DE2118879A1 - Roasting of fine-grain iron sulphide material - Google Patents

Roasting of fine-grain iron sulphide material

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DE2118879A1 DE19712118879 DE2118879A DE2118879A1 DE 2118879 A1 DE2118879 A1 DE 2118879A1 DE 19712118879 DE19712118879 DE 19712118879 DE 2118879 A DE2118879 A DE 2118879A DE 2118879 A1 DE2118879 A1 DE 2118879A1
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Abstract

Roasting of iron sulphide material, in particular pyrrhotite or another pyritic material, from which sulphur was expelled by a partial roasting or another thermal treatment, is improved in that the sulphidic material is agglomerated e.g., by rolling or micropelletizing to a size suitable for a fluidised bed roasting; then roasted and simultaneously hardened in a fluidised bed (pref. at 700-1100 degrees C, under a controlled partial pressure of oxygen), and withdranw therefrom in the hot state. The fines are recovered from the effluent gases and recycled. A dusting-free, coarse-grain, sulphur-free product is obtained, which is suitable for further processing (e.g. chlorination).

Description

Verfahren zum Rösten von feinkörnigem Eisensulfidmaterial Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Rösten von feinkörnigem Eisensulfidmaterial in der Weise, daß ein grobkörniges, im wesentlichen von Schwefel freies Erzeugnis anfällt, wobei das sulfidische Material aus Pyrrhotit oder einem aus pyritischem Material abgeleiteten, feinkörnigen Gut besteht, aus welchem durch eine Teilröstung oder eine andere Wärmebehandlung thermisch spaltbarer Schwefel ausgetrieben wurde.Method of Roasting Fine Grain Iron Sulphide Material The invention refers to a method of roasting fine grain iron sulfide material in in such a way that a coarse-grained, essentially sulfur-free product is obtained, wherein the sulfidic material of pyrrhotite or one of pyritic material Derived, fine-grained good consists of which by a partial roasting or another heat treatment was used to drive off thermally fissile sulfur.

Gewisse Rohstoffe, welche einer metallurgischen Behandlung ausgesetzt werden sollen, weisen ungenügende physikalische Eigenschaften auf. Sie sind oft feinkörnig, haben eine niedrige Dichte und sind demzufolge stark staubend. Außerdem haben sieeine große Neigung, bei BeSeuchtung Wasser anzunehmen. Solche Eigenschaften machen das Material zu Handhabung, Lagerung, zum Transport oder zur metallurgischen Weiterverarbeitung, z.B.Certain raw materials that have been subjected to metallurgical treatment have insufficient physical properties. They are often fine-grained, have a low Density and are therefore strong dusty. In addition, they have a great tendency to accept water when humidified. Such properties make the material suitable for handling, storage and transport or for further metallurgical processing, e.g.

sum Sintern im Kessel oder auf Band oder zur Behandlung im Drehofen, Schachtofen oder im elektrischen Schmelzofen weniger geeignet. Derartige Materialien sind außerdem für Wirberschichtprozesse, bei denen gasförmiges Fluidisiermittel in größerer Menge zugesetzt werden soll, oftmals allzu feinkörnig.sum sintering in a boiler or on belt or for treatment in a rotary kiln, Shaft furnace or in the electric melting furnace less suitable. Such materials are also for fluidized bed processes in which gaseous fluidizing agents to be added in larger quantities, often too fine-grained.

Ein besonders großes und schwieriges Problem besteht in der Handhabung, Lagerung> dem Transport und der Weiterverarbeitung von Material, welches von der Rastung feinkörniger Metallsulfide, insbesondere der Röstung von Flotationskonzentraten stammt, die vor der Anreicherung kräftig zermahlen worden sind, damit die. verschiedenen Mineralien selektiv leichter getrennt werden können. Entsprechende Probleme liegen bei der Behandlung von aus gröberem Sulfidmaterial entstandenem Röstgut vor, das während der Röstung zersprengt worden ist.A particularly large and difficult problem is the handling, Storage> the transport and further processing of material, which from the locking of fine-grain metal sulfides, especially the roasting of flotation concentrates originates that have been vigorously ground before the enrichment so that the. different Minerals can be selectively separated more easily. Corresponding problems lie in the treatment of roasted material made from coarser sulphide material, the has been shattered during roasting.

