DE2116787A1 - Cosmetic emulsion and process for its preparation - Google Patents
Cosmetic emulsion and process for its preparationInfo
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Description
PATENTANWÄLTE '.PATENT LAWYERS '.
Dr. Berg Dipl.-Ing. Stopf, 8 München 80, Mauerkircherstroße 45Dr. Berg Dipl.-Ing. Stopf, 8 Munich 80, Mauerkircherstroße 45
ihr Zeicherr Ihr Schreiben Unser Zeichen ; Datum- L öl «R.your sign your letter our sign; Date- L oil «R.
Anwaltsakte Nr. 20 847 Attorney's File No. 20 847
L'OREAL s Paris / PrankreichL'OREAL s Paris / Prankreich
Kosmetische Emulsion und Verfahren zu ihrer HerstellungCosmetic emulsion and process for its preparation
Die Erfindung betrifft neue Emulsionen vom"Wasser-in-öl"-■ und "Öl~in-Wa3ser"-Typ.The invention relates to new "water-in-oil" emulsions and "oil-in-water" type.
Es wurde bereits versucht, kosmetiscne Produkte, wie z» B, Schminken oder Schönheitscremes herzustellen, die in Form . von "Wasser-in-öl"-Emulsioiien vorliegen, da das in der öligen Phase im dispcrgierten Zustand zurückgehaltene WasserAttempts have already been made to use cosmetic products such as Make up or beauty creams that are in shape. of "water-in-oil" emulsions, since that in the water retained in the oily phase in the dispersed state
/ Cl / Cl
^- BADORIGiNAL^ - BAD ORIGiNAL
in. bestimmten Fällen eine bessere Hydratation der Epidermis und einen besseren Schutz derselben gewährleistet." 3is: '*" heute war es jedoch schwierig., kosmetische Produkte dieses •Typs in den Handel zu bringen, denn bei' den "Wasser-in-ÖT"-Emulsionen traten bisher immer zwei Arten von Schwierigkeiten auf: : ' ' " * .'in. certain cases a better hydration of the epidermis and a better protection of the same guaranteed. "3is : '*" today, however, it was difficult "emulsions were previously always two kinds of problems: '' '*.'
Zunächst dürfen die'Emulsionen sich nicht umkehren, d. h. sie dürfen sich nicht durch Verdünnen mit Wasser in Emulsionen vom !IÖl-in-Wasser"-Typ umwandeln. Außerdem müssen die in Form von Emulsionen vorliegenden' kosmetischen Produkte ausreichend beständig sein, um ihre freien dispergierten Strukturen beizubehalten trotz Lage rungs zeiten r_ die mehrere Jahre betragen können>und trotz beträchtlicher'" Temperatur sch wankungen., die im allgemeinen die Zerstörung' der Emulsion durch Verlust des dispergierten Zustandes der ' " v;ässrigen Phase begünstigen, ein Risiko . das insbesondereFirst of all, the 'emulsions must not reverse themselves, ie they must not be converted into emulsions of the " oil-in-water" type by dilution with water maintain free dispersed structures despite location delay times r _ can amount to several years> and '"wankungen temperature sch, which in general destruction.' of the emulsion due to loss of the dispersed state of the '" despite considerable v; favor ässrigen phase, a risk . that in particular
dann auftritt, vrenn die Emulsionen tiefen Temperaturen ausgesetzt sind*then occurs when the emulsions are exposed to low temperatures are*
Ea wurde nun vorgeschlagen 3 als Emulgiermittel in derartigen Emulsionen eine Mischung aus einem Oxypropylen-Pölyglycerin-Alkohol und liagnesiumisostearät, Bernsteinsäureestern von Polyoxyalkylenfettalkoholen oder von Oxypropylen-Oxyäthylen-Alkoholen zu verwenden. Darüber hinaus ist es bereits be-Ea has now been proposed 3 to use a mixture of an oxypropylene-polyglycerol alcohol and liagnesium isostearate, succinic acid esters of polyoxyalkylene fatty alcohols or of oxypropylene-oxyethylene alcohols as an emulsifier in such emulsions. In addition, it is already
1Ö9843/ 1 8 5 8: . BAD ORIGINAL1Ö9843 / 1 8 5 8:. BATH ORIGINAL
kanntj als Emulgiermittel in kosmetischen Zusammensetzungen;, insbesondere in Cremes, Polymerisate zu verwenden, die aus einer Sequenz aufgebaut sind, die durch Polymerisation von Propylenoxyd erhalten wird, auf die zwei Sequenzen aufgepfropft viorden 3inda die durch Polymerisation von fithylenoxyd erhalten wurden. Derartige Mischpolymerisate sind unter der Bezeichnung "Pluronics1 (vertrieben voiVder Firma •/yandotte Chem. Corp.) bekannt.kanntj 3ind viorden grafted as emulsifying agents in cosmetic compositions ;, in particular in creams, polymers to be used, which are composed of a sequence that is obtained by polymerization of propylene oxide to the two sequences were obtained by polymerization of the a fithylenoxyd. Such copolymers are known under the name "Pluronics 1" (sold by Yandotte Chem. Corp.).
