DE2120708A1

DE2120708A1 - Herbicidal s-aryl arylamides

Info

Publication number: DE2120708A1
Application number: DE19712120708
Authority: DE
Inventors: Gopal H. Westfield NJ. Singhai (V.StA.)
Original assignee: Esso Research and Engineering Co., Linden, NJ. (V.St.A.)
Priority date: 1971-04-27
Filing date: 1971-04-27
Publication date: 1972-11-09

Abstract

Herbicidal 5-aryl arylamides Cmpds. have formula (R1 = aryl or 6-10C optionally substd. by one or more of halo, CN, NO2, NH2, mono or dialkylamino, alkylamido, alkoxy, alkenyl, aryloxy, alkylthio, arylthio, dialkylsulphamoyl, or mono or polyhaloalkenyl; or R1 = 5-6 membered 1-3 N-contg. heterocycle; X = halo alkyl, alkoxy, mono or polyhaloalkyl, amino, mono or dialkylamino NO2 or CN; m = 0-2; n = 0-40; R = H, 1-3C hydrocarbyl or 1-6C alkoxy; R2 = H, 3-6C cycloalkyl, or 1-6C hydrocarbyl opt. substd. by halo, OH, alkoxy or alkylthio) and may be prepd. conventionally.

Description

Neue S-Aryl-arylamide Die vorliegende Erfindung betrifft neue S Aryl-arylymide und deren Verwendung in pesticiden Zusammensetzungen. Die vorliegende Erfindung betrifft insbesondere neue S-Arylanilin- oder -anilid-derivate und deren Verwendung als Pesticide, insbesondere als Herbizide. New S-aryl-arylamides The present invention relates to new S-aryl-arylymides and their use in pesticidal compositions. The present invention relates in particular to new S-arylaniline or anilide derivatives and their use as pesticides, especially as herbicides.

Die erfindungsgemäßen S-Aryl-arylamide besitzen die folgende allgemeine Formel: worin R1 einen unsubstituierten Arylrest mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, einen 5- oder 6-gliedrigen heterocylischen Ring mit 1 bis 3 Stickstoff-heteroatomen oder einen substituierten Arylrest mit 6 bis 14 Kohlenstoffatomen, der am aromatischen Kern oder an den aromatischen Lannen Halogen ome @ @ogruppen, Nitrogruppen, Aminogruppen, Monoalkylaminogruppen mit bis 6 Kohlenstoffatomen, Dialkylaminogruppen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkylamidogruppen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkyloxygruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Ayloxy-, Thioalkyl-, Thioaryl-, Dialkylsulfamoyl-gruppen, Alkenylgruppen mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Mono- und. Poly-halogenalkenyl gruppen mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen etc. substituiert ist, X ein Halogenatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Mono- oder Poly-halogenalkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Aminogruppe, eine Monoalkylaminogruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Dialkylaminogruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine IVitro- oder Cyano-gruppe etc. , m eine ganze Zahl von O bis 2, n eine ganze Zahl von 0 bis 4, R ein Wasserstoffatom, eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen etc., und R2 ein Wasserstoffatom, eine Cycloalkylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen,der gegebenenfalls durcii Halogenatome, Hydroxygruppen, Alkoxygruppen, Thioalkylgruppen etc. weiter substituiert sein kann, bedeuten.The S-aryl-arylamides according to the invention have the following general formula: wherein R1 is an unsubstituted aryl radical with 6 to 10 carbon atoms, a 5- or 6-membered heterocyclic ring with 1 to 3 nitrogen heteroatoms or a substituted aryl radical with 6 to 14 carbon atoms, the halogen on the aromatic nucleus or on the aromatic Lannen halogen ome @ @ o groups, nitro groups, amino groups, monoalkylamino groups with up to 6 carbon atoms, dialkylamino groups with 2 to 8 carbon atoms, alkylamido groups with 2 to 8 carbon atoms, alkyloxy groups with 1 to 6 carbon atoms, ayloxy, thioalkyl, thioaryl, dialkylsulfamoyl groups, alkenyl groups with 2 to 4 carbon atoms, mono- and. Poly-haloalkenyl groups with 2 to 4 carbon atoms, etc. is substituted, X is a halogen atom, an alkyl group with 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group with 1 to 6 carbon atoms, a mono- or poly-haloalkyl group with 1 to 6 carbon atoms, an amino group, a monoalkylamino group with 1 to 6 carbon atoms, a dialkylamino group with 2 to 8 carbon atoms, an IVitro or cyano group, etc., m an integer from O to 2, n an integer from 0 to 4, R a hydrogen atom, a hydrocarbon group with 1 to 3 carbon atoms, an alkoxy group with 1 to 6 carbon atoms, etc., and R2 is a hydrogen atom, a cycloalkyl group with 3 to 6 carbon atoms or a hydrocarbon radical with 1 to 6 carbon atoms, optionally by halogen atoms, hydroxyl groups, alkoxy groups, thioalkyl groups, etc. further may be substituted, mean.

Derartige S-Aryl-arylamide können durch eine Anzahl verschiedener üblicher Verfahrensweisen hergestellt werden. Z.B. könne gemäß einem im folgenden als Methode A bezeichneten Verfahren diese Produkte durch Umsetzen von Arylthioanilien der allgemeinen Formel worin R'1, X und R die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, mit Säureanhydriden der Formel worin R2 die oben angegebene Beteutung besitzt, entweder in Gegenwart oder in Abwesenheit eines Katalysators, wie Pyridin, und in Gegenwart oder in Abwesenheit eines Lösungsmittels hergestellt werden.Such S-aryl-arylamides can be prepared by a number of different conventional procedures. For example, according to a process referred to below as method A, these products can be prepared by reacting arylthioanilines of the general formula in which R'1, X and R have the meanings given above, with acid anhydrides of the formula wherein R2 has the meaning given above, either in the presence or in the absence of a catalyst such as pyridine, and in the presence or in the absence of a solvent.

Alternativ können die erfindungsgemäßen S-Aryl-arylamide gemäß einem anderen Verfahren, das im folgenden als Methode B bezeichnet wird, erhalten werden gemäß dem durch die Formel I definierten Arylthioaniline mit einem Säurehalogenid der Formel R2COHal (III) umgesetzt werden, wori.n R2 die oben angegebene Bedeutung besitzt, und Bal ein Chlor- oder Bromatom, vorzugsweise ein Chloratom bedeutet, wobei die Reaktion in einem inerten Lösungsmittel in Gegenwart eines Saureacooptors, wie einer organischen oder organischen Base durchgeführt wird.Alternatively, the S-aryl-arylamides according to the invention can according to one another method, hereinafter referred to as method B, can be obtained according to the arylthioaniline defined by the formula I with an acid halide of the formula R2COHal (III) are implemented, where R2 has the meaning given above possesses, and Bal is a chlorine or bromine atom, preferably a chlorine atom, wherein the reaction in an inert solvent in the presence of a Saureacooptors, such as an organic or organic base is carried out.

Ein weiteres Herstellungsverfahren, das erfindungsgemäß verwendet werden kann, und im folgenden als Methode C bezeichnet wird, bestcht darin, daß man ein Arylthioanilin der Formel I mit einer Säure der Formel R2CO2H (IV) worin R2 die oben angegebene Bedeutung besitzt, in Gegenwarteines Katalysators, wie granuliertem Zinkmetall, umsetzt.Another manufacturing method used in the present invention can be, and is referred to below as method C, bribes in that an arylthioaniline of the formula I with an acid of the formula R2CO2H (IV) in which R2 has the meaning given above, in the presence of a catalyst such as granulated Zinc metal.

Ein anderes Herstellungsverfahren, das erfindungsgemäß verwendet werden kann und als Methode D bezeichnet wird, besteht darin, daß ein Arylthioanilin der Formel I mit einem Ester der Formel.Another manufacturing method that can be used in the present invention can and is referred to as method D is that an arylthioaniline of Formula I with an ester of the formula.

R2C02R3 (V) worin R2 die oben angegebene Bedeutung besitzt und R eine Niedrig-alkyl- oder arylgruppe bedeutet, umgesetzt wird. R2C02R3 (V) where R2 has the meaning given above and R means a lower alkyl or aryl group, is reacted.

Schließlich besteht in der Methode E ein weiteres Herstellungsverfahren, gemäß dem die erfindungsgemäßen Verbindungen hergestellt werden können. Gemäß diesem Verfahren werden von Arylthioanilinvorbindungeii der Formel I abgeleitete Isocyanate gemäß der folgenden Gleichung mit Carbonsciuren umgesetzt: worin , R2, X und m die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.Finally, in method E, there is a further production process according to which the compounds according to the invention can be produced. According to this process, isocyanates derived from arylthioaniline pre-compounds of the formula I are reacted with carboxylic acids according to the following equation: wherein, R2, X and m have the meanings given above.

Typische Reaktionsteilnehmer, die in der Methode A verwendet werden, schließen z.B. ein: (a) 4-(Phenylthio)-3-chloranilin mit irgendeinem der folgenden beispielsweise genannten Anhydride: Propionsäureanhydrid, Essigsäureanhydrid, 2-Methyl-pentasäureanhydrid, Cyclopropancarbonsäureanhydrid, Methacrylsäureanhydrid, Isobuttersäureanhydrid etc.; (b) 4-(p-Chlorphenylthio)-3-chloranilin mit einem der in (a) angegebenen Anhydride; (c) 4-(3',4'-Dichlorphenylthio)-3-chloranilin mit einem der in (a) angegebenen Anhydride; (d) 4-(p-Bromphenylthio)-3-chloranilin mit einem der in (a) angegebenen Anhydride; und (e) 4-(p-Chlorphenylthio)-3-methylanilin mit einem der in (a) angegebenen Anhydride.Typical reactants used in Method A include, for example: (a) 4- (phenylthio) -3-chloroaniline with any of the following anhydrides mentioned for example: propionic anhydride, acetic anhydride, 2-methylpentic anhydride, Cyclopropanecarboxylic anhydride, methacrylic anhydride, isobutyric anhydride, etc .; (b) 4- (p-Chlorophenylthio) -3-chloroaniline with one of the anhydrides given in (a); (c) 4- (3 ', 4'-dichlorophenylthio) -3-chloroaniline with one of the anhydrides given in (a); (d) 4- (p-bromophenylthio) -3-chloroaniline with one of the anhydrides given in (a); and (e) 4- (p-chlorophenylthio) -3-methylaniline with one of the anhydrides given in (a).

Die Reaktion der Methode A kann, wie oben bereits angegeben wurde, entweder in Gegenwart oder in Abwesenheit eines inerten (organischen) Lösungsmittels durchgeführt werden. Das inerte organische Lösungsmittel kann ein Kohlenwasserstoff, wie Ligroin, Benzol, Toluol etc., ein äther, wie Dioxan, oder ein chlorierter Kohlenwasserstoff, wie Chlorbenzol, Tetrachlorkohlenstoff, Perchloräthylen, etc. sein.The reaction of method A can, as already stated above, either in the presence or in the absence of an inert (organic) solvent be performed. The inert organic solvent can be a hydrocarbon, like ligroin, benzene, toluene etc., an ether like dioxane, or a chlorinated hydrocarbon, such as chlorobenzene, carbon tetrachloride, perchlorethylene, etc.

Es können einige wenige Tropfen eines tertiären Amins, wie Pyridin, als Katalysator verwendet werden.A few drops of a tertiary amine such as pyridine, can be used as a catalyst.