Um aus feinkörnigem Material grobkörniges Röstgut herzustellen, wurden verschiedene Verfahren vorgeschlagen und geprüft, von denen insbesondere die Pelletisierung und die Brikettierung erwähnt seien. Diese Verfahren sehen eine ohne Erwärmung durchgeführte primäre Agglomerierung mit Zusatz von Wasser und gegebenenfalls Bindemittel vor, au welche sich normalerweise eine Trocknung und Brennung bei erhöhter Temperatur anschließen. Man hat auch versucht, Eisenoxyd-Rohstoffe bei erhöhter Temperatur (800 - 1100 ° O) zu brikettieren. Diese Versuche haben jedoch nicht zu industriell anwendbaren Verfahren gefübrt, was darauf zurückzuführen ist, daß die Erwärmung feinkörniger Materialien technisch schwierig und aufwendig ist, vor allem aber, daß es nicht gelungen iat, ein Material mit genügender Festigkeit für die Herstellung der Brikettformen zu finden.In order to produce coarse-grained roasted material from fine-grained material, various processes have been proposed and examined, in particular pelletization and briquetting should be mentioned. These procedures see one performed without heating primary agglomeration with the addition of water and possibly binding agents, au which normally involves drying and firing at an elevated temperature connect. Attempts have also been made to use iron oxide raw materials at elevated temperatures (800 - 1100 ° O) to briquette. However, these attempts did not have to be too industrial applicable procedure, which is due to the fact that the heating fine-grained materials is technically difficult and expensive, but above all, that it has not been possible to find a material with sufficient strength for manufacture of the briquette forms.

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Rösten von feinkörnigem Sulfidmaterial in der Weise, daß ein grobkörniges, im wesentlichen von Schwefel freies Erzeugnis anfällt, wobei das sulfidische Material aus Pyrrhotit oder einem aus pyritischem Material abgeleiteten, feinkörnigen Gut besteht, aus welchem durch eine Teilröstung oder eine; andere Wärmebehandlung thermisch spaltbarer Schwefel ausgetrieben wurde.The invention relates to a method for roasting fine-grained Sulphide material in such a way that a coarse-grained, essentially sulfur-free product is obtained, the sulfidic material being pyrrhotite or a fine-grain material derived from pyritic material which by a partial roast or a; other heat treatment thermally fissile Sulfur was expelled.

Nach der Erfindung ist vorgesehen, daß das Sulfidmaterial z.B.According to the invention it is provided that the sulphide material e.g.

durch Walzen, Mikropelletisierung oder dgl. auf eine zur Wirbelschichtbehandlung geeignete Korngrößenverteilung agglomeriert und das agglomerierte Material in einem Wirbelsebichtofen geröstet und gleichzeitig gehärtet wird, worauf das Material in heißem Zustand aus dem Bett des Ofens ausgetragen wird. Vorzugsweise wird das mit den Röstgasen ausgetragene feinkörnige Rösterzeugnis abgetrennt und zur Agglomerierstufe zurückgeleitet.by rolling, micropelletization or the like. On one for fluidized bed treatment suitable particle size distribution agglomerated and the agglomerated material in one Vortex furnace is roasted and hardened at the same time, whereupon the material in hot state is discharged from the bed of the furnace. Preferably with The fine-grained roasting product discharged from the roasting gases is separated and sent to the agglomeration stage returned.