ßs xiurde nun überraschend gefunden, daß es möglich ist, sehr gute kosiaetische Emulsionen herzustellen, indem man als Emulgiermittel eine Reihe von Sequenzpolymerisaten verwendet. Derartige Polymerisate sind bekannt und bestimmte unter ihnen wurden bereits als Zusätze in Schmiermitteln für Motoren vorgeschlagen.It has now surprisingly been found that it is possible to produce very good cosmetic emulsions by a number of sequential polymers are used as emulsifiers. Such polymers are known and certain among them have already been proposed as additives in lubricants for engines.
Es ist bekannt, daß die bei der Herstellung von Mischpolymerisaten eintretenden verschiedenen Monomeren sich in verschiedener .Weise einordnen können unter Bildung der Polymerisatkette und allgemein ermöglichen es die Polymerisationsverfahren 5 sich auf die Herstellung dieses oder jenes Polymerisattyps einzurichten. Insbesondere mit einem genau bestimmten Polymerisationsverfahren ist es möglich. Mischpolymerisate zu erhalten, deren Monomereneinheiten in Abständen voneinander angeordnet sind, wobei diese Grup-It is known that the entering in the preparation of copolymers different monomers can be categorized in various .Weise to form the polymer chain and generally allow the polymerization process 5 is set to the manufacture of this or that Polymerisattyps. It is possible in particular with a precisely determined polymerization process. To obtain copolymers, the monomer units of which are arranged at a distance from one another, these groups
109843/1858109843/1858
pierungen als "Sequenz" bezeichnet werden. Derartige Mischpolymerisate
werden als "Sequenzmischpolymerisate" (copolymeres sequences) bezeichnet. Bei den Sequenzpolymerisaten
handelt es sich im allgemeinen um Bipolymerisate., die zwei
Typen von Sequenzen aufweisen., von denen jede aus identischen Monomeren aufgebaut ist. Die Anzahl der Sequenzen
beträgt im allgemeinen 2 oder 3.can be referred to as a "sequence". Such copolymers are referred to as "sequence copolymers" (copolymer sequences). With the sequence polymers
it is generally bipolymers., the two
Have types of sequences, each of which is constructed from identical monomers. The number of sequences
is generally 2 or 3.
Die Mischpolymerisate, die zwei Sequenzen aufweisen,, werden
"als Bisequenzmischpolymerisate" bezeichnet und .die Verteilung der Monomereinheiten in der Polymerisatkette kann
folgendermaßen dargestellt werden:The copolymers which have two sequences are called "bissequence copolymers" and the distribution of the monomer units in the polymer chain can be
can be represented as follows:
AA ... AABB ... BB.AA ... AABB ... BB.
Die Mischpolymerisates die drei Sequenzen aufweiten, werden | allgemein als "Trisequenz-Mischpolymerisate" bezeichnet undThe copolymers will expand the three sequences | generally referred to as "trisquence copolymers" and
die Verteilung der Monomereinheiten in der Polymerisatkette kann folgendermaßen dargestellt v/erden:the distribution of the monomer units in the polymer chain can be represented as follows:
AA ... AABB ... BBAA ... AA. -AA ... AABB ... BBAA ... AA. -
Ziel der vorliegenden Erfindung ist eine in der Kosmetik
verwendbare Emulsion vom "Wasser-in-öl"-Typ, die beständig
und nicht umkehrbar ist und dadurch gekennzeichnet ist, daßThe aim of the present invention is in cosmetics
usable "water-in-oil" type emulsion which is resistant
and is irreversible and is characterized in that
λ , . ;,. 1098^3/1850λ,. ; ,. 1098 ^ 3/1850
BADORfGlMALBADORfGlMAL
sie als Emulgiermittel ein Sequenz polymer! sat enthält., das gleichzeitig mindestens eine lipophile Sequenz und mindestens eine hydrophile Sequenz aCweist.they use a polymer sequence as an emulsifier! sat contains., that at the same time has at least one lipophilic sequence and at least one hydrophilic sequence aC.