Obwohl das Anhydrid als Lösungsmittel verwendet werden kann und der tberschuß für di.e weitere Verwendung zurückgewom.len werden kann, ist es im allgemeinen am günstigsten, äquimolare Mengen bei den ieaktionsteilnehmern zu verwenden.Although the anhydride can be used as a solvent and the If the excess can be returned for further use, it generally is it is best to use equimolar amounts among the participants in the action.

Die Reaktionstemperaturen können über einen weiten Bereich von etwa OOC bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels (ca. 1500C) variieren.The reaction temperatures can range over a wide range from about OOC vary up to the boiling point of the solvent (approx. 1500C).

Die gemäß der Methode B verwendeten Reaktionsteilnehmer sind die Arylthioanilinie (I) und die Säurechloride (III).The reactants used according to method B are the arylthioaniline (I) and the acid chlorides (III).

Typische, bei den Verfahren gemäß der Methode B verwendete Reaktionsteilnehmer sind z.B.: (a) 4-(Phenylthio)-3-chloranilin mit einem der folgenden Säurechloride: Acetylchlorid, Propionylchlorid, Isobutyrylchlorid, Methacrylchlorid, 2-Nethylpentanoylchlorid, Fluoracetylchlorid, Oyclopropancarbonsäurechlorid, etc.; (b) 4-(p-Chlorphenylthio)-3-chloranilin mit irgendeinem der in (a) angegebenen Säurechloride; (c) 4-(3',4'-Dichlorphenylthio)-3-chloranilin mit irgendeinem der in (a) angegebenen Säurechloride; (d) 4-(p-Bromphenylthio)-3-chloranilin mit irgendeinem der in (a) angegebenen Säurechloride; und (e) 4-(p-Chlorphenylthio)-3-methylanilin mit irgendeinem der in (a) angegebenen Säurechloride.Typical reactants used in the method B procedures are e.g .: (a) 4- (Phenylthio) -3-chloroaniline with one of the following acid chlorides: Acetyl chloride, propionyl chloride, isobutyryl chloride, methacryl chloride, 2-methylpentanoyl chloride, Fluoroacetyl chloride, cyclopropanecarboxylic acid chloride, etc .; (b) 4- (p-Chlorophenylthio) -3-chloroaniline with any of the acid chlorides given in (a); (c) 4- (3 ', 4'-dichlorophenylthio) -3-chloroaniline with any of the acid chlorides given in (a); (d) 4- (p-Bromophenylthio) -3-chloroaniline with any of the acid chlorides given in (a); and (e) 4- (p-chlorophenylthio) -3-methylaniline with any of the acid chlorides given in (a).

Bei der Methode B sind äquimolare Verhältnisse der Reaktionsteilnehmer wünschenswert und als Lösungsmittel können übliche Lösungsmittel verwendet werden, z.B. Kohlenwasserstoffe, wie Ligroin, Benzol, Toluol, etc., Äther, wie Diäthyläther, Tetrahydrofuran, etc. und chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Perchloräthylen etc. Als Säureacceptoren können organische Basen, wie Pyridin, Triäthylamin etc. oder anorganische Basen, wie Natrium- oder Kaliumcarbonat, verwendet werden. Es ist weiterhin möglich, eine organische Base, wie Pyridin, auch als Lösungsmittel einzusetzen.In method B, the proportions of the reactants are equimolar desirable and common solvents can be used as solvents, e.g. hydrocarbons such as ligroin, benzene, toluene, etc., ethers such as diethyl ether, Tetrahydrofuran, etc. and chlorinated hydrocarbons such as chloroform, carbon tetrachloride, Perchlorethylene etc. Organic bases such as pyridine and triethylamine can be used as acid acceptors etc. or inorganic bases such as sodium or potassium carbonate can be used. It is also possible to use an organic base, such as pyridine, as a solvent to use.

Typische, gemäß der Methode C verwendete. Reaktionsteilnehmer schließen z.B. ein: 4-(Phenylthio)-3-chloranilin, 4-(p-Chlorphenylthio)-3-chloranilin, 4-(p-Bromphenylthio)-3-chloranilin, 4-(3',4'-Dichlorphenylthio)-3-chloranilin, 4-(p-Chlorphenylthio)-3-methylanilin etc. mit irgendeinem der folgenden beispielsweise genannten Säuren: Propionsäure, 2-Methylpentansäure, Cyclopropancarbonsäure, Methylacrylsäure etc.Typical used according to method C. Close respondents e.g. a: 4- (phenylthio) -3-chloroaniline, 4- (p-chlorophenylthio) -3-chloroaniline, 4- (p-bromophenylthio) -3-chloroaniline, 4- (3 ', 4'-dichlorophenylthio) -3-chloroaniline, 4- (p-chlorophenylthio) -3-methylaniline etc. with any of the following acids, for example: propionic acid, 2-methylpentanoic acid, cyclopropanecarboxylic acid, methyl acrylic acid, etc.

Gemaß dieser Methode können äquimolare Mengen des Anilins und der Säure verwendet werden, j edoch ist ein Anilin/Säure-Molverhältnis von 1 : 2 vorteilhaft. Die Verwendung einer katalytischen Menge von Zink ist ebenfalls bevorzugt. Zusätzlich sind bei dieser Reaktion Lösungsmittel, wie Benzol, Toluol' Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol etc. geeignet und werden während einer Rückflußzeit von 30 Minuten bis 24 Stunden, vorzugsweise 2 bis 6 Stunden, eingesetzt.According to this method, equimolar amounts of the aniline and the Acid can be used, however an aniline / acid molar ratio of 1: 2 is advantageous. The use of a catalytic amount of zinc is also preferred. Additionally are solvents such as benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, Dichlorobenzene etc. are suitable and are refluxed for 30 minutes up to 24 hours, preferably 2 to 6 hours, used.

Typische, gemäß der Methode D verwendete Reaktionsteilnehmer sind z.B.: 4-(Phenylthio)-3-chloranilin, 4-(p-Chlorphenylthio)-3-chloranilin, 4-(3',4'-Dichlorphenylthio)-3-chloranilin, 4-(p-Bromphenylthio)-3-chloranilin, 4-(p-Ghlorphenylthio)-3-methylanilin etc., die mit irgendeinem der im folgenden beispielsweise genannten Ester umgesetzt werden: Propionsäuremethylester, Methacrylsäuremethylester, Isobuttersäuremethylester, 2-Methylpentansäuremethylester, Cyclopropylcarbonsäuremethylester etc.Typical reactants used according to Method D are e.g .: 4- (phenylthio) -3-chloroaniline, 4- (p-chlorophenylthio) -3-chloroaniline, 4- (3 ', 4'-dichlorophenylthio) -3-chloroaniline, 4- (p-bromophenylthio) -3-chloroaniline, 4- (p-chlorophenylthio) -3-methylaniline, etc., the be reacted with any of the esters mentioned below as examples: Methyl propionate, methyl methacrylate, methyl isobutyrate, methyl 2-methylpentanoate, Cyclopropylcarboxylic acid methyl ester etc.

Die gemäß der Methode D durchgeführte Reaktion kann durch Erhitzen von äquimolaren Mengen der Reaktionsteilnehmer in einem inerten organischen Lösungsmittel, wie Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Xylol etc. zum Rückflußsieden, durchgeführt werden. Aiternativ kann jedoch der Ester als Lösungsmittel eingesetzt werden und die Mischung solange am Rückfluß gehalten werden, bis ein Mol des Alkohols aus den Produkten abdestilliert ist.The reaction carried out according to the method D can be carried out by heating of equimolar amounts of the reactants in an inert organic solvent, such as chlorobenzene, dichlorobenzene, xylene, etc. to reflux can be carried out. Alternatively, however, the ester and the mixture can be used as the solvent refluxed until one mole of alcohol is out of products is distilled off.

Typische, gemäß der Methode E eingesetzte Reaktionsteilnehmer schließen z.B ein: 4-(Phenylthio)-3-chlorphenylisocyanat, 4-(p-Chlorphenylthio)-3-chlorphenylisocyanat, 4-(3',4'-Dichlorphenylthio)-3-chlorphenylisocyanat, 4-(p-Bromphenylthio 3-chlorphenylisocyanat, 4-(p-Chlorphenylthio)-3-methylphenylisocyanat etc. mit einem der folgenden beispielsweise genannten Säuren: Propionsäure, 2-Methylpentansäure, Methacrylsäure, 2-Methylpentansäure, Fluoressigsäure, Cyclopropancarbon-Säure, etc.Typical reactants used according to Method E close e.g. a: 4- (phenylthio) -3-chlorophenyl isocyanate, 4- (p-chlorophenylthio) -3-chlorophenyl isocyanate, 4- (3 ', 4'-dichlorophenylthio) -3-chlorophenyl isocyanate, 4- (p-bromophenylthio 3-chlorophenyl isocyanate, 4- (p-chlorophenylthio) -3-methylphenyl isocyanate, etc. with any of the following, for example named acids: propionic acid, 2-methylpentanoic acid, methacrylic acid, 2-methylpentanoic acid, Fluoroacetic acid, cyclopropanecarboxylic acid, etc.

Die Reaktion der Methode E wird durchgeführt, indem man die Reaktionsteilnehmer in einem hochsiedenden inerten Lösungsmittel, wie Toluol, Xylol, Chlorbenzol oder Dichlorbenzol am Rückfluß erhitzt, z.B. bis die Entwicklung von Kohlendioxyd vollständig abgelaufen ist.The reaction of Method E is carried out by calling the reactants in a high-boiling inert solvent such as toluene, xylene, chlorobenzene or Dichlorobenzene is heated to reflux, e.g. until the evolution of carbon dioxide is complete has expired.