Die sebwedisebe Patentschrift 319 500 beschreibt ein Verfahren zum Rösten von feinkörnigen, schwefelhaltigen Kosentraten in einem Wirbelscihichtofen, bei welchem dem Material durch Walzen eine ausreichende mechanische Festigkeit sowie eine ausreichende Korngröße verlieben wird, um zu verhindern, daß es von den Gasen ausgetragen wird, bevor die Röstung im wesentlichen abgeschlossen ist. Das Verfahren bezieht sich in erster Linie auf die Bebandlung von feinkörnigem Pyrit. Auch das Erzeugnis fällt in feinkörnigem Zustand an. Es wurde Jetzt überraschend gefunden, daß dann, wenn Pyrrhotit oder ein aus pyritischem Material abgeleitetes, feinkörniges Gut entbaltendes Material, aus welchem durch eine Teilröstung oder eine andere Wärmebehandlung thermisch spaltbarer Schwefel ausgetrieben wurde, gemäß Erfindung geröstet und gehärtet wird, sich Agglomerate erzeugen lassen, die für lange Zeit im Bett des Ofens zurUckgehalten werden können und sich als grobkörniges Pulver aus dem Bett austragen lassen.The sebwedisebe patent specification 319 500 describes a method for Roasting fine-grained, sulfur-containing costumes in a vortex oven, in which the material has sufficient mechanical strength by rolling as well A grain size sufficient to prevent it from getting lost from the gases is discharged before the roast is essentially complete. The procedure primarily relates to the treatment of fine-grain pyrite. That too The product is a fine-grained product. It has now surprisingly been found that when pyrrhotite or one derived from pyritic material, fine-grained Well-developing material, from which through partial roasting or another heat treatment thermally fissile sulfur was driven off, roasted and hardened according to the invention will produce agglomerates that are retained in the bed of the furnace for a long time and can be discharged from the bed as a coarse powder.

Das Eisensulfidmaterial wird vorzugsweise durch einen Walzvorgang zwischen glatten oder an der Oberfläche geriffelten Walzen agglomeriert. Der erforderliche Walzendruck hängt hauptsächlich von dem Durchmesser der Walzen ab, richtet sich Jedoch aucb nach anderen Faktoren, z.S, den Materialeigenschaften, der Temperatur und dem evtl. Zusatz von Substanzen, die als Bindemittel wirken. Ein ausreichend festes Agglomerat erhält man normalerweise bei einem Walzendruck zwischen 1 und 10 Tonnen pro Zeatimeter Walzenlänge, obwohl in bestimmten Fällen auch mit geringerem Druck gearbeitet werden kann.The iron sulfide material is preferably made by a rolling process agglomerated between smooth rollers or rollers with a corrugated surface. The required Roller pressure mainly depends on the diameter of the rollers, However, it also depends on other factors, e.g. the material properties, the temperature and the possible addition of substances that act as binders. A sufficiently firm agglomerate is normally obtained with roller pressure between 1 and 10 tons per zeatimeter of roll length, although in certain cases it is also possible to work with less pressure.

lis Beispiel für ein Material, aus welchem thermisch spaltbarer Schwefel durch eine Teilröstung ausgetrieben wurde, kann ein Material genannt werden, welches einer Teilröstung gemäß den deutschen Patentschriften 1 024 493 und 1 043 295 unterworfen wurde. Diese beiden Patentschriften offenbaren Verfahren, bei denen z.B. pyritisches Material in einer ersten Stufe teilweise derart geröstet wird, daß man ein Zwischenerzeugnis erhält, welches im wesentlichen aus Eisen-(II)-Sulfid und Eisen-(II,III)-Oxyd besteht, worauf das Erzeugnis in einer zweiten Stufe fertig geröstet wird. Das Zwischenerzeugnis kann vorzugsweise agglomeriert und gemäß Erfindung zu Ende geröstet werden.lis example of a material from which thermally fissile sulfur was driven out by a partial roast, a material can be called which subjected to partial roasting according to German patents 1,024,493 and 1,043,295 became. Both of these patents disclose processes in which, for example, pyritic Material is partially roasted in a first stage in such a way that it becomes an intermediate product which consists essentially of iron (II) sulfide and iron (II, III) oxide, whereupon the product is roasted in a second stage. The intermediate product can preferably be agglomerated and roasted to the end according to the invention.

Mittels des erfindungsgemäßen Verfahrens ist es demzufolge möglich, beim Rösten eines feinkörnigen Sulfidmaterials ein Produkt in Form eines grobkörnigen Pulvers zu erzeugen, welches sich aus dem Bett des Ofens austragen läßt und von feinkörnigem Material im wesentlichen frei ist. Die Teilchengröße der Agglomerate muß durch Auswahl eines geeigneten Agglomerierverfahrens oder durch einen Siebvorgang so eingestellt werden, daß die Siebkurve des Materials für eine Wirbelschichtbehandlung geeignet ist. Normalerweise sollte die Teilchengröße der Agglomerate etwa 8 mm nicht überschreiten. Ein Material mit steiler Siebkurve, d.h. ein Material, bei welchem die Mehrzahl der Teilchen von gleicher Größe ist, ist für eine Wirbelsohichtbehandlung viel weaiger geeignet als ein Material mit einer flacheren Siebkurve.By means of the method according to the invention it is therefore possible when roasting a fine-grain sulphide material, a product in the form of a coarse-grained one To produce powder, which can be discharged from the bed of the furnace and from fine-grained material is essentially free. The particle size of the agglomerates must be done by selecting a suitable agglomeration process or by a sieving process be adjusted so that the sieve curve of the material for a fluidized bed treatment suitable is. Usually the particle size of the agglomerates should not be about 8 mm exceed. A material with a steep sieve curve, i.e. a material in which the majority of the particles are of the same size is for a spinal layer treatment much less suitable than a material with a flatter sieve curve.