Die lipophilen Sequenzen werden aus Monomeren, mit lipophilen Ketten erhalten } während die hydrophilen Sequenzen aus Monomeren mit hydrophilen Ketten erhalten werden. Die lipophilen Sequenzen des erfindungsgemäßen Sequenzpolymerisats können durch die folgende Formel dargestellt werden:The lipophilic sequences are obtained from monomers with lipophilic chains } while the hydrophilic sequences are obtained from monomers with hydrophilic chains. The lipophilic sequences of the sequence polymer according to the invention can be represented by the following formula:
worin bedeuten:where mean:
R einen Rest der FormelR is a radical of the formula
R' bedeutet einR 'means a
Was serstof fatornWhat are hydrogen
109843/1858109843/1858
BADBATH
und (d)and (d)
COO Rr COO R r
R' bedeutet einen MethyIrestR 'means a methyl radical
R. und Rp, die gleich oder verschieden sein können, ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis •4 Kohlenstoffatomen-R. and Rp, which can be the same or different Hydrogen atom or an alkyl radical with 1 to • 4 carbon atoms
R-, eine gesättigte Kohlenvrasserstoffkette mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen,R-, a saturated hydrocarbon chain with 6 up to 18 carbon atoms,
Rh einen Methyl- oder Äthylrest undRh is a methyl or ethyl radical and
R1- eine gesättigte Kohlenwasserstof fkette mit 3 bis 26 Kohlenstoffatomen.R 1 - a saturated hydrocarbon chain with 3 to 26 carbon atoms.
Die hydrophilen Sequenzen des erfindungsgemäßen Sequenzpolymerisats können durch die folgende Formel dargestellt werden:The hydrophilic sequences of the sequence polymer according to the invention can be represented by the following formula:
I G -
I.
t - C
t
.CH0 -.CH 0 -
Rttt R ttt
R"1 R " 1
R"R "
C —C -
RHIRHI
R" t R " t
R1"R 1 "
worin bedeuten:where mean:
1 O 9 6 A 3 / 1 8 5 81 O 9 6 A 3/1 8 5 8
BAD ORiGfNALBAD ORiGfNAL
R" einen Rest der Formel:R "is a residue of the formula:
(a) - COOH(a) - COOH
(b) - COO - Y - N(b) - COO - Y - N
R·.R ·.
(c) - COO - Y - N · HX(c) - COO - Y - N • HX
(d) - C = H(d) -C = H
(e)(e)
(f)(f)
(S)(S)
ι ilι il
-O-O
-Q-Q
HXHX
(h)(H)
(i)(i)
-O--O-
HXHX
R1" bedeutet einen MethylrestR 1 "means a methyl radical
R"1 bedeutet ein Wasserstoffatom R " 1 means a hydrogen atom
1098Λ3/18581098-3 / 1858
R2',HXR 2 ', HX
R1" bedeutet ein Wasserstoffatom R 1 "means a hydrogen atom
R'. und R' j die gleich oder verschieden sein können,R '. and R 'j which can be the same or different,
ein Wassers to ff atom oder e.inen niederen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen } a water to ff atom or a lower alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms }
Y eine gesättigte Kohlenwasserstoffkette mitY is a saturated hydrocarbon chain with
2 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Kohlenwasserstoffkette mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen die durch Heteroatome, wie ζ. Β. ,Sauerstoff und Schwefel-unterbrochen ist.,2 to 4 carbon atoms or a hydrocarbon chain with 2 to 4 carbon atoms replaced by heteroatoms, such as ζ. Β. ,Oxygen and sulfur-interrupted.,
eine Mineralsäure oder eine organische Säure aus der Gruppe Chlorwasserstoffsäure, Bromwasserstoffsäure ,Milchsäure und Essigsäure.a mineral acid or an organic acid from the group consisting of hydrochloric acid and hydrobromic acid , Lactic acid and acetic acid.