Die bevorzugten erfindungsgemäßen neuen S-Acryl-arylamidverbindingen weiEcn die folgende Formel auf, worin: 1. R1 eine unsubstituiertes Arylgruppe mi.t 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie die Phenyl- oder Naphthylgruppe etc., eine substituierte Arylgruppe mit 6 bis 14 Kohlenstoffatomen, wie eine substitlli.erte Plienyl- oder Naphtbylgruppe etc., deren Substituenten, Halogenatome, Alkoxygalppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, wie die Methoxy-, Äthoxy-, n-Propoxy-, Isopropoxygruppe; Cyano-gruppen, Nitrogruppen, Aminogruppen, Alkylamidogruppen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie die Ä.thylamidogruppe bis einschließlich der Hexylamidogruppe, Alkenylgruppen mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie die Äthenylgruppe bis einschließlich der Butenylgruppe, Mono- und Poly-halogenalkenylgruppen mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie die Fluoräthenylgruppe, die Ohloräthenylgruppe, die Trifluorpropenylgruppe, die Dibrombutenylgruppe etc., bedeutet; II. X ein Halogenatom, wie Fluor, Chlor, Brom oder Jod, vorzugsweise Chlor, eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie die Methylgruppe bis einschließlich der Hex-lgruppe, Alkoxygruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie die Methoxygruppe bis einschließlich der Hexoxygruppe, Mono- und Polyhalogenalkylgruppen, wie Mono-, Di- und Tri-fluor-, chlor-, brom- oder jod-substituierte Methyl- bis einschließlich Hexylgruppen, Aminogruppen, Cyanogruppen etc., bedeutet; III. n eine ganze Zahl von 0 bis 2; IV. m eine ganze Zahl von 0 bis 2; und V. R ein Wasserstoffatom, eine Cycloalkylgruppe mit 7 bis 6 Kohlenstoffatomen oder einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, der gegebenenfalls durch Halogenatome, Hydroxygruppen, Alkoxygruppen, Thioalkylgruppen etc., substituiert sein kann, bedeuten.The preferred new S-acrylic arylamide compounds of the present invention have the following formula in which: 1. R1 is an unsubstituted aryl group with 6 to 10 carbon atoms, such as the phenyl or naphthyl group, etc., a substituted aryl group with 6 to 14 carbon atoms, such as a substituted plienyl or naphthobyl group, etc., their substituents , Halogen atoms, alkoxy gallop with 1 to 3 carbon atoms, such as methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy; Cyano groups, nitro groups, amino groups, alkylamido groups with 2 to 6 carbon atoms, such as the ethylamido group up to and including the hexylamido group, alkenyl groups with 2 to 4 carbon atoms such as the ethenyl group up to and including the butenyl group, mono- and poly-haloalkenyl groups with 2 to 4 Carbon atoms such as fluoroethenyl group, chloroethenyl group, trifluoropropenyl group, dibromobutenyl group, etc .; II. X is a halogen atom such as fluorine, chlorine, bromine or iodine, preferably chlorine, an alkyl group with 1 to 6 carbon atoms such as the methyl group up to and including the hex-1 group, alkoxy groups with 1 to 6 carbon atoms such as the methoxy group up to and including the hexoxy group , Mono- and polyhaloalkyl groups, such as mono-, di- and tri-fluoro, chlorine, bromine or iodine-substituted methyl up to and including hexyl groups, amino groups, cyano groups, etc. denotes; III. n is an integer from 0 to 2; IV. M is an integer from 0 to 2; and V. R is a hydrogen atom, a cycloalkyl group having 7 to 6 carbon atoms or a hydrocarbon radical having 1 to 6 carbon atoms, which may optionally be substituted by halogen atoms, hydroxyl groups, alkoxy groups, thioalkyl groups, etc.

Typische, bevorzugte, erfindungsgemäße S-Aryl-arylamide der auf Seite 1 genannten allgemeinen Formel schließen in nicht beschränkender Form die folgenden ein:-N-Propionyl-(halogenphenylmercapto)-anilin, N-Propionyl-(cyanophenylmercapto)-anilin, N-Propionyl-(nitrophenylmercapto)-anilin, N-Propionyl-(aminophenylmercapto)-anilin, N-Propionyl-(substituiertes-amino-phenylmercapto)-anilin, N-Propionyl-(perhalogen-alkylphenylmercapto)-anilin, N-Propionyl-(alkylphenylmercapto)-anilin, N-Propionyl-(carbaloxyphenylmercapto)-anilin, N-methacryl-(halogenphenylmercapto)-anilin, N-Methacryl-(cyanophenylmercapto)-anilin, N-Methacryl-(nitrophenylmercapto)-anilin, N-Methacryl-(aminophenylcerapto)-anilin, N-Methacryl-(perhalogenalkylphenylmercapto)-anilin, N-Methacryl-(alkylphenylmercapto)-anilin, N-Methacryl-(carbalkoxyphenylmercapto)-anilin, N-2-Methylpentanonyl-(halogenphenylmercapto)-anilin, N-2-Methylpentanoyl-(cyanophenylmercapto)-anilin, N-2-Methylpentanoyl-(nitrophenylmercapto)-anilin, N-2-Methylpentanoyl-(aminophenylmercapto)-anilin, N-2-Methylpentanoyl-(perhalogenalkylphenylmercapto)-anilin, N-2-Methylpentanoyl -(alkylphenylmercapto)-anilin, N-2-Methylpentanoyl-(carbalkoxyphenylmercapto)-anilin, N-Cyclopropionyl-(halogenphenylmercapto)-anilin, N-Cyclopropionyl-(cyanophenylmercapto) anilin, N-Cyclopropionyl-(nitrophenylmercapto)-anilin, N-Cyclopropionyl-(aminophenylmercapto)-anilin, N-Cyclopropionyl-(perhalogenalkylphenylmercapto)-anilin, N-Cyclopropionyl-(alkylphenylmercapto)-anilin, N-Cyclopropionyl-(carbalkoxyphenylmercapto)-anilin, N-Alkyl-(halogenphenylmercapto)-anilin, N-Alkyl-(cyanophenylmercapto)-anilin, N-Alkyl-(nitrophenylmercapto)-anilin, N-Alkyl-(aminophenylmercapto)-anilin, N-Alkyl-(perhalogenalkylphenylmercapto)-anilin, N-Alkyl-(alkylphenylmercapto)-anilin, N-Alkyl-(carbalkoxyphenylmercapto)-anilin, N-Propionyl-(halogensubstituiertes-phenylmercapto)-anilin, N-Propionyl-(cyanosubstituiertes-phenylmercapto)-anilin, N-Propionyl (nitrosubstituiertes-phenylmercapto)-anilin, N-Propionyl-(aminosubstituiertes-phenylmercapto)-anilin, N-Propionyl-(perhalogenalkylsubstituiertes-phenylmercapto) -anilin, N-Propionyl-(alkylsubstituiertes-phenylmercapto)-anilin, N-Propionyl-(carbaloxy substituiertes-phenylmercapto)-anilin, N-Propionyl-(halogensub stituiertes-phenylmercapto)-anilin, N-Methacryl-(cyanosubstituiertes-phenylmercapto)-anilin, N-Methacryl-(nitrosubstituiertesphenylmercapto)-anilin, N-Methacryl-(aminosubstituiertes-phenyl mercapto)-anilin, N-Methacryl-(perhalogenalkylsubstituiertesphenylmercapto)-anilin, N-Methacryl-(alkylsubstituiertes-phenyl mercapto)-anilin, N-Methacryl-(carbalkoxysubstituiertes-phenylmercapto)-anilin, N-2-Methylpentanoyl-(halogensubstituiertesphenylmercapto)-anilin, N-2-Methylpentanoyl-(cyanosubstituier tes-phenylmercapto)-anilin, N-2-Methylpentanoyl-(nitrosubstituiertes-phenylmercapto)-anilin, N-2-Methylpentanoyl-(aminosubstituiertes-phenylmercapto)-anilin, N-2-Methylphentanoyl-(perhalogenalkylsubstituiertes-phenylmercapto)-anilin, N-2-Methylpentanoyl-(alkylsubstituiertes-phenylmercapto)-anilin, N-2-Ne hylpentanoyl- (carbalkoxy-substituiertes-phenylmercapto )-anilin, N-Cyclopropionyl-(halogensubstituiertes-phenylmercapto)-anilin, N-Cyclopropionyl-(cyanosubstituiertes-phenylmercapto)-anilin, N-Cyclopropionyl-(nitrosubstituiertes-phenylmercapto)-anilin, N-Cyclopropionyl-(aminosubstituiertes-phenylmercapto)~ anilin, N-Cyclopropionyl-(perhalogenalkylsubstituiertes-phenylmercapto)-anilin, N-Cyclopropionyl-(alkylsubstituiertes-phenylmercapto)-anilin, N-Cyclopropionyl-(carbalkoxysubstituiertesphenylmercapto)-anilin, N-Alkyl-(halogensubstituiertes-phenylmercapto)-anilin, N-Alkyl-(cyanosubstituiertes-phenylmercapto)-anilin, N-Alkyl- (nitrosubstituierte S-phenylmercapto)-anilin, N-Alkyl-(aminosubstituiertes-phenylmercapto)-anilin, N-Alkyl-(perhalogenalkylsubstituiertes-phenylmercapto)-anilin, N-Alkyl (alkylsubstituiertes-phenylmercapto)-alilin, N-Alkyl-(carbalkoxysubstituiertes-phenylmercapto)-anilin.Typical, preferred, S-aryl-arylamides according to the invention on page 1 include, in a non-limiting form, the following a: -N-propionyl- (halogenphenylmercapto) -aniline, N-propionyl- (cyanophenylmercapto) -aniline, N-propionyl- (nitrophenylmercapto) -aniline, N-propionyl- (aminophenylmercapto) -aniline, N-propionyl- (substituted-aminophenylmercapto) -aniline, N-propionyl- (perhalogeno-alkylphenylmercapto) -aniline, N-propionyl- (alkylphenylmercapto) -aniline, N-propionyl- (carbaloxyphenylmercapto) -aniline, N-methacryl- (halogenphenylmercapto) -aniline, N-methacryl- (cyanophenylmercapto) -aniline, N-methacryl- (nitrophenylmercapto) -aniline, N-methacryl- (aminophenylcerapto) -aniline, N-methacryl- (perhalogenalkylphenylmercapto) -aniline, N-methacryl- (alkylphenylmercapto) -aniline, N-methacryl- (carbalkoxyphenylmercapto) -aniline, N-2-methylpentanonyl- (halogenphenylmercapto) -aniline, N-2-methylpentanoyl- (cyanophenylmercapto) -aniline, N-2-methylpentanoyl- (nitrophenylmercapto) -aniline, N-2-methylpentanoyl- (aminophenylmercapto) -aniline, N-2-methylpentanoyl- (perhaloalkylphenylmercapto) -aniline, N-2-methylpentanoyl - (alkylphenylmercapto) -aniline, N-2-methylpentanoyl- (carbalkoxyphenylmercapto) -aniline, N-Cyclopropionyl- (halogenphenylmercapto) -aniline, N-Cyclopropionyl- (cyanophenylmercapto) aniline, N-cyclopropionyl- (nitrophenylmercapto) -aniline, N-cyclopropionyl- (aminophenylmercapto) -aniline, N-Cyclopropionyl- (perhalogenalkylphenylmercapto) -aniline, N-Cyclopropionyl- (alkylphenylmercapto) -aniline, N-Cyclopropionyl- (carbalkoxyphenylmercapto) -aniline, N-alkyl- (halogenphenylmercapto) -aniline, N-alkyl- (cyanophenylmercapto) -aniline, N-alkyl- (nitrophenylmercapto) -aniline, N-alkyl- (aminophenylmercapto) -aniline, N-alkyl- (perhalogenalkylphenylmercapto) -aniline, N-alkyl- (alkylphenylmercapto) -aniline, N-alkyl- (carbalkoxyphenylmercapto) -aniline, N-propionyl- (halogen-substituted-phenylmercapto) -aniline, N-propionyl- (cyano-substituted-phenylmercapto) -aniline, N-propionyl (nitro-substituted-phenylmercapto) -aniline, N-propionyl- (amino-substituted-phenylmercapto) -aniline, N-propionyl- (perhaloalkyl-substituted-phenylmercapto) -aniline, N-propionyl- (alkyl-substituted-phenylmercapto) -aniline, N-propionyl- (carbaloxy substituted-phenylmercapto) -aniline, N-propionyl- (halogen-substituted-phenylmercapto) -aniline, N-methacryl- (cyano-substituted-phenylmercapto) -aniline, N-methacryl- (nitro-substituted phenylmercapto) -aniline, N-methacryl- (amino-substituted-phenyl mercapto) -aniline, N-methacryl- (perhaloalkyl-substituted phenylmercapto) -aniline, N-methacryl- (alkyl-substituted-phenyl mercapto) -aniline, N-methacryl- (carbalkoxy-substituted-phenylmercapto) -aniline, N-2-methylpentanoyl- (halogen-substituted phenylmercapto) -aniline, N-2-methylpentanoyl- (cyano-substituted tes-phenylmercapto) -aniline, N-2-methylpentanoyl- (nitro-substituted-phenylmercapto) -aniline, N-2-methylpentanoyl- (amino-substituted-phenylmercapto) -aniline, N-2-methylphentanoyl- (perhaloalkyl-substituted-phenylmercapto) -aniline, N-2-methylpentanoyl- (alkyl-substituted-phenylmercapto) -aniline, N-2-methylpentanoyl- (carbalkoxy-substituted-phenylmercapto) -aniline, N-cyclopropionyl- (halogen-substituted-phenylmercapto) -aniline, N-cyclopropionyl- (cyano-substituted-phenylmercapto) -aniline, N-cyclopropionyl- (nitro-substituted-phenylmercapto) -aniline, N-Cyclopropionyl- (amino-substituted-phenylmercapto) ~ aniline, N-cyclopropionyl- (perhaloalkyl-substituted-phenylmercapto) -aniline, N-cyclopropionyl- (alkyl-substituted-phenylmercapto) -aniline, N-cyclopropionyl- (carbalkoxy-substituted phenylmercapto) -aniline, N-alkyl- (halogen-substituted-phenylmercapto) -aniline, N-alkyl- (cyano-substituted-phenylmercapto) -aniline, N-alkyl- (nitro-substituted S-phenylmercapto) -aniline, N-alkyl- (amino-substituted-phenylmercapto) -aniline, N-alkyl- (perhaloalkyl-substituted-phenylmercapto) -aniline, N-alkyl (alkyl-substituted-phenylmercapto) -aliline, N-alkyl- (carbalkoxy-substituted-phenylmercapto) -aniline.

