Claims (2)
2 116 819 L 2 ben. Die Temperatur wird hierbei auf 45 bis 60° C Patentansprüche: gehalten, wobei Gasentbindung stattfindet. Das gas-2 116 819 L 2 ben. The temperature is kept at 45 to 60 ° C, with gas being released. The gas-
1. Verfahren zur Herstellung von Dicyan chromatographisch untersuchte Gas enthielt 97 %
durch Umsetzen von Cyanwasserstoff und Was- reines Dicyan.1. Process for the production of dicyan gas examined by chromatography contained 97%
by reacting hydrogen cyanide and water, pure dicyan.
serstoffperoxyd in Gegenwart von Cupri- und 5 Beispiel 2hydrogen peroxide in the presence of cupric and 5 Example 2
Ferrisalzen nach Patent 2 012 509, dadurch .Ferric salts according to Patent 2,012,509, thereby.
gekennzeichnet, daß als Cuprisalz Kup- In der in Fig. 1 dargestellten, kontinuierlichcharacterized in that the cupric salt Kup- In shown in Fig. 1, continuously
fer(II)-sulfat und als Ferrisalz Eisen(IH)-sulfat arbeitenden Apparatur wird eine Losung von 0,75 kgfer (II) sulfate and the ferric salt iron (IH) sulfate working apparatus is a solution of 0.75 kg
eingesetzt wird. Kupfersulfat und 0,60 kg EisenvHI)-Sulfat in 30 kgis used. Copper sulphate and 0.60 kg ferrous HI) sulphate in 30 kg
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch ge- ίο Wasser über die Leitung Ic in den Reaktor 1 gekennzeichnet,
daß die aus der Umsetzungsstufe führt. Die Lösung wird über den Wärmeaustauscher
entnommene wäßrige Reaktionslösung nach Ab- Id und Leitung Ie zur raschen Durchmischung mittrennung
von gelöstem Dicyan und kontinuier- tels Pumpe 3 im Kreis geführt Durch die Leitunlicher
Entfernung des mit dem Wasserstoffper- gen la und Ib werden die äquimoiaren Mengen an
oxyd eingebrachten sowie des durch die Reaktion 15 Wasserstoffperoxyd und Blausäure (1 Mol H2O2
gebildeten Wassers in die Umsetzungsstufe zu- + 2MoI HCN) in die Reaktionslösung eingeführt,
rückgeführt wird. Am Kopf des Reaktors 1 wird das entstehende Di-2. The method according to claim 1, characterized ge ίο water through the line Ic in the reactor 1, characterized in that the leads from the conversion stage. The solution is via the heat exchanger taken aqueous reaction solution after completion Id and line Ie for rapid mixing mittrennung dissolved cyanogen and continuous means of pump 3 recycled by the Leitunlicher removal of the gene with the hydro- gen la and Ib are the äquimoiaren amounts oxide introduced and the hydrogen peroxide and hydrocyanic acid (1 mol of H 2 O 2 formed in the reaction stage to + 2 mol of HCN) introduced into the reaction solution by the reaction, is recycled. At the top of the reactor 1, the resulting di-
cyangas über Leitung 1/ zur weiteren Verwendungcyangas via line 1 / for further use
entnommen. Die Reaktionslösung wird zur konti-20 nuierlichen Ausschleusung des mit der Wasserstoff-Gegenstand
des Hauptpatents 2 012 509 ist ein peroxidlösung eingebrachten und des durch die Re-Verfahren
zur Herstellung von Dicyan, wobei Cyan- aktion gebildeten Wassers über Leitung Ii in die
wasserstoff mit Wasserstoffperoxyd in Gegenwart Destillationskolonne 2 geleitet und dort von gevon
Cupribromid, Cupricyanid oder Cuprinitrat iöstem Dicyangas und noch nicht umgesetzten Biausowie
in Anwesenheit von Ferriionen umgesetzt wird. 35 säureresten befreit (Abgas über Leitung Ig) und
Es wurde nun gefundeen, daß sich das Verfahren durch Abdestillieren von Wasser aufkonzentriert. Die
besonders gut, vor allem auch kontinuierlich, durch- Lösung gelangt dann über Leitung 1 k zum Rcakführen
läßt, wenn als Cuprisalz Kupfer(II)-sulfat und tor 1 zurück. Bei längerer Laufzeit macht sich die
als Ferrisalz Eisen(III)-sulfat eingesetzt wird. nur geringfügige oxydative Verseifung der Blausäure
Ferrisulfat kann auch in situ während der Reak- 30 zu CO, und Ammoniak durch Säureverbrauch betion
gebildet werden, und zwar aus Ferrosulfat und merkbar. Es ist daher notwendig, der Katalysator-Wasserstoffperoxyd.
Es braucht also nicht von An- lösung die dem Verbrauch entsprechende Säurefang an bei der Reaktion das Ferrisulfat als solches menge von Zeit zu Zeit zuzugeben,
vorzuliegen, sondern es genügt die Zugabe von Ferro- In dieser Apparatur wurde über 400 Stunden ohne
sulfat 35 Unterbrechung bei einer Reaktionstemperatur von Zur kontinuierlichen Durchführung des Verfah- 22 bis 25° C pro Stunde 1,4 kg Blausäure und
rens ist es vorteilhaft, wenn die aus der Umsetzungs- 2,26 kg 35gewichtsprozentige wäßrige Wasserstoffstufe
entnommene, wäßrige Reaktionslösung nach peroxydlösung zu 1,325 kg Dicyangas umgesetzt, das
Abtrennung von gelöstem Dicyan und kontinuier- sind 98,0% der Theorie auf Blausäure berechnet,
licher Entfernung des mit dem Wasserstoffperoxyd 40 Das Dicyangas enthält noch 0,2% CO2 und 1,8%
eingebrachten sowie des durch die Reaktion gebilde- Sauerstoff,
ten Wassers in die Umsetzungsstufe zurückgeführt _ . . . ,,
wird. Beispiel 3taken. The reaction solution is used for the continuous discharge of the peroxide solution introduced with the hydrogen subject of the main patent 2 012 509 and the water formed by the Re process for the production of dicyan, with cyanide action, via line Ii into the hydrogen with hydrogen peroxide passed in the presence of distillation column 2 and there is converted from gevon cupribromide, cupricyanide or cuprinitrate iöstem dicyangas and not yet converted biaus as well as in the presence of ferric ions. 35 acid residues freed (exhaust gas via line Ig) and it has now been found that the process is concentrated by distilling off water. The particularly good, especially continuous, solution then passes through line 1 k to the return, if copper (II) sulfate as the cupric salt and tor 1 is returned. With a longer running time, the ferric salt iron (III) sulfate is used. only slight oxidative saponification of hydrogen cyanide ferric sulfate can also be formed in situ during the reaction to CO and ammonia through acid consumption, from ferrous sulfate and noticeably. It is therefore necessary to use the catalyst hydrogen peroxide. So it does not need to add the amount of acid that corresponds to the consumption of the ferric sulphate as such from time to time from the time it dissolves during the reaction,
The addition of ferrous acid is sufficient in this apparatus for 400 hours without sulfate interruption at a reaction temperature of the aqueous reaction solution withdrawn from the reaction 2.26 kg 35 weight percent aqueous hydrogen stage converted to peroxide solution to 1.325 kg dicyan gas, the separation of dissolved dicyan and continuous 98.0% of theory are calculated on hydrocyanic acid, Licher removal of the hydrogen peroxide 40 The dicyan gas still contains 0.2% CO 2 and 1.8% introduced and the oxygen formed by the reaction,
th water returned to the conversion stage _. . . ,,
will. Beis pi el 3
Dabei können die Cupri-und Ferriionen nach der In der in Fig. 2 dargestellten, kontinuierlichThe cupric and ferric ions can be used continuously according to the method shown in FIG
Entfernung des Dicyans aus dem Reaktionsgemisch 45 arbeitenden Apparatur sind die Funktionen von Re-Removal of the dicyan from the reaction mixture 45 working apparatus are the functions of Re-
durch Fällung mit Alkali- oder Erdalkalicarbonat als aktor 1 und den entsprechenden Leitungen die glei-by precipitation with alkali or alkaline earth carbonate as actuator 1 and the corresponding lines, the same
basische Kupfer- oder Eisencarbonate wiedergewon- chen wie im Beispiel 2 beschrieben. Die Reaktions-basic copper or iron carbonates are regained as described in example 2. The reaction
nen werden. Besonders geeignet zum Ausfällen ist lösung wird aber hier zur kontinuierlichen Aus-will be. The solution is particularly suitable for failure but is used here for continuous failure
Calciumcarbonat. Die Carbonate werden dann mit Schleusung des mit dem Wasserstoffperoxid einge-Calcium carbonate. The carbonates are then introduced with the introduction of the hydrogen peroxide
Schwefelsäure in die entsprechenden Cupri- und 50 brachten und des durch die Reaktion gebildetenBring sulfuric acid into the corresponding cupric and 50 and the formed by the reaction
Ferrisulfate umgewandelt und der einzusetzenden Wassers über Leitung 1 i in die Destillationskolonne 2Ferris sulfate converted and the water to be used via line 1 i in the distillation column 2
Katalysatorlösung wieder zugeführt. geleitet und dort lediglich von gelöstem DicyangasCatalyst solution fed back. and there only dissolved dicyan gas
Es ist aber auch möglich, das mit dem Wasser- und noch nicht umgesetztem Blausäureresten befreitHowever, it is also possible that the water and unconverted hydrocyanic acid residues are freed
stoffperoxyd eingebrachte Wasser und das Reaktions- (Abgas über Leitung Ig). Die entgeistete Katalysa-substance peroxide introduced water and the reaction (exhaust gas via line Ig). The de-spirited catalyst
wasser aus der im Kreislauf geführten Katalysator- 55 torlösung gelangt dann über Leitung Ik in Behäl-Water from the circulating catalyst solution then reaches the container via line Ik .
lösung abzudestillieren und dadurch die Katalysator- ter 4, wo sie heiß mit der entsprechenden Mengeto distill off the solution and thereby the catalyst 4, where it is hot with the corresponding amount
lösung wieder auf den Anfangswert zu konzentrieren. CaCO3 vermischt wird. Dabei werden die Kupfer-solution to focus on the initial value again. CaCO 3 is mixed. The copper
Die Erfindung wird an den nachfolgenden Beispie- und Eisenionen als basische Carbonate, die Sulfat-The invention is based on the following examples and iron ions as basic carbonates, the sulfate
len erläutert: ionen als CaSO4 gefällt. Die gefällten Stoffe werdenlen explains: ions precipitated as CaSO 4. The precipitated substances are
_ . . . 1 60 über Leitung 1 / geleitet, in der Zentrifuge 5 von dem_. . . 1 60 via line 1 / passed, in the centrifuge 5 of the
e 1 sP l e Abwasser getrennt und dann über Im in den Behäl- e 1 s P l e wastewater separated and then via Im into the container
In einem mit Rührer, Thermometer, Rückflußküh- ter 6 gebracht. Hier werden die basischen Carbonate
ler und Einlauftauchrohr versehenen 250 mi Rund- mit der entsprechenden Menge verdünnter Schwefelkolben
werden 25 g CuSO4 · 5 H2O (0,1 Mol) und säure gelöst und über In in der Zentrifuge 5 von
20 g Fe2 (SO4)3 (0,05 Mol) in 50 g H2O gelöst und 65 CaSO4 getrennt. Die Lösung von Kupfer- und Eisenunter Rühren innerhalb von 100 Minuten 27 g Blau- sulfat gelangt über Leitung lh zurück in Reaktor 1.
säure und die äquivalente Menge 30%ige Wasser- Die mit dieser Arbeitsweise erhaltenen Umsetzungen
stoffperoxydlösung (50 ml = 17,0 1, 100%) zugege- entsprechen den imBeispiel 2 genannten Ergebnissen.Put in a 6 with stirrer, thermometer, reflux condenser. Here the basic carbonate ler and the immersion tube are provided with 250 ml round flasks with the appropriate amount of diluted sulfur flasks, 25 g CuSO 4 · 5 H 2 O (0.1 mol) and acid are dissolved and, via In in the centrifuge 5, 20 g Fe 2 (SO 4 ) 3 (0.05 mol) dissolved in 50 g of H 2 O and 65 CaSO 4 separated. The solution of copper and iron with stirring over 100 minutes 27 g Blue sulfate passes through line back into reactor 1. lh acid and the equivalent amount of a 30% water The reactions obtained with this procedure stoffperoxydlösung (50 ml = 17.0 1, 100%) correspond to the results given in Example 2.