Wenn R" eine Carbonsäurefunktlon bedeutet, so kann diese Funktion durch eine mineralische oder organische Base, ivie ζ. B. Ammoniak, Monoäthanolamin, Diäthanolamin, Tri- äthanolamin,dislsopropylamine } Morpholin, 2-Amino-2-methyll-propanol3 2-Amino-2-methyl-l,3-propandiol neutralisiert oder in ein Salz überführt werden in Form des Natrium-,If R "denotes a carboxylic acid function, this function can be achieved by a mineral or organic base, e.g. ammonia, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, dislsopropylamine } morpholine, 2-amino-2-methyll-propanol 3 2-amino -2-methyl-l, 3-propanediol neutralized or converted into a salt in the form of sodium,
109843/ 18 5 β109843/18 5 β
f' BAD 0ΒΚ3ΙΝΛ- f 'BATH 0ΒΚ3ΙΝΛ-
Kalium- oder Magnesiumsalzes.Potassium or magnesium salt.
Beispiele für Monomere, die zur Bildung von lipophilen Sequenzen führen können9 sind die Monomeren Styrol, 4-i''lethylstyrol und Laurylmethacrylat. ,Examples of monomers which can lead to the formation of lipophilic sequences 9 are the monomers styrene, 4-i''lethylstyrene and lauryl methacrylate. ,
Beispiele für Monomere,. die zur Bildung von hydrophilen Sequenzen führen können, sind die Monomeren 2-Vinylpyridin, sein Hydro Chlorid und sein Lactat, 4-Vinylpyridin, sein Hydrochlorid und seih Lactat, p-Dimethylaminostyrol, sein Hydrochlorid und sein Lactat, 2-(N,N-Dimethylamino)äthyl-^ methacrylat, 2-(NsN-Diäthylamino)ätnylmethacrylat, 2-(N^N-Dimethylaminoiäthylglykolmethacrylat. 2-(N,N-Diäthylamino)äthylglykolmethacrylat, Methacrylnitril.Examples of monomers. which can lead to the formation of hydrophilic sequences are the monomers 2-vinylpyridine, its hydrochloride and its lactate, 4-vinylpyridine, its hydrochloride and its lactate, p-dimethylaminostyrene, its hydrochloride and its lactate, 2- (N, N- Dimethylamino) ethyl methacrylate, 2- (N s N-diethylamino) ethyl methacrylate, 2- (N ^ N-dimethylamino ethyl glycol methacrylate. 2- (N, N-diethylamino) ethyl glycol methacrylate, methacrylonitrile.
Gemäß einer Variante der Erfindung werden die hydrophilen Sequenzen., die tertiäre Aminfunktionen enthalten, mit einem Quaternisierungsmittel, beispielsweise aus der Gruppe Dimethylsulfat, Äthylbromid oder ß-Bromäthanol, quaternisiert. Die Molekulargewichte der erfindungsgemäß verwendeten Sequenzpolymerisate können innerhalb weiter Grenzen variieren. Sie v/erden im allgemeinen als Funktion der gesuchten Eigenschaften für das Emulgiermittel festgelegt.According to a variant of the invention, the hydrophilic sequences. Which contain tertiary amine functions, with a Quaternizing agents, for example from the group of dimethyl sulfate, Ethyl bromide or ß-bromoethanol, quaternized. The molecular weights of the sequence polymers used according to the invention can vary within wide limits. They generally ground as a function of the properties sought specified for the emulsifier.