Alle obengenannten spezifisch erwähnten Beispiele erfindungsgemäß er Verbindungen können natürlich durch eine oder mehrere der oben definierten gewünschten Gruppen R, R1, X, S, SO oder SO2 substituiert sein. Z.B. können die Alkyl-, Propionyl-, Methacryl-, 2-Methylpentanoyl-, Cyclopropionyl- und Anilin-Reste durch eine oder mehrere der oben unter R, R1, X, S, SO oder SO2 definierten Gruppen substituiert sein.All of the above specifically mentioned examples according to the invention he compounds can, of course, be selected by one or more of those defined above Groups R, R1, X, S, SO or SO2 may be substituted. For example, the alkyl, propionyl, Methacryl, 2-methylpentanoyl, cyclopropionyl and aniline residues by one or several of the groups defined above under R, R1, X, S, SO or SO2 are substituted be.

Beispiele der ob enge nannten bevorzugten S-Aryl-arylamidverbindungen schließen in nicht-beschränkender Weise ein; N-Propionyln N-Methacryl-, N-2-Nethylpentanoyl-, N-Cyciopropionyl-Formen von -(3-Chlor, 4-phenyl oder substituiertesphenylmercapto)-anilin, -3-Brom, 4-phenyl- oder substituiertesphenylmercapto)-anilin, -(3-Cyano-4-phenyl- oder -substituiertesphenylmercapto)-anilin, - (3-Cyano, 4-phenyl- oder -sub stituier tes-phenylmercapto)-anilin, -(3-Nitro, 4-phenyl- oder-substituiertes-phenylmercapto)-anilin, -(3-Amino-4-phenyl- oder -sub stituiertes-phenylmercapto)-anilin, -(3-Perhalogenalkyl- 4-phenyl- oder -substituiertes-phenylmercapto)-anilin, -(3-Carbalkoxy- 4-phenyl- oder -substituiertes-phenylmercapto)- anilin, Die bevorzugtesten erfindungsgemäßen Verbindungen schliessen ein: N-Propionyl-(3-chlor, 4-phenylthio)-anilin, N-Propionyl (3-chlor, 4-substituiertes phenylthio)-anilin, N-Propionyl-[3-chlor, 4-(3',4'-dichlorphenylthio)]-anilin, N-Propionyl-(3-chlor, 4-phenylsulfonyl)-anilin, N-Propionyl-(3-chlor, 4-substituiertes-phenylsulfonyl)-anilin, N-Methacryl-(3-chlor, 4--phenyltllio)-ani.lin, N-Methacryl-(3-chlor, 4--substituiertesphenylthio)-anilin, N-Nethacryl-(3-chlor, 4-phenylsulfonyl)-anilin, N-Methacryl-(3-chlor, 4-substituiertes-phenylsulfonyl)-anilin und die N-Cyclopropionyl- und N-2-Methyl-pentanoyl-Formen von (3-Chlor-4-phenylthio)-anilin, -(3-Chlor, 4-substituiertes-phenylthio)-anilin, -(3-Chlor, 4-substituiertes-phenyisulfonyl)-anilin. Der Ausdruck 174- substituiertes Phenyl bedeutet, daß eine substituierte Phenylgruppe in der "4-Stellung" des Anilinkerns steht.Examples of the above-mentioned preferred S-aryl-arylamide compounds include in a non-limiting manner; N-Propionyln N-Methacryl-, N-2-Nethylpentanoyl-, N-cyciopropionyl forms of - (3-chloro, 4-phenyl or substituted phenylmercapto) -aniline, -3-bromine, 4-phenyl- or substituted phenylmercapto) -aniline, - (3-cyano-4-phenyl- or -substituierterphenylmercapto) -aniline, - (3-cyano, 4-phenyl- or -sub stituier tes-phenylmercapto) -aniline, - (3-nitro, 4-phenyl- or -substituted-phenylmercapto) -aniline, - (3-Amino-4-phenyl- or substituted-phenylmercapto) -aniline, - (3-perhaloalkyl- 4-phenyl- or -substituted-phenylmercapto) -aniline, - (3-carbalkoxy- 4-phenyl- or -substituted-phenylmercapto) -aniline, the most preferred according to the invention Compounds include: N-propionyl- (3-chloro, 4-phenylthio) aniline, N-propionyl (3-chloro, 4-substituted phenylthio) -aniline, N-propionyl- [3-chloro, 4- (3 ', 4'-dichlorophenylthio)] - aniline, N-propionyl- (3-chloro, 4-phenylsulfonyl) -aniline, N-propionyl- (3-chloro, 4-substituted-phenylsulfonyl) -aniline, N-methacryl- (3-chloro, 4 - phenyltllio) -ani.lin, N-methacryl- (3-chloro, 4 - substituted phenylthio) -aniline, N-methacryl- (3-chloro, 4-phenylsulfonyl) -aniline, N-methacryl- (3-chloro, 4-substituted-phenylsulfonyl) -aniline and the N-cyclopropionyl- and N-2-methyl-pentanoyl-forms of (3-chloro-4-phenylthio) -aniline, - (3-chloro, 4-substituted-phenylthio) -aniline, - (3-chloro, 4-substituted-phenysulfonyl) -aniline. The term 174- substituted Phenyl means that a substituted phenyl group is in the "4-position" of the aniline nucleus stands.

Es wird angenommen, - obwohl die vorliegende Erfindung an keine Theorie gebunden oder dadurch beschränkt werden soll - daß die Gegenwart eines Chloratoms in der 3-Stellung und/oder einer Phenylmercaptogruppe in der 4-Stellung dem S-Aryl-arylrest im Ganzen eine gesteigerte herbicide Aktivität verleiht.It is believed - although the present invention is not bound by any theory bound or limited by it - that the presence of a chlorine atom in the 3-position and / or a phenyl mercapto group in the 4-position is the S-aryl-aryl radical gives an increased herbicidal activity as a whole.

Wie bereits angegeben, sind die erfindungsgemäßen S-Aryl-arylamide nützlich als Pesticide, insbesondere als Herbicide. Wenn sie als Herbicide verwendet werden, werden die biologisch wirksamen S-Aryl-arylamide vorzugsweise mit einem geeigneten Trä--ger oder Verdünnungsmittel oder Lombinationen davon formuliert.As already indicated, the S-aryl-arylamides according to the invention are useful as pesticides, particularly herbicides. When used as a herbicide are, the biologically active S-aryl-arylamides are preferably with a suitable carrier or diluent or combinations thereof.

Der Ausdruck "Träger" oder "Verdunnungsmittel", wie sie im folgenden verwendet werden, umfassen ein Material, das anorganisch oder organisch und synthetisch oder natürlichen Ursprungs sein kann, mit dem das aktive S-Aryl-arylamid zur Erleichterung der Lagerung, des Transportes und der Handhabung bei der Verwendung vermischt oder formuliert wird. Der Träger ist vorzugsweise biologisch und chemisch inert und kann bei der Verwendung ein Festkörper oder ein Fluid sein. Wenn feste Träger verwendet werden, liegen sie vorzugsweise in Teilchenform, in granulierter Form oder in Form von Pellets vor, ob--wohl jedoch- andere Formen-und Größen von- -festen Trägermaterialien ebenfalls verwendet werden können. Derartige bevorzugte Trägermaterialien können natürlich vorkommende Mineralien sein, die anschließend vermahlen, gesiebt, gereinigt und/oder anderen Behandlungen unterzogen werden können und schließen z.B. ein, Gipe, Tripolit, Diatomeenerde, Mineralsilikate, wie Glimmer, Vermiculit, Talkum und Pyrophyllite, Tone der Montomorillonit-, Kaolinit- oder Attapulgit-Gruppen, Calcium-oder Magnesium, Kalke oder Calcit und Dolomit etc. Synthetisch hergestellte Trägermaterialien, wie z.B. synthetische, hydratisierte Siliciumdioxyde und synthetische Calciumsilikate können ebenfalls verwendet werden, und viele Produkte dieser Art sind im Handel erhältlich. Das Trägermaterial kann ebenfalls eine elementare Substanz sein, wie Schwefel oder Kohlenstoff, vorzugsweise Aktivkohle. Wenn der Träger eine katalytische Wirkung ausübt, so daß er den aktiven Wirkstoff zersetzen würde, ist es vorteilhaft, einen Stabilisator, wie z.B. Polyglykole, wie Diäthylenglykol, einzuarbeiten, um diese Aktivität zu neutralisieren und dadurch die mögliche Zersetzung der S-Ar arylamide zu verhindern.The term "carrier" or "thinning agent" as used hereinafter Used include a material that is inorganic or organic and synthetic or may be of natural origin, with which the active S-aryl-arylamide for relief the storage, transport and handling in use mixed or is formulated. The carrier is preferably biologically and chemically inert and can be a solid or a fluid when used. When using solid supports they are preferably in particulate, granulated, or in form of pellets, although - however - other shapes and sizes of solid carrier materials can also be used. Such preferred carrier materials can Naturally occurring minerals that are then ground, sifted, purified and / or other treatments and include e.g. Gipe, Tripolite, diatomaceous earth, mineral silicates such as mica, Vermiculite, Talc and pyrophyllite, clays of the montomorillonite, kaolinite or attapulgite groups, Calcium or magnesium, limes or calcite and dolomite etc. Synthetically produced Support materials such as synthetic hydrated silicas and synthetic Calcium silicates can also be used, and many products of this type are commercially available. The carrier material can also be an elemental substance such as sulfur or carbon, preferably activated carbon. If the wearer has a exerts a catalytic effect so that it would decompose the active ingredient is it is advantageous to incorporate a stabilizer such as polyglycols such as diethylene glycol, to neutralize this activity and thereby the possible decomposition of the S-Ar arylamides to prevent.

Für einige Zwecke kann ein harzartiger oder wachsartiger Träger verwendet werden, vorzugsweise ein Träger, der in Lösungsmitteln löslich oder thermoplastisch, einschließlich schmelzbar ist. Beispiele derartiger Träger sind natürliche oder synthetische Harze, wie Coumaronharz, Terpentinharz oder Kolophonium, Kopalharz, Schellack, Dammarharz, Polyvinylchlorid, Styrolpolymerisate und Mischpolymerisate, eine feste Qualität von Polychlorphenol, wie sie im Handel unter dem Namen "Aroclor" erhältlich ist, ein Bitumen, wie Asphaltit, ein Wachs, wie z.B. Bienenwachs, oder ein Mineralwachs, wie Paraffinwachs oder Montanwachs, oder ein chloriertes Mi.neralwachs oder ein mikrokristallines Wachs, wie das im Handel unter dem Namen "Mikrovan-Wachs" erhältliche. Zusammensetzungcn, die derartige harzartige oder wachsartige Träger umfassen, liegen vorzugsweise in Form eines Granulats oder in Form von Pellets vor.A resinous or waxy carrier can be used for some purposes are, preferably a carrier that is soluble in solvents or thermoplastic, including is fusible. Examples of such carriers are natural or synthetic resins such as coumarone resin, rosin or rosin, copal resin, Shellac, dammar resin, polyvinyl chloride, styrene polymers and copolymers, a solid quality of polychlorophenol, as it is commercially available under the name "Aroclor" is available, a bitumen such as asphaltite, a wax such as beeswax, or a mineral wax such as paraffin wax or montan wax, or a chlorinated mineral wax or a microcrystalline wax, such as that commercially available under the name "Mikrovan wax" available. Compositions containing such resinous or waxy carriers include, are preferably in the form of granules or in the form of pellets.

Fluide Träger können Flüssigkeiten, wie z.B. Wasser oder ein organisches Fluid, einschließlich eines normalerweise dampfförmigen-oder gasförmigen verflüssigten Materials oder ein dampfförmiges oder gasförmiges Material sein und diese Fluids können für das aktive Material ein Lösungsmittel oder ein Nicht-Lösungsmittel darstellen. Zf B. sind die im Gartenbau verwendeten Erdölsprühöle, die im Bereich von etwa 135 bis etwa 302°C (275 bis 575°F) oder im Bereich von etwa 302°C bis etwa 5380C (575 bis etwa 1000°F) sieden und einen unsulfonierbaren Rückstand von mindestens etwa 75% und vorzugsweise mindestens etwa 90 % aufweisen, oder Mischungen dieser zwei 01-arten besonders geeignete flüssige Träger.Fluid carriers can be liquids such as water or an organic one Fluid, including a normally vaporous or gaseous liquefied one Material or a vaporous or gaseous material and these fluids may represent a solvent or a nonsolvent for the active material. E.g. those in horticulture used petroleum spray oils that are in the area from about 135 to about 302 ° C (275 to 575 ° F) or in the range of about 302 ° C to about 5380C (575 to about 1000 ° F) and an unsulfonable residue of at least about 75%, and preferably at least about 90%, or mixtures thereof two types of 01 particularly suitable liquid carriers.

Zur Anwendung als Ilerbicid, das auf den Boden aufgebracht wird, sollte der bevorzugte Träger ein granulärer inerter Trägor sein mit einer Korngröße von 0,71/0,297 mm (25/50 mesil U.S.For use as an ilerbicide that should be applied to the ground the preferred carrier will be a granular inert carrier with a grain size of 0.71 / 0.297 mm (25/50 mesil U.S.

sieve size) sein oder dieser Träger kann auch ein einfaches oder compoundiertes Düngemittel sein, das als Feststoff, vorzugsweise in Form eines Granulats oder in Form von Pellets oder einer Flüssigkeit, wie z.B. einer wässrigen Lösung, in der der Giftstoff suspendiert oder emulgiert wird, vorliegen kann.sieve size) or this carrier can also be a simple or compounded one Be fertilizers as a solid, preferably in the form of granules or in In the form of pellets or a liquid such as an aqueous solution in the the toxin is suspended or emulsified, may be present.

Der Träger kann während der Herstellung des aktiven Materials oder in jeder darauffolgenden Stufe damit vermischt oder formuliert werden. Der Träger kann in jedem Verhältnis in Abhängigkeit von der Art des Trägers mit dem aktiven Material gemischt werden. Es können weiterhin ein oder mehrere Träger in Kombination verwendet werden.The carrier can be used during manufacture of the active material or be mixed or formulated with it at each subsequent stage. The carrier can be in any proportion depending on the type of carrier with the active Material to be mixed. There can also be one or more carriers in combination be used.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können in Konzentraten vorliegen, die für die Lagerung und den Transport geeignet sind und die z.B. etwa 5 bis etwa 90 Gew.-% der aktiven S-Aryl-arylamide, vorzugsweise eine Menge von etwa 2 bis etwa 80 Gew.-% enthalten. Diese Konzentrate können mit dem gleichen oder einem anderen Träger auf eine zur Anwendung geeignete Konzentration verdünnt werden. Die erfindungsgemäßen Zusammen~ setzungen können ebenfalls in Form von verdünnten Zusammensetzungen vorliegen, die zur Anwendung geeignet sind. Im allgemeinen sind Konzentrationen von etwa 0,1 bis etwa 10 Gew. -des aktiven Materials, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, zufriedenstellend, obwohl niedrigere und höhere Konzentrationen, falls notwendig, verwendet werden können.The compositions according to the invention can be in concentrates, which are suitable for storage and transport and which are e.g. about 5 to about 90% by weight of the active S-aryl-arylamides, preferably in an amount from about 2 to about 80% by weight. These concentrates can be the same or a different one Carrier to be diluted to a concentration suitable for use. The invention Compositions can also be in the form of dilute compositions, which are suitable for the application. In general, concentrations are about 0.1 up to about 10% by weight of the active material based on the total weight of the composition, satisfactory, although lower and higher concentrations if necessary can be used.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können als benetzbare Pulver formuliert werden, die einen Hauptanteil des S-Arylarylamids, vermischt mit einem Dispergiermittel, d.h. einem Entflocklmgs- oder Suspendiermittel, und gewünschtenfalls mit feinverteiltem, festem Träger und/oder ein Netzrnittel enthalten. Dieses kann in Teilchenform oder an dem Träger absorbiert vorhanden sein und macht vorzugsweise mindestens etwa 10 96, bevorzugter sind etwa 25 Gew.-%, der Zusammensetzung ai0s. Die Konzentration des Dispergiermittels sollte im allgemeinen zwischen etwa 0,5 und etwa 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesan-ltzusammensetzung, betragen, obwohl größere oder kleinere Mengen gewünschtenfalls verwendet werden können.The compositions of the invention can be used as wettable powder be formulated, which is a major proportion of the S-arylarylamide mixed with a Dispersant, i.e. a deflocculant or suspending agent, and if desired with finely divided, solid carrier and / or a wetting agent included. This can be present in particulate form or absorbed on the wearer and is preferred at least about 10 96, more preferably about 25% by weight of the composition ai0s. The concentration of the dispersant should generally be between about 0.5 and about 5% by weight based on the total composition, although greater or smaller amounts can be used if desired.

Das in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendete Dispergiermittel kann jede Substanz sein, die definierte Dispergier-, d.h. Entflockungs- oder Suspensions-Eigenschaften aufweist, die sich von Benetzungseigenschaften unterscheiden, obwohl diese Substanzen ebenfalls Netzeigenschaften aufweisen können.The dispersant used in the compositions of the invention can be any substance that has defined dispersing, i.e. deflocculating or suspending properties which differ from wetting properties, although these substances can also have network properties.

Die verwendeten Dispergiermittel können Schutzkolloide sein, die Gelatine, Leim, Kasein, Harze oder ein synthetisches polymeres Material, wie Polyvinylalkohol, oder Methylcellulose.The dispersants used can be protective colloids, gelatin, Glue, casein, resins, or a synthetic polymeric material such as polyvinyl alcohol, or methyl cellulose.

Vorzugsweise sind die verwendeten Dispergiermittel oder Dispersionsmittel Natrium- oder Calciumsalze von Sulfonsäuren mit hohem Molekulargewicht, wie z.B. die Natrium- oder Calciumsalze von Ligninsulfonsäuren, die sich von Sulfitcelluloseablaugen, ableiten. Die Calcium- oder Natriumsalze kondensierter Arylsulfonsäuren, z.B. die als "Tamol 731't bekannten Produkte sind ebenfalls geeignet.Preferably the dispersants or dispersants used are used Sodium or calcium salts of high molecular weight sulfonic acids, e.g. the sodium or calcium salts of lignosulfonic acids, which are derived from sulfite cellulose waste liquors, derive. The calcium or sodium salts of condensed aryl sulfonic acids, e.g. Products known as "Tamol 731" are also suitable.

Die verwendeten Benetzungsmittel können nicht-ionische oberflächenaktive Mittel sein, wie z.B. die Kondensationsprodukte von Fettsäuren, die mindestens 12, vorzugsweise 16 bis 20 Kohlenstoffatome im Molekül aufweisen oder die Kondensationsprodukte von Abietinsäure oder Naphthensäure, die beim Raffinieren von Erdölschmierölfraktionen erhalten werden, mit Alkylenoxyden, wie Äthylenoxyd oder Propylenoxyd, oder mit Äthylenoxyd und Propylenoxyd, wie z.B. das Kondensationsprodukt von Oleinsäure und Äthylenoxyd, das etwa 6 bis 15 Äthylenoxydeinheiten im Molekül aufweist. Andere nicht-ionische Benetzungsmittel, wie Polyalkylenoxydpolymerisate, die im Hand ei als "Pluronica" bekkant sind, können ebenfalls verwendet werden.The wetting agents used can be nonionic surfactants Be agents, such as the condensation products of fatty acids containing at least 12, preferably have 16 to 20 carbon atoms in the molecule or the condensation products of abietic acid or naphthenic acid, which is used in the refining of petroleum lubricating oil fractions be obtained with alkylene oxides, such as ethylene oxide or propylene oxide, or with Ethylene oxide and propylene oxide, such as the condensation product of Oleic acid and ethylene oxide, which has about 6 to 15 ethylene oxide units in the molecule. Other non-ionic wetting agents, such as polyalkylene oxide polymers, which are in the hand ei known as "Pluronica" can also be used.

Teilenter der obigen Säuren mit mehrwertigen Alkoholen, wie Glycerin, Polyglycerin, Sorbit oder Mannit, können ebenfalls eingesetzt werden.Partial of the above acids with polyhydric alcohols, such as glycerin, Polyglycerin, sorbitol or mannitol can also be used.