Während des Röstvorganges wird das Material windgesichtet und derJenige Materialanteil, der in der Agglomerierstufe keine ausreichende Teilchengröße erreicht hat, kann in einem Gasreinigungssystem aus den aus dem Ofen austretenden Gasen abgetrennt werden. Das in dieaem System abgetrennte Naterial kann erneut in den Prozeß eingegeben werden, indem man es mit dem ankommenden Sulfidmaterial vermischt. Hierbei hat es sich als vorteilhaft herausgestellt, das sulfidisohe Material mit dem abgetrennten, feinkörnigen Rösterzeugnis zu vermischen, während dieses nooh beiß ist. Das sulfidische Material wird hierbei getrocknet, wodurch die Handhabung und die Agglomerierung erleichtert werden. Der Feuchtigkeitsanteil der in die heiße Wirbelschicht eintretenden Agglomerate sollte nicht so groß sein, daß die Agglomerate unter dem Druck des entstehenden Dampfes auseinanderfallen. Je nach der Belastung beim Röstvorgang beträgt die mit den Gasen aus dem Ofen ausgetragene Menge an Röstgut zwischen 10 und 50 % der Gessamtmenge des Röstgutes, normalerweise zwichen 10 und 25 ,.During the roasting process, the material is wind sifted and the one Material fraction that does not exist in the agglomeration stage sufficient particle size has reached, can in a gas cleaning system from the emerging from the furnace Gases are separated. The material separated in the system can be reused in the process can be entered by mixing it with the incoming sulphide material. It has been found to be advantageous to use the sulfide-isohe material to mix with the separated, fine-grained roast product while this nooh bite is. The sulfidic material is dried here, which makes handling and agglomeration can be facilitated. The percentage of moisture in the hot Agglomerates entering the fluidized bed should not be so large that the agglomerates fall apart under the pressure of the resulting steam. Depending on the load during the roasting process, the amount of roasted material discharged from the oven with the gases is between 10 and 50% of the total amount of the roasted food, usually between 10 and 25,.

Das erfindungsgemäße Verfahren löst eine Anzahl Probleme, die sich beim Rösten von feinkörnigem sulfidischem Material der weiter oben erwähnten Art ergeben. Einer der Hauptvorteille, die sich aus der Erfindung ergeben, liegt darin, daß man ein nicht staubendes agglomeriertes Eisenoxydmaterial erhält, welches vor dem Transport nicht angefeuchtet werden muß. Infolge seiner grobkörnigen Struktur ist das Material für die Saugsinterung oder die weitere Behandlung z.B. in einem Drehofen, einem Mehrherdofen oder eine. Schachtofen sehr gut geeignet.The inventive method solves a number of problems that arise when roasting fine-grain sulphidic material of the type mentioned above result. One of the main advantages resulting from the invention is that that one obtains a non-dusting agglomerated iron oxide material, which before does not have to be moistened during transport. As a result of its coarse-grained structure is the material for suction sintering or further treatment, e.g. in one Rotary furnace, a multiple hearth furnace or a. Shaft furnace very suitable.

Am besten eignet sich das Material natürlich zur Behandlung in einer Wirbelschicht. Ein weiterer Vorteil, der sich aus der Erfindung ergibt, liegt darin, daß das Material in heißem Zustand aus dem Ofen abgeleitet und ia anderen thermischen Prozessen weiterbehandelt werden kann, ohne daß eine zusätzliche Erwärmung erforderlich ist. Bb wurde gefunden, daß ein gemäß Erfindung hergestelltes, grobkörniges Rösterzeugnis mit Vorteil bei der chlorierenden Verflüchtigung verwendet werden kann, z.B. bei den Verfahren nach dem schwedischen Patent 319 785 oder dem ostdeutschen Patent 70 609, bei denen ein Eisenoxyd, welches einen oder mehrere der Stoffe Cu, Zn, Pb, Co, Ni, Au, Ag, As, Bi, Sb und S enthält, in heißem Zustand, z.B. bei einer temperatur zwischen 600 und IIOO0C, mit einem Gas behandelt wird, welches Chlor oder Chlorverbindungen enthält, oder aber mit einem Material, welches Chlor oder eine Chlorverbindung enthaltendes Gas abgibt, wodurch die besagten Substansen verflüchtigt werden. Die Chlorierung kann in Öfen eines anderen Typs stattfinden. Als besonders geeignet haben sich Wirbelschichtöfen oder Öfen mit beweglichem Bett erwiesen.Of course, the material is best suited for treatment in one Fluidized bed. Another advantage resulting from the invention is that that the material in the hot state is derived from the furnace and ia other thermal Processes can be treated further without the need for additional heating is. Bb it was found that a coarse-grained roasted product produced according to the invention can be used with advantage in chlorinating volatilization, e.g. in the method according to the Swedish patent 319 785 or the East German patent 70 609, in which an iron oxide, which contains one or more of the substances Cu, Zn, Pb, Co, Ni, Au, Ag, As, Bi, Sb and S, in a hot state, e.g. at a temperature between 600 and 10000C, is treated with a gas which Contains chlorine or chlorine compounds, or with a material which chlorine or emits a gas containing chlorine compound, whereby said substances to be volatilized. The chlorination can take place in furnaces of a different type. Fluidized bed ovens or ovens with a movable bed have proven to be particularly suitable proven.

Bei Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist ea möglich, den Röstvorgaq bei wesentlich höherer Belastung im Röstbereicb und im Ofenraum durchzuführen als beim Rösten eines nicht agglomerierten Materials. Da die Agglomerate ungleich länger im Bett des Ofens zurückgehalten werden als ein Erzeugnis, welches beim herkömmlichen Rösten von feinkörnigem Material angefallen ist, wird bei Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens der Schwefel vollständiger herausgeröstet.When using the method according to the invention, ea is possible the Röstvorgaq to be carried out with significantly higher loads in the roasting area and in the oven than when roasting a non-agglomerated material. Because the agglomerates are unequal be retained longer in the bed of the furnace than a product, which in the conventional Roasting of fine-grained material is incurred when using the invention Procedure the sulfur is roasted out more completely.

In Verbindung mit dem beschriebenen Verfahren ist es besonders vorteilhaft, einen magnetitbildenden Röstprozeß durchzuführen.In connection with the method described, it is particularly advantageous carry out a magnetite-forming roasting process.

Ein Röstprozeß dieser Art ist in der schwedischen Patentschrift 204 002 beschrieben. Das Verfahren kann mit Vorteil auch in Kombination mit den in der kanadischen Patentschrift 796 672 beschriebenen Verfahren agewendet werden. Nach dieser Patentschrift wird Eisensulfidmaterial beispielsweise in einem Wirbelschichtofen bei Temperaturen zwischen 700 und 1100°C geröstet, während ein freien Sauerstoff enthaltendes Gas in solcher Menge zugeführt wird, daß der Sauerstoff-Partialdruck in den entstehenden Röstgasen unterhalb einer Druck-Temperatur-Kurve (II in Fig. 1) gehalten wird, die in einem Koordinatensystem, in welchem die Ordinate den Sauerstoff-Partialdruck in der Atmosphäre in Werten von 10logP02 und die Abszisse die Temperatur in °C wiedergibt, durch die folgenden Punkte hindurchgeht: logP02 Temperatur -12.0 700 - 9.5 800 -7.5 900 - 5.8 t000 - 5.0 1050 Jedoch nicht unterhalb einer durch die folgenden Punkte gebenden Kurve (III in Fig. 1) : logPO2 Temperatur -15.0 700 -15.5 800 -12.0 900 -10.7 1000 -10.0 1050 wodurch das Material von Schwefel und Schwefelverbindungen befreit wird, so daß man im wesentlichen schwefelfreie Abbrände erhält. Bei dem Röstprozeß werden im Material anwesende andere Stoffe, z.B. Arsen, Antimon, Wismut. Zinn und Blei ausgetrieben.A roasting process of this type is in Swedish patent 204 002 described. The method can advantageously also be used in combination with the Canadian Patent 796,672 can be used. To of this patent is iron sulfide material, for example in a fluidized bed furnace Roasted at temperatures between 700 and 1100 ° C, while a free oxygen containing gas is supplied in such an amount that the oxygen partial pressure in the resulting roasting gases below a pressure-temperature curve (II in Fig. 1) is kept in a coordinate system in which the ordinate is the oxygen partial pressure in the atmosphere in values of 10logP02 and the abscissa the temperature in ° C, goes through the following points: logP02 temperature -12.0 700 - 9.5 800 -7.5 900 - 5.8 t000 - 5.0 1050 However not below one through the curve giving the following points (III in Fig. 1): logPO2 temperature -15.0 700 -15.5 800 -12.0 900 -10.7 1000 -10.0 1050 making the material of sulfur and Sulfur compounds is freed, so that one burns substantially sulfur-free receives. During the roasting process, other substances present in the material, e.g. arsenic, Antimony, bismuth. Tin and lead driven out.

Wenn innerhalb des erwähnten Bereiches geröstet wird, so entstehen Agglomerate mit besonders boher mechanischer Festigkeit und mit den Röstgasen wird weniger feinkörniger Staub ausgetragen.If roasting takes place within the mentioned range, this is how it arises Agglomerates with particularly poor mechanical strength and with the roasting gases less fine-grained dust discharged.

Bei dem Verfahren nach der kanadischen Patentschrift kann beim Rösten von arsenhaltigen Eisensulfiden das Arsen bei etwas höherem Sauerstoff-Partialdruck ausgetrieben werden. Dies geschiebt unterhalb einer analogen Druck-Temperatur-Kurve (I), die durch die folgenden Punkte hindurchgeht: logP02 Temperatur - 6.0 700 - 3.0 800 - 1.5 900 wodurch Sekundärreaktionen zwischen dem Arsen und seinen Verbindungen sowie dem Rösterzeugnis entgegengewirkt wird, so daß dieses von Schwefel und Arsen im wesentlichen frei anfällt.In the method according to the Canadian patent, roasting of arsenic-containing iron sulfides arsenic at a slightly higher oxygen partial pressure be driven out. This is pushed below an analog pressure-temperature curve (I) which passes through the following points: logP02 temperature - 6.0 700 - 3.0 800 - 1.5 900 causing secondary reactions between the arsenic and its compounds as well as the roasted product is counteracted, so that this of sulfur and arsenic is essentially free.

In dem zuletzt erwähnten Pall ist es in der Praxis von Vorteil, den Sauerstoff-Partialdruck unterhalb einer Druck-Temperatur-Kurve (IV) zu halten, die durch die folgenden Punkte hindurobgeht logPO2 Temperatur - 9,0 700 - 6.5 800 - 4.5 900 - 3.0 1000 - 2.3 1050 Bi Rösten von fenkörnigem -Etsensulfidmaterial war es zum Austreiben von Arsen bisher notwendig, das von den Röstgasen mitgerissene Röstgut bei so hober Temperatur aus der Gasphase abzuscheiden, daß keine Kondensation von Arsen- und Schwefelverbindungen oder eine Rückbildung von Arsenat eintritt, wenn das Gas abgekühlt wird oder wenn sich eine Nachverbrennung anschließt. Da bei dem erfindungsgemäßen Verfahren das gesamte Röstgut aus dem Bett abgezogen wird, in welchem sich geeignete Temperaturen und Ofenatmosphären ohne Schwierigkeiten einstellen lassen, ist es nicht notwendig, das von den Röstgasen mitgerissene feinkörnige Röstgut bei hoher Temperatur abzuscheiden. Ebensowenig ist die Verwendung von Heißzyklonen erforderlich, deren Herstellung und Betrieb kostspielig sind.In the last-mentioned Pall, it is advantageous in practice the Keep oxygen partial pressure below a pressure-temperature curve (IV) that logPO2 temperature goes through the following points - 9.0 700 - 6.5 800 - 4.5 900 - 3.0 1000 - 2.3 1050 Bi roasting of pygranular ethersulfide material it has hitherto been necessary to expel arsenic that which has been carried away by the roasting gases Separate roasted food from the gas phase at such a high temperature that no condensation arsenic and sulfur compounds or a regression of arsenate occurs, when the gas is cooled or when an afterburning follows. Included the entire roasting material is withdrawn from the bed using the method according to the invention, in which suitable temperatures and furnace atmospheres can be found without difficulty set, it is not necessary to use the fine-grained Separate roasted food at a high temperature. Nor is the use of hot cyclones required, which are costly to manufacture and operate.

Die Röstung kann daher mit kleinen Abänderungen in einem BASF-Ofen der gleichen Art durchgeführt werden, wie er auch bei der herkömmlichen oxydierenden Röstung Verwendung findet. Roasting can therefore be done in a BASF oven with small changes carried out in the same way as with conventional oxidizing Roasting is used.

Das feinkörnige Eisenoxydmaterial kann zusammen mit dem abzurostenden aulfidisohen Material agglomeriert werden. The fine-grained iron oxide material can be rusted together with the aulfidisohen material are agglomerated.

Die Fig. 1 zeigt ein Druck-Temperatur-Diagramm mit den zuvor erwähnten Kurven I bis IV, während in Fig. 2 eine bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens schematisch dargestellt ist. Fig. 1 shows a pressure-temperature diagram with the aforementioned Curves I to IV, while in Fig. 2 a preferred embodiment of the invention Procedure is shown schematically.

Die Fig. 2 zeigt einen Wirbelschicbtofen 1, welcher über die bettung 2 mit Material beschickt wird. Das Material, welches feinkörniges Pyrrhotit enthält, wird aus dem Behälter 3 über die Leitung 4 der Agglomerierstufe 5 zugeleitet, in welober das Material zwischen glatten oder geriffelten Walzen gewalzt und die gebildeten Agglomerate erforderlichenfalls gebroohen werden.Fig. 2 shows a vortex furnace 1, which over the bed 2 is loaded with material. The material which fine-grained Contains pyrrhotite, is from the container 3 via line 4 of the agglomeration stage 5, in welober the material is rolled between smooth or corrugated rollers and the formed agglomerates are crushed if necessary.

Die Luft für den Aufbau der Wirbelschicht und für den Röstvorgang erreicht den Ofen 1 über die Leitung 6. Die Röstgase und das von diesen mitgerissene feinkörnige Rötgut werden über die Leitung 7 abgeleitet und in einem Abwärmkessel 8 gekühlt, von wo aus die Röstgase über die Leitung 9 das Zyklon 10 erreichen, in welchem der Hauptanteil des mitgerissenen feinkörnigen Röstgutes abgeschieden wird. Das von den Rösterzeugnissen freie Gas strömt durch die Leitung 11 zu einem Elektrofilter 12, in welchem noch vorhandene Rückstände an Seinkörnigem Material abgefiltert werden. Danach wird das Gas über die Leitung 13 abgeleitet, um beispielsweise Schwefelsäure oder flüssiges Schwefeldioxyd herzustellen. Das abgetrennte feinkörnige Röstgut gelangt aus dem Abwärmekessel 8 über die Leitung 14, aus dem Zyklon 10 über die Leitung 15 und aus dem Elektrofilter 12 über die Leitung 16 zurück zur Agglomerierstufe 5, wobei es gegebenenfalls vorher nocb eine nicht dargestellte Mischvorrichtung durchlaufen haben kann. Das erhaltene grobkörnige Rösterzeugnia wird über den Auslaß 17 aus dem Ofen 1 ausgetragen.The air for building the fluidized bed and for the roasting process reaches the furnace 1 via the line 6. The roasting gases and what is entrained by them Fine-grain red matter is diverted via line 7 and placed in a waste heat boiler 8 cooled, from where the roasting gases reach the cyclone 10 via line 9, in which the main part of the entrained fine-grain roasted material is deposited. The gas free from the roasted products flows through line 11 to an electrostatic precipitator 12, in which remaining residues of grainy material are filtered off. The gas is then discharged via line 13 to, for example, sulfuric acid or to produce liquid sulfur dioxide. The separated fine-grain roasted food comes from the waste heat boiler 8 via the line 14, from the cyclone 10 via the Line 15 and from the electrostatic precipitator 12 via line 16 back to the agglomeration stage 5, with a mixing device, not shown, possibly previously not shown may have gone through. The coarse-grained roasting product obtained is discharged through the outlet 17 discharged from the furnace 1.

Claims (4)

P a t e n t a n s p r ü c h eP a t e n t a n s p r ü c h e 1. Verfahren zum Rösten von feinkörnigem Eisensulfidmaterial in der Weise, daß ein grobkörniges, im wesentlichen von Schwefel freies Erzeugnis anfällt, wobei das sulfidische Material aus Pyrrhetit oder einem aus pyritischem Material abgeleiteten, feinkörnigen Gut besteht, aus welchem durch eine Teilröstung oder eine anders Wärmebehandlung thermisch spaltbarer Schwefel ausgetrieben wurde, dadurch gekennzeichnet, daß das Sulfidmaterial z.B. durch Walzen, Mikropelletisierung oder dgl. auf eine zur Wirbelschichtbehandlung geeignete Korngrößenverteilung agglomeriert und das agglomerierte Material in einem Wirbelschichtofen geröstet und gleichzeitig gehärtet wird, worauf das Material in heißem Zustand aus dem Bett des Ofens ausgetragen wird.1. Method of roasting fine-grain iron sulfide material in the Manner that a coarse-grained, essentially sulfur-free product is obtained, wherein the sulfidic material of pyrrhetite or one of pyritic material Derived, fine-grained good consists of which by a partial roasting or a different heat treatment was used to drive out thermally fissile sulfur characterized in that the sulphide material is obtained by, for example, rolling, micropelletization or Like. Agglomerated to a particle size distribution suitable for fluidized bed treatment and the agglomerated material is roasted in a fluidized bed furnace and simultaneously is cured, whereupon the material is discharged from the bed of the furnace in a hot state will. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dad@@@@ gekennzeichnet, daß das mit den Röstgassen aus dem Wirbels@@ichtefer ausgetragene feinkörnige Rösterzeugnis abgetrennt und zur Agglomerierstufe zurückgeleitet wird.2. The method according to claim 1, dad @@@@ that the with the roasting lanes from the Wirbels @@ ichtefer discharged fine-grain roasted product is separated and returned to the agglomeration stage. 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das aus den Röstgasen in heißem Zustand abgetrennte, feinkörnige Rösterzeugnis mit dem ankommenden sulfidischen Material vermischt wird.3. The method according to claim 2, characterized in that the from The fine-grain roasted product separated from the roasting gases in a hot state with the incoming sulfidic material is mixed. 4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Röstvorgang bei einer Temperatur zwischen 700 und: 1100°C erfolgt, während man ein freien Sauerstoff enthaltendes Gas im solcher Menge zuleiten, daß der in den entstehenden Röstgasen vorhandene Sauserstoff-Partialdruck unterhalb einer Drucktemperatur-Kurve gehalten wird, die die in einem Koordinatensystem, in welchem die Ordinate den Saueratoff-Partialdruck in der Atmosphäre in Werten 10logPO2 und die Abszisse die Temperatur in °C wiedergibt, durch die folgenden Punkte hindurchgeht: logPO2 Temperatur -12.0 700 - 9.5 800 - 7.5 900 - 5.8 1000 -5.0 1050 Jedoch nicht unterhalb einer durob die folgenden Punkte gehenden Kurve: logPO2 Temperatur -15.0 700 -13.5 800 -12.0 900 -10.7 1000 -10.0 10504. The method according to claims 1 to 3, characterized in that that the roasting process takes place at a temperature between 700 and: 1100 ° C, while to pass a free oxygen-containing gas in such an amount that the in the oxygen partial pressure present in the resulting roasting gases below a pressure temperature curve which is held in a coordinate system in which the ordinate is the Saueratoff partial pressure in the atmosphere in values 10logPO2 and the The abscissa is the temperature in ° C, passes through the following points: logPO2 temperature -12.0 700 - 9.5 800 - 7.5 900 - 5.8 1000 -5.0 1050 However not below a durob the following curve: logPO2 temperature -15.0 700 -13.5 800 -12.0 900 -10.7 1000 -10.0 1050
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