Die erfindungßgemäßen Sequenzpolymerisate haben im allge-The sequence polymers according to the invention generally have
1 0 9 8 k 3 / 1 8 5 8 BAo1 0 9 8 k 3/1 8 5 8 BA o
- ίο -- ίο -
meinen ein Molekulargewicht zwischen etwa 1000 und 1000 00O3 vorzugsweise zwischen 8000 und 700 000. Das Verhältnis der Länge der Sequenzen kann ebenfalls innerhalb sehr breiter Grenzen variieren und es xiird im allgemeinen bestimmt, indem man auf dieselbe das vorgesehene Mischpolymerisat aufbringt j d. h. eine "Wasser-in-öl"- oder "öl-in-Wasser"-Emulsion. Die erfindungsgemäßen Sequenzpolymerisate können in der Tat auch zur Herstellung von "Öl-in-Wass er "-Emulsionen verwendet werden, wenn das Sequenzpolymerisat in Wasser löslich ist und dennoch eine bestimmte Affinität für Öle aufweist.mean a molecular weight between about 1000 and 1000 00o 3 is preferably 8000 to 700 000. The ratio of the length of the sequences can also within very wide limits vary and it xiird generally determined by applying the same the intended copolymer j ie a "water -in-oil "or" oil-in-water "emulsion. The sequence polymers according to the invention can in fact also be used for the production of "oil-in-water" emulsions if the sequence polymer is soluble in water and yet has a certain affinity for oils.
Eine der charakteristischsten und wichtigsten Eigenschaften der Sequenzpolymerisate besteht darin, daß jede der Sequenzen die Eigenschaften des entsprechenden Homopolymerisats aufweist. Je nach Wahl der Sequenzen kann man Sequenzmischpolymerisate erhalten,, die gleichzeitig hydrophil und lipophil sind, deren hydrophiler oder lipophiler Charakter aber mehr oder weniger ausgeprägt ist.One of the most characteristic and important properties of the sequence polymers consists in the fact that each of the sequences has the properties of the corresponding homopolymer having. Depending on the choice of sequences, sequence copolymers can be used get, which is hydrophilic and lipophilic at the same time are, but their hydrophilic or lipophilic character is more or less pronounced.
Ziel der Erfindung ist ferner ein neues technisches Produkt ■, das ein kosmetisches Produkt oder einen Trägerstoff (Hilfs- stoff) für ein pharmazeutisches Produkt darstellt und da-, durch gekennzeichnet ist, daß es (er) In Form einer Emulsion vom"Wasser-in->öl"- oder "öl-in-Wasser!I-Typ vorliegt,The aim of the invention is also a new technical product ■ which is a cosmetic product or a carrier (auxiliary) for a pharmaceutical product and is characterized in that it (s) in the form of an emulsion of "water-in."-> oil "or" oil-in-water ! I type is present,
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BADORIGiNALBAD ORIGINAL
- ii -- ii -
die mit mindestens einem Sequenzpolymerisat. wie es oben definiert ist., hergestellt wird.those with at least one sequence polymer. like it above is defined., is produced.
Der kengenanteil des Emulgiermittels in der erfindungsgemäßen Emulsion kann innerhalb sehr breiter Grenzen, beispielsweise von 5-20 Ge\T.-% variieren während der ilengenanteil an Wasser von etwa 20 bis 75 Gew.~%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Bestandteile-, variieren kann. Im allgemeinen beträgt der Ήβηgenanteil an Emulgiermittel, bezogen auf die Mischung öl plus Wachs, mindestens 10 %. Der Mengenanteil der Mischung öl plus Wachs liegt im allgemeinen, bezogen auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Emulsion,zwischen 20 und 65 Gew.-%. The amount of the emulsifier in the emulsion according to the invention can vary within very wide limits, for example from 5-20 % by weight , while the amount of water varies from about 20 to 75% by weight , based on the total weight of the constituents can. In general, the amount of emulsifier, based on the mixture of oil plus wax, is at least 10 %. The proportion of the oil plus wax mixture, based on the total weight of the emulsion according to the invention, is generally between 20 and 65% by weight .
Erfindungsgemäß kann man zur Herstellung der öligen Phase der Emulsionen die verschiedensten Produkte verwenden, z. B.According to the invention, the oily phase can be prepared of the emulsions use a wide variety of products, e.g. B.