Geeignete anionische Netzmittel schließen die Alkylimetallsalze, vorzugsweise die Natriumsalze von Schwefelsäureestern oder Sulfonsäuren ein, die mindestens 10 Kohlenstoffatome im Molekül aufweisen, z.B. die Natrium-sek.-alkylsulfatc, Dialkylnatriumsulfosuccinate, im Handel unter dem Warenzeichen "Aerosol" erhältlich, und Natriumsalze von sulfoniertem Ricinusöl, Natriumdodecylbenzolsulfonat et. Das entstehende benetzbare Pulver sollte vorzugsweise auf eine Teilchengröße von etwa 2 bis 20 p vermahlen werden.Suitable anionic wetting agents include the alkyl metal salts, preferably the sodium salts of sulfuric acid esters or sulfonic acids containing at least 10 Have carbon atoms in the molecule, e.g. sodium sec-alkyl sulfates, dialkyl sodium sulfosuccinates, commercially available under the trademark "Aerosol"; and sodium salts of sulfonated Castor oil, sodium dodecylbenzenesulfonate et. The resulting wettable powder should are preferably milled to a particle size of about 2 to 20 μm.

Granulierte oder in Pelletform vorliegende Zusammensetzungen, die einen geeigneten Trager enthalten und die als aktiven Wirkstoff S-Arylarylamide enthalten, sind ebenfalls Ziel der vorliegenden Erfindung. Diese Zusammensetzungen können hergestellt werden, indem man einen granulären Träger mit einer Lösung der S-Arylarylamide imprägniert oder eine Mischung eines feinverteilten festen Trägers mit dem aktiven S-Arylarylamid granuliert. Der verwendete Träger kann aus einem Düngemittel oder einer Düngemittelmischung, wie z.B. einem Superphosphat, bestehen oder ein Material dieser Art enthalten.Granulated or pelletized compositions which contain a suitable carrier and the active ingredient S-arylarylamides are also an object of the present invention. These compositions can be prepared by mixing a granular carrier with a solution of the S-Arylarylamide impregnated or a mixture of a finely divided solid carrier granulated with the active S-arylarylamide. The carrier used can consist of a Fertilizers or a mixture of fertilizers, such as a superphosphate or contain a material of this type.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können ebenfalls als Lösungen des S-Arylarylamid-Wirkstoffs in einem organischen Lösungsmittel oder einer Mischung von Lösungsmitteln, z.B.The compositions according to the invention can also be used as solutions of the S-arylarylamide active ingredient in an organic solvent or mixture of solvents, e.g.

Alkoholen, Ketonen, insbesondere Aceton, usw. formuliert werden.Alcohols, ketones, especially acetone, etc. can be formulated.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können ebenfalls als emulgierbare Konzentrate formuliert werden, die konzentrierte Lösungen oder Dispersionen des aktiven Wirkstoffs in einer organischen Flüssigkeit, vorzugsweise in einer in Wasser unlöslichen organischen Flüssigkeit, die mit einem Emulgiermittel versetzt ist, darstellen. Diese Konzentrate können ebenfalls eine Menge Wasser, z.B. bis zu etwa 50 Volumen-%, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten, um die anschließende Verdünnung mit Wasser zu erleichtern. Geeignete organische Flüssigkeiten schließen z.B. die oben erwähnten Erdölkohlenwasserstoff-Fraktionen ein.The compositions according to the invention can also be used as emulsifiable Concentrates are formulated containing concentrated solutions or dispersions of the active ingredient in an organic liquid, preferably in water insoluble organic liquid to which an emulsifying agent has been added, represent. These concentrates can also contain an amount of water, e.g., up to about 50% by volume, based on the total composition, contained to the subsequent To facilitate dilution with water. Suitable organic liquids include e.g. the petroleum hydrocarbon fractions mentioned above.

Das Emulgiermittel kann ein Mittel sein, das Emulsionen der Art Wasser-in-Öl ergibt, die zur Auftragung durch Versprühen geringen Volumens geeignet sind, oder kann ein Emulgiermittel sein, das Öl-in-Wasser-Emulsionen ergibt, mit denen man Konzentrate bildet, die mit relativ großen Wasservolumen zur Anwendung durch Versprühen großen Volumens oder mit relativ kleinen Wasservolumen zum Versprühen geringer Volumen verdünnt werden können. In derartigen Emulsionen ist der aktive S-Arylaryiamid-Bestandteil vorzugsweise in einer nicht-wäßrigen Phase enthalten.The emulsifying agent may be an agent which is water-in-oil type emulsions results that are suitable for application by spraying small volumes, or can be an emulsifier that gives oil-in-water emulsions with which one Forms concentrates with relatively large volumes of water for application by spraying large volume or with relatively small volumes of water for spraying small volumes can be diluted. In such emulsions, the active ingredient is S-arylaryiamide preferably contained in a non-aqueous phase.

Die vorliegende Erfindung soll durch die folgenden Beispiele weiter erläutert werden, ohne dadurch jedoch beschränkt zu werden.The present invention is intended to be further illustrated by the following examples are explained without, however, being limited thereby.

In den folgenden Beispielen wurde eine /unzahl der erfindungsgemäßen S-Arylarylamide aus den entsprechenden Arylaminen hergestellt. Das Amin selbst leitete sich von verschiedenen sulfidhaltigen Nitrovorläufern ab, deren Sulfidgehalt zu Sulfon oxydiert wurde und deren Nitroruppen zu der entsprechenden Aminogruppe reduziert wurden.In the following examples, a / myriad of the inventive S-Arylarylamide prepared from the corresponding arylamines. The amine itself directed differ from various sulfide-containing nitro precursors, their sulfide content increases Sulfone was oxidized and its nitro groups reduced to the corresponding amino group became.

Beispiel 1 In diesem Beispiel ist ein Laboratoriumsverfahren zur Herstellung eines typischen schwefelhaltigen Nitrovorläufers, Arylmercaptonitrobenzol, angegeben.Example 1 This example is a laboratory method of manufacture of a typical sulfur-containing nitro precursor, aryl mercaptonitrobenzene.

Herstellung von Arylmercaptonitrobenzol Eine Lösung von 3,4-Dichlor-1-nitrobenzol in 1,2 l p-Dioxan wurde in einem 5 l-Vierhalskolben hergestellt, der mit einem mechanischen Rührer, einem Rückflußkühler, einem Thermometer und einem Tropftrichter versehen war. Zu der Lösung gab man schnell eine Lösung von 289 g p-Chlorthiophenol und 84 g Natriumhydroxyd in 800 ml Wasser und 500 ml Äthanol. Die Reaktion war exotherm, und die Temperatur stieg auf 500C an. Innerhalb von wenigen Minuten begann sich das Produkt abzutrennen. Die Mischung wurde 30 Minuten am Rückfluß gehalten, dann auf Raumtemperatur abgekühlt und mit 2 1 Wasser verdünnt. Das feste Produkt wurde durch Filtration gesammelt, gut mit Wasser gewaschen und an der Luft getrocknet. Die Ausbeute an fast reinem Produkt betrug 98%, und das Produkt hatte einen Schmelzbereich von 121 bis 122°C. Das entstehende Arylmercaptonitrobenzol kann aus einem geeigneten organischen Lösungsmittel umkristallisiert werden, wobei die Ausbeuten normalerweise im Bereich von 90 bis 100 % liegen.Preparation of Arylmercaptonitrobenzene A solution of 3,4-dichloro-1-nitrobenzene in 1.2 l of p-dioxane was prepared in a 5 l four-necked flask fitted with a mechanical A stirrer, a reflux condenser, a thermometer and a dropping funnel are provided was. A solution of 289 g of p-chlorothiophenol and 84 was quickly added to the solution g sodium hydroxide in 800 ml water and 500 ml ethanol. The reaction was exothermic, and the temperature rose to 500C. Within a few minutes it started to separate the product. The mixture was refluxed for 30 minutes then cooled to room temperature and diluted with 2 l of water. The solid product was collected by filtration, washed well with water, and air-dried. The yield of almost pure product was 98% and the product had a melting range from 121 to 122 ° C. The resulting Arylmercaptonitrobenzene can from a suitable organic solvents are recrystallized, the yields normally range from 90 to 100%.

In der folgenden Tabelle I ist eine Reihe derartig hergestellter Verbindungen zusammengefaßt: Tabelle I Thiophenol- Nitrobenzol- P r o d u k t Produkt- Reaktionsteilnehmer Reaktionsteilnehmer F, °C Thiophenol 3,4-Dichlornitro- #-S-#-NO2 111 - 112 benzol # Cl p-Chlorthiophenol 3,4-Dichlornitro- Cl-#-S-#-NO2 122 - 123 benzol # Cl p-Chlorthiophenol 4-Chlor-3-nitro- Cl-#-S-#-CF3 107 - 108 benzotrifluorid # NO2 p-Toluolthiol 3,4-Dichlornitro- H3C-#-S-#-NO2 120 - 121 benzol # Cl p-Chlorthiophenol 4-Bromnitrobenzol Cl-#-S-#-NO2 83 - 84 Cl # 3,4-Dichlobenz- 3,4-Dichlornitro- Cl-#-S-#-NO2 129 - 130 thiol benzol # Cl Beispiel 2 In diesem Beispiel wurden die gemaß Beispiel 1 hergestelltell Arylmercaptonitrobenzole einem Oxydationsschritt unterworfen, um den Sulfidyehalt in Sulfongruppen zu überführen. Ein experimcntelles Verfahren für diesen Schritt ist im folgenden für die Herstellung von 4-Phenylsulfonyl-3-chlornitrobenzol beschrieben.A number of compounds prepared in this way are summarized in Table I below: Table I Thiophenol- Nitrobenzene- P roduct Product- Reactant Reactant F, ° C Thiophenol 3,4-dichloronitro- # -S - # - NO2 111-112 benzene # Cl p-Chlorothiophenol 3,4-dichloronitro-Cl - # - S - # - NO2 122 - 123 benzene # Cl p-Chlorothiophenol 4-chloro-3-nitro-Cl - # - S - # - CF3 107-108 benzotrifluoride # NO2 p-Toluene thiol 3,4-dichloronitro-H3C - # - S - # - NO2 120 - 121 benzene # Cl p-Chlorothiophenol 4-Bromonitrobenzene Cl - # - S - # - NO2 83 - 84 Cl # 3,4-dichlobenz-3,4-dichloronitro-Cl - # - S - # - NO2 129-130 thiol benzene # Cl Example 2 In this example, the aryl mercaptonitrobenzenes prepared according to Example 1 were subjected to an oxidation step in order to convert the sulfidyl content into sulfonic groups. An experimental procedure for this step is described below for the preparation of 4-phenylsulfonyl-3-chloronitrobenzene.

Herstellung von 4-Phenylsulfonyl-3-chlornitrobenzol Eine gerührte Suspension von 13,1 g 4-Phenylmercapto-3-chlornitrobenzol in 850 ml Eisessig wurde auf 60°C erhitzt, und dann wurde eine Lösung von 40 g Kaliumpermanganat in 450 ml Wasser: portionsweise mit einer derartigen Geschwindigkeit zugegeben, daß die Reaktionstemperatur ohne äußeres Heizen auf 70°C gehalten wurde. Die Mischung wurde 1 Stunde gerührt, und dann wurde Natriumbisulfit zugegeben, um die OxyJationsmittel zu zersetzen, und die Mischung wurde mit 2 kg zerstoßenem Eis versetzt. Das weiße feste Produkt wurde gesammelt, mit Wasser gewaschen und an der Luft getrocknet. Die Ausbeute an erhaltenem Produkt betrug 40,5 g (84%), und es besaß einem Schmelzbereich von 141 bis 143°C.Preparation of 4-phenylsulfonyl-3-chloronitrobenzene One stirred Suspension of 13.1 g of 4-phenylmercapto-3-chloronitrobenzene in 850 ml of glacial acetic acid was heated to 60 ° C, and then a solution of 40 g of potassium permanganate in 450 ml Water: added in portions at such a rate that the reaction temperature was kept at 70 ° C without external heating. The mixture was stirred for 1 hour, and then sodium bisulfite was added to decompose the oxidizing agents, and 2 kg of crushed ice was added to the mixture. The white solid product was collected, washed with water and air dried. The yield at obtained product was 40.5 g (84%) and it had a melting range of 141 up to 143 ° C.

Andere Sulfide können nach dem gleichen Verfahren oder mit einem Überschuß von 30%-igem Wasserstoffperoxyd oxydiert werden.Other sulfides can be made by the same procedure or with an excess are oxidized by 30% hydrogen peroxide.

Beispiel 3 Die Reduktion der Nitrogruppe des in Beispiel 2 hergestellten Sulfons oder des in Beispiel 1 hergestellten Sulfids wurde gemäß diesem Beispiel vorgenommen. Insbesondere ist die Herstellung von 4-Chlorphenylmercapto-3-chloranilin im folgenden angegeben, um diese Reduktionsstufe zu erläutern.Example 3 The reduction of the nitro group of that prepared in Example 2 Sulphone or the sulphide prepared in Example 1 was prepared according to this example performed. In particular, the production of 4-chlorophenylmercapto-3-chloroaniline given below to illustrate this reduction step.

Herstellung von 4-Chlorphenylmercapto-3-chloranilin Zu einer gerührten Suspension von (1) 400 g 4-Chlorphenylmercapto-3-chlornitrobenzol, (2) 800 g Eisenpulver und(3) 2 1 Wasser bei 500C gab man tropfenweise 50 ml konzentrierte Chlorwasserstoffsäure. Nachdem die Reaktion beendet war, wurde die Mischung während 2,5 Stunden am Rückfluß gehalten, gekühlt, mit 45 g Natriumbicarbonat behandelt und dann filtriert.Preparation of 4-chlorophenylmercapto-3-chloroaniline To a stirred Suspension of (1) 400 g of 4-chlorophenylmercapto-3-chloronitrobenzene, (2) 800 g of iron powder and (3) 2 liters of water at 50 ° C. were added dropwise to 50 ml of concentrated hydrochloric acid. After this the reaction was over, the mixture was refluxed for 2.5 hours, cooled, treated with 45 g of sodium bicarbonate and then filtered.

Der Festkörper wurde mit 1,6 1 siedendem Benzol in vier Anteilen extrahiert.The solid was extracted in four portions with 1.6 l of boiling benzene.

Die vereinigte Benzollösung wurde filtriert, und das Benzol wurde unter vermindertem Druck abgezogen. Der verbleibende Feststoff wurde mit 500 ml Petroläther gewaschen, so daß man 329 g (91,4 % Ausbeute) des Produktes erhielt, das einen Schmelzbereich von 70 bis 710C aufwies.The combined benzene solution was filtered and the benzene was stripped off under reduced pressure. The remaining solid was with 500 ml Washed petroleum ether so that 329 g (91.4% yield) of the product were obtained, which had a melting range of 70 to 710C.

Alternativ können die Nitroverbindungengleich gut unter Verwendung von Eisen/Essigsäure, Zink/Essigsäure oder Zinn/Chlorwasserstoffsäure oder katalytisch in üblicher Weise reduziert werden.Alternatively, the nitro compounds can be used equally well of iron / acetic acid, zinc / acetic acid or tin / hydrochloric acid or catalytic can be reduced in the usual way.

In der folgenden Tabelle II sind in dieser Weise hergestellte Verbindungen zusammengefaßt.In the following Table II are compounds prepared in this way summarized.

Tabelle II Produkt Aniline F, OC s tll12 ci ciM - s- 7O-7:L< cl C3. k S - X - CJ3 ';l-52 t;A ' ri;2 r1}-'12 cl Tabelle II (Fortsetzung) Produkt Aniline F, OC X , O-TC :L04?,,:tO3r - c,. C:L -G1 Beispiel 4 Aus dem gewonnenen aromatischen Amin kann eine Anzahl von erfindungsgemäßen S-Arylarylarniden gemäß den im folgenden beispielsweise angegeben Synthesen hergestellt werden, die die Herstellung von N-[4-(p-Chlorphenylthio )-phenyl i-propionamid und N-[4-(p-Phenylsulfonyl)-3-chlorphenyl]-2-methylpentanamid erläutern.Table II Product aniline F, OC s tll12 ci ciM - s- 7O-7: L < cl C3. k S - X - CJ3 '; l-52 t; A 'ri; 2 r1} -' 12 cl Table II (continued) Product aniline F, OC X, O-TC : L04? ,,: tO3r - c ,. C: L -G1 Example 4 A number of S-arylarylarnides according to the invention can be prepared from the aromatic amine obtained in accordance with the syntheses given below, for example, which enable the preparation of N- [4- (p-chlorophenylthio) phenyl i-propionamide and N- [4- (p-Phenylsulfonyl) -3-chlorophenyl] -2-methylpentanamide explain.

Herstellung von N- [4-(p-Chlorphenylthio)-phenyl ]-propionamid Eine gerührte Mischung von 9,5 g p-Chlorphenylmercaptoanilin, 5,5 g Propionsäureanhydrid, 150 ml Benzol und einige wenige Tropfen Pyridin wurden während 2,5 Stunden am Rückfluß erhitzt.Preparation of N- [4- (p-chlorophenylthio) phenyl] propionamide One stirred mixture of 9.5 g of p-chlorophenyl mercaptoaniline, 5.5 g of propionic anhydride, 150 ml of benzene and a few drops of pyridine were refluxed for 2.5 hours heated.

Die Mischung wurde mit Petroläther verdünnt, bis eine Trübung eintrat, wonach man die Mischung stehenließ. Der entstehende Feststoff wurde gesammelt und getrocknet und ergab 11 g (93 X) des Produktes mit einem Schmelzbereich von 145 bis 146 0C.The mixture was diluted with petroleum ether until it became cloudy, after which the mixture was left to stand. The resulting solid was collected and dried and gave 11 g (93X) of the product with a melting range of 145 up to 146 0C.

Herstellung von N-[4-(p-Phenylsulfonyl)-3-chlorphenyl]-2-methylpentanamid Zu einer gerührten Lösung von 8 g 4-Phenylsulfonyl-3-chloranilin in 100 ml Pyridin gab man tropfenweise 5,5 g 2-Methylpentanoylchlorid. Die Mischung wurde während 3 Stunden auf 75 bis 800C erhitzt, auf Raumtemperatur abgekühlt und in eine Lösung von 170 g konzentrierter Chlorwasserstoffsäure in 700 g Wasser gegossen. Das sich ausscheidende Öl wurde in Benzol aufgenommen, nacheinander mit lO-iger Chlorwasserstoffsäure, Wasser und einer 5%-igen Natriumcarbonatlösung gewaschen, über Calciumchlorid getrocknet, filtriert, und dann wurde das Lösungsmittel abgezogen. Das verbleibende Öl ergab nach der Behandlung mit Äther/Petroläther 8,3 g (75,4 %) des festen Produktes mit einem F = 112 bis 114 0C In der folgenden Tabelle III sind derartig hergestellte andere Arylamide zusammengefaßt0 Tabelle III Arylamid-Produkt Fn °C ( ItC 'B 07 -l ¢ G1 O wcP a'71-izo C:t 0 It Qsri- J1-2o ol cI.13 inc-s,g,, 136i37o ci 'CX -IiIICC2I:5 S07-23£sQ Tabelle III 1 (Fortsetzung) X rL ;-lrid-P} t r 0C 0 tt U )-Yr w CSY5 3Ti7 / 9 tf 3 J Cl.n- ,<) 3 99iOO0 0 0 3 C) ) Ii7iCa 0 732**y33 C2ffir; o t ) O S L)L X 103-:r,0!10 C 'JI- C'L 2C,,II Beispiel 5 Als alternatives Verf ahren können S-Arylarylamid-Verbindungen, wie N-[-4-(Phenylthio)-3-chlorphenyl]-cyclopropancarbonsäure amid, gemäß dem folgenden Verfahren hergestellt werden.Preparation of N- [4- (p-phenylsulfonyl) -3-chlorophenyl] -2-methylpentanamide To a stirred solution of 8 g of 4-phenylsulfonyl-3-chloroaniline in 100 ml of pyridine was added 5.5 g of 2-methylpentanoyl chloride dropwise. The mixture was heated to 75-80 ° C. over 3 hours, cooled to room temperature and poured into a solution of 170 g of concentrated hydrochloric acid in 700 g of water. The oil which separated out was taken up in benzene, washed successively with 10% hydrochloric acid, water and a 5% sodium carbonate solution, dried over calcium chloride, filtered, and then the solvent was evaporated off. The remaining oil after treatment with ether / petroleum ether gave 8.3 g (75.4%) of the solid product with an F = 112 to 114 ° C. Other arylamides produced in this way are summarized in Table III below. Table III Arylamide product Fn ° C (ItC 'B 07 -l ¢ G1 O wcP a'71-izo C: t 0 It Qsri- J1-2o ol cI.13 inc-s, g ,, 136i37o ci 'CX -IiIICC2I: 5S07-23 £ sQ Table III 1 (continued) X rL; -lrid-P} tr 0C 0 dd U) -Yr w CSY5 3Ti7 / 9 tf 3 J Cl.n-, <) 3 99iOO0 0 0 3 C)) Ii7iCa 0 732 ** y33 C2ffir; O t) OSL) LX 103-: r, 0! 10 C'JI- C'L 2C ,, II Example 5 As an alternative method, S-arylarylamide compounds such as N - [- 4- (phenylthio) -3-chlorophenyl] cyclopropanecarboxylic acid amide can be prepared according to the following procedure.

Herstellung von N-[4-(Phenylthio)-3-chlorphenyl]-cyclopropancarbonsäureamid Zu einer gerührten Lösung von 12 g 4-Phenylmercapto-3-chloranilin und 6 g Triäthylamin in 150 ml Benzol gab man 6 g Cyclopropancarbonsäurechlorid in 50 ml Benzol. Die Mischung wurde 2 Stunden am Rückfluß gehalten, und dann ließ man sie auf Raumtemperatur abkühlen. Zu der Mischung gab man 200 ml Wasser und 200 ml Petroläther und rührte die entstehende Mischung einige wenige Minuten. Der entstehende Feststoff wurde gesammelt, mit Wasser gewaschen und getrocknet, so daß man 11,6 g (74,5 %) des Produktes mit einem F = 154 bis 155°C erhielt Beispiele für Arylamide, die gemäß diesem Verfahren hergestellt wurden, sind in der folgenden Tabelle IV zusammengefaßt.Preparation of N- [4- (phenylthio) -3-chlorophenyl] -cyclopropanecarboxamide To a stirred solution of 12 g of 4-phenylmercapto-3-chloroaniline and 6 g of triethylamine 6 g of cyclopropanecarboxylic acid chloride in 50 ml of benzene were added to 150 ml of benzene. the The mixture was refluxed for 2 hours and then allowed to come to room temperature cooling down. To the mixture were added 200 ml of water and 200 ml of petroleum ether and stirred the resulting mixture some a few minutes. The emerging Solid was collected, washed with water and dried to give 11.6 g (74.5%) of the product with a melting point = 154 to 155 ° C received examples of aryl amides, made according to this procedure are shown in Table IV below summarized.

Tabelle IV Arylamid-Produkt F, C 0 O Tt (Csxl, / Y.t zu '1 0 I1 W;\.. liir\YLg m3-J. ° ci " y IC l55 l55 1 0 I C;3. f-f:f@ Y3L-13!0 ti 0 Ct 3 °2 <f\T0 0 231"212° c'i 0 II e iY <i' i81182a a i I-iHC )ffi)iJT(61\ i2W.12,no cl Beispiel 6 In diesem Beispiel wird die Herstellung von 4-p-Chlorphenyl mercapto-3-chlorphenylisocyanat beschrieben.Table IV Arylamide product F, C 0 O Tt (Csxl, / Yt to '1 0 I1 W; \ .. liir \ YLg m3-J. ° ci " y IC l55 l55 1 0 I. C; 3. ff: f @ Y3L-13! 0 ti 0 Ct 3 ° 2 <f \ T0 0 231 "212 ° c'i 0 II e iY <i 'i81182a a i I-iHC) ffi) iJT (61 \ i2W.12, no cl Example 6 This example describes the preparation of 4-p-chlorophenyl mercapto-3-chlorophenyl isocyanate.

Herstellung von 4-p-Chlorphenylmercapto-3-chlorphenylisocyanat Zu einer gerührten Lösung von 40 g Phosgen in 400 ml Toluol gab man tropfenweise bei 20 bis 300C eine Lösung von 67,5 g 4-p-Chlorphenylmercapto-3-chloranilin in 300 ml Toluol. Es trat eine sofortige Ausfällung eines Feststoffs ein. Die Mischung wurde vorsichtig unter Rühren im Verlauf von 1 Stunde auf 95°C erhitzt und schließlich 2 Stunden am Rückfluß gehalten. Dann wurde Toluol abdestilliert und das verbleibende Öl mit 600 ml siedendem Hexan in drei Anteilen extrahiert. Die Hexanlösung ergab beim Kühlen 57 g (72,5 X Ausbeute) des Produktes mit einem F = 75 bis 770C.Production of 4-p-chlorophenyl mercapto-3-chlorophenyl isocyanate a stirred solution of 40 g of phosgene in 400 ml of toluene was added dropwise 20 to 300C a solution of 67.5 g of 4-p-chlorophenylmercapto-3-chloroaniline in 300 ml of toluene. Immediate precipitation of a solid occurred. The mixture was carefully heated to 95 ° C. over the course of 1 hour with stirring and finally Held at reflux for 2 hours. Then toluene was distilled off and the remaining Oil extracted with 600 ml of boiling hexane in three portions. The hexane solution yielded on cooling 57 g (72.5 X yield) of the product with an F = 75 to 770C.

Andere Isocyanate können nach im wesentlichen dem gleichen Verfahren hergestellt werden, und Toluol kann durch andere Lösung mittel, wie Dioxan, Essigsäureäthylester usw. ersetzt werden.Other isocyanates can be made by essentially the same procedure be prepared, and toluene can be medium by other solution, such as dioxane, ethyl acetate etc. to be replaced.

Beispiel 7 In diesem Beispiel wurden repräsentative S-Arylarylamid-Verbindungen aus den vorhergehenden Beispielen auf ihre herbicide Aktivität hin untersucht.Example 7 In this example, representative S-arylarylamide compounds were used from the previous examples examined for their herbicidal activity.

Es wurden Nach-Auflauf-Herbicid-Untersuchungen (Post-emergence) durchgeführt, indem man die Materialien als wäßrige Lösungen oder als wäßrige Suspensionen mit sehr geringer Teilchengröße auf die Testpflanzen sprühte, die in einem Wachstumszustand von 1 bis 2 Blättern sich befanden. Die Sprüheinrichtungen wurden so eingestellt,daß ein bestimmtes Flüssigkeitsvolumen aufge tragen wurde, und die berechnete Menge an aktivem Bestandteil, die der angegebenen Menge in kg/1000 m² (pounds per acre) entsprach, wurde gelöst oder suspendiert. Die Pflanzen wurden 7 bis 14 Tage,bevor die Herbicid-Bewertungen erfolgteii, in einem Gewächshaus gehalten.Post-emergence tests were carried out by using the materials as aqueous solutions or as aqueous suspensions very small particle size sprayed on the test plants that were in a growth state from 1 to 2 sheets were located. The spray devices were adjusted so that a certain volume of liquid was applied, and the calculated amount of active ingredient that corresponds to the specified amount in kg / 1000 m² (pounds per acre) corresponded, was dissolved or suspended. The plants were 7 to 14 days before the herbicide assessments were made ii, in one Kept greenhouse.

Ein Bewertungssystem von 0 bis 10 wurde verwendet, um die Untersuchungerl zu bewerten. Dieser Bewentungsmaßstab von 0 bis 10 kann wie folgt definiert werden: 0 = keine Schädigung 1 - 3 = geringe Schädigung 4 - 6 = mittlere Schädigung, wodurch die Pflanzen absterben können, 7 - 9 = schwere Schädigung, wobei die Pflanzen wahrscheinlich absterben werden, und 10 = alle Pflanzen abgetötet Die Untersuchungswerte der aktiven Verbindungen sind in der folgenden Tabelle V zusammengefaßt.A rating system from 0 to 10 was used to evaluate the exams to rate. This evaluation scale from 0 to 10 can be defined as follows: 0 = no damage 1 - 3 = slight damage 4 - 6 = medium damage, causing the plants can die, 7 - 9 = severe damage, the plants likely will die, and 10 = all plants killed. The test values of the active Compounds are summarized in Table V below.

Tabelle V Trichter- Grieß Dosismemnge in winde wurz kg/1000 m² (Morning (Velvet (lbs/acre) glory) leaf) Senf Mais Hafer Sojabohnen #O 0,560 (5) 10 10 10 4 6 5 Cl-#-S-#-NHC 0,140 (1,25) 10 10 10 0 1 2 # #C2H5 0,070 (0,63) 10 10 10 0 1 0 Cl #O 0,560 (5) 10 10 10 9 6 6 #-S-#-NHC 0,070 (0,063) 10 10 10 5 5 6 # C2H5 CL O # 0,560 (5) 10 10 10 2 3 8 #-S-#-NHC-CH-C3H7 0,070 (0,063) 10 9 10 2 0 6 # # CL CH3 O # 0,560 (5) 10 10 10 2 3 6 #-SO2-#-NHC-CH-C3H7 0,070 (0,63) 2 9 9 2 1 3 # # Cl CH3 O # Cl-#-S-#-NHC 1,120 (10) 10 10 10 9 9 8 # # #C2H5 Cl Cl Table V Funnel semolina Amount of dose in winds root kg / 1000 m² (Morning (Velvet (lbs / acre) glory) leaf) mustard corn oats soybeans #O 0.560 (5) 10 10 10 4 6 5 Cl - # - S - # - NHC 0.140 (1.25) 10 10 10 0 1 2 # # C2H5 0.070 (0.63) 10 10 10 0 1 0 Cl #O 0.560 (5) 10 10 10 9 6 6 # -S - # - NHC 0.070 (0.063) 10 10 10 5 5 6 # C2H5 CL O # 0.560 (5) 10 10 10 2 3 8 # -S - # - NHC-CH-C3H7 0.070 (0.063) 10 9 10 2 0 6 # # CL CH3 O # 0.560 (5) 10 10 10 2 3 6 # -SO2 - # - NHC-CH-C3H7 0.070 (0.63) 2 9 9 2 1 3 # # Cl CH3 O # Cl - # - S - # - NHC 1.120 (10) 10 10 10 9 9 8 # # # C2H5 Cl Cl

Claims

P atent claims 1.) Compounds of the formula wherein R1 is an unsubstituted aryl group having 6 to 10 carbon atoms or a substituted aryl group having 6 to 14 carbon atoms, X is a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, a monohalogenalkyl group having 1 to aiicyi - -6 carbon atoms , a polyhalogen group with 1 to G carbon atoms, an amino group, a monoalkylamino group with 1 to 6 carbon atoms, a dialkylamino group with 2 to 8 carbon atoms, a nitro group or a cyano group or combinations thereof, n zero or an integer from 1 to 4, m - Zero or an integer from 1 to 2, R is hydrogen, an alkyl group with 1 to 6 carbon atoms, an alkenyl group with 1 to 6 carbon atoms or an alkoxy group with 1 to 6 carbon atoms and R2 is hydrogen, an unsubstituted hydrocarbon radical with 1 to 6 carbon atoms or a substituted hydrocarbon radical having 1 to 6 carbon atoms, des sen substituents are halogen atoms, hydroxyl groups, alkoxy groups or thioalkyl groups, or compounds of the formula wherein R1 is an unsubstituted aryl group with 6 to 10 K lenstoffatomen, a 5- or 6-membered heterocyclic ring with 1 to 3 Sticlcstoffheteroatomen or a substituted aryl group with 6 to 14 carbon atoms, its substituents halogen atoms, alkyl groups with 1 to 6 carbon atoms, alkoxy groups with 1 up to 6 carbon atoms, cyano, nitro, amino groups, monoalkylamino groups with 1 to 6 carbon atoms, dialkylamino groups with 2 to 8 carbon atoms, alkylarnido groups with 2 to 8 carbon atoms, alkenyl groups with 2 to 4 carbon atoms, monohaloalkenyl groups with 2 to 4 carbon atoms, polyhaloalkenyl groups with 2 to 4 carbon atoms, aryloxy, thioalkyl, thioaryl, dialkylsulfamoyl groups or combinations thereof, X is a halogen atom, an alkyl group with 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group with 1 to 6 carbon atoms, a monohaloalkyl group with 1 to 6 carbon atoms, a polyhaloalkyl group with 1 up to 6 carbon atoms men, a monoalkylamino group with 1 to 6 carbon atoms, a dialkylamino group with 2 to 8 carbon atoms, the nitro or cyano group, n an integer from zero or 1, m an integer from zero to 2 and R hydrogen, an alkyl group with 1 to 6 carbon atoms, an alkenyl group with 1 to 6 carbon atoms or an alkoxy group with 1 to 6 carbon atoms.

2.) Compounds of the following formula wherein X is hydrogen, chlorine, bromine or CH3, R is an alkyl group with 1 to 5 carbon atoms, a chlorine-substituted alkyl group with 1 to 5 carbon atoms, a cyclopropyl group or a methacryl group with 3 to 3 carbon atoms.

3.) Compounds of the formula where R1 and R2 are phenyl or substituted phenyl groups.

4.) Connections of the formulas 5.) Compounds of the formula wherein X is hydrogen or chlorine and R is an ethyl or methylbutyl group.

6.) Connections of the formulas 7.) A method for controlling unwanted plant growth, characterized in that such unwanted plants are treated with a composition which contains a compound according to -Anspruch 1 in an amount sufficient to destroy the plant growth.

8.> The method according to claim 7, characterized in that the composition is a compound of the formula wherein R1 is an unsubstituted aryl group having 6 to 10 carbon atoms or a substituted aryl group having 6 to 14 carbon atoms.

9.) Method according to claim 7 or 8, characterized in that the composition contains a silica-containing carrier in particulate form.

10.) Method according to claim 7 or 8, characterized in that the composition kaolinite, synthetic silicates or mixtures thereof as carrier materials contains.

11.) Herbicidal composition, characterized in that it is a A compound of claim 1 and a carrier therefor.