DE2120907A1

DE2120907A1 - Polyelectrolyte materials and detergent compositions

Info

Publication number: DE2120907A1
Application number: DE19712120907
Authority: DE
Inventors: Charles Julian Hightstown N.J.; Mackellar Donald Gordon Yardley Pa.; Lancelot (V.St.A.)
Original assignee: FMC Corp
Current assignee: FMC Corp
Priority date: 1970-05-01
Filing date: 1971-04-28
Publication date: 1971-11-11
Also published as: CH561712A5; FR2088268A1; NL7105966A; US3761412A; GB1354574A; BE766487A; US3764586A; CH545847A; FR2088268B1

Description

Dr. R. Koenigsberger - Dipl.-Phys. R. Holzhauer - Dr. F. Zumsteln jun.Dr. R. Koenigsberger - Dipl.-Phys. R. Holzhauer - Dr. F. Zumsteln jun.

PATENTANWÄLTEPATENT LAWYERS

TELEFON: SAMMEL-NR. 225341TELEPHONE: COLLECTIVE NO. 225341

TELEGRAMME: ZUMPATTELEGRAMS: ZUMPAT

POSTSCHECKKONTO: MÜNCHEN 91139CHECK ACCOUNT: MUNICH 91139

BANKKONTO:
BANKHAUS H. AUFHÄUSERBANK ACCOUNT:
BANK H. HOUSES

8 MÜNCHEN 2,8 MUNICH 2,

53/Jii Case 322253 / Jii Case 3222

FMC Corporation, New York, USAFMC Corporation, New York, USA

Polyelektrolyttnaterialieii und Waschiaittelzüsammen-Polyelectrolyte materials and detergent combinations

setzungen.settlements.

Die Erfindung "betrifft die Herstellung von neuen Poly-ß-ketosäuren und deren Salze und die Terwendung dieser polymeren Verbindungen in bestimmten Detergenzformulierungen, um solchen Formulierungen eine bessere Reinigungekraft zu verleihen.The invention "relates to the production of new poly-β-keto acids and their salts and the use of these polymeric compounds in certain detergent formulations in order to obtain such To give formulations a better cleaning power.

Es ist bekannt, daß bestimmte Materialien die Fähigkeit besitzen, die Reinigungskraft und die Detergenzwirkungen betstimmter Waschmittelformulierungen zu verbessern. Diese Materialien, die als"Builder", d.h. Waschmittel-Hilfsstoffe bzw. Füllmittel, bezeichnet werden, werden in der Detergentien-Industrie stark verwendet, und die entstehenden Formulierungen werden als»Build"~Detergentien bzw. als Detergentien, die Füllmittel enthalten, d.h. kurz als Füllmittol-Detergentien bezeichnet. Diese Füllmittel-Detergentien sind vorteilhaft, da sie einer bestimmten Detergenzkonzentration besser reinigen, und da sio weniger teuer sind als die Detergenz-Formulierungen, die keine Füllstoffe enthalten.It is known that certain materials have the ability the cleaning power and detergent effects are more important To improve detergent formulations. These materials, as "builders", i.e. detergent auxiliaries or fillers, are used in the detergent industry heavily used, and the resulting formulations are called "build" detergents or as detergents, the bulking agents contain, i.e. briefly referred to as filler detergents. These bulking detergents are beneficial because they clean better with a certain detergent concentration, and since they are less expensive than the detergent formulations, that do not contain fillers.

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BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

Die am meisten bekannten Füllstoffniaterialien sind die wasserlöslichen, anorganischen Alkali-Füllstoffsalze, wie Alkalimetall-polyphosphate, beispielsweise ITatriunitripolyphosphat oder Natriumpyrophosphat und andere, wie die Alkalimetallcarbonate, Bicarbonate, Borate und Silikate. Oft werden diese Fallstoffmaterialien kombiniert miteinander verwendet.The most widely known filler materials are the water-soluble, inorganic alkali filler salts, such as alkali metal polyphosphates, for example ITatriunitripolyphosphat or sodium pyrophosphate and others, such as the alkali metal carbonates, Bicarbonates, borates and silicates. Often these fall materials are used in combination with one another.

In der WaschmittelIndustrie besteht ein zunehmendes Interesse, mehr Füllstoffmaterialien zur Verfügung zu habon, insbesondere organische Füllmittel. Unter den zur Zeit bekannten organischen Füllmittel-Materialien sind Alkalimetall-, Ammoniumoder substituierte Ammoniumaminopolycarboxylate, beispielsweise Natrium und Kalium-äthylendiamintetraacetat, Natrium. Kalium-lT-(2-hydroxyäthyl)-äthylendiamintriacetat und Natrium und Kalium-triäthanolamraonium-]J-(2-hydroxyäthyl)-nitrilodiaeetat. Alkalimetallsalze von Phytinsäure, beispielsweise Natriumphytat, sind ebenfalls als organische Füllstoffe geeignet.There is increasing interest in the detergent industry more filler materials available, especially organic fillers. Among the currently known organic Filler materials are alkali metal, ammonium or substituted ammonium aminopolycarboxylates, for example Sodium and potassium ethylenediaminetetraacetate, sodium. Potassium IT- (2-hydroxyethyl) ethylenediamine triacetate and sodium and potassium triethanolamraonium] J- (2-hydroxyethyl) nitrilodiacetate. Alkali metal salts of phytic acid, for example sodium phytate, are also suitable as organic fillers.

Andere organische Füllstoffe schließen die ein, die in der U.S.-Patentschrift 3 308 067 beschrieben sind. In dieser Patentschrift sind polyelektrolytische Füllstoffe beschrieben, die wasserlösliche Salze von polymeren, aliphatischen Polycarbonsäuren, allein oder in Form von Mischpolymerisaten der Salze mit Alkenen oder besonderen Monocarbonsäuren enthalten.Other organic fillers include those described in U.S. Patent 3,308,067. In this patent polyelectrolytic fillers are described, the water-soluble salts of polymeric, aliphatic polycarboxylic acids, contain alone or in the form of copolymers of the salts with alkenes or special monocarboxylic acids.

Obgleich viele dieser organischen Füllstoffe vom Standpunkt der Detergenz-Verbesserung zufriedenstellend sind, erfüllen sie andere wichtige Erfordernisse, die die anorganischen Füllstoffe besitzen, nicht, beispielsweise die Fähigkeit, beim mehrmaligen Waschen au vermeiden, daß sich auf den gewaschenen !Textilien anorganische Materialien akkumulieren. Es besteht daher Bedarf nach einem organischen, poly~elektrolytischen Detergenz-Füllstoff, der alle Vorteile der anorganischen Füllstoffe besitzt.Although many of these organic fillers are satisfactory from the standpoint of detergency improvement, satisfy they do not have other important requirements that the inorganic fillers have, for example the ability to Avoid repeated washing on the washed ! Textiles accumulate inorganic materials. It there is therefore a need for an organic, polyelectrolytic one Detergent filler that has all the advantages of inorganic Has fillers.

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Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine neue Klasse von wirksamen Polyelektrolyt-Detergentien, die als Füllstoffe verwendet werden und die Poly-ß-ketosäuren sind, und deren wasserlösliche Salze, und die die FormelThe present invention relates to a new class of effective polyelectrolyte detergents which are used as fillers and which are poly-β-keto acids, and their water soluble salts, and which the formula

oocooc

MOOMOO

COOMCOOM

besitzen, worin M Wasserstoff, Natrium, Kalium oder Ammonium "bedeutet, das Molverhältnis von x:y nicht größer als 1:1 ist und das Molekulargewicht des entstehenden Mischpolymeren min~ destens 400 beträgt. Diese Polymere bilden, wenn sie mit einem organischen, wasserlöslichen,oberflächenaktiven Detergenz in Gewichtsverhältnissen von 1:20 bis 100:1 und vorzugsweise von 1:3 bis 10:1 gemischt werden, wertvolle Reinigungs- und Waschzusammensetzungen, wobei das Polymere als Füllstoff wirkt.where M is hydrogen, sodium, potassium or ammonium "means that the molar ratio of x: y is not greater than 1: 1 and the molecular weight of the resulting copolymer is at least 400. These polymers form when used with one organic, water-soluble, surface-active detergent in Weight ratios from 1:20 to 100: 1 and preferably from 1: 3 to 10: 1 are mixed, valuable cleaning and washing compositions, the polymer acting as a filler.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Füllstoffe fängt an äs,~ mit, daß man Maleinsäureanhydrid und Kohlenmonozydgas in einem Lösungsmittel bei einer erhöhten Temperatur und unter Druck in Anwesenheit eines Initiators umsetzt, wobei ein Mischpolymerisat gebildet wird. Die Umsetzung wird durchgeführt, indem man Maleinsäureanhydrid in einem geeigneten Lösungsmittel löst, das Lösungsmittel und das gelöste Maleinsäureanhydrid in einen geeigneten Reaktor gibt und dann Kohlenmonoxid in den verschlossenen Behälter bei Überatmsophärendruck einleitet. Die Umsetzung wird bei erhöhten Temperaturen ausgeführt, indem man den Reaktor erhitzt, und wobei die folgende Polymerisationsreaktion abläuft:The production of the fillers according to the invention begins with the reaction of maleic anhydride and carbon monocyd gas in a solvent at an elevated temperature and under pressure in the presence of an initiator, a copolymer being formed. The reaction is carried out by dissolving maleic anhydride in a suitable solvent, placing the solvent and dissolved maleic anhydride in a suitable reactor, and then introducing carbon monoxide into the sealed container at above atmospheric pressure. The reaction is carried out at elevated temperatures by heating the reactor and the following polymerization reaction occurs:

x(C=o) + yx (C = o) + y

C--C--

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Das entstehende Produkt ist ein Poly-ß-ketoanhydrid, in dem das Molverhältnis von Kohlenmonoxyd zu Male insäureanhydrd (xiy) nicht größer als 1:1 und vorzugsweise nicht weniger als ungefähr 0,05:1 "beträgt. Das Poly-ß-ketoanhydrid wird dann unter neutralen oder alkalischen Bedingungen hydrolysiert, wobei die entsprechende Poly-ß-ketosäure oder das Salz der Säure entsteht. Die Reaktion läuft folgendermaßen ab:The resulting product is a poly-ß-keto anhydride in which the molar ratio of carbon monoxide to maleic anhydride (xiy) is no greater than 1: 1, and preferably no less than about 0.05: 1 ". The poly-β-keto anhydride is then hydrolyzed under neutral or alkaline conditions, the corresponding poly-ß-keto acid or the salt of Acid is formed. The reaction proceeds as follows:

-C-L -JLx-C-L -JLx

I II I

M₂OM ₂ O

oror

MOHMOH

-Jy-Jy

MOMO

wobei M entweder ITa, K, EEL· oder H bedeutet. Die Poly-ßketosäure und deren wasserlöslichen Salze dienen für die vorliegenden Detergenzformulierungen als Füllstoffe.where M is either ITa, K, EEL · or H. The poly-keto acid and their water-soluble salts serve as fillers for the present detergent formulations.

Bei der Durchführung der obigen Umsetzungen zur Herstellung des erfindungsgemäßen Produktes wird die Polymerisation geeigneterweise in einem Lösungsmittel durchgeführt. Das Lösungsmittel darf dabei nicht in die Polymerisationsumsetzung im Verlauf des Kettenaufbaus mit freien Radikalen eingreifen. Das bedeutet, daß es nicht beispielsweise als Kettenübertragungsmittel wirken sollte, d.h. als eine Verbindung, die die Ketten der polymeren Reaktionsprodukte abschließt, oder als eine Verbindung die dazu neigt, neue Ketten zu beginnen, was mit sich bringt, daß Polymere mit niedrigem Molekulargewicht gebildet werden. Das Lösungsmittel wird vorzugsweise so gewählt, daß unter den Polymerisationsbedingungen das monomere Maleinsäureanhydrid gut löslich ist, während da3 entstehende Polymerisat im wesentlichen unlöslich ist. Weiterhin muß das Lösungsmittel so ausgewählt werden, daß das Kohlenmonoxyd eine gewisse Löslichkeit besitzt. Geeignete Lösungsmittel schließen ein perchlorierte aliphatische Kohlenwasser-In carrying out the above reactions to produce the product of the present invention, the polymerization is convenient carried out in a solvent. The solvent must not be involved in the polymerization reaction Intervene with free radicals in the course of chain building. That means that it is not used, for example, as a chain transfer agent should act, i.e., as a compound that terminates the chains of polymeric reaction products, or as a compound that tends to start new chains, resulting in low molecular weight polymers are formed. The solvent is preferably chosen so that under the polymerization conditions monomeric maleic anhydride is readily soluble, while the resulting Polymer is essentially insoluble. Furthermore, the solvent must be selected so that the carbon monoxide has a certain solubility. Suitable solvents include perchlorinated aliphatic hydrocarbons

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stoffe, wie Tetrachlorkohlenstoff, Perchloräthylen und ähnliche, aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, und chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Monochlor"benzol und o-Dichlorbenzol. substances such as carbon tetrachloride, perchlorethylene and similar aromatic hydrocarbons such as benzene and chlorinated hydrocarbons such as monochlorobenzene and o-dichlorobenzene.

Bei der Durchführung der Polymerisation wird das lösungsmittel in einen druckdichten Behälter gegeben, und die gewünschte Menge an Maleinsäureanhydrid wird in dem Lösungsmittel gelöst. Kohlenmonoxydgas wird dann in die Kammer unter überatmosphärischem Druck eingepumpt. Die Punktion des Überdrucks besteht darin, das Auflösen des Kohlenmonoxydgas in dem Lösungsmittel zu erleichtern. Das Verhältnis an Kohlenmonoxyd zu Maleinsäureanhydrid in dem entstehenden Polymerisat ist eine Funktion der relativen Konzentration dieser Reagentien, die in dem Lösungsmittel gelöst sind. Zweckdienlich wird der Druck des KohloniEonoxydgases bei 28 bis 56 ata (400 bis 800 psig) gehalten, wobei der geeignetste Betriebsdruck im Bereich von 42 bis 53 ata (600 bis 750 psig) liegt. Während der Polymerisation fällt der Kohlenmonoxyddruck oft wegen Verbrauchs von Kohlenomoxyd im Laufe der erfolgreichen Mischpolymerisation. Es ist wünschenswert, den Druck in der Kammer bei einem konstanten Wert zu halten, damit gewährleistet ist, daß in dem Lösungsmittel, in dem die Umsetzung stattfindet, Kohlenmonoxydgas gelöst ist.When carrying out the polymerization, the solvent becomes placed in a pressure-tight container, and the desired amount of maleic anhydride is in the solvent solved. Carbon monoxide gas is then taken into the chamber pumped in above atmospheric pressure. The puncture of the positive pressure consists in the dissolving of the carbon monoxide gas in to facilitate the solvent. The ratio of carbon monoxide to maleic anhydride in the resulting polymer is a function of the relative concentration of these reagents, which are dissolved in the solvent. The pressure of the carbon dioxide gas is expediently at 28 to 56 ata (400 to 800 psig) with the most suitable operating pressure being in the range of 42 to 53 ata (600 to 750 psig). During the During polymerization, the carbon monoxide pressure often drops due to consumption of carbon monoxide in the course of successful interpolymerization. It is desirable to keep the pressure in the chamber at a constant level to ensure that carbon monoxide gas is dissolved in the solvent in which the reaction takes place.

Damit zwischen Maleinsäureanhydrid und Kohlenmonoxyd eine Polymerisation auftritt, muß ein Initiator vorhanden sein. Der Initiator kann ein Initiator sein, der freie Radikale liefert, er kann ein ionischer Initiator oder ein Bestrahlungsinitiator., wie Co sein. Es wurde gefunden, daß organische Peroxyde als Initiatoren besonders wirksam sind. Peroxyde, von denen man gefunden hat, daß sie geeignet sind, schließen ein Benzoylperoxyd, Acetylperoxyd und ähnliche. Ein wichtiges Erfordernis für den Initiator, beispielsweise das organische Peroxyd, besteht darin, daß er die Homopolymerisation von Maleinsäure-So between maleic anhydride and carbon monoxide one If polymerization occurs, an initiator must be present. The initiator can be an initiator that delivers free radicals, it can be an ionic initiator or a radiation initiator such as Co. It has been found that organic peroxides as Initiators are particularly effective. Peroxides that have been found to be useful include benzoyl peroxide, Acetyl peroxide and the like. An important requirement for the initiator, for example the organic peroxide, is that it allows the homopolymerization of maleic acid

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BAD QFUGINALBAD QFUGINAL

anhydrid unter den Reaktionsbedingungen nicht wesentlich initiieren darf. Beispielsweise ist, wenn man bei einer Temperatur von ungefähr 1OO°C arbeitet, Benzoylperoxyd geeigneter als Acetylperoxyd, da das Benzoylperoxyd weniger ITeigung besitzt, unter den Reaktionsbedingungen Maleinsäureanhydrid zu homopolymerisieren.anhydride is not essential under the reaction conditions may initiate. For example, when working at a temperature of about 100 ° C., benzoyl peroxide is more suitable than acetyl peroxide, since the benzoyl peroxide has less tendency, under the reaction conditions maleic anhydride to homopolymerize.

Der Initiator wird in einer Menge zugefügt, die ausreicht, um die Polymerisationsreaktion zu bewirken und zu beschleunigen. Dazu sind im allgemeinen 1 bis 5 Gew.-$ des Initiators erforderlich. Der Initiator kann auf einmal zu der Reaktionsmischung zugefügt werden, oder er kann in Anteilen während des Laufs der Polymerisationsumsetzung zugegeben werden. Die portionsweise Zugabe des Initiators hat bestimmte Vorteile. Dadurch wird eine zu frühe Zersetzung des Initiators während des Umsetzungsverlaufs verhindert. Weiterhin wird das Ausmaß der Polymerisationsumsetzung, die auftritt, begrenzt, wenn man nur einen Teil des Initiators zufügt.The initiator is added in an amount sufficient to effect and accelerate the polymerization reaction. This generally requires from 1 to 5% by weight of the initiator. The initiator can be added to the reaction mixture all at once or it can be added in portions during the run added to the polymerization reaction. Adding the initiator in portions has certain advantages. Through this too early decomposition of the initiator during the course of the reaction prevented. Furthermore, the amount of polymerization conversion that occurs is limited if only one adds part of the initiator.

Die Polymerisationsumsetzung wird bei einer erhöhten Temperatur und am geeignetsten bei einer Temperatur zwischen 80 bis 120⁰C durchgeführt. Die Temperatur, die verwendet wird, wird abhängig von dem ausgewählten Initiator bestimmt, und sie wird so gewählt, daß der Initiator vorzugsweise die Herstellung des Mischpolymerisats und nicht die Homopolymerisation von Maleinsäureanhydrid beschleunigt. Beispielsweise wird die Reäkti ons temperatur vorzugsweise im Bereich von 105 bis 11O°C ge- · halten, wenn Benzoylperoxyd als Initiator verwendet wird. Im Gegensatz dazu beträgt die bevorzugte Temperatur 90 bis 95°C, wenn Acetylperoxyd als Initiator verwendet wird»The polymerization reaction is carried out at an elevated temperature and most suitably at a temperature between 80 to 120 ⁰ C. The temperature which is used is determined depending on the initiator selected, and it is selected so that the initiator preferably accelerates the preparation of the interpolymer rather than the homopolymerization of maleic anhydride. For example, the reaction temperature is preferably kept in the range from 105 to 110 ° C. if benzoyl peroxide is used as the initiator. In contrast, the preferred temperature is 90 to 95 ° C when acetyl peroxide is used as the initiator »

Die Umsetzung des Maleinsäureanhydrids und des Kohlenmonoxyds bei erhöhten Temperaturen und Drucken und in Anwesenheit eines Initiators wird während mehrerer Stunden durchgeführt, bisThe conversion of maleic anhydride and carbon monoxide at elevated temperatures and pressures and in the presence of an initiator is carried out for several hours until

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sich die Monomeren im wesentlichen umgesetzt haben. Gegen Ende dieser Zeit liegt das Polymere in Form eines Niederschlags in dem lösungsmittel vor, wenn ein lösungsmittel verwendet wurde, in dem das Polymere unlöslich ist, und es kann leicht, "beispielsweise durch Filtration oder durch Zentrifugieren, abgetrennt werden. Wurde ein lösungsmittel verwendet, in dem das Polymere löslich ist, so kann man übliche Maßnahmen ergreifen, um das Polymere abzutrennen.the monomers have essentially reacted. Towards the end of this time, the polymer lies in the form of a precipitate in the solvent before, if a solvent has been used in which the polymer is insoluble and it can easily, "for example by filtration or by centrifugation will. If a solvent in which the polymer is soluble has been used, the usual measures can be taken: to separate the polymer.

Wünschenswerterweise wird das ausgefällte Polymere nach der Abtrennung von dem Reaktionslösungsmittel mit einem geeigneten lösungsmittel gewaschen, beispielsweise mit dem lösungsmittel, das man bei der Umsetzung verwendet hatte, und dann wird es in 4 bis 9 Gew.-Teilen Wasser pro Teil Polymeren suspendiert. Rühren des Polymeren in seiner Wassersuspension bei Zimmertemperatur bringt mit sich, daß das Poly-ß-ketoanhydrid zu seiner sauren Form hydrolysiert wird, die sich leicht in Wasser löst. Die saure lösung kann dann mit einer wäßrigen Natriumhydroxyd-Kaliumhydrosyd- oder Ammoniumhydroxydlösung behandelt werden, wobei ein pH-Wert von 9,5 bis 10,5 erhalten wird. Wurde ausreichend Base zugefügt, um einen End-pH-Wert der lösung von 9,5 bis 10,5 zu ergeben, so kann die lösung im Vakuum zur Trockne eingedampft werden, wobei man ein festes, amorphes Salz der folgenden Formel erhält:Desirably, after separation from the reaction solvent, the precipitated polymer is treated with an appropriate one solvent washed, for example with the solvent that was used in the reaction, and then it is suspended in 4 to 9 parts by weight of water per part of polymer. Stir the polymer in its water suspension at room temperature brings with it that the poly-ß-keto anhydride is hydrolyzed to its acidic form, which is easily in water solves. The acidic solution can then with an aqueous sodium hydroxide-potassium hydroside or ammonium hydroxide solution, a pH of 9.5 to 10.5 being obtained. Became Sufficient base is added to give a final pH of the solution of 9.5 to 10.5, so the solution can be used in vacuo Evaporated to dryness to give a solid, amorphous salt of the following formula:

IlIl

L_XL_X

υ u υ u

C Gr=OC Gr = O

MOMO

OMOM

Die am meisten bevorzugten, wasserlöslichen Salze der obigen Formel sind solche, worin M Ifatrium, Kalium oder Ammonium bedeutet. Diese Salze können direkt für ihre Verwendung in De-The most preferred water-soluble salts of the above formula are those in which M is i-sodium, potassium or ammonium. These salts can be used directly for their use in de-

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tergentien-Formulierungen hergestellt werden, oder sie können in situ hergestellt werden, indem man die Poly-ß-ketosäure (worin M H "bedeutet) und ein Alkali, beispielsweise HaOH, getrennt in die Detergentien-Formulierungen gibt, wobei dann in dem wäßrigen Waschmedium Umsetzung eintritt.Agent formulations can be prepared, or they can be prepared in situ by adding the poly-ß-keto acid (where M is H ") and an alkali, e.g. HaOH, separately in the detergent formulations, which then occurs in the aqueous washing medium reaction.

Obgleich der Polymerisationsgrad der obigen Verbindungen in großen Grenzen variieren kann, liegt er üblicherweise im Bereich,der einem Molekulargewicht von 400 bis 1 000 000 entspricht. Ein bevorzugter Bereich für das Molekulargewicht beträgt von ungefähr 3 000 bis 50 000.Although the degree of polymerization of the above compounds in can vary within wide limits, it is usually in the range corresponds to a molecular weight of 400 to 1,000,000. A preferred range for molecular weight is from about 3,000 to 50,000.

Es wurde gefunden, daß die entstehende Poly-ß-ketosäure und deren wasserlösliche Salze eine OaIcium-Abseheidekapazitat in der Größenordnung von 15 bis ungefähr 17g Calciumionen pro 100 g Füllstoff besitzen. Die Calcium-Abscheidekapazität ist ein Maß für die Fähigkeit der Füllstoffe, Calciumioiien abzuscheiden. Im allgemeinen gilt, · je größer die Abseheidekapäzität ist, umso besser ist- die Füllstoffeigenschaft des Materials. It was found that the resulting poly-ß-keto acid and its water-soluble salts have an OaIcium-Abseidekapazitat in on the order of 15 to about 17 grams of calcium ions per Have 100 g filler. The calcium separation capacity is a measure of the ability of the fillers to separate calcium ions. In general, · the greater the separation capacity the better the filler property of the material.

Die Calcium-Abscheidekapazität wird bestimmt, indem man die Probe des Füllstoffs mit wäßrigem Calciumnitrat oder einer anderen wasserlöslichen Calciumsalzlösung titriert, wobei man, um den Endpunkt zu bestimmen, eine Calciumionen-empfindliche Elektrode verwendet. Der Endpunkt wird erreicht, wenn die Probe nicht länger Calciumionen abscheidet,und durch die Elektrode freie Calciumionen angezeigt werden.The calcium separation capacity is determined by measuring the The sample of the filler is titrated with aqueous calcium nitrate or another water-soluble calcium salt solution, whereby, to determine the end point, a calcium ion sensitive Electrode used. The end point is reached when the sample no longer separates calcium ions and through the electrode free calcium ions are displayed.

Es wurde ebenfalls gefunden, daß diese neuen Füllstoffe Kaolindispersionswirkungen von 90 bis 110?ί der von ITatriunitripolyphosphat besitzen. Die Kaolindispersionswirkung ist ein Maß für die Fähigkeit der Probe, erdartiges Material, beispielsweise Kaolin, das in Wasser suspendiert ist, verglichen mit latriumtripolyphosphat, zurückzuhalten. Im allgemeinenIt was also found that these new fillers had kaolin dispersion effects of 90 to 110 that of ITatriunitripolyphosphat own. The kaolin dispersion effect is a measure of the ability of the sample to remove earth-like material, for example, to retain kaolin suspended in water compared to latrium tripolyphosphate. In general

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gilt je größer die Kaolindispersionswirkung ist, desto bessere Füllstoffeigenschaften "besitzt der Stoff.the greater the kaolin dispersion effect, the better The substance has filler properties.

Der Kaolindispersions-Witkungsgrad wird "bestimmt, indem man eine Lösung herstellt, die 700 Teile pro Million der Füllstoffprobe und 300 !Teilen pro Million eines oberflächenaktiven Mittels, wie einer 85#igen, wäßrigen Lösung von Hatrium-linearemd odecylbenzolsulfonat (SuIframin-85) enthält, und indem man diese Lösung mit einer wäßrigen Lösung von destilliertem Wasser, das 100 Teile pro Million Kaolin enthält, vermischt. Die Mischung wird heftig gerührt und dann 17,5 Std. stehengelassen, damit Absitzen auftritt. Danach wird die Probe mit einem Brice-Phoenix-Universal-Liehzerstreuungs-Photometer analysiert, und ein Wert bestimmt. Das identische Verfahren wird an einer Yergleichsprobe durchgeführt, die genau die gleichen Lösungen enthält mit der Ausnahme, daß 700 ppm Hatriutntripolvphonphat anstelle der Füllmittelprobe verwendet werden. Nach Beendigung der 17,5 Std. wird eine Messung mit dem gleichen Photometer durchgeführt, das man bei der Yergleichsprobe verwendet hatte. Der Kaolindispersions-Wirkungsgrad wird dann bestimmt, indem man die Meter-Ablesung der Probe durch die Meter-Ablesung der ITatriumtripolyphosphat-Vergleichsprobe teilt und mit 100 multipliziert. Wenn beispielsweise die Meter-Ablesung für die Standard-Natriumtripolyphosphatlösung 85 auf dem Photometer beträgt, und die Meter-Ablesung der Probe 80 beträgt, so ist der Kaolindispersions-Wirkungsgrad der Probe 80 -joo = 940The kaolin dispersion efficiency is determined by " produces a solution that is 700 parts per million of the filler sample and 300 parts per million of a surfactant such as an 85 # aqueous solution of linear sodium Odecylbenzenesulfonat (SuIframin-85) contains, and by this solution is mixed with an aqueous solution of distilled water containing 100 parts per million of kaolin. the Mixture is stirred vigorously and then allowed to stand for 17.5 hours for settling to occur. Then the sample is with a Brice-Phoenix-Universal-Lieh scattering photometer analyzed, and determine a value. The identical procedure is carried out on a comparison sample containing exactly the same solutions contains with the exception that 700 ppm hatriutn tripolphonphat can be used in place of the filler sample. At the end of the 17.5 hours, a measurement is made with the same photometer carried out, which had been used in the comparison test. The kaolin dispersion efficiency is then determined by divide the meter reading of the sample by the meter reading of the sodium tripolyphosphate comparison sample and multiply by 100. For example, if the meter reading for the standard sodium tripolyphosphate solution 85 on the photometer and the meter reading of the sample is 80, the kaolin dispersion efficiency of the sample is 80 -joo = 940

85 ' .85 '.

Das als Zwischenprodukt gebildete Poly-ß-ketoanhydrid, das bei der Polymerisation das erste Produkt ist, findet ebenfalls als Reaktionsteilnehmer bei bestimmten Polymerisationen, insbesondere, wenn Vernetzungen erwünscht sind, Verwendung. Beispielsweise sind Poly-ß-ketoanhydride als Polyveresterungsmittel,Harzbilder usw. nützlich.The poly-ß-keto anhydride formed as an intermediate, the is the first product in the polymerization, also takes place as a reactant in certain polymerizations, especially when crosslinks are desired, use. For example, poly-ß-keto anhydrides are used as polyesterification agents, resin formers etc useful.

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Erfindungsgemäß kann man außergewöhnliche Reinigungsergebnisse erhalten, wenn man die obigen polyelektrolytischen stoffverbindungen mit einer großen Anzahl aktiver Detergentien oberflächenaktiver Materialien und deren Mischungen verwendet. Die 3?üllstoffverbindungen sind wirksam, wenn sie allein verwendet werden, oder man kann ihre Mischungen verwenden.According to the invention you can achieve extraordinary cleaning results obtained by using the above polyelectrolytic compounds with a large number of active detergents surface-active materials and their mixtures are used. The 3 oil compounds are effective when used alone can be used, or their mixtures can be used.

Im allgemeinen sind "bei den erfindungsgeinäßen Detergentien-Zusarmnensetzungen die wesentlichen Bestandteile (a) ein organisches, wasserlösliches, oberflächenaktives Detergenzmaterial, wie es oben beschrieben wurde, und (b) eine nsue poly-* elektrolytischer liillstoffverbindung, die die oben angegebenen und erklärten strukturellen Erfordernisse erfüllt. Die erfindungsgemäßen Detergentien-Zusammensetzungen enthalten die wesentlichen Bestandteile in einem Verhältnis von Polyelektrolytfüllstoff zu oberflächenaktivem Detergenzinittel im Bereich von ungefähr 1:20 bis ungefähr 100:1, ausgedrückt durch das Gewicht, wobei die Zusammensetzungen, . in wäßriger Lösung einen pH-Wert von ungefähr 9 bis ungefähr 12 ergeben. Das bevorzugte Verhältnis von Polyelektrolyt-Füllstoff zu oberflächenaktivem Detergenzmittel beträgt ungefähr 1:3 bis ungefähr 10:1, und der optimale pH-Bereich beträgt 9,5 bis ungefähr 11,5.In general, "in the detergent compositions of the invention the essential components (a) an organic, water-soluble, surface-active detergent material, as described above, and (b) a nsue poly- * electrolytic liquid compound that has the above and declared structural requirements fulfilled. The invention Detergent compositions contain the essential ingredients in a proportion of polyelectrolyte filler to detergent surfactant in the range of about 1:20 to about 100: 1, expressed by the Weight, the compositions,. give a pH of about 9 to about 12 in aqueous solution. That preferred ratio of polyelectrolyte filler to surface-active Detergent is about 1: 3 to about 10: 1 and the optimum pH range is about 9.5 to about 11.5.

Die oberflächenaktiven Detergentien-Yerbindungen, die bei den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet werden können, schließen ein anionische, nicht-anionische, zwitterionische, ampholytische Detergentien-Yerbindungen und deren Mischungen. Diese geeigneten Verbindungen werden im folgenden näher beschrieben.The detergent surfactant compounds used in the compositions of the present invention include anionic, non-anionic, zwitterionic, ampholytic detergent compounds and their Mixtures. These suitable compounds are described in more detail below.

(a) Anionische Detergentien-Zusammensetzungen, die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet werden können, schließen sowohl Detergentien der Seifen-und der Nichtseifenart ein. Beispiele von geeigneten Seifen sind die Natrium-,(a) Anionic detergent compositions that are used in the inventive Compositions that can be used include both soap and non-soap detergents a. Examples of suitable soaps are the sodium,

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Kalium-, Ammonium- und Alkylol-Ammoniumsalze höherer Fett-Potassium, ammonium and alkylol ammonium salts of higher fatty

uren (Cj₀ ~ ^C2O^* Besonders nützlich sind die Natrium- oder Kaliurasalze der Mischungen von Fettsäuren, die sich von Kokosnußöl und Talk ableiten, d.h. Natrium- oder Kaliumtalk-» und Kokosnußseifen. Beispiele von anionischen,organischen, nicht-seifenartigen Detergentien sind die wasserlöslichen Salze, die AlkalimetalIsalze.νon organischen Schwefelsäureumsetzungsprodukte, die in ihrer Molekülstruktur einen Alkylreet besitzen, der von ungefähr 8" bis ungefähr 22 Kohlenstoffatome enthält, und ein Rest, der ausgewählt wird aus der Gruppe, die enthält Sulfonsäure- und Schwefelsäureestergruppen. (unter den Ausdruck Alkyl fällt auch der Alkylteil von höheren Acylresten). Wichtige Beispiele der synthetischen Detergentien, die ein Teil der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bilden, sind die Natrium- oder Kaliumalkylsulfate, insbesondere solche, die man erhält, wenn man höhere Alkohole (Cq bis C.g Kohlenstoffatome) erhalten durch Reduktion von Glyceriden von Talk oder Kokosnußöl reduziert sulfatiert; Natrium- oder Kaliumalkylbenzolsulfonatc, wie sie in den U.S.-Patentschriften 2 220 003 und 2 477 383 beschrieben werden, worin die Alkylgruppe von ungefähr 9 bis ungefähr 15 Kohlenstoffatome enthält. Andere B eispiele von Alkalimetall-alkylbenzolsulfohaten sind solche, in denen die'Alkylgruppe eine geradkettige, aliphatische Gruppe ist, die von ungefähr 10 bis ungefähr 20 Kohlenstoff atome enthält, beispielsv/eise 2-Phe nyl-d ode cans ulfonat und 3-Phenyl-dodeeansulfonat; Natriumalkylglyceryläthersulfonate, insbesondere jene Äther der höheren Alkohole, die sich von Talk- und Kokosnußöl ableiten; Natriumkokosnußöl-fettsäure-monoglyceridsulfate und -sulfonate; die Natrium- oder Kaliumsalze von Schwefelsäureester!! der Umsetzungsprodukte von einem Mol eines höheren Fettsäurealkohols (beispielsweise Talk- oder Kokosnußölalkohole) und ungefähr 1 bis 6 Mole von Äthylenw„:.yd; Natrium- oder Kaliumsalze von Alkylphenoläthylenoxyd-äthersulfat mit ungefähr 1 bis ungefähr 10 Einheiten von Äthylenoxyd pro Molekül und worin die Alkylreste ungefähr 9 bis un-acids (Cj ₀ ~ ^C 2O ^ * Particularly useful are the sodium or Kaliurasalze the mixtures of fatty acids derived from coconut oil and talc, ie, sodium or Kaliumtalk- "and coconut soaps. Examples of anionic, organic, non-soap detergents are the water-soluble salts, the alkali metal salts, of organic sulfuric acid reaction products which have in their molecular structure an alkyl radical containing from about 8 "to about 22 carbon atoms, and a radical selected from the group consisting of sulfonic acid and sulfuric acid ester groups. ( the term alkyl also includes the alkyl part of higher acyl radicals.) Important examples of the synthetic detergents which form part of the compositions according to the invention are the sodium or potassium alkyl sulfates, especially those obtained when higher alcohols (Cq to Cg carbon atoms ) obtained by reducing glycerides of talc or coconut oil reduced sulfate iert; Sodium or potassium alkyl benzene sulfonate as described in U.S. Patents 2,220,003 and 2,477,383, wherein the alkyl group contains from about 9 to about 15 carbon atoms. Other examples of alkali metal alkylbenzenesulfohates are those in which the alkyl group is a straight-chain, aliphatic group containing from about 10 to about 20 carbon atoms, for example 2-phenyl-d or cansulfonate and 3-phenyl- dodeeansulfonate; Sodium alkyl glyceryl ether sulfonates, especially those ethers of the higher alcohols derived from talc and coconut oils; Sodium coconut oil fatty acid monoglyceride sulfates and sulfonates; the sodium or potassium salts of sulfuric acid ester !! the reaction products of one mole of a higher fatty acid alcohol (for example talc or coconut oil alcohols) and about 1 to 6 moles of ethylene w ": yd; Sodium or potassium salts of alkylphenolethylene oxide ether sulfate with about 1 to about 10 units of ethylene oxide per molecule and in which the alkyl radicals about 9 to un-

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gefähr 12 Kohlenstoffatome enthalten; das Reaktionsprodukt von Fettsäuren, die mit Isäthionsäure verestert und mit ITatriumhydroxyd neutralisiert sind, beispielsweise die Fettsäuren, die sich von Kokosnußöl ableiten; Natrium- oder Kaliumsalze von Fettsäurearaid von Methyltaurid-, worin sich die Fettsäuren, beispielsweise von Kokosnußöl, ableiten; und andere, auf dem Gebiet bekannte Verbindungen, wobei ein Teil der Verbindungen in den U.S.-Patentschriften 2 486 921 2 486 922 und 2 396 278 beschrieben sind.contain dangerous 12 carbon atoms; the reaction product of fatty acids esterified with isethionic acid and neutralized with sodium hydroxide, for example the fatty acids derived from coconut oil; Sodium or potassium salts of fatty acid arid of methyl tauride, in which the fatty acids, for example from coconut oil, are derived; and other compounds known in the art, a portion of which compounds are described in U.S. Patents 2,486,921 2,486,922 and 2,396,278.

(b) Ificht-ionische, synthetische Detergentien können allgemein als Verbindungen aliphatischer oder alkylaromatischer ITatur beschrieben werden, die in Wasserlösung nicht ionisieren. Beispielsweise ist eine gut bekannte Klasse nicht-ionischer, synthetischer Detergentien unter dem Handelsnamen "Pluronic" auf dem Markt erhältlich. Diese Verbindungen werden gebildet, indem man Äthylenoxyd mit einer hydrophoben Base, die durch Kondensation von Propylenoxyd mit Propylenglycol gebildet wird, kondensiert. Der hydrophobe Teil des Moleküls, der natürlich wasserunlöslich ist, hat ein Molekulargewicht von ungefähr 1500 bis 1800. Die Zugabe von Polyoxyäthylengruppen in diesen hydrophoben Teil bringt eine Erhöung der Wassorlöslichkeit des Moleküls als Ganzes mit sich, und der flüssige Charakter des Produkts wird bis zu einem Punkt, bei dein der PoIyo xyäthylengehalt ungefähr 50fo des Gesamtgewichtes des Kondensationsproduktes beträgt, erhalten.(b) Non-ionic, synthetic detergents can generally be described as compounds of aliphatic or alkylaromatic nature which do not ionize in water solution. For example, a well-known class of non-ionic synthetic detergents are commercially available under the tradename "Pluronic". These compounds are formed by condensing ethylene oxide with a hydrophobic base formed by the condensation of propylene oxide with propylene glycol. The hydrophobic part of the molecule, which is naturally water-insoluble, has a molecular weight of about 1500-1800. The addition of polyoxyethylene groups in this hydrophobic part brings about an increase in the water-solubility of the molecule as a whole, and the liquid character of the product becomes up to one Point at which the polyoxyethylene content is approximately 50% of the total weight of the condensation product.

Andere geeignete, nicht-ionische, synthetische Detergentien schließen ein:Other suitable non-ionic synthetic detergents include:

(1) Die Polyäthylenoxydkondensate von Alkylphenolen, beispielsweise die Kondensationsprodukte von Alkylphenolen, die eine Alkylgruppe enthalten, die von ungefähr 6 bis 12 Kohlenstoffatome entweder in geradkettiger oder in verzweigtkettiger Konfiguration enthalten, mit Äthylenoxyd, wobei das Äthylen-(1) The polyethylene oxide condensates of alkylphenols, for example the condensation products of alkyl phenols containing an alkyl group containing from about 6 to 12 carbon atoms contained either in straight-chain or branched-chain configuration, with ethylene oxide, the ethylene-

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ox'yd in Mengen vorhanden ist, die 10 bis 25 Mol Äthylenoxyd pro Mol Alkylphenol entsprechen. Der Alkylsubstituent kann sich in solchen Verbindungen beispielsweise von polymerisiertem Propylen, Diisobutylen, Octen oder Honen ableiten.Ox'yd is present in amounts that 10 to 25 moles of ethylene oxide correspond per mole of alkylphenol. The alkyl substituent in such compounds can, for example, be polymerized Derive propylene, diisobutylene, octene or honing.

(2) Solche, die durch Kondensation von Äthylenoxyd mit dem Produkt entstehen, das man bei der Umsetzung von Propylenoxyd mit Äthylendiamin erhält. Beispielsweise Verbindungen, die von ungefähr 40 Gew.-fo bis ungefähr 80 Gew.-$ Polyoxyäthylen enthalten und ein Molekulargewicht von ungefähr 5 000 bis ungefähr ΛΛ 000 besitzen und die durch Umsetzung von Äthylenoxydgruppen mit einer hydrophoben Base gebildet werden, wobei die hydrophobe Base das Reaktionsprodukt von Äthylendiamin und überschüssigem Propylenoxyd ist, und wobei hydrophobe Basen mit einem Molekulargewicht in der Größenordnung von 2500 bis 3000 zufriedenstellend sind.(2) Those that arise from the condensation of ethylene oxide with the product obtained from the reaction of propylene oxide with ethylene diamine. For example, compounds that contain from about 40 wt. Fo to about 80 wt .- $ polyoxyethylene and have a molecular weight of about 5,000 to about ΛΛ 000 and which are formed by reacting ethylene oxide groups with a hydrophobic base, the hydrophobic base being the Is the reaction product of ethylenediamine and excess propylene oxide, and hydrophobic bases having a molecular weight on the order of 2500 to 3000 are satisfactory.

(3) Das Kondensationsprodukt von aliphatischen Alkoholen mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, entweder in geradkettiger oder in verzweigtkettiger Konfiguration mit Äthylenoxyd, beispielsweise ein Kokosnußalkohl-Äthylenoxydkondensat, das 10 bis 30 Mole Äthylenoxyd pro Mol Kokosnußalkohol enthält, wobei die Kokosnußalkohol-Fraktion von 10 bis 14 Kohlenstoffatome enthält.(3) The condensation product of aliphatic alcohols containing 8 to 18 carbon atoms, either in straight chain or in a branched-chain configuration with ethylene oxide, For example, a coconut alcohol ethylene oxide condensate containing 10 to 30 moles of ethylene oxide per mole of coconut alcohol, the coconut alcohol fraction containing from 10 to 14 carbon atoms.

(4) Langkettige, tertiäre Aminoxyde, die der folgenden allgemeinen Formel R₁R₂R-ZN ' ° entsprechen, worin R^ eine Alkyl- " gruppe mit ungefähr 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und Rg und R, je Methyl- oder Äthylegruppen bedeuten. Der Pfeil in der Formel ist die übliche Darstellung einer semi-polaren Bindung. Beispiele von Aminoxyden, die für die vorliegende Erfindung geeignet sind, schließen ein Dimethyldodecylaminoxyd, Dimethyloctylaminoxyd, Dimehtyldecylaminoxyd, Dimethyltetradecylaminoxyd und Dimethylhexadecylaminoxyd.(4) Long-chain, tertiary amine oxides which correspond to the following general formula R ₁ R ₂ R-ZN '°, where R ^ is an alkyl "group having approximately 8 to 18 carbon atoms and Rg and R, each represent methyl or ethyl groups. The arrow in the formula is the usual representation of a semi-polar bond Examples of amine oxides useful in the present invention include dimethyldodecylamine oxide, dimethyloctylamine oxide, dimethyldecylamine oxide, dimethyltetradecylamine oxide and dimethylhexadecylamine oxide.

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(5) Langkettige, tertiäre Phosphinoxyde, die der folgenden !Formel RR¹R¹¹P^ 0 entsprechen, worin R eine Alkyl-, Alkenyl- oder Monohydroxyalkylgruppe mit einer Kettenlänge im Bereich von 10 bis 18 Kohlenstoffatomen und R¹ und R" je Alkyl- oder Monohydroxyalkylgruppen mit 1 "bis 3 Kohlenstoffatomen Dedeuten. Der Pfeil in der lOrrnel ist die übliche Darstellung einer semi-polaren Bindung. Beispiele geeigneter Phosphinoxyde sind:(5) Long-chain, tertiary phosphine oxides which ^{correspond to the following formula RR 1} R ¹¹ P ^ 0, where R is an alkyl, alkenyl or monohydroxyalkyl group with a chain length in the range from 10 to 18 carbon atoms and R ¹ and R "are each alkyl - Or monohydroxyalkyl groups with 1 "to 3 carbon atoms. The arrow in the barrel is the usual representation of a semi-polar bond. Examples of suitable phosphine oxides are:

Dimethyldodeeylphosphinoxyd,
Dimethyletradecylphosphinoxyd,
Ithylmethyletradecylphosphinoxyd,
Cetyldimethylphosphinoxyd,
Dimethylstearylphosphinoxyd,
Cetyläthylpropylphosphinoxyd,
Diäthyldodecylphosphinoxyd,
Diätayltetradecylphosphinoxyd,
Bis-{hydroxymethyl)-dodecylphosphinoxyd, Bis-{2-fe.ydroxyäthyl)-dodecylphosphinoxyd, 2-Hydr oxypropylme t hyl e zrade cylphosphinoxyd, Dimethyloleylphosphinoxyd und
Dimethyl-2-hydroxydodeeylphosphinoxyd.Dimethyldodeeylphosphine oxide,
Dimethyletradecylphosphine oxide,
Ethylmethyletradecylphosphine oxide,
Cetyldimethylphosphine oxide,
Dimethylstearylphosphine oxide,
Cetylethylpropylphosphine oxide,
Diethyldodecylphosphine oxide,
Dietitetradecylphosphine oxide,
Bis- {hydroxymethyl) -dodecylphosphine oxide, bis- {2-Fe.ydroxyäthyl) -dodecylphosphine oxide, 2-Hydr oxypropylm thyl e zrade cylphosphinoxyd, Dimethyloleylphosphinoxyd and
Dimethyl-2-hydroxydodeeylphosphine oxide.

(6) Dialkylsulfoxyde, die der folgenden Formel RR¹S-^O entsprechen, worin R eine Alkyl-, Alkenyl-, ß- oder ^-Monohydroxyalkylgruppe oder eine Alkyl- oder ß- oder ^- -Monohydroxyalkylgruppe in eins bis zwei anderen Sauerstoffatomen in der Kette bedeutet, und wobei die Gruppen R eine Kettenlänge im Bereich von 10 bis 18 Kohlenstoffatomen besitzen, und wobei R¹ Methyl oder Äthyl bedeutet. Beispiele geeigneter SuIfoxydverbindungen sind:(6) Dialkyl sulfoxides corresponding to the following formula RR ¹ S- ^ O, where R is an alkyl, alkenyl, β- or ^ -monohydroxyalkyl group or an alkyl or β- or ^ - -monohydroxyalkyl group in one or two other oxygen atoms in the chain, and where the groups R have a chain length in the range from 10 to 18 carbon atoms, and where R ^{1 is} methyl or ethyl. Examples of suitable sulfoxide compounds are:

Dodecylmethylsulfoxyd,
Tetradeeylmethylsulfoxyd,
3-Hydroxytridecylmethylsulfoxyd,Dodecyl methyl sulfoxide,
Tetradecylmethylsulfoxide,
3-Hydroxytridecylmethylsulfoxyd,

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2-Hydroxydodecylmethylsulfoxyd,2-hydroxydodecylmethylsulfoxide,

3-Hydroxy-4-decoxybutylmethylsulf oxyd, 3-Hydroxy-4-dodecoxybutylmethylsulfoxyd, 2-Hydroxy-3-decoxypropylmethylsulfoxyd, 2-Hydroxy-3-dodecoxypropyltnethylsulfo:jryd, Dodeeyläthylsulfoxyd,3-hydroxy-4-decoxybutylmethyl sulfoxide, 3-hydroxy-4-dodecoxybutylmethylsulfoxide, 2-hydroxy-3-decoxypropylmethylsulfoxide, 2-Hydroxy-3-dodecoxypropyltnethylsulfo: jryd, Dodecylethyl sulfoxide,

2-Hydroxydodecyläthylsulfoxyd.2-hydroxydodecylethyl sulfoxide.

Es wurde gefunden, daß 3~Hydroxy-4-decoxybutylraethylsulfGXyd ein "besonders wirksames, oberflächenaktives Detergent ist. Eine hervorragende Detergentien-Zusamraensctisung enthält diese Sulfoxydverbindung sunaroraen mit dem erf inrlungsgemäßen Poly-ß-ketosäure-Füllstoff.It was found that 3-hydroxy-4-decoxybutylraethylsulfGXyd is a "particularly effective surfactant detergent. Contains an excellent detergent composition this sulfoxide compound sunaroraen with the according to the invention Poly-ß-keto acid filler.

(c) Ämpholytische, synthetische Detergentien können allgemein als Derivate äliphatischer sekundärer und tertiärer Amine "beschrieben werden, worin die aliphatischen Gruppen geradkettig oder verzweigtkettig sein können, und worin einer der aliphatischen Subotituenton von ungefähr 8 "bis 18 Kohlenstoffatome und einereine atiionische Gruppe enthält, die Yfosserlöslichkeit verleiht, Beispiele von YerMndüngen, die innerhalb diese Definition fallen, sind Hatrlmn-3-dodecylaminpiOpionat und Hatrium~5-clodecylaminpropansulfonat. (c) Ampholytic synthetic detergents can generally be used as derivatives of aliphatic secondary and tertiary Amines "are described in which the aliphatic groups can be straight or branched chain, and in which one of the aliphatic sub-substituents from about 8 "to Contains 18 carbon atoms and one ionic group, which gives Yfoss solubility, examples of YerMn fertilizers, falling within this definition are Hatrlmn-3-dodecylamine pi-opionate and sodium ~ 5-clodecylamine propane sulfonate.

(d) Zwitterioiiisehe synthetische Detergentien können allge- mein als Derivate äliphatischer quaternärer Ammoniumverbindungen beschrieben v/erden, worin die aliphatische Gruppe geradkettig oder versweigtkettig sein kann, und worin einer der aliphatischen Substituenten von ungefähr 8 bis 18 Kohlenstoff atome enthalten kann und einer eine anionische Gruppe enthält, die Vasserlöslichkeit verleiht. Beispiele(d) Hermaphroditic synthetic detergents can be used in general as derivatives of aliphatic quaternary ammonium compounds described where the aliphatic group can be straight-chain or branched-chain, and in which one of the aliphatic substituents can contain from about 8 to 18 carbon atoms and one can be anionic Contains group that confers water solubility. Examples

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

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von Verbindungen, die in diese Definition fallen, sind 3-(N,N-dimethyl-N-hexadecylammonium)-propan--1-sulfonat und 3-(U,N-dimethyl-li-hexaäecylammonium)-2-hydroxypropan-1-sulfonat, wobei diese Verbindungen besonders wegen ihrer ausgezeichneten Detergenz-Eigenschaften in kaltem Wasser bevorzugt sind.of compounds falling within this definition are 3- (N, N-dimethyl-N-hexadecylammonium) propane - 1-sulfonate and 3- (U, N-dimethyl-li-hexaecylammonium) -2-hydroxypropane-1-sulfonate, these compounds are particularly preferred for their excellent detergency properties in cold water are.

Die anionischen, nicht-ionischen, ampholytischen und zwitterionischen -Oberflächenaktiven DetergGttznlttel, die oben erwähnt wurden, können allein oder zusammen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens verwendet v/erden. Die oben erwähnten Verbindungen sind nur beispielhafte Darstellungen der großen Anzahl von Detergentien, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendet werden können.The anionic, non-ionic, ampholytic and zwitterionic - Detergent surfactants mentioned above can be used alone or together in carrying out the method according to the invention. the The compounds mentioned above are only exemplary representations of the large number of detergents that can be used in the Can be used in the context of the present invention.

2u einer fertigen, erfindungsgemäßen Detergenz-Formulierung wird man oft in geringen Mengen Materialien zufügen, die das Produkt wirksamer oder anziehender machen. Als Beispiele sollen die folgenden erwähnt werden. Lösliche Ifatriuracarboxymethylcellulose kann in geringen Anteilen zugefügt werden, um Bodenwiederablagerung zu inhibieren. Ein Metallinhibitor, wie Benzotriazol oder Äthylenthioharnstoff kann ebenfalls in Mengen bis ungefähr 2fo zugefügt werden. Fluoreszierende Mittel, Parfumstoffe und Farbstoffe können in Me n-" gen bis zu ungefähr 1% zugefügt werden, obgleich sie bei den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen nicht wesentlich sind. Alkalische Materialien oder Alkalinatriumhydroxyd oder Kaliumhydroxyd können in geringen Mengen als zusätzliche Mittel, um den pH-Wert einzustellen, zugefügt werden. Weiterhin sollen geeignete Zusatzstoffe, wie Wasser, Aufheller, Bleichmittel, Natriumsulfat und Natriumcarbonat erwähnt v/erden. To a finished detergent formulation according to the invention one will often add materials in small amounts which make the product more effective or more attractive. The following should be mentioned as examples. Soluble ifatriuracarboxymethyl cellulose can be added in small amounts to inhibit soil redeposition. A metal inhibitor such as benzotriazole or ethylene thiourea can also be added in amounts up to about 2fo . Fluorescent agents, perfumes and dyes can be added in amounts up to about 1%, although they are not essential in the compositions of the invention. Alkaline materials or alkaline sodium hydroxide or potassium hydroxide can be used in small amounts as additional agents to adjust the pH Suitable additives such as water, brighteners, bleaching agents, sodium sulfate and sodium carbonate should also be mentioned.

Im allgemeinen werden auch Korrosionsinhibitoren zugefügt. lösliche Silikate sind sehr wirksame Inhibitoren, und sieIn general, corrosion inhibitors are also added. Soluble silicates are very effective inhibitors, and they do

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können zu bestimmten, erfindungsgemäßen Mischungen in Mengen von ungefähr 3°/° bis ungefähr 8$ zugefügt werden. Alkalimetall-, vorzugsweise Kalium- oder Natriumsilikate mit einem Gewichtsverhältnis von SiO₂:MgO von 1:1 bis 2,8:1 können verwendet werden. M bedeutet in dieser Yerhältnisgleichung Natrium oder Kalium. Ein Natriumsilikat mit einem Verhältnis von Si0₂:Na₂0 von ungefähr 1,6:1 bis 2,45:1 ist wegen der Wirtschaftlichkeit und der Wirkung besonders bevorzugt.can be added to certain mixtures according to the invention in amounts from about 3% to about 8%. Alkali metal, preferably potassium or sodium, silicates with a weight ratio of SiO ₂ : MgO of 1: 1 to 2.8: 1 can be used. M in this ratio equation means sodium or potassium. A sodium silicate with a Si0 ₂ : Na ₂ 0 ratio of approximately 1.6: 1 to 2.45: 1 is particularly preferred because of its economy and effectiveness.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie jedoch zu beschränken.The following examples illustrate the invention without, however, restricting it.

example 1

In einen rostfreien Stahlautoklaven, der mit einem automatischen Rührer und Heizmantel ausgerüstet ist, gibt man 1,5 1 einer Benzollösung, die 400 g Maleinsäureanhydrid enthält. Zu dieser Lösung in dem Autoklaven fügt man eine 20 gew.-$ige Lösung von Benzoylperoxyd, gelöst in Benzol, hinzu,bis insgesamt 20 g Benzoylperoxyd in dem Autoklaven sind. Der Autoklav wird dann geschlossen, dreimal mit Stickstoff gespült und mit Kohlenmonoxyd gefüllt, bis ein Druck zwischen 42,2 und 49,2 ata (600 und 700 psig) erreicht ist. Der Heizmantel, der den Autoklaven umgibt, wird angestellt, und die Temperatur der Reaktionsmischung im Autoklaven wurde zwischen 100 und 110⁰G eingestellt. Die entstehende Mischung wurde bei dieser Temperatur unter konstantem Rühren während 4 Std. gehalten. Danach wurde der Reaktor abgekühlt und belüftet, und die Aufschlämmung wurde entfernt. Die Aufschlämmung wird von dem Benzol-Reaktionsmedium abgetrennt, und die unlöslichen Stoffe werden dreimal mit heißem Benzin und dann mit einem tief siedenden Petroleumdestillat gewaschen und schließlich getrocknet. Man erhielt 70 g Polymerisat, das als Poly-ß-ketoanhydrid mit der folgenden Pormel identifiziert wurde:1.5 l of a benzene solution containing 400 g of maleic anhydride are placed in a stainless steel autoclave equipped with an automatic stirrer and heating mantle. A 20% strength by weight solution of benzoyl peroxide, dissolved in benzene, is added to this solution in the autoclave until a total of 20 g of benzoyl peroxide are in the autoclave. The autoclave is then closed, purged three times with nitrogen, and filled with carbon monoxide until a pressure between 42.2 and 49.2 ata (600 and 700 psig) is reached. The heating mantle surrounding the autoclave is employed, and the temperature of the reaction mixture in the autoclave was adjusted between 100 and 110 G ^0. The resulting mixture was held at this temperature with constant stirring for 4 hours. The reactor was then cooled, vented and the slurry removed. The slurry is separated from the benzene reaction medium and the insolubles are washed three times with hot gasoline and then with a low boiling petroleum distillate and finally dried. 70 g of polymer were obtained, which was identified as poly-ß-keto anhydride with the following formula:

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LJ/LJ /

Das Molekulargewicht des Polymerisats betrug 15 000. Eine Probe des obigen Polymerisats wurde zu Wasser in solcher Menge zugeführt, daß man eine 1O^ige, wäßrige Lösung des Mischpolymerisats erhielt. Dieses wurde dann durch Zugabe einer 20$igen, wäßrigen Hatriumhydroxydlösung neutralisiert, bis man einen pH-Wert von 10 erhielt. Es entstand eine klare, schwach-gelbe Lösung, die beim Eindampfen der Lösung ein festes Salz ergab, das entsprechende Poly-ß-ketosalz des obigen Poly-ß-ketoanhydrids. Das Hatriumsalz war leicht in Mengen bis über 20 Gew.-"/<> in Wasser-löslich, und eine weitere Untersuchung zeigte, daß es eine Galciumabscheidekapazität von 16 g Calcium pro 100 g Natriumsalz besaß. Die Galciumabscheidekapazität wurde bestimmt, indem man 100 g des Salzes mit einer wäßrigen Calciumacetatlösung titrierte, wobei man eine calciumionenempfindliche Elektrode verwendete. Der Endpunkt wurde bestimmt, wenn freie Calciumionen in der Lösung gefunden wurden.The molecular weight of the polymer was 15,000. A sample of the above polymer was added to water in such an amount that a 10 ^ strength aqueous solution of the copolymer was obtained. This was then neutralized by adding a 20% aqueous sodium hydroxide solution until a pH of 10 was obtained. A clear, pale yellow solution resulted which, on evaporation of the solution, gave a solid salt, the corresponding poly-ß-keto salt of the above poly-ß-keto anhydride. The Hatriumsalz was easy in amounts up to about 20 wt -. "/ <> In water-soluble, and further investigation showed that it had a Galciumabscheidekapazität of 16 g of calcium per 100 g of sodium salt The Galciumabscheidekapazität was determined by 100 g. of the salt was titrated with an aqueous calcium acetate solution using a calcium ion sensitive electrode, and the end point was determined when free calcium ions were found in the solution.

Die Salzlosung blieb während des Calciumabscheideversuchs klar und blieo weiterhin klar, nachdem der Endpunkt erreicht war. In der 3?at bewirkte auch eine Zugabe von 4 bis 6 g Calciumionen nach, dem Endpunkt keine Bildung unlöslicher Stoffe durch Umsetzung mit dem Polymerisat. Diese Eigenschaft eines Püllstoffs ist wünschenswert, um zu verhindern, daß sich Mineralstoffe durch Ausfällen von Calcium und Polymerisat während wiederholten Waschens mit dem Polymerisatfüllstoff ansammeln.The salt solution remained clear during the calcium separation experiment and remained clear after the endpoint was reached. In the third phase, an addition of 4 to 6 g of calcium ions, after the end point, did not result in the formation of insoluble substances Reaction with the polymer. This property of a filler is desirable to prevent minerals from precipitating calcium and polymer during accumulate with the polymer filler after repeated washing.

Der Kaolindispersions-Wirkungsgrad des Salzes, wie zuvor definiert, wurde ebenfalls bestimmt, und man fand, daß er 108 bis 110$ des Eaolindispersions-Wirkungsgrades von Matriumtripolyphosphat betrug.The kaolin dispersion efficiency of the salt, as previously defined, was also determined and found to be 108 to 110 $ of the eaolin dispersion efficiency of sodium tripolyphosphate fraud.

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Die Füllstoff«irksainkeit der Probe in bezug auf Natriumtripolyphosphat wurde gemäß dem folgenden Verfahren untersucht:The filler effectiveness of the sample with respect to sodium tripolyphosphate was examined according to the following procedure:

Proben aus verschiedenen Materialien wurden gleichermaßen verschmutzt, indem man eine wäßrige Staubemulsion verwendete und dann in einer lerg-o-tometer-Waschvorrichtung im Labormaßstab mit Lösungen der zu untersuchenden Detergentien wusch. Die Entfernung des Schmutzes wird mit einem Reflektometer gemessen. Ein willkürlich verwendeter Standard ist der Reflektionswert, den man erhält, wenn man die folgende Formulierung, in der Hatriumtripolyphosphat das Füllmittel ist, zum Waschen der schmutzigen Proben in Wasser, das 150 ppm Gesamt-Oa⁺ und Mg -Ionen enthält, wäscht:Samples made of different materials were equally soiled by using an aqueous dust emulsion and then washing them in a laboratory-scale lerg-o-tometer washing device with solutions of the detergents to be tested. The removal of the dirt is measured with a reflectometer. An arbitrarily used standard is the reflectance value obtained by washing the following formulation, in which sodium tripolyphosphate is the filler, for washing the dirty samples in water containing 150 ppm total Oa ⁺ and Mg ions:

Gew.-Weight

20.20th ** 1212th o,O, 17,17, 5050

Sulframin 85 (Natrium-lineares Dodecylbenzolsulfonat) Natriummetas ilikat-5-hydrat Carboxyme thylc ellulos e Natriumsulfat
FüllstoffSulframine 85 (sodium linear dodecylbenzenesulfonate) sodium metasilicate 5-hydrate carboxymethylcellulose sodium sulfate
filler

Untersuchungen werden mit einem Gesamtgehalt von 300 ppm von Ca - und Mg -Ionen durchgeführt, um die Vergleichswirkungen beim Yiaschen der Detergentien zu zeigen. Die Ergebnisse sind als Prozent-rReinigungskraft angegeben, und sie werden erhalten, indem man die Reflektionswerte der Proben durch die Reflektionswerte des Standards dividiert und mit 100 multipliziert. Die Ergebnisse der Reinigungskraft in Prozent sind in Tabelle I angegeben.Investigations are carried out with a total content of 300 ppm of Ca and Mg ions in order to determine the comparative effects to show when washing the detergents. The results are given as percent cleaning power, and they are obtained, by dividing the reflectance values of the samples by the reflectance values of the standard divided and multiplied by 100. The results of the cleaner in percent are given in Table I.

Example 2

Eine zweite Polymerisation wurde auf gleiche Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, durchgeführt, mit der Ausnahme, daß die Benzollösung von Benzoylperoxyd, das als Katalysator oderA second polymerization was carried out in the same manner as described in Example 1, except that the benzene solution of benzoyl peroxide, which acts as a catalyst or

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Initiator wirkt, in vier gleichen Teilen zugegeben wurde, wobei jeweils zu Beginn einer Stunde ein Teil zugegeben wurde, und jeder Teil 10 g Benzoylperoxyd enthielt. Me Katalysatorlösung wurde in den Reaktor aus einer rostfreien Stahlbombe unter überschüssigem Druck von Kohlenmonoxyd zugegeben. Während des.Verlaufs der Polymerisation wurde der Kohlenmonoxyddruck in dem Reaktor zwischen 35,2 und 49£ ata (500 und 700 psig) ' gehalten. Man beobachtete einen Druckabfall des Kohlenmonoxyds von ungefähr 14,1 ata (200 psig) während der Zeit, währen der man den Katalysator in den Reaktor gab. Um den Druckabfall zu kompensieren, wurde weiteres Kohlenmonoxyd in den Reaktor eingefüllt. Man isolierte ein festes Polymerisat, das 160 g wog, und das - wie in Beispiel 1 beschrieben - gewaschen und getrocknet wurde. Man fand, daß das Polymerisat die gleiche ütrukturkonfiguration wie in Beispiel 1 hatte mit der Ausnahme, daß das Molekulargewicht des Polymerisats 5000 betrug.Initiator acts, was added in four equal parts, one part being added at the beginning of an hour, and each part containing 10 g of benzoyl peroxide. Me catalyst solution was added to the reactor from a stainless steel bomb under excess pressure of carbon monoxide. During the course of the polymerization, the carbon monoxide pressure in the reactor was maintained between 35.2 and 49 ata (500 and 700 psig). A carbon monoxide pressure drop of approximately 14.1 ata (200 psig) was observed over the time that the catalyst was added to the reactor. To compensate for the pressure drop, more carbon monoxide was added to the reactor. A solid polymer which weighed 160 g and which - as described in Example 1 - was washed and dried was isolated. It was found that the polymer had the same structural configuration as in Example 1, with the exception that the molecular weight of the polymer was 5,000.

Eine Probe des Polymerisats wurde in ausreichend Wasser gegeben, um eine 10^ige wäßrige Lösung zu ergeben. Diese wurde dann mit 2Obigem wäßrigen ITatriumhydroxyd auf einen pH-Wert von 10 neutralisiert. Das liatriumsalz des Polymerisats wurde dann, wie in Beispiel 1 beschrieben, gewonnen, und es hatte Calciumabscheidekapazitäten und Kaolindispersions-Wirkungsgrade, die ähnlich waren wie die des polymeren Salzes von " Beispiel 1. Das Polymerisat wurde dann auf seine Füllstoffwirksamkeit, wie in Beispiel 1 beschrieben, untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle I angegeben.A sample of the polymer was placed in sufficient water to give a 10 ^ strength aqueous solution. This was then brought to pH with 20 aqueous sodium hydroxide neutralized by 10. The liatric salt of the polymer was then obtained as described in Example 1, and it had calcium separation capacities and kaolin dispersion efficiencies, which were similar to that of the polymeric salt of "Example 1. The polymer was then tested for its filler effectiveness, as described in Example 1, investigated. The results are given in Table I.

Example 5

Eine Polymerisationsreaktion wurde gemäß dem in Beispiel 2 beschriebenen Verfahren durchgeführt mit der Ausnahme, daß die Benzollösung in dem Autoklaven 800 g Maleinsäureanhydrid enthielt. Die Benzoylperoxydlösung in Benzol wurde in vier gleichen Teilen zugegeben, so daß 1,25 Gew.-^ Benzoylperoxyd, berechnetA polymerization reaction was carried out according to the procedure described in Example 2, except that the Benzene solution in the autoclave contained 800 g of maleic anhydride. The benzoyl peroxide solution in benzene was in four equal Parts added so that 1.25 wt .- ^ benzoyl peroxide, calculated

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auf das Gewicht des Maleinsäureanhydrids, vorhanden waren. Die Umsetzung wurde "bei einer Temperatur von 105 "bis 11O°C durchgeführt, und der Kohlenmonoxyddruck wurde zwischen 66,1 Ms 70,3 ata (940 bis 1000 psig) gehalten. Um den Druckabfall zu "kompensieren, wurde weiteres Kohlenmonoxyd eingeführt. Während der Umsetzung nahm der Druck an Kohlenmonoxyd auf 14,1 ata (200 psig) ab. Das entstehende Polymerisat wurde, wie in Beispiel 2 beschrieben, aufgearbeitet und gereinigt und dann durch Hydrolyse und Neutralisation mit einer wäßrigen Natriumhydroxydlösung in das Natriumsalz überführt. Das entstehende polymere Salz hatte die gleiche strukturelle Konfiguration wie das polymere Salz in Beispiel 1 mit der Ausnahme, daß das Molekulargewicht des Polymerisats 8000 betrug. Man fand, daß das Natriumsalz eine OaIciumabseheidekapazität von 17 g Calciumionen pro 100 g Polymerisat besaß. Die Eigenschaften als Detergenz-Füllstoffmaterial sind in Tabelle I angegeben. by weight of maleic anhydride. The reaction was "at a temperature of 105" to 110 ° C and the carbon monoxide pressure was between 66.1 Ms 70.3 ata (940 to 1000 psig) held. To the pressure drop To "compensate", further carbon monoxide was introduced. During the reaction, the pressure of carbon monoxide increased 14.1 ata (200 psig). The resulting polymer was, as described in Example 2, worked up and purified and then by hydrolysis and neutralization with an aqueous one Sodium hydroxide solution converted into the sodium salt. The resulting polymeric salt had the same structural configuration like the polymeric salt in Example 1, except that the molecular weight of the polymer was 8,000. Man found that the sodium salt had an calcium secreting capacity of 17 g of calcium ions per 100 g of polymer possessed. The properties as a detergent filler material are given in Table I.

Example 4

Eine Polymerisations-Reaktion wurde unter den in Beispiel 2 angegebenen Bedingungen durchgeführt mit der Ausnahme, daß man als Initiatorlösung eine 25$ige Acetylperoxydlösung in Dimethylphthalat verwendete. Diese Lösung wurde in vier Teilen zugegeben, wobei jeder Teil 2,5^ Acetylperoxyd, berechnet auf das Gev/ieht des Maleinsäureanhydrids enthielt. Die Temperatur wurde während des Versuchs bei 90 bis 95⁰C und der Kohlenmonoxyddruck bei 70,3 ata (1000 psig) gehalten.Die Menge an entstehendem ausgefälltem Polymerisat betrug 230 g. Bei der Hydrolyse und der Neutralisation gemäß dem in Beispiel 2 beschriebenen Verfahren erhielt man das llatriumsalz eines Polymerisats mit einem Molekulargewicht von 18 000.A polymerization reaction was carried out under the conditions given in Example 2 with the exception that a 25% acetyl peroxide solution in dimethyl phthalate was used as the initiator solution. This solution was added in four parts, each part containing 2.5% acetyl peroxide, calculated on the weight of maleic anhydride. The temperature was during the experiment at 90 to 95 ⁰ C and the Kohlenmonoxyddruck 70.3 ata (1000 psig) gehalten.Die amount of nascent precipitated polymer was 230 g. In the hydrolysis and neutralization according to the process described in Example 2, the sodium salt of a polymer with a molecular weight of 18,000 was obtained.

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Table I.

Prozentgehalt Reinigungskraft in Wasser mit 300 ppm Gesamt Percentage cleaning power in water at 300 ppm total

STPP^STPP ^ Ca*⁺- undCa * ⁺ - and Mg.Mg. ⁺⁺-Ionen ⁺⁺ ions Beisp.3
SalzExample 3
salt Materialmaterial 86/86 / 90/90 / 76/76 / ' Beisp.
Salz ' Ex.
salt 11 Füllstofffiller 69/69 / Baumwollecotton 74/74 / 94/94 / Beisp.2
SalzExample 2
salt 83/83 / Polyester-
bamnwollePolyester-
cotton wool 84/84 / 95/95 / Nylonnylon 85/85 / 77/77 / 91/91 /

FatriumtripolyphosphatSodium tripolyphosphate

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Claims

Polyelectrolytic composition, characterized by the formula

li.left

MOOC

COOM

wherein M is hydrogen, sodium, potassium or ammonium ", and the molar ratio of 3t: y is not greater than 1: 1 and the molecular weight of the composition is at least 400 ".

Cleaning and washing composition, characterized in that that they use an organic, water-soluble, surface-active detergent, such as an anionic, non-ionic, zwitterionic and ampholytic.es surface-active detergent or mixtures thereof and a poly- contains electrolytic filler, where the polyelectrolytic filler has the formula

- y

wherein M is hydrogen _t sodium, potassium or ammonium, and the molar ratio of x: y is not greater than 1, and wherein the molecular weight of the polyelectrolytic filler material is 400 to 1,000

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"is, and where the ratio of polyelectrolytic Filler to surfactant detergent in the range of about 1: 2O to about 100: 1 in terms of weight, amounts to.

3. cleaning and washing composition according to claim 2, characterized in that the ratio of polyelectrolytic filler to detergent surfactant is from about 1: 3 to about 10: 3 in terms of weight.

4. cleaning and washing composition according to claim 2, characterized in that the surface-active detergent is an anionic, water-soluble alkali metal salt of a organic reaction product with sulfur υzw. Sulfonic acid is that in the molecular structure "having alkyl groups." δ to 22 carbon atoms and sulfonic acid and sulfuric acid ester groups contains, and wherein the ratio of the polyelectrolytic builder to the surface active Detergent is from about 1: 3 to about 10: 1 in terms of weight and wherein the composition is in aqueous solution has a pH of approximately 9 to 12.

5. Polyelectrolytic composition of the formula?

wherein the x: y molar ratio is no greater than 1 and the molecular weight of the composition is from 400 to 1,000,000 amounts to.

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6, method of preparing the new composition according to claim. 5, characterized in that carbon monoxide and maleic anhydride in the presence of an initiator.

7. Process for the preparation of the composition according to claim 1, characterized in that the composition of Speech. 5 hydrolyzed.

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