Kohlenwasserstofföle, wie Paraffinöl. zähflüssige (Fäden ziehende) Vaseline, Perhydrosqualen^ Lösungen von mikrokristallinem Wachs in Paraffinöl und Purcellin-Öl;Hydrocarbon oils such as paraffin oil. viscous (threads pulling) Vaseline, perhydrosqualene ^ solutions of microcrystalline Wax in paraffin oil and purcellin oil;
tierische oder pflanzliche Öle. wie z. B. Pferdemähnenöl,animal or vegetable oils. such as B. Horse mane oil,
Callophylum&l, Schweineschmalz, süsses Mandelöl^ 3ßeabBpi3JBSi±HHDf Olivenöl und Avocadoöl;, wobei diese öle durch die Haut gut absorbiert werden, in bestimmten Fällen jedoch ranzig werden.;Callophylum & l, Lard, sweet almond oil ^ 3ßeabBpi3JBSi ± HHDf olive oil and avocado oil; these oils being well absorbed by the skin become rancid in certain cases .;
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BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
21162116
gesättigte s nicht ranzig werdende und gut eindringende Ester., wie z. B. Isopropylpalmitat., Isopropylmyristat Äthylpalmitat, Diisopropyladipat und die Trlglyceride von Octa- und Decancarbonsäuren.saturated s non-rancid and penetrating esters. B. Isopropyl palmitate., Isopropyl myristate ethyl palmitate, diisopropyl adipate and the triglycerides of octa- and decanecarboxylic acids.
Zu der öligen Phase können auch in den anderen ölen lösliche Silikonöle oder auch Phenylethylalkohol zugegeben werden. In bestimmten Fällen kann man. um die Retention der öle zu begünstigen. Wachse, wie z. B, Carnauba-Wachs, Candellila-Wachsj Bienenwachs, mikrokristallines Wachs •und Ozokerit-Wachs verwenden.In addition to the oily phase, soluble oils can also be used in the other oils Silicone oils or phenylethyl alcohol can be added. In certain cases you can. about retention to favor the oils. Waxes such as B, carnauba wax, Candellila wax, beeswax, microcrystalline wax • and use ozokerite wax.
Als Adjuvantien für die ölige Phase kann man ach langkettige Fettalkohole. wie z. B. den Fettalkohol von Bienenwachs, Cholesterin, Lanolinalkohol und Magnesiumstearat verwenden. Die erfindungsgemäßen Emulsionen erlauben die Herstellung der verschiedensten kosmetischen Produkte,, beispielsweise von Feuchtigkeitscremes, Grundcremes für den Teint (fonds de teint) s Schminken., flüssigenCremes Brillantinen (Haaröle), Sonnenschutzproduktenusw. ....Long-chain fatty alcohols can be used as adjuvants for the oily phase. such as B. use the fatty alcohol from beeswax, cholesterol, lanolin alcohol and magnesium stearate. The emulsions of the invention allow the production of various cosmetic products ,, for example, of moisturizers, creams reason for the complexion (fonds de teint) s makeup., Liquid creams brilliantine (hair oils), Sonnenschutzproduktenusw. ....
Ziel der Erfindung ist ferner ein Verfahren zur HerstellungAnother object of the invention is a method of production
EmulsionenEmulsions
von "Wasser-in-Öl"- und I!öl-in-Wasser"-fi23£3t aus Emulgiermitteln, die aus den oben definierten Sequenzpolymerisaten bestehen.of "water-in-oil" - and I! oil-in-water "-fi23 £ 3t from emulsifiers which consist of the sequence polymers defined above.
1 0 9 -8 4 3 / 1 8 5 Ö1 0 9 -8 4 3/1 8 5 NC
BAD ORiGfNALBAD ORiGfNAL
Dieses Herstellungsverfahren ist im wesentlichen dadurch gekennzeichnet., daß man in einer ersten Stufe das Sequenzmischpolymerisat unter starkem Rühren und bei einer Temperatur von etwa 150°C mit der "öl "-Phase mis ent;. dann nach dem Abkühlen auf eine Temperatur von etwa 80°C in einer zweiten Stufe in die Mischung aus Sequenzpolymerisat plus Öl-Wachs unter starkem Rühren die "Wasser"-'Phase einführt 3 die mit einem Zusatz an Chlorwasserstoffsäure, Milchsäure oder Essigsäure versehen ist oder nicht und die vorher auf die gleiche Temperatur gebracht worden ist 3 wonach man. die Mischung, stets unter Rühren, auf die Umgebungstemperatur abkühlt. Schließlich kann man die Emulsion durch eine Walzenmahlvorrichtung schicken5 um sie zu läutern. Obwohl das Verfahren zur Herstellung der Sequenzpolymerisate bekanntist, werden nachfolgend noch einmal die Grundstufen., die zu ihrer Bildung führen, erläutert.This production process is essentially characterized in that in a first stage the sequence copolymer is mixed with vigorous stirring and at a temperature of about 150 ° C. with the "oil" phase ; . then after cooling to a temperature of about 80 ° C in a second stage the "water" phase is introduced into the mixture of sequence polymer plus oil-wax with vigorous stirring 3, which is provided with an addition of hydrochloric acid, lactic acid or acetic acid or not and which has previously been brought to the same temperature 3 after which one. the mixture is cooled to ambient temperature, always with stirring. Finally, the emulsion can be passed through a roller grinder 5 to refine it. Although the process for producing the sequential polymers is known, the basic steps which lead to their formation are explained again below.
Diese Polymerisationen werden allgemein durch sogenannte "anionische" Starter inJÄiert, das sind im allgemeinen Metalle^ die sur ersten Gruppe des periodischen Systems der Elemente gehören5 wie z. B. Lithium, Natrium, Kalium uswv oder organische Verbindungen dieser Metalle. Beispiele für solche Verbindungen sind Diphenylmethylnatrium, Pluorenyllithium3 Fluoreny!natrium^ Naphthalinnatrium,- Naphthalinkalium; Naphthalinlithium3 Tetraphenyldinatriumbutan,These polymerizations are generally inJÄiert by so-called "anionic" initiators, which are generally metals ^ sur the first group of the Periodic Table of the Elements 5 such. B. lithium, sodium, potassium, etc. or organic compounds of these metals. Examples of such compounds are diphenylmethylsodium, Pluorenyllithium 3 Fluoreny sodium naphthalene ^, - naphthalenepotassium!; Naphthalene lithium 3 tetraphenyl disodium butane,
109843/1858 BA0 ORB»«· 109843/1858 BA 0 ORB »« ·
2Π67872Π6787
Phenyl!sopropylkalium.^ Die Wahl der Polymerisationsstarter ist in der Tat sehr wesentlich/ denn damit ist es möglieh 3 die Struktur des Sequenzpolymerisats zu bestimmen. Sq- ist e-s mit Naphthalinnatrium möglich 3 die. Polymerisation auf die Herstellung eines "Trisequenz!l-Iiischpolymerisats auszurichten, während es im Gegensatz dazu mit Phenylisopropy!kalium möglich ist. die Polymerisation auf die Herstellung eines "Bisequenzri-Polymerisats auszurichten. Diese Polymerisationsreaktionen, die zur Bildung von SequenzpOlymerisaten führen, finden in protonenfreien (aprotonischen) Lösungsmitteln statt, wie z. B. Benzol·, Tetrahydrofuran, Toluol und so weiter. Die Herstellung von beispielsweise TriSequenzpolymerisaten erfolgt ganz allgemein wie folgt:;Phenyl sopropylkalium. ^! The choice of polymerization is very much indeed / because that is to determine the structure of the Sequenzpolymerisats möglieh third Sq- it is possible with naphthalene sodium 3 die. Polymerization in the production of a "align Trisequenz! L -Iiischpolymerisats, while in contrast with Phenylisopropy it potassium! Polymerization is possible. In the production of a" align Bisequenz ri -Polymerisats. These polymerization reactions, which lead to the formation of sequence polymers, take place in proton-free (aprotic) solvents, such as e.g. B. Benzene ·, Tetrahydrofuran, Toluene and so on. The production of, for example, tri-sequence polymers takes place quite generally as follows :;
Zunächst stellt man eine Lösung des Starters= (amorceur) w in dem gewählten Lösungsmittel her,, dann gibt man einesFirst you prepare a solution of the starter = (amorceur) w in the chosen solvent, then you give one
der Monomeren zu, das zu einer der Sequenzen führen soll,, nach der Polymerisation dieses Monomeren (die Polymerisation erfolgt innerhalb eines Zeitraums von einigen Llinu-tert.): gibt man; das zweite Monomere Zu3 das zu der-Bildung der beiden anderen Sequenzen führen soll, wobei diese beiden anderen Sequenzen sich aymmetrisch zu der Sequenz des ersten Monomeren einbauen (anlagern). Nach dem Ende der Polymerisation wird das Trisequenzpolymerisat mit Hilfeof the monomers that should lead to one of the sequences, after the polymerization of this monomer (the polymerization takes place within a period of a few Llinu-tert.): are added; the second monomer to 3 which is intended to lead to the formation of the other two sequences, these two other sequences being incorporated (attaching) asymmetrically to the sequence of the first monomer. After the end of the polymerization, the trisquence polymer is made using
109843/18 58 BADORIGiNAL109843/18 58 BAD ORIGINAL
einiger Tropfen kethanol desalctiviert. Allgemein wird die zur Bildung dieser Sequenz-Polymerisate führende Umsetzung bei einer Temperatur von etwa -70°C durchgeführt. Diese Polymerisationsreakticnen können im Hinblick auf die Herstellung von Sequenzpolymerisaten offensichtlich nicht mit Monomeren durcngeführt v/erdens die bewegliche Wasserstoffatome aufweisen wie z. B. Säuren Amide usvi. VIenn man Sequenzpolymerisate herstellen ?iill _. v;elche in einer ihrer Sequenzen Säure funktionen 3 Amidf unkt ionen usw. aufweisen, mu.5 man infolgedessen von Konomeren ausgehen, die schließlicn durch chemische Umsetzung zur Bildung einer Funktion dieses Typs führen können. Zu diesem Zweck kann man beispielsweise von Monomeren ausgehen, die eine Nitrilfunktion oder eine Esterfunktion aufweisen. Durch Hydrolyse ist es nämlich möglich, die entsprechenden Säuren und schließlich durch Amidierung die entsprechenden Amide zu erhalten. Eine solche Verfahrensweise kann angewendet werden, wenn man aus Methaerylamidresten aufgebaute lipophlle Sequenzen oder aus Hethacrylsäureresten aufgebaute hydrophile Sequenzen herstellen will.a few drops of kethanol deactivated. In general, the reaction leading to the formation of these sequential polymers is carried out at a temperature of about -70.degree. This Polymerisationsreakticnen can obviously not with regard to the production of Sequenzpolymerisaten with monomers durcngeführt v / s the ground mobile hydrogen atoms have such. B. Acids, Amides, etc. VIIf you produce sequential polymers? Iill _. If acid functions 3 amide functions, etc. have in one of their sequences, one must therefore start from conomers which can ultimately lead to the formation of a function of this type through chemical reaction. For this purpose it is possible, for example, to start from monomers which have a nitrile function or an ester function. This is because it is possible to obtain the corresponding acids by hydrolysis and finally to obtain the corresponding amides by amidation. Such a procedure can be used if one wants to produce lipophilic sequences made up of methaeryl amide residues or hydrophilic sequences made up of methacrylic acid residues.
Zum besseren Verständnis" der vorliegenden Erfindung werden nachfolgend einige Beispiele von Ausführungsformen erläutert. Die in den folgenden Beispielen beschriebenen Zusammensetzungen werden in jedem Falle erhalten, indem man die Emulsionen wie oben beschrieben herstellt.In order to better understand "the present invention some examples of embodiments are explained below. The compositions described in the following examples are obtained in each case by mixing the emulsions as described above.
109843/1858109843/1858
secjuenzpolyjnerisatssecjuenzpolyjnerisats
In einen mit einem mechanischen Rührer, zwei Bromampullen, einem graduierten Rohr, einem Stickstoffeinleitungsrohr,In one with a mechanical stirrer, two bromine ampoules, a graduated tube, a nitrogen inlet tube,
" einem Eintauchrohr zur Entnahme von Proben der Reaktionsmischung während der Umsetzung und einem Thermometer versehenen 2-Liter-Glaskolben führt man 1 Liter wasserfreies., destilliertes Tetrahydrofuran ein. Danach wird der Glaskolben mit einer Methanol/Trockeneis-Mischung auf eine Temperatur-von -700C abgekühlt. Die gesamte Apparatur befindet sich unter einer Stickstoffatmosphäres die durch Erwärmen auf 4O0°C in Gegenwart von Kupferblättchen sorgfälig gereinigt wurde, wobei der Stickstoffstrom durch"1 liter of anhydrous, distilled tetrahydrofuran is introduced into an immersion tube for taking samples of the reaction mixture during the reaction and a 2-liter glass flask fitted with a thermometer. The glass flