DE2116787B2 - Cosmetic emulsion and process for its preparation - Google Patents

Cosmetic emulsion and process for its preparation

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DE2116787B2 DE19712116787 DE2116787A DE2116787B2 DE 2116787 B2 DE2116787 B2 DE 2116787B2 DE 19712116787 DE19712116787 DE 19712116787 DE 2116787 A DE2116787 A DE 2116787A DE 2116787 B2 DE2116787 B2 DE 2116787B2
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Description

R'R '

-CH2C CHj C ... CU, C CH2 C--CH 2 C CHj C ... CU, C CH 2 C-

worin bedeutet R eine» Rest der Formel (a)wherein R represents a "radical of formula (a)

(C) --CON(C) --CON

wobei R' einwhere R 'a

Wasserstoffhydrogen

bedeutetmeans

I wobei R' einen Mcthylresl bedeuielI where R 'denotes a methylresl

— COOR5 - COOR 5

R1 und R2, die gleich oder verschieden sein können, ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine gesättigte Kohlenwasserstoffkctte mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen, einen Methyl- oder Äthylrest und eine gesättigte Kohlenwasserstoffkettc mit 5 bis 26 Kohlenstoffatomen, und die hydrophile Sequenz der Formel entspricht: R 1 and R 2 , which can be the same or different, represent a hydrogen atom or an alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms, a saturated hydrocarbon chain with 6 to 18 carbon atoms, a methyl or ethyl radical and a saturated hydrocarbon chain with 5 to 26 carbon atoms, and the hydrophilic sequence corresponds to the formula:

R" R" R" R"R "R" R "R"

I I II I I

Hv-C-CH1-C ... CH1-C-CH1-C--'Hv-C-CH 1 -C ... CH 1 -C-CH 1 -C-- '

"I "I "I "I"I" I "I" I

R- R- R'" RR- R- R '"R

worin bedeutet R" einen Rest der Formel: (a) —COOHwherein R "denotes a radical of the formula: (a) -COOH

(b) —COO—Υ —Ν(b) —COO — Υ —Ν

R/R /

(C) —COO-Υ —N HX \(C) -COO-Υ -N HX \

R,'
(d) -C = N
R, '
(d) -C = N

wobei R" einenwhere R "is a

Methylresi bedeutetMeans methylresi

Ie)Ie)

(.V(.V

N. HXN. HX

lh)lh)

Ik)Ik)

< >. HX<>. HX

RiRi

HXHX

R1'R 1 '

wobei R" ein
Wasserstoffatom bedeutet
where R "a
Means hydrogen atom

RJ und R2, die gleich oder verschieden sein können, ein Wasserstoffatom oder einen niederen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,RJ and R 2 , which can be the same or different, represent a hydrogen atom or a lower alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms,

Y eine gesättigte Kohlenwasserstoffkette mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine durch Heteroatome, wie z. B. Sauerstoff und Schwefel, substituierte Kohlenwasserstoffkette mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen,Y is a saturated hydrocarbon chain with 2 to 4 carbon atoms or a through Heteroatoms, e.g. B. oxygen and sulfur, substituted hydrocarbon chain with 2 to 4 carbon atoms,

HX eine mineralische oder organische Säure aus Gruppe Chlorwasserstoffsäure, Bromwasserstoffsäure, Milchsäure und Essigsäure.HX a mineral or organic acid from the group of hydrochloric acid, hydrobromic acid, Lactic acid and acetic acid.

3. Verfahren zur Herstellung einer »Wasserin-Öl«- oder »öl-in-Wasser«-Emulsion nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man nach dem Vermischen des Sequenzpolymerisats mit dem »Öl«-Teil bei einer Temperatur von 150 C zu dieser auf 80' C gebrachten Mischung unter Rühren den »Wasser«- Teil zugibt, der selbst vorher auf eine Temperatur von etwa 80' C erhitzt worden ist, und daß man schließlich die Mischung unter Rühren bis auf Umgebungstemperatur abkühlt.3. Process for producing a "water-in-oil" or "oil-in-water" emulsion after a of the preceding claims, characterized in that after mixing the Sequence polymer with the "oil" part at a temperature of 150 ° C to this brought to 80 ° C Mix while stirring, add the "water" part, which itself has been brought to a certain temperature beforehand of about 80 ° C has been heated, and that you finally the mixture with stirring up to Ambient temperature cools down.

4. Verfahren«nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der »Wasser«-Teil mit Essigsäure, Milchsäure und/oder Chlorwasserstoffsäure versetzt wird.4. The method «according to claim 3, characterized in that that the "water" part is mixed with acetic acid, lactic acid and / or hydrochloric acid will.

Die Erfindung betrifft neue Emulsionen vom »Wasser-in-öl«- und »öl-in-Wasser«-Typ.The invention relates to new emulsions of the "water-in-oil" and "oil-in-water" types.

Es wurde bereits versucht, kosmetische Produkte, wie z. B. Schminken oder Schönheitscremes herzustellen, die in Form von »Wasser-in-öl«-Emulsionen vorliegen, da das in der öligen Phase im dispergierten Zustand zurückgehaltene Wasser in bestimmten FällenAttempts have already been made to use cosmetic products such. B. to make make-up or beauty creams, which are in the form of "water-in-oil" emulsions, since they are dispersed in the oily phase State of retained water in certain cases

cine bessere Hydratation der Epidermis und einen besseren Schutz derselben gewährleistet. Bis heute war es jedoch schwierig, kosmetische Produkte dieses Typs in den Handel zu bringen, denn bei den »Wasser-in-ölw-Emulsionen traten bisher immer zwei Arten von Schwierigkeiten auf:cine better hydration of the epidermis and one better protection of the same guaranteed. To date, however, it has been difficult to make cosmetic products this Type on the market, because two of the »water-in-oil emulsions have always been used up to now Types of Difficulties on:

Zunächst dürfen die Emulsionen sich nicht umkehren, d. h., sie dürfen sich nicht durch Verdünnen mit Wasser in Emulsionen vom »öl-in-Wasser«-Typ umwandeln. Außerdem müssen die in Form von Emulsionen vorliegenden kosmetischen Produkte ausreichend beständig sein, um ihre freien dispergierten Strukturen beizubehalten trotz Lagerungszeiten, die mehrere Jahre betragen können, und trotz beträchtlicher Temperaturschwankungen, die im allgemeinen die Zerstörung der Emulsion durch Verlust des dispergieren Zustandcs der wäßrigen Phase begünstigen, ein Risiko, das insbesondere dann auftritt, wenn die Emulsionen tiefen Temperaturen ausgesetzt sind.First, the emulsions must not be inverted; i.e., they must not be diluted convert with water into emulsions of the "oil-in-water" type. In addition, they must be in the form of Emulsions present cosmetic products sufficiently resistant to be their free dispersed Maintaining structures in spite of storage times, which can be several years, and in spite of considerable Temperature fluctuations, which in general result in the destruction of the emulsion due to the loss of the disperse Favor the condition of the aqueous phase, a risk that occurs particularly when the Emulsions are exposed to low temperatures.

Es wurde nun vorgeschlagen, als Emulgiermittel in derartigen Emulsionen eine Mischung aus einem Oxypropylen-Polyglycerin-Alkohol und Magnesiumisostearat, Bernsteinsäureestern von Polyoxyalkylcnfettalkoholen oder von Oxypropylen-Oxyäthylen-Alkoholen zu verwenden. Darüber hinaus ist es bereits bekannt, als Emulgiermittel in kosmetischen Zusammensetzungen, insbesondere in Cremes, Polymerisate zu verwenden, die aus einer Sequenz aufgebaut sind, die durch Polymerisation von Propylenoxyd erhalten wird, auf die zwei Sequenzen aufgepfropft worden sind, die durch Polymerisation von Äthylenoxyd erhalten wurden. Derartige Mischpolymerisate sind unter der Bezeichnung »Pluronics« bekannt.It has now been proposed, as an emulsifier in such emulsions, a mixture of one Oxypropylene polyglycerin alcohol and magnesium isostearate, Succinic acid esters of polyoxyalkyl fatty alcohols or of oxypropylene-oxyethylene alcohols to use. In addition, it is already known, as an emulsifier in cosmetic compositions, especially in creams, to use polymers that are built up from a sequence, obtained by the polymerization of propylene oxide, grafted onto the two sequences obtained by the polymerization of ethylene oxide. Such copolymers are known as "Pluronics".

Es wurde nun überraschend gefunden, daß es möglich ist, sehr gute kosmetische Emulsionen herzustellen, indem man als Emulgiermittel eine Reihe von Sequenzpolymerisaten verwendet. Derartige Polymerisate sind bekannt und bestimmte unter ihnen wurden bereits als Zusätze in Schmiermitteln für Motoren vorgeschlagen.It has now been found, surprisingly, that it is possible to produce very good cosmetic emulsions, by using a number of sequential polymers as emulsifiers. Such polymers are known and certain of them have already been used as additives in lubricants for Motors proposed.

Es ist bekannt, daß die bei der Herstellung von Mischpolymerisaten eintretenden verschiedenen Monomeren sich in verschiedener Weise einordnen können unter Bildung der Polymerisatkette, und allgemein ermöglichen es die Polymerisationsverfahren, sich auf die Herstellung dieses oder jenes Polymerisattyps einzurichten. Insbesondere mit einem genau bestimmten Polymerisationsverfahren ist es möglich, Mischpolymerisate zu erhalten, deren Monomereinheiten in Abständen voneinander angeordnet sind, wobei diese Gruppierungen als »Sequenz« bezeichnet werden. Derartige Mischpolymerisate werden als »Sequenzmischpolymerisate« bezeichnet. Bei den Sequenzpolymerisaten handelt es sich im allgemeinen um Bipolymerisate, die zwei Typen von Sequenzen aufweisen, von denen jede aus identischen Monomeren aufgebaut ist. Die Anzahl der Sequenzen beträgt im allgemeinen 2 oder 3.It is known that the various monomers used in the production of copolymers can be classified in different ways with the formation of the polymer chain, and in general, the polymerization processes make it possible to rely on the preparation of this or that type of polymer set up. In particular, it is with a precisely defined polymerization process possible to obtain copolymers whose monomer units are spaced apart where these groupings are referred to as a "sequence". Such copolymers are referred to as "sequence copolymers". The sequence polymers are generally to bipolymers that have two types of sequences, each of which is identical Monomers is built up. The number of sequences is generally 2 or 3.

Die Mischpolymerisate, die zwei Sequenzen aufweisen, werden »als Bisequenzmischpolymerisate« bezeichnet, und die Verteilung der Monomereinheiten in der Polymerisatkette kann folgendermaßen dargestellt werden:The copolymers that have two sequences are called "bissequence copolymers" and the distribution of the monomer units in the polymer chain can be shown as follows will:

AA ... AABB ... BB.AA ... AABB ... BB.

Die Mischpolymerisate, die drei Sequenzen aufweisen, werden allgemein als »Trisequenz-Mischpolymerisate« bezeichnet und die Verteilung der Monomereinheiten in der Polymerisatkette kann folgendermaßen dargestellt werden:The copolymers that have three sequences are generally called "tri-sequence copolymers" and the distribution of the monomer units in the polymer chain can be as follows being represented:

AA ... AABB ... BBAA ... AA .AA ... AABB ... BBAA ... AA.

Ziel der vorliegenden Erfindung ist eine in der Kosmetik verwendbare Emulsion vom »Wasscr-inöl«- oder »öl-in-Wasser«-Typ,dadurch gekennzeichnet, daß sie als Emulgiermittel mindestens ein Scqucnzpoiymerisat enthält, das gleichzeitig mindestens eine lipophile Sequenz und mindestens eine hydrophile Sequenz aufweist.The aim of the present invention is an emulsion of "water in oil" which can be used in cosmetics. or "oil-in-water" type, characterized in that they use at least one quenching agent as an emulsifying agent contains that at the same time at least one lipophilic sequence and at least one hydrophilic Having sequence.

Die lipophilen Sequenzen werden aus Monomeren mit lipophilen Ketten erhalten, während die hydrophilen Sequenzen aus Monomeren mit hydrophilen Ketten erhalten werden. Die lipophilen Sequenzen des erfindungsgemäßen Sequenzpolymerisats können durch die folgende Formel dargestellt werden:The lipophilic sequences are obtained from monomers with lipophilic chains, while the hydrophilic Sequences can be obtained from monomers with hydrophilic chains. The lipophilic sequences of the sequence polymer according to the invention can be represented by the following formula:

R'R '

R' R' R'R 'R' R '

I I II I I

H-CH-,-C-CH,-C ... CH,-C-CH,-C-H-CH -, - C-CH, -C ... CH, -C-CH, -C-

"I "I "I "I"I" I "I" I

RR RRRR RR

worin bedeutet R einen Rest der Formelin which R denotes a radical of the formula

R' bedeutet ein WasserstoffatomR 'means a hydrogen atom

(C)(C)

undand

—CON—CON

R4 R 4

(d) -COOR5 (d) -COOR 5

R' bedeutet einen MethylrestR 'means a methyl radical

R1 und R2, die gleich oder verschieden sein können, ein Wasserstoffatom oder einen AlkylrestR 1 and R 2 , which can be the same or different, represent a hydrogen atom or an alkyl radical

mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R3 eine gesättigte Kohlenwasserstoffkette mitwith 1 to 4 carbon atoms, R 3 is a saturated hydrocarbon chain with

6 bis 18 Kohlenstoffatomen, R4 einen Methyl- oder Äthylrest und6 to 18 carbon atoms, R 4 is a methyl or ethyl radical and

R5 eine gesättigte Kohlenwasserstoffkette mitR 5 is a saturated hydrocarbon chain with

5 bis 26 Kohlenstoffatomen.5 to 26 carbon atoms.

Die hydrophilen Sequenzen des erfindungsgemäßen Sequenzpolymerisats können durch die folgende Forbo mel dargestellt werden:The hydrophilic sequences of the sequence polymer according to the invention can be given by the following formula can be displayed:

R" R" R" R'R "R" R "R '

Il IlIl Il

•CH,-C-CH,-C . .. CH1-C-CH1-C• CH, -C-CH, -C. .. CH 1 -C-CH 1 -C

"I "I "I "I"I" I "I" I

R" R'" R ■■ R'R "R '" R ■■ R'

worin bedeutet R" einen Rest der Formel
(a) -COOH
wherein R "denotes a radical of the formula
(a) -COOH

|b) — COO-Y-N| b) - COO-Y-N

Ic) —COO-Υ —Ν HXIc) —COO-Υ —Ν HX

R,'
(d) -C = N
R, '
(d) -C = N

R'" bedeutet
einen Methvlrest in
R '"means
a methyl residue in

r VN. HX- r V N. HX

, HX, HX

// V // V

R2R2

HXHX

R'" bedeutet ein
Wasserstoffatom
R '" means a
Hydrogen atom

r,r,

RJ und R'2, die gleich oder verschieden sein können, ein Wasserstoffatom oder einen niederen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,RJ and R ' 2 , which can be the same or different, represent a hydrogen atom or a lower alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms,

Y eine gesättigte Kohlenwasserstoffkette mitY is a saturated hydrocarbon chain with

2 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Koh- so lenwasserstoffkette mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, die durch Heteroatome, wie z. B. Sauerstoff und Schwefel, unterbrochen ist,2 to 4 carbon atoms or one carbon Hydrogen chain with 2 to 4 carbon atoms, which is replaced by heteroatoms, such as. B. oxygen and sulfur interrupted is,

HX eine Mineralsäure oder eine organischeHX is a mineral acid or an organic one

Säure aus der Gruppe Chlorwasserstoffsäure, Bromwasserstoffsäure, Milchsäure und Essigsäure.Acid from the group consisting of hydrochloric acid, hydrobromic acid and lactic acid and acetic acid.

Wenn R" eine Carbonsäurefunktion bedeutet, kann wi diese Funktion durch eine mineralische oder organische Base, wie z. B. Ammoniak, Monoäthanolamin, Diäthanolamin, Triethanolamin, die Isopropylamine, Morpholin, 2-Amino-2-methyl-l-propanol, 2-Amino-2-methyl-l,3-propandiol neutralisiert oder in ein Salz « überführt werden in Form des Natrium-, Kaliumoder Magnesiumsalzes.If R "denotes a carboxylic acid function, this function can be carried out by a mineral or organic one Base, such as B. ammonia, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, the isopropylamine, Morpholine, 2-amino-2-methyl-1-propanol, 2-amino-2-methyl-1, 3-propanediol neutralized or converted into a salt « be transferred in the form of the sodium, potassium or magnesium salt.

Beispiele für Monomere, die zur Bildung von lipophilen Sequenzen führen können, sind die Monomeren Styrol, 4-Methylstyrol und l.auiylmethaeiylai.Examples of monomers that lead to the formation of lipophilic Sequences are the monomers styrene, 4-methylstyrene and l.auiylmethaeiylai.

Beispiele für Monomere, die /ur Bildung von hydrophilen Sequenzen führen können, sind die Monomeren 2-Vinylpyridin, sein Hydrochlorid und sein Lactat, p-Dimethylaminosiyrol. sein Hydrochlorid und sein Lactal,2-(N,N-Dimethylamino)iithylmcthacrylat, 2-(N,N-Diäthylamino)äthylmclhaerylat. 2 - (N,N - Dimethylaminojälhy.'glykolmethucrylat. 2-(N,N-Diäthylamino)äthy!glykolmethaerylat. Methacrylnitril. Examples of monomers that / ur formation of hydrophilic sequences are the monomers 2-vinylpyridine, its hydrochloride and its lactate, p-dimethylaminosiyrene. its hydrochloride and its lactal, 2- (N, N-dimethylamino) ethyl methacrylate, 2- (N, N-diethylamino) ethyl methylate. 2 - (N, N - dimethylaminojalhy.'glycol methacrylate. 2- (N, N-diethylamino) ethy! Glycol methacrylate. Methacrylonitrile.

Gemäß einer Variante der Erfindung werden die hydrophilen Sequenzen, die tertiäre Aminfunktioncn enthalten, mit einem Quatcrnisierungsmittel, beispielsweise aus der Gruppe Dimethylsulfat, Athylbiomid oder //-Bromälhanol. quaternisiert. Die Molekulargewichte der erfindungsgemäß verwendeten Sequcnzpoiymerisaie können innerhalb weiter Grenzen variieren. Sie werden im allgemeinen als Funktion der gesuchten Eigenschaften für das Emulgiermittel festgelegt. According to a variant of the invention, the hydrophilic sequences, the tertiary amine functions contain, with a quaternizing agent, for example from the group of dimethyl sulfate, ethyl biomide or // - bromoalhanol. quaternized. The molecular weights the sequence polymers used according to the invention can vary within wide limits. They are generally determined as a function of the properties sought for the emulsifier.

Die erfindungsgemäßen Sequenzpolymerisate haben im allgemeinen ein Molekulargewicht zwischen etwa 1000 und 1 000000, vorzugsweise zwischen 8000 und 700000. Das Verhältnis der Länge der Sequenzen kann ebenfalls innerhalb sehr breiter Grenzen variieren, und es wird im allgemeinen bestimmt, indem man auf dieselbe das vorgesehene Mischpolymerisat aufbringt, d. h. eine »Wasscr-in-öl«- oder »öl-in-Wasserw-Emulsion. Die erfindungsgemäßen Sequenzpolymerisate können in der Tat auch zur Herstellung von »ÖI-in-Wasser«-Emulsionen verwendet werden, wenn das Sequenzpolymerisat in Wasser löslieh ist und dennoch eine bestimmte Affinität für öle aufweist.The sequence polymers according to the invention generally have a molecular weight between about 1000 and 1,000,000, preferably between 8,000 and 700,000. The ratio of the length of the sequences can also vary within very wide limits, and it is generally determined by the intended copolymer is applied to the same, d. H. a "water-in-oil" or "oil-in-water" emulsion. The sequence polymers according to the invention can in fact also be used for production can be used by "oil-in-water" emulsions if the sequence polymer is soluble in water and yet has a certain affinity for oils.

Eine der charakteristischsten und wichtigsten Eigenschaften der Sequenzpolymerisate besteht darin, daß jede der Sequenzen die Eigenschaften des entsprechenden Homopolymerisats aufweist. Je nach Wahl der Sequenzen kann man Sequenzmischpolymerisate erhalten, die gleichzeitig hydrophil und lipophil sind, deren hydrophiler oder lipophiler Charakter aber mehr oder weniger ausgeprägt ist.One of the most characteristic and important properties of the sequence polymers is that each of the sequences has the properties of the corresponding homopolymer. Depending on the choice of Sequences can be obtained sequence copolymers that are hydrophilic and lipophilic at the same time, but their hydrophilic or lipophilic character is more or less pronounced.

Ziel der Erfindung ist ferner ein neues technisches Produkt, das ein kosmetisches Produkt oder einen Trägerstoff (Hilfsstoff) für ein pharmazeutisches Produkt darstellt und dadurch gekennzeichnet ist, daß es (er) in Form einer Emulsion von »Wasscr-in-öl«- oder »öl-in-Wasser«-Typ vorliegt, die mit mindestens einem Sequenzpolymerisat, wie es oben definiert ist. hergestellt wird.The aim of the invention is also a new technical product, which is a cosmetic product or a Represents a carrier (excipient) for a pharmaceutical product and is characterized in that it (it) is in the form of an emulsion of the "water-in-oil" or "oil-in-water" type containing at least one Sequence polymer as defined above. will be produced.

Der Mengenanteil des Emulgiermittels in der erfindungsgemäßen Emulsion kann innerhalb sehr breiter Grenzen, beispielsweise von 5—20 Gew.-% variieren, während der Mengenanteil an Wasser von etwa 20 bis 75 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Bestandteile, variieren kann. Im allgemeinen beträgt der Mengenanteil an Emulgiermittel, bezogen auf die Mischung öl plus Wachs, mindestens 10%. Der Mengenanteil der Mischung öl plus Wachs liegt im allgemeinen, bezogen auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Emulsion, zwischen 20 und 65 Gew.-%.The proportion of the emulsifying agent in the emulsion according to the invention can be very broad Limits vary, for example from 5 to 20% by weight, while the proportion of water of about 20 to 75 wt .-%, based on the total weight of the Ingredients, may vary. In general, the amount of emulsifier, based on the Mixture of oil plus wax, at least 10%. The proportion of the mixture oil plus wax is in generally, based on the total weight of the emulsion according to the invention, between 20 and 65 wt%.

Erfindungsgemäß kann man zur Herstellung der öligen Phase der Emulsionen die verschiedensten Produkte verwenden, z. B.According to the invention, the most varied of substances can be used for the preparation of the oily phase of the emulsions Use products, e.g. B.

Kohlenwasserstofföle, wie Paraffinöl, zähflüssige (Fäden ziehende) Vaseline, Perhydrosqualen, Lö-Hydrocarbon oils such as paraffin oil, viscous (thread-pulling) petroleum jelly, perhydrosqualene,

sungcn von mikrokristallinem Wachs in Paraffinöl und Purccllin-Öl;Sungcn of microcrystalline wax in paraffin oil and purcclin oil;

tierische oder pflanzliche öle, wie z. B. Pferdemähnenöl, Schweineschmalz, süßes Mandelöl, Calophyliumöl, Olivenöl und Avocadoöl, wobei <; diese öle durch die Haut gut absorbiert werden, in bestimmten Fällen jedoch ranzig werden;
gesättigte, nicht ranzig werdende und gut eindringende Ester, wie z. B. Isopropylpalmital, Isopropylmyristat, Äthylpalmilat, Diisopropyladipat und die Triglyccridc von Octa- und Decancarbonsäurcn.
animal or vegetable oils, such as. B. horse mane oil, lard, sweet almond oil, calophylium oil, olive oil and avocado oil, where <; these oils are well absorbed through the skin but in certain cases go rancid;
saturated, non-rancid and well penetrating esters, such as. B. Isopropyl palmital, isopropyl myristate, ethyl palmilate, diisopropyl adipate and the triglycerides of octa- and decanecarboxylic acids.

Zu der öligen Phase können auch in den anderen ölen lösliche Silikonöle oder auch Phenyläthylalkohol ι ·; zugegeben werden. In bestimmten Fällen kann man, um die Retention der öle zu begünstigen. Wachse, wie z. B. Carnauba-Wachs, Candcllila-Wachs, Bienenwachs, mikrokristallines Wachs und Ozokerit-Wachs verwenden.In addition to the oily phase, silicone oils soluble in the other oils or else phenylethyl alcohol can also be used; be admitted. In certain cases one can in order to favor the retention of the oils. Waxes, such as B. Carnauba wax, candy lilac wax, beeswax, Use microcrystalline wax and ozokerite wax.

Als Adjuvantien für die ölige Phase kann man auch langkettige Fettalkoholc, wie z. B. den Fettalkohol von Bienenwachs, Cholesterin, Lanolinalkohol und Magnesiumstearat verwenden. Die erfindungsgemäßen Emulsionen erlauben die Herstellung der vcr- r> schicdcnsten kosmetischen Produkte, beispielsweise von Feuchtigkeitscremes, Grundcrcmes für den Teint, Schminken, flüssigen Cremes, Brillantinen (Haaröle), Sonnenschutzprodukten.As adjuvants for the oily phase, you can also use long-chain fatty alcohols, such as. B. the fatty alcohol of beeswax, cholesterol, lanolin alcohol and magnesium stearate. The invention Emulsions allow the most stylish cosmetic products to be produced, for example of moisturizing creams, base creams for the complexion, make-up, liquid creams, brillantines (hair oils), Sun protection products.

Ziel der Erfindung ist ferner ein Verfahren zur so Herstellung von »Wasser-in-öl«- und »öl-in-Wasser«- Emulsioncn aus Emulgiermitteln, die aus den oben definierten Sequenzpolymerisaten bestehen.The aim of the invention is also a method for so Production of "water-in-oil" and "oil-in-water" emulsions from emulsifying agents derived from the above defined sequence polymers exist.

Dieses Herstellungsverfahren ist im wesentlichen dadurch gekennzeichnet, daß man in einer ersten y, Stufe das Sequenzmischpolymerisat unter starkem Rühren und bei einer Temperatur von etwa 150"C mit der »Öl«-Phasc mischt, dann nach dem Abkühlen auf eine Temperatur von etwa 80" C in einer zweiten Stufe in die Mischung aus Sequenzpolymerisat plus Öl-Wachs unter starkem Rühren die »Wasser«-Phase einführt, die mit einem Zusatz an Chlorwasserstoffsaure, Milchsäure oder Essigsäure versehen ist oder nicht und die vorher auf die gleiche Temperatur gebracht worden ist, wonach man die Mischung, stets unter Rühren, auf die Umgebungstemperatur abkühlt. Schließlich kann man die Emulsion durch eine Walzenmahlvorrichtung schicken, um sie zu läutern. Obwohl das Verfahren zur Herstellung der Sequenzpolymerisalc bekannt ist, werden nachfolgend noch einmal die Grundstufen, die zu ihrer Bildung führen, erläutert.This manufacturing process is essentially characterized in that in a first y, stage the sequence copolymer is mixed with the "oil" phase with vigorous stirring and at a temperature of about 150 "C, then after cooling to a temperature of about 80" C in a second stage introduces the "water" phase into the mixture of sequence polymer plus oil-wax with vigorous stirring, which is or is not provided with an addition of hydrochloric acid, lactic acid or acetic acid and which has previously been brought to the same temperature, after which the mixture is cooled to ambient temperature, always with stirring. Finally, one can send the emulsion through a roller grinder to refine it. Although the process for preparing the sequence polymers is known, the basic steps which lead to their formation are explained again below.

Diese Polymerisationen werden allgemein durch sogenannte »anionischc« Starter initiiert, das sind im allgemeinen Metalle, die zur ersten Gruppe des periodischen Systems der Elemente gehören, wie z. B. Lithium, Natrium, Kalium usw. oder organische Verbindungen dieser Metalle. Beispiele für solche Verbindungen sind Diphenylmethylnatrium, Fluorcnyllithium, Fluorcnylnatrium, Naphthalinnatrium, Naphthalinkalium, Naphthalinlithium, Tetraphcnyldinatriumbutan, Phcnylisopropylkalium. Die Wahl der Polymcrisationsstartcr ist in der Tat sehr wesentlich, denn damit ist es möglich, die Struktur des Sequenzpolynierisats zu bestimmen. So ist es mit Nuphlhalinnalrium möglich, die Polymerisation auf die Herstellung eines »Triscqucnz«-Mischpolymcrisats auszurichten, während es im Gegensat/, dazu mit Phenylisopropylkalium möglich ist, die Polymerisation auf die Herstellung eines »Biscquenzw-Polymerisats auszurichten. Diese Polymerisationsreaktionen, die zur Bildung von Sequenzpolymerisaten führen, finden in protonenfreien Lösungsmitteln statt, wie z. B. Benzol, Tetrahydrofuran, Toluol und so weiter. Die Herstellung von beispielsweise Trisequcnzpolymerisaten erfolgt ganz allgemein wie folgt:These polymerizations are generally initiated by so-called "anionic" starters, which are im general metals belonging to the first group of the periodic table of elements, such as B. Lithium, sodium, potassium, etc. or organic compounds of these metals. Examples of such Compounds are Diphenylmethylsodium, Fluorcnyllithium, Fluorcnylnatrium, Naphthalinsodium, Potassium Naphthalene, Naphthalene Lithium, Tetraphthalene Disodium Butane, Phynylisopropyl Potassium. The vote The polymerisation initiator is indeed very important because it enables the structure of the To determine sequence polynierisats. So with Nuphlhalinnalrium it is possible to start the polymerization the production of a "triscence" mixed polymer align, while it is in contrast /, to do so with Phenylisopropylpotassium is possible, the polymerization to the production of a »bisquencew polymer align. These polymerization reactions that lead to the formation of sequential polymers lead, take place in proton-free solvents, such as. B. benzene, tetrahydrofuran, toluene and so on Further. Trisquence polymers, for example, are prepared quite generally as follows:

Zunächst stellt man eine Lösung des Starters in dem gewählten Lösungsmittel her, dann gibt man eines der Monomeren zu, das zu einer der Sequenzen führen soll, nach der Polymerisation dieses Monomeren (die Polymerisation erfolgt innerhalb eines* Zeitraums von einigen Minuten) gibt man das zweite Monomere zu, das zu der Bildung der beiden anderen Sequenzen führen soll, wobei diese beiden anderen Sequenzen sich symmetrisch zu der Sequenz des ersten Monomeren einbauen (anlagern). Nach dem Ende der Polymerisation wird das Trisequenzpolymerisat mit Hilfe einiger Tropfen Methanol desaktiviert. Allgemein wird die zur Bildung dieser Sequenz-Polymerisate führende Umsetzung bei einer Temperatur von etwa — 700C durchgeführt. Diese Polymerisationsreaktionen können im Hinblick auf die Herstellung von Sequenzpolymerisaten offensichtlich nicht mit Monomeren durchgeführt werden, die bewegliche Wasserstoffatome aufweisen, wie z. B. Säuren, Amide usw. Wenn man Sequenzpolymerisate herstellen will, weiche in einer ihrer Sequenzen Säurefunktionen, Amidfunktioncn usw. aufweisen, muß man infolgedessen von Monomeren ausgehen, die schließlich durch chemische Umsetzung zur Bildung einer Funktion dieses Typs führen können. Zu diesem Zweck kann man beispielsweise von Monomeren ausgehen, die eine Nitrilfunktion oder eine Esterfunktion aufweisen. Durch Hydrolyse ist es nämlich möglich, die entsprechenden Säuren und schließlich durch Amidierung die entsprechenden Amide zu erhalten. Eine solche Verfahrensweise kann angewendet werden, wenn man aus Methacrylamidresten aufgebaute lipophile Sequenzen oder aus Methacrylsäureresten aufgebaute hydrophile Sequenzen herstellen will.First, a solution of the starter is prepared in the selected solvent, then one of the monomers is added which is to lead to one of the sequences, after the polymerization of this monomer (the polymerization takes place within a * period of a few minutes), the second is added To monomers, which should lead to the formation of the other two sequences, these two other sequences incorporate (attach) symmetrically to the sequence of the first monomer. After the end of the polymerization, the trisquence polymer is deactivated with the aid of a few drops of methanol. In general, leading to the formation of these polymers sequence reaction is conducted at a temperature of about - 70 0 C performed. With regard to the preparation of sequential polymers, these polymerization reactions can obviously not be carried out with monomers which have mobile hydrogen atoms, such as. B. Acids, amides, etc. If you want to produce sequential polymers which have acid functions, amide functions, etc. in one of their sequences, one must consequently start from monomers which can ultimately lead to the formation of a function of this type by chemical reaction. For this purpose it is possible, for example, to start from monomers which have a nitrile function or an ester function. This is because it is possible to obtain the corresponding acids by hydrolysis and finally to obtain the corresponding amides by amidation. Such a procedure can be used if one wants to produce lipophilic sequences composed of methacrylamide residues or hydrophilic sequences composed of methacrylic acid residues.

Zum besseren Verständnis der vorliegenden Erfindung werden nachfolgend einige Beispiele von Ausfuhrungsformen erläutert. Die in den folgenden Beispielen beschriebenen Zusammensetzungen werden in jedem Falle erhalten, indem man die Emulsionen wie oben beschrieben herstellt.For a better understanding of the present invention, some examples of embodiments are given below explained. The compositions described in the following examples are obtained in each case by preparing the emulsions as described above.

Beispielexample

Herstellung eines Lauryl-2-vinylpyridinmethacrylat-bisequenzpolymerisats Production of a lauryl-2-vinylpyridine methacrylate bisequence polymer

In einen mit einem mechanischen Rührer, zwei Bromampullen, einem graduierten Rohr, einem Stickstoffcinleitungsrohr, einem Eintauchrohr zur Entnahme von Proben der Reaktionsmischung während der Umsetzung und einem Thermometer versehenen 2-Liter-Glaskolben führt man I Liter wasserfreies, destilliertes Tetrahydrofuran ein. Danach wird der Glaskolben mit einer Methanol/Trockeneis-Mischung auf eine Temperatur von — 70"C abgekühlt. Die gesamte Apparatur befindet sich unter einer Stickstoffalmosphäre, die durch Erwärmen auf 400"C in Gegenwart von Kupferblättchen sorgfältig gereinigt wurde, wobei der Sticksloffstrom durch Durchleiten durch wasserfreies Kaliiimhydroxycl und durch wasserfreies Magni'siumperchlorat ebenfalls gereinigt wurde.In one with a mechanical stirrer, two bromine ampoules, a graduated tube, a nitrogen inlet tube, an immersion tube for taking samples of the reaction mixture during the reaction and a thermometer 1 liter of anhydrous, distilled tetrahydrofuran. After that, the glass flask is filled with a methanol / dry ice mixture cooled to a temperature of - 70 "C. The entire apparatus is under a nitrogen atmosphere, which are carefully cleaned by heating to 400 "C in the presence of copper flakes was, the nitrogen stream by passing through anhydrous Kaliiimhydroxycl and through anhydrous Magni'sium perchlorate was also cleaned.

9 109 10

Durch das graduierte Rohr gibt man tropfenweise merisals ermöglicht, wenn es einmal mit Methanol unlerRühreneineLösungvon Diphenylmclhylnairium desaktivicrt und nachdem für die Reinigung des in wasserfreiem destilliertem Tetrahydrofuran zu. Bisequenzpolymerisats angewendeten Verfahren ge-Zu Beginn der Zugabe verfärbt sich die Lösung des reinigt worden ist, die Bestimmung seines Molekular-Diphenylmethylnatriums, sobald sie mit dem Tetra- ■; gewichtes nach der gleichen Methode: hydrofuran des Glaskolbens in Berührung kommt. .. ίηηηη ι // m /μι. η11ί Anschließend setzt man die Zugabe der Diphenyl- M" = 60000< ''''"'' (MeOH> = °'236" methylnatriumlösung fort, bis eine braunrote Färbung Die in den folgenden Tabellen 1 und II aufgezählten in dem Reaktionskolben bestehen bleibt. Dann führt Sequenzpolymerisate wurden nach dem gleichen Verman durch das gleiche graduierte Rohr weitere κι fahren hergestellt, wie es oben beschrieben ist. 2,82 ml einer Lösung, ebenfalls unter einer Stickstoffatmosphäre, ein, die 247 mg Diphenylmelhylnatrium Beispiele für Zusammensetzungen in Tetrahydrofuran enthält. Durch eine der Bromampullen gibt man schnell unter Stickstoff und unter Beispiel A Rühren 30,3 g sorgfaltig gereinigtes 2-Vinylpyridin ηA solution of diphenyl methylnairium is added drop by drop through the graduated tube as soon as it is possible to deactivate it with methanol and stirring, and then add the anhydrous, distilled tetrahydrofuran for purification. Bisesequenzpolymerisats applied method ge-At the beginning of the addition, the solution of the has been purified discolored, the determination of its molecular diphenylmethylsodium, as soon as it with the tetra- ■; weight using the same method: hydrofuran comes into contact with the glass flask. .. ίη ηηη ι // m / μι. η11ί The addition of the diphenyl- M " = 60000 <''''"'' (MeOH > = ° ' 236 "methylsodium solution) is then continued until a brownish-red color persists in the reaction flask Then, sequence polymers were prepared according to the same method through the same graduated tube, as described above, 2.82 ml of a solution, also under a nitrogen atmosphere, which contains 247 mg of diphenylmethylsodium examples of compositions in tetrahydrofuran. 30.3 g of carefully purified 2-vinylpyridine η are added quickly through one of the bromine ampoules under nitrogen and stirring under Example A

in den Glaskolben. Die Temperatur im Innern des Man stellt erfindungsgemäß eine Flüssigkeitscreme Kolbens steigt innerhalb von einigen Minuten auf der folgenden Zusammensetzung her: — 62° C, während die Verfärbung der Reaktionsmischung dunkler wird. Mittels des Eintauchrohres Mischpolymerisat Nr. 3 7 g in the flask. According to the invention, the temperature inside the man makes a liquid cream Piston rises within a few minutes on the following composition: - 62 ° C, while the discoloration of the reaction mixture becomes darker. Using the immersion tube, copolymer no. 3 7 g

entnimmt man durch Ansaugen eine kleine Menge der jn Paraffinöl 40 ga small amount of the paraffin oil 40 g is removed by suction

Lösung des »lebenden« Polymerisats von 2-Vinyl- Mikrokristallines Wachs 3 gSolution of the "living" polymer of 2-vinyl microcrystalline wax 3 g

pyridin in Tetrahydrofuran, die zur Berechnung Wasser 50 gpyridine in tetrahydrofuran, which is used to calculate water 50 g

seines Molekulargewichts dient. Sobald die Innen- .serves its molecular weight. Once the indoor.

temperatur des Kolbens wieder fällt, gibt man schnell Beispiel BIf the temperature of the flask falls again, example B is quickly given

durch die andere Bromampulle unter Stickstoff 22,4 g 21 Erfindungsgemäß stellt man eine Teintgrundierung22.4 g 21 through the other bromine ampoule under nitrogen. According to the invention, a complexion foundation is created

sorgfältig gereinigtes Laurylmethacrylat in den KoI- der folgenden Zusammensetzung her:carefully purified lauryl methacrylate in the following composition:

ben. Die Temperatur steigt auf etwa —62"C an,und ..· ■ , . , -n r> · · ■ . -, Λ ben. The temperature rises to about -62 "C, and .. · ■,., -N r> · · ■. -, Λ

sobald die exotherme Reaktion der Polymerisation Mischpolymerisat gemäß Bcisp.el 1.. 7,4 gas soon as the exothermic reaction of the polymerization mixed polymer according to Bcisp.el 1 .. 7.4 g

„ .. , , 1 .· ■ . j η· r> 1 · Parafnnol 20u"..,, 1. · ■. j η r> 1 Parafnnol 20u

aufhört, desaktivicrt man das »Bisequenz«-Polymen- p , . . Ί. b ceases, one deactivates the "bissequence" polymer p,. . Ί . b

sat, dessen beide Sequenzen aus Laurylpolymeth- 10 TitTnox d ^ 15·sat, the two sequences of which are from lauryl polymeth- 10 TitTnox d ^ 15 ·

acrylat und Polyvinyl-2-pyridin aufgebaut sind. Im „ ! " ' ^acrylate and polyvinyl-2-pyridine are built up. In the " ! "'^

allgemeinen wird diese letzte Stufe unter Verwendung p, , '_ ^Generally, this last stage is p using, '_ ^

einiger Tropfen Methanol durchgeführt. Die Lösung ... '''.'.'.,'iY.''' Y,Y1 ' \ . '/a few drops of methanol carried out. The solution ... '''.'.'.,' I Y. '' 'Y, Y 1 ' \ . '/

wird dann praktisch farblos, man destilliert das Wasser + Milchsäure (3,4 g) 45,4 gthen becomes practically colorless, one distills the water + lactic acid (3.4 g) 45.4 g

Tetrahydrofuran ab und löst das zurückbleibende r> BeispieleTetrahydrofuran and dissolves the remaining r> Examples

Polymerisat in Chloroform, dann fällt man durch „ r , -on kl ■ ,Polymer in chloroform, then one falls through " r , -on kl ■,

Petrolä.her aus. Nach zweimaligem Auflösen in ChIo- r Erfindungsgeniaß stellt man c.ne Nachtcreme derPetrolä. From. After twice dissolving in CHIO r Erfindungsgeniaß provides you c.ne night cream

roform und zweimaligem Ausfällen mit Petroläther folScnden Zusammensetzung her:roform and twice precipitating with petroleum ether fol S cnden composition:

wird das Polymerisat unter vermindertem Druck Mischpolymerisat gemäß Beispiel 1.. 7 gthe polymer is copolymer under reduced pressure according to Example 1 .. 7 g

getrocknet. Man erhält so 30 g trockenes Polymerisat -w Paraffinöl 22,1 gdried. This gives 30 g of dry polymer -w paraffin oil 22.1 g

(Ausbeute 60%), das Molekulargewicht dieses Misch- Isopropylpalmitat 10 g(Yield 60%), the molecular weight of this mixed isopropyl palmitate 10 g

Polymerisats, bestimmt nach der Lichtdiffusionsme- Purcellin-Öl 12 gPolymer, determined according to the Lichtdiffusionsme- Purcellin-Öl 12 g

thode in Lösung in Methanol, beträgt Mp = 110 000 Gebleichter Ozokerit 2,5 gmethod in solution in methanol, M p = 110,000 bleached ozokerite is 2.5 g

djdc (MeOH) = 0,184. Wasser + Chlorwasserstoffsäure djd c (MeOH) = 0.184. Water + hydrochloric acid

Die Entnahme des Polyvinyl-2-pyridin-homopoly- ■»'> (1,4 g) 46,4 gThe removal of the polyvinyl-2-pyridine-homopoly- ■ »'> (1.4 g) 46.4 g

TabelleTabel II. Monomer IMonomer I. Monomcr 2Monomcr 2 Mengelot Lösungsolution Kataly-Catalysis Ausbeuteyield MittleresMiddle d„/4d "/ 4 Hlemcn-Hlemcn- L/H.L / H. I 2I 2 Kaialy-Kaialy- salor-salary in "λ, in "λ, MolekularMolecular (THF)(THF) tar-tar- bezogenbased »Bisequenzw-Polymerisat»Bisesequenzw-Polymerisat salorsalor mcngemcnge gewichtweight analyscanalysc auf dason the Nr. desNo. of in Till-in till in %in % Gewicht,Weight, MischMixed in demby doing polymepolymes MischpolyMixed poly risatsrisats (el(el (ml)(ml) (mg I(mg I mcrisatmcrisat 2-Vinyl2 vinyl LaurylLauryl 30 1530 15 2020th 1632")1632 ") 4545 967 000967,000 0,1130.113 C 73C 73 66/3466/34 pyridinpyridine methacrymethacry H 9,6H 9.6 (H)(H) lat (L)lat (L) N 4,5N 4.5 22 2-Dimcthyl-2-dimethyl desgl.the same 7 12,57 12.5 3030th 4400")4400 ") 4141 8 0008,000 0,0790.079 C 74,4C 74.4 90/1090/10 aminoäthyl-aminoethyl 11 11,611 11.6 mcthacry-mcthacry- N 0,9N 0.9 33

lat (H)lat (H)

ιι 1111 lOltSL't/llllglOltSL't / llllg 2121 1678716787 Monomer 2Monomer 2 MinieresMinieres 1212th L-LH-HLL-LH-HL UU Mengelot 55 Hlemen-Hlemen L/H.L / H. ί Nr. des Monomer 1 Monomerί No. of monomer 1 monomer H —HL —LHH -HL-LH — H- H II. 1313th tar-tar- bezogenbased Mixeli-Mixeli d„'d.d "'d. IlIl 3030th analyscanalysc aul'dasaul'das "'. pol.MllC- "'. pol.MllC- 2 Menge Lösung2 amount of solution KaIaI)- AusbetilLKaIaI) - AusbetilL (THF)(THF) H —HL—LHH -HL-LH — H- H 1,1, in %in % Gewicht,Weight, i risalsi risals 1 2 Ka!.;!."-1 2 Ka!.;!. "- salor- in "i>salor- in "i> H —HL —LHH -HL-LH — H- H 44th in demby doing satorsator mengelot Molekular-molecular II —HL—LIIII -HL-LII IJIJ Ig)Ig) 55 MischpolyMixed poly in Till·in Till 2-Vinylpyridin (H)2-vinyl pyridine (H) geu iehtgood II —HL—LHII —HL — LH 2020th merisatmerisat desgl.the same — II- II 2020th 1313th C 74,5C 74.5 90/1090/10 4 desgl. desgl.4 the same. desgl.the same — H- H 2020th 3030th H 11,4H 11.4 IgI (milIgI (mil (mgl(possibly 4-Vinylpyridin (H)4-vinyl pyridine (H) 0,0790.079 LL. 66th 55 N 0,9N 0.9 7 12,5 67 12.5 6 430;l) 15,8430 ; l ) 15.8 desgl.the same LL. 66th ΠΠ C 74,5C 74.5 91/991/9 '■ 5 desgl. desgl. '■ 5 the same. 2-Dimethylamino-2-dimethylamino 109 000109,000 — H- H 2020th 22 H 11,4H 11.4 äthylmethacrylat (H)ethyl methacrylate (H) 0,0790.079 N 0,8N 0.8 7 27,5 67 27.5 6 430a) 32430 a ) 32 desgl.the same IlIl 2020th 55 C 87,9C 87.9 31/6931/69 S 6 Styrol (L) 2-VinylS 6 styrene (L) 2-vinyl desgl.the same 254 000254,000 — H- H 2020th 33 H 7,6H 7.6 pyridinpyridine 0,1810.181 — Il- Il 1111 1010 N 4,1N 4.1 (H)(H) 7 5 257 5 25 1260h) 671260 h ) 67 — H- H 1111 22 C 85,1C 85.1 50/5050/50 7 desgl. desgl.7 the same. 15 40015 400 55 H 7,5H 7.5 0,1820.182 N 6,6N 6.6 7 IO 257 IO 25 1260h) 801260 h ) 80 55 Der Kuchsiahc »L« bedeutet lipophil.The Kuchsiahc "L" means lipophilic. 270 000270,000 55 .. Der Duchsiahc »H« bedeutet hydrophil.The Duchsiahc "H" means hydrophilic. 55 Ί Diphcnj Imelliylnatrium.Ί Diphcnj imelliyl sodium. 2020th '1I l'hcnj lisoprop) !kalium.' 1 I l'hcnj lisoprop)! Potassium. Monomeren IMonomers I. dann durchthen through mopolymerisalion desmopolymerisalion des Die Herstellung der obengenannten »Hisci|Ucn/«-Mischpolymcrisalc erfolg! durch HiThe production of the above-mentioned "Hisci | Ucn /" mixed polymers is successful! through hi Mischpolymerisation des Homopol\nierisals mit dem MnnomerenInterpolymerization of the homopoly mer with the monomers Lösungsolution KatalyKataly Tabelle IITable II KatalyKataly satormengesator amount »TrisequenzM-Mischpolymerisal»TrisesequenceM mixed polymer Typ des MischpolymerisatsType of copolymer satorsator (mg).(mg). Nr. des Monomer INo. of monomer I. in THFin THF Naphlha-Naphlha- MischMixed liii-liii- polymepolymes (ml)(ml) natriumsodium risatsrisats 1212th 543543 1212th 543543 H — HL— LHH - HL - LH 1212th 543543 ) 8 Styrol (L) ) 8 styrene (L) H —HL—LHH -HL-LH 5 35 3 408408 ; 9 desgl.; 9 the same. H —HL—LHH -HL-LH 33 408408 ;■ 10 desgl.; ■ 10 the same. H — HL— LHH - HL - LH 1212th 543543 ; Il 4-Methylstyro'i (L); II 4-methylstyrene (L) H —HL—LHH -HL-LH j 12 desgl.j 12 the same. H —HL—LHH -HL-LH 1212th 543543 > 13 Styrol (L)> 13 styrene (L) 1212th 543543 H-HL-LHH-HL-LH 66th 816816 j 14 desgl.j 14 the same. H —HL—LHH -HL-LH 66th 816816 j 15 desgl.j 15 the same. Laurylmethacrylat (L) L — LH — HLLauryl methacrylate (L) L - LH - HL 66th 816816 \ 16 2-Vinylpyridin (H) \ 16 2-vinylpyridine (H) desgl.the same 17 desgl. 17 the same. 2-Dimcthylamino-2-dimethylamino 66th 816816 18 Laurylmethacrylat (L)18 lauryl methacrylate (L) üthylmcthacrylat (H)ethyl methacrylate (H) 33 407407 desgl.the same 33 407407 1 19 desgl.1 19 the same. 4-Vinylpyridin (H)4-vinyl pyridine (H) 1212th 543543 j 20 Styrol (L)j 20 styrene (L) desgl.the same j 21 desgl.j 21 the same. 2-Dimcthylamino-2-dimethylamino j 22 desgl.j 22 the same. ülhylmcthacrylat (H)methyl methacrylate (H)

Fortsetzung von Tabelle IlContinuation of table II

Nr. des
Misch
polymerisats
No. of
Mixed
polymer
Ausheule in %Howling in% Minieres
Molekular
gewicht
Minieres
Molecular
weight
(THI-)(THI-) I-.lcmI-.lcm
CC.
entaraiKiKse
Il
entaraiKiKse
Il
NN I. H. hc/ouen ;uil
das Gewicht, in
dem Miselipolj-
merisai
IH hc / ouen; uil
the weight, in
the Miselipolj-
merisai
88th 8080 52 00052,000 0,1820.182 91,391.3 9,09.0 <1<1 >93 7> 93 7 99 7676 57 00057,000 0,1740.174 84,184.1 7,37.3 7,77.7 42'5842'58 IOIO 7474 5000050000 0,1780.178 89,589.5 7,87.8 2,42.4 82 1882 18 1111 4040 55 00055,000 0,1830.183 9191 88th <1<1 >937> 937 1212th 3535 7100071000 0,1670.167 89,789.7 88th 1,31.3 89.9 9.189.9 9.1 1313th 6060 78 00078,000 0,1530.153 82,582.5 8,58.5 2,62.6 71 2971 29 1414th 5555 196 000196 000 0,1420.142 77,377.3 8,58.5 2.62.6 58,5 41.558.5 41.5 1515th 5050 202 000202 000 0,1310.131 74,574.5 7,07.0 4,54.5 49,5 50.549.5 50.5 1616 5050 4000040000 0,1500.150 76.476.4 9,59.5 5,35.3 61 3961 39 1717th 4141 46 00046,000 0,1160.116 76,476.4 9,79.7 5.45.4 60 4060 40 1818th 2020th 730000730000 0,0820.082 58,958.9 9.29.2 6,86.8 27 '7527 '75 1919th 4040 880 000880,000 0,0800.080 61,461.4 9,89.8 7,47.4 17 8317 83 2020th 4444 66 00066,000 0,1890.189 92,292.2 7,57.5 <1<1 > 92.5 7.5> 92.5 7.5 2121 2727 65 00065,000 0,1950.195 92,792.7 77th <|<| >92 "^> 92 "^ 2222nd 6060 78 00078,000 0,1530.153 82,582.5 8,58.5 2,62.6 71297129

Die Herstellung der obengenannten »TriscqucnzH-Mischpolymcrisiilc erfolgt durch Homopolvnierisiition des Monomeren 1 und anschließende Mischpolymerisation des Homopolymerisat mit dem Monomeren 2.
»L« bedeutet lipophil. und
»H« bedeutet hydrophil.
The above-mentioned “TriscnzH mixed polymers” are produced by homopolymerization of monomer 1 and subsequent copolymerization of the homopolymer with monomer 2.
"L" means lipophilic. and
"H" means hydrophilic.

Beispiel DExample D Beispiel FExample F

Erfindungsgemäß stellt man eine Milch der folgen- r> Erfindungsgemäß stellt man eine hydratisierende den Zusammensetzung her: Sonnenmilch der folgenden Zusammensetzung her:According to the invention, a milk of the following is produced According to the invention, a hydrating one is produced the composition: make sun milk of the following composition:

Mischpolymerisat Nr. 4 12 gCopolymer No. 4 12 g

Paraffinöl 18gParaffin oil 18g

Zähflüssige Vaseline 8 gViscous Vaseline 8 g

Octa- und Decancarbonsäuretriglycerid 10 gOcta- and decanecarboxylic acid triglyceride 10 g

Ozokerit 2 gOzokerite 2 g

Wasser + Essigsäure 50 gWater + acetic acid 50 g

Beispiel EExample E.

Erfindungsgemäß stellt man eine Tagesschminke der folgenden Zusammensetzung her:According to the invention, a daily make-up is produced with the following composition:

Mischpolymerisat Nr. 10 15gCopolymer No. 10 15g

Zähflüssige Vaseline 6 gViscous Vaseline 6 g

2-Octyl-l-dodecanol 2 g2-octyl-1-dodecanol 2 g

Isopropylpalmitat 5 gIsopropyl palmitate 5 g

Diisopropyladipat 37,4 gDiisopropyl adipate 37.4 g

Candellila-Wachs 2,5 gCandellila wax 2.5 g

Carnauba-Wachs 2 gCarnauba wax 2 g

D und C-Rot Nr. 8 (Farbstoff)D and C-Red No. 8 (dye)

OHOH

Mischpolymerisat Nr. 11 10 gCopolymer No. 11 10 g

Octa- und Decancarbonsäuretriglycerid 6 eOcta- and decanecarboxylic acid triglyceride 6 e

ίο Isopropylmyristat 11 μίο isopropyl myristate 11 μ

Diisopropyladipat 30 gDiisopropyl adipate 30 g

Ozokerit 2 gOzokerite 2 g

»Parsol-Ultra« der Firma GIVAUDAN»Parsol-Ultra« from GIVAUDAN

(Sonnenschutzfilter) 2 g(Sun protection filter) 2 g

Wasser + Milchsäure (0,6 g) 39 gWater + lactic acid (0.6 g) 39 g

Beispiel GExample G

Erfindungsgemäß stellt man eine gefärbte »Frcilicht«-Creme der folgenden Zusammensetzung her:According to the invention, a colored "Frcilicht" cream is produced the following composition:

Mischpolymerisat Nr. 13 10 gCopolymer No. 13 10 g

Isopropylpalmitat 7 gIsopropyl palmitate 7 g

Diisopropyladipat 28 gDiisopropyl adipate 28 g

Paraffinöl 6 gParaffin oil 6 g

Bienenwachs 2 gBeeswax 2 g

Rotes Eisenoxyd IgRed iron oxide Ig

Gelbes Eisenoxyd IgYellow iron oxide Ig

Titanoxyd IgTitanium Oxide Ig

Wasser + Chlorwassersloffsiiure (0,7 g)44 gWater + hydrochloric acid (0.7 g) 44 g

Beispiel HExample H

Erfindungsgemäß stellt man eine Creme für die Basis der Nägel der folgenden Zusammensetzung her:According to the invention, a cream for the base of the nails is prepared with the following composition:

Schwarzes P.iscnoxydBlack P.iscnoxyd

TitanoxydTitanium oxide

Wasser water

0,1 μ0.1 µ

1,5 μ 2Ku1.5 μ 2Ku

Mischpolymerisat Nr. 16Copolymer No. 16

Isopropylpalmitat Isopropyl palmitate

Perhydrosqualen Perhydrosqualene

Zähflüssige Vaseline ....Viscous Vaseline ....

20 g 30 μ20 g 30 µ

Carnauba-Wachs 3 gCarnauba wax 3 g

2-Octyl-l-dodecanol 3 g2-octyl-1-dodecanol 3 g

Wasser 30 gWater 30 g

Beispiel IExample I.

Erfindungsgemäß stellt man eine »öl-in-Wasser«- Abschminkcreme der folgenden Zusammensetzuni· her:According to the invention, an "oil-in-water" make-up removal cream of the following composition is made from:

Mischpolymerisat Nr. 18 6 gCopolymer No. 18 6 g

Octa- und Decancarbonsäure-Octa- and decanecarboxylic acid

triglycerid 18gtriglyceride 18g

Isopropylpalmitat 5 gIsopropyl palmitate 5 g

Paraffinöl 2 gParaffin oil 2 g

Wasser 69 gWater 69 g

Die erfindungsgemäßen Emulsionen eignen sich besonders gut zur Herstellung von Teintgrundierungen, Schminken und Handcremes.The emulsions according to the invention are particularly suitable for the production of complexion foundations, Make-up and hand creams.

Selbstverständlich dienen die vorstehend beschriebenen Ausführungsformen lediglich der Erläuterung der Erfindung und sollen diese nicht darauf beschränken. Diese können in jeder gewünschten Weise abgeändert werden, ohne daß dadurch der Rahmen der vorliegenden Erfindung verlassen wird. Es ist insbesondere klar, daß man gleichzeitig mehrere erfindungsgemäße Emulgiermittel und gegebenenfalls zusammen mit anderen, bereits bekannten Emulgiermitteln verwenden kann. Selbstverständlich kann man in die erfindungsgemäßen Emulsionen alle üblicherweise verwendeten Zusätze einarbeiten und insbesondere solche, welche die Beständigkeit und die Lagerfähigkeit der Emulsionen verbessern. Schließlich ist auch klar, daß die erfindungsgemäßen Emulsionen auch auf anderen Gebieten als in der Kosmetik undOf course, the embodiments described above are only used for explanation of the invention and are not intended to be limited thereto. These can be modified in any way desired without departing from the scope of the present invention. It is particular It is clear that several emulsifiers according to the invention can be used at the same time and, if appropriate, together can be used with other already known emulsifiers. Of course you can go to the Emulsions according to the invention incorporate all commonly used additives and in particular those which improve the stability and shelf life of the emulsions. Finally is also clear that the emulsions according to the invention in areas other than cosmetics and

als Hilfsstoffe für pharmazeutische Produkte verwer det werden können.can be used as excipients for pharmaceutical products.

Beispiel JExample J

Erfindungsgemäß stellt man eine Creme der folger den Zusammensetzung her:According to the invention, a cream of the following is made the composition:

Mischpolymerisat Nr. 9 15gCopolymer No. 9 15g

Phenyläthylalkohol 40 gPhenylethyl alcohol 40 g

Diisopropyladipat 7 gDiisopropyl adipate 7 g

Wasser + Essigsäure (4 g) 38 gWater + acetic acid (4 g) 38 g

Beispiel KExample K

Erfindungsgemäß stellt man eine Creme der folgen den Zusammensetzung her:According to the invention, a cream is made with the following composition:

Mischpolymerisat Nr. 6 13gCopolymer No. 6 13g

Diisopropylpalmitat 5 gDiisopropyl palmitate 5 g

2-Octyl-I-dodecanol 5 g2-octyl-1-dodecanol 5 g

Zähflüssige Vaseline IgViscous Vaseline Ig

Diisopropyladipat 26 gDiisopropyl adipate 26 g

Ozokerii 2 gOzokerii 2 g

Wasser 42 gWater 42 g

Beispiel LExample L

Erfindungsgemäß stellt man eine Creme der folgei den Zusammensetzung her:According to the invention, a cream is made with the following composition:

Mischpolymerisat Nr. 3 10 gCopolymer No. 3 10 g

Perhydrosqualen 25 gPerhydrosqualene 25 g

Zähflüssige Vaseline 14,5 gViscous Vaseline 14.5 g

Ozokerit 3 gOzokerite 3 g

Wasser 47,5 gWater 47.5 g

809 516/13809 516/13

Claims (2)

Patentansprüche:Patent claims: 1. In der Kosmetik verwendbare Emulsion vom »Wasser-in-öl«- oder »öl-in-Wasserw-Typ, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Emulgiermittel mindestens ein Sequenzpolymerisat enthält, das gleichzeitig mindestens eine lipophile Sequenz und mindestens eine hydrophile Sequenz aufweist.1. Emulsion that can be used in cosmetics of the "water-in-oil" or "oil-in-water" type, characterized in that they as Emulsifier contains at least one sequence polymer which at the same time contains at least one lipophilic Has sequence and at least one hydrophilic sequence. 2. Emulsion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die lipophile Sequenz der Formel entspricht:2. Emulsion according to claim 1, characterized in that the lipophilic sequence of the formula is equivalent to:
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Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2514101A1 (en) * 1975-03-29 1976-10-14 Henkel & Cie Gmbh COSMETIC EMULSIONS OF THE WATER-IN-OIL TYPE AND THEIR PRODUCTION
DE2608875A1 (en) 1976-03-04 1977-09-08 Henkel & Cie Gmbh WATER-IN-OIL TYPE COSMETIC EMULSIONS AND THEIR PRODUCTION
DE2608834A1 (en) 1976-03-04 1977-09-15 Henkel & Cie Gmbh WATER-IN-OIL TYPE COSMETIC EMULSIONS AND THEIR PREPARATION
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GB2026340B (en) * 1978-07-03 1982-12-22 Ash P Stabilising microvesicles
FR2514639B1 (en) * 1981-10-15 1986-08-01 Oreal COSMETIC COMPOSITIONS FOR MAKE-UP CONTAINING AS COLORED PIGMENTS A SALT OF AN ACID DYE AND A POLYMER CARRYING SALIFIED OR QUATERNIZED AMINE FUNCTIONS
LU84210A1 (en) * 1982-06-17 1984-03-07 Oreal COMPOSITION BASED ON CATIONIC POLYMERS, ANIONIC POLYMERS AND WAXES FOR USE IN COSMETICS
US4656226A (en) * 1985-09-30 1987-04-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Acrylic pigment dispersants made by group transfer polymerization
EP0329873B1 (en) * 1988-02-23 1992-09-30 E.I. Du Pont De Nemours And Company Block copolymer dispersants
US4925764A (en) * 1988-12-23 1990-05-15 E. I. Du Pont De Nemours & Co. Positive solid block toner
US4925765A (en) * 1988-12-23 1990-05-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Negative solid block toner
US5085698A (en) * 1990-04-11 1992-02-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aqueous pigmented inks for ink jet printers
EP0466261B1 (en) * 1990-07-10 1995-10-04 Agfa-Gevaert N.V. Improved stabilization of dispersions of metal oxides and/or carbon black in water
DE4032237A1 (en) * 1990-10-11 1992-04-16 Hoechst Ag NEW AMPHIPHILES ELASTOMER BLOCK COPOLYMERISATES AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF
FR2680681A1 (en) * 1991-08-30 1993-03-05 Oreal COMPOSITION FOR MAKEUP AND CARE OF EYELASHES AND / OR EYEBROWS AND METHOD FOR PREPARING SAME.
JP2004510719A (en) * 2000-10-03 2004-04-08 ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ Cosmetic and personal care compositions
EP1440680A4 (en) 2001-09-13 2005-08-17 Mitsubishi Chem Corp Cosmetic polymer composition and cosmetic
FR2840214B1 (en) * 2002-05-31 2005-06-24 Oreal TWO-COMPARTMENT DEVICE COMPRISING AT LEAST ONE AMPHIPHILE SEQUENCE LINEAR POLYMER
MXPA03008714A (en) 2002-09-26 2004-09-10 Oreal Sequenced polymers and cosmetic compositions comprising the same.
DE60335996D1 (en) 2002-09-26 2011-03-24 Oreal LIPSTICK WITH A SEQUENCED POLYMER
WO2004035013A2 (en) * 2002-10-21 2004-04-29 L'oreal Process for dissolving lipophilic compounds, and cosmetic composition
FR2845930B1 (en) * 2002-10-21 2006-05-26 Oreal PROCESS FOR SOLUBILIZING LIPOPHILIC COMPOUNDS IN AQUEOUS SOLUTION BY AMPHIPHILIC BLOCK COPOLYMERS AND COSMETIC COMPOSITION
FR2860143B1 (en) 2003-09-26 2008-06-27 Oreal COSMETIC COMPOSITION COMPRISING A SEQUENCE POLYMER AND A NON-VOLATILE SILICONE OIL
US8728451B2 (en) 2004-03-25 2014-05-20 L'oreal Styling composition comprising, in a predominantly aqueous medium, a pseudo-block polymer, processes employing same and uses thereof
FR2904320B1 (en) 2006-07-27 2008-09-05 Oreal POLYMER SEQUENCES, AND PROCESS FOR THEIR PREPARATION
CN111744401A (en) * 2020-08-10 2020-10-09 武汉亿维登科技发展有限公司 Raw materials mixing device is used in cosmetics production

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