorstehenden Ergebnissen festgestellt werden, daß die Echtheit gegenüber Licht bei Kristallviolettlacton bemerkenswert verbessert würde". ' ' - : As in the case of the comparative test result one could at the above results are found that would improve the fastness to light with crystal violet remarkable ". '' -:
Weiterhin wurde ein mit Mikrokapseln überzogener Bogen, die Kristallvioiettlacton und Benzoylleucömethylenblau enthielten, auf den vorstehenden sensibilisierten Bogen aufgestapelt und mit einem Druck von 600 kg/cm zur' Bildung des Farbbildes gedrückt.Furthermore, a sheet covered with microcapsules was which contained crystal violet lactone and benzoylleucomethylene blue, stacked on top of the above sensitized sheet and pressed with a pressure of 600 kg / cm to form the color image.
Die Änderung der Bilddichte bei der maximalen Absorption (610 mn) nach der Lagerung'bei Raumbedingungen ergibt sich aus Tabelle IV. ' , - " ·The change in image density at maximum absorption (610 mn) after storage under room conditions results from Table IV. ', - "·
im RaumDays of storage
in the room
Wie bei Vergleichsversuchsergebnis 1 ergibt sich dieAs with comparative test result 1, the result is
109885/1 139 OBfflNAt (N8PECTED109885/1 139 OBfflNAt (N8PECTED
Wirkung der Einverleibung des alkalischen Materials in das Phenolharz eindeutig.The effect of the incorporation of the alkaline material into the phenolic resin is clear.
Zu 0,2 g Ätznatron, gelöst in 40 ecm Wasser, wurden 10g sauerer Ton zugesetzt und allmählich weiterhin eine Lösung des gleichen Phenolharzes wie in Beispiel 1, gelöst in 50 ecm des Mischlösungsmittels Xylol/Methylalkohl (1:1), unter Rühren des Systems zugegeben. Schließlich wurde ein Styrol-Butadien-Kautschu/klatex (Bezeichnung DOW 620) in einer Menge von 4 g, bezogen auf Feststoffgehalt, zur Herstellung der· Auftragungslösung zugegeben.0.2 g of caustic soda dissolved in 40 ecm of water were added 10g of sour clay added and gradually continued a solution of the same phenolic resin as in Example 1, dissolved in 50 ecm of the mixed solvent xylene / methyl alcohol (1: 1), added while stirring the system. Finally, a styrene-butadiene rubber / klatex (designation DOW 620) in an amount of 4 g, based on solids content, for production added to the application solution.
Die Lösung wurde auf ein Papier von 40 g/m in einer Menge von 8g/m , bezogen auf den Feststoffgehalt, mittels eines Überzugsstabes aufgezogen und getrocknet.The solution was applied to a paper of 40 g / m 2 in an amount of 8 g / m, based on the solids content, means a coating stick drawn up and dried.
Vergleichsbeispiel 3 ': Comparative example 3 ' :
10 g sauerer Ton wurden allmählich zu 5Ö'ecm Wasser unter Rühren zugesetzt und allmählich dann mit 10 g des gleichen Phenolharzes wie in Beispiel 1, gelöst in einem Mischlösungsmittel aus Xylol/Methanol (1:1), unter. Rühren vermischt.10 g of sour clay were gradually added to 50 ”eccm of water Stirring was added and then gradually 10 g of the same phenolic resin as in Example 1 dissolved in a mixed solvent from xylene / methanol (1: 1), under. Stir mixed.
Schließlich wurde ein Styroi-Butadien-Kautschuklatex (DOW 620) in einer Menge von 4 g, bezogen auf den Feststoffgehalt, zur Herstellung der Lösung zugegeben. Finally, a styrofoam butadiene rubber latex was made (DOW 620) in an amount of 4 g, based on the solids content, was added to prepare the solution.
Die Lösμng wurde auf ein Papier von 40 g/m in einerThe solution was on a paper of 40 g / m in a
Menge von 8 g/m , 'bezogen auf den Peststoffgehalt, mittels eines Aufstreichsstabes auigezogen und- getrocknet.Amount of 8 g / m, based on the pesticide content, means pulled out with a spreading stick and dried.
VergleichsVersuchsergebni.ss.e 5 .„.., . ., ,. . , ·, Comparative test results.ss.e 5. "..,. .,,. . , ·,
Der Versuch wurde in der gleichen Weise wie bei Ver-r gleichsversuchsergebhis 1 ausgeführt und 'die Ergebnisse werden in der beiliegenden Pig. 3, sowie Tabelle V gebracht.The experiment was carried out in the same way as for Comparative Experiment Result 1 and the results are given in the accompanying Pig. 3, as well as Table V.
1 Q 9 8 ® S / I 13 9 ORlOtNAL {NSPECTED1 Q 9 8 ® S / I 13 9 ORlOtNAL {NSPECTED
Sonnenlicht Sonnenlicht (1 Std.) (3 Std.)Sunlight Sunlight (1 hour) (3 hours)
Beispiel 3 61,5 # 48,5Example 3 61.5 # 48.5
Vergleichsbeispiel 3 47,3 # 39,1Comparative Example 3 47.3 # 39.1
Aus den vorstehenden Werten ergibt es sich, daß die Echtheit gegenüber Licht von Kristallviolettlacton wie bei der Vergleichsversuchsergebnissen 1 und 2 bemerkenswert verbessert wurde.From the above values it follows that the Fastness to light of crystal violet lactone as in Comparative Test Results 1 and 2 is remarkably improved became.
Weiterhin wurde ein mit Mikrokapseln überzogener Bogen, die Kristallviolettlacton und Benzoylleucomethylenblau enthielten, auf den vorstehenden sensibilisierten Bogen aufgestapelt und mit einem Druck von 600 kg/cm zur Bildung des Farbbildes gedrückt. Die Änderung der Bilddichte bei der maximalen Absorption (610 m » ) nach der Lagerung unter Raumbedingungen ergibt sich aus Tabelle VI.Further, a sheet coated with microcapsules containing crystal violet lactone and benzoyl leucomethylene blue was piled up on the above sensitized sheet and pressed with a pressure of 600 kg / cm to form the color image. The change in the image density at the maximum absorption (610 m » ) after storage under room conditions is shown in Table VI.
einem RaumDays storage in
a room
0,780
0,710
0,651.02
0.780
0.710
0.65
5 Tage
10 Tage
20 Tage0 days
5 days
10 days
20 days
1,12
0,960
0,9101.26
1.12
0.960
0.910
Die gleichen Wirkungen wie bei Vergleichsversuchsergebnis 1 konnten erhalten werdenf . ^ .-The same effects as in Comparative Experiment Result 1 could be obtained f . ^ .-
10 9 8 8 5 / 1 % 3 9 ORlGlMAt INSPECTED10 9 8 8 5/1 % 3 9 ORlGlMAt INSPECTED
Ein mit Mikrokapseln überzogener Bogen, die eine Ver bindung entsprechend der FormelA sheet covered with microcapsules that contains a Ver binding according to the formula
°^CH2^>° ^ CH2 ^>
enthielten, wurde auf den vorstehenden sensibilisierten Bogen gestapelt und mit einem Druck von 600 kg/cm zur Bildung eines Bildes gedrückt.was applied to the above sensitized sheet stacked and pressed with a pressure of 600 kg / cm to form an image.
Die Spektralabsorptionskurve des Probestückes nach 1 Stunde wurde bestimmt und anschließend diejenige des Probestückes nach einer Aussetzung an Sonnenlicht während 1 Stunde bezw. 3 Stunden; die Ergebnisse sind in der beiliegenden . Fig. 4 enthalten.The spectral absorption curve of the specimen after 1 hour was determined, and then that of the specimen after exposure to sunlight for 1 hour respectively 3 hours; the results are in the attached. Fig. 4 included.
Aus den Spektralabsorptionskurven wurde bestätigt, daß die maximale Absorption sich gemäß Beispiel 3 von anfänglich 600 τα A1 auf 590 m« bei der Aussetzung ai Sonnenlicht während 1 Stunde und weiterhin auf 580 m *χ bei der Aussetzung an Sonnenlicht während 3 Stunden änderte.From the spectral absorption was confirmed that the maximum absorption χ according to Example 3 from initially 600 τα A 1 to 590 m "in the suspension ai sunlight for 1 hour and further to 580 m * changed upon exposure to sunlight for 3 hours.
Jedoch änderte sich beim Sensibilisierungsbogen gemäß Vergleichsbeispiel 3 die maximale Absorption von anfänglich 600 myu auf 570 bei Aussetzung an Sonnenlicht während 1 Stunde und weiterhin auf 560 m A1 bei der Aussetzung an Sonnenlicht während 3 Stunden.However, in the sensitizing sheet according to Comparative Example 3, the maximum absorption changed from initially 600 myu to 570 when exposed to sunlight for 1 hour and further changed to 560 m A 1 when exposed to sunlight for 3 hours.
Die Verbindungentsprechend der FormelThe compound according to the formula
CH2-<Ö} N _CH 2 - <Ö} N _
10 9 8 8 5/113 & . OfWQlNAL INSPECTED10 9 8 8 5/113 &. OfWQlNAL INSPECTED
zeigte also eine geringe Änderung der Tönung bei dem eensibilisierten Bogen gemäß Beispiel 3.so showed little change in tint in that sensitized sheet according to example 3.
Der Ausdruck "sensibilisierter Bogen" umfaßt "Sensibilisierungs· bogen" .The term "sensitized sheet" includes "sensitization · arc" .
09 88 5/113909 88 5/1139
Claims (10)
gekennzeichnet, daß die adsorbierende Substanz aus einer
praktisch nicht-farbbildend en Substanz bei der Kontaktierung mit einem praktisch farblosen farbbildner besteht.7. Sensitizing sheet after. Claim 6, characterized
characterized in that the adsorbent substance consists of a
practically non-color-forming substance when it comes into contact with a practically colorless color-forming agent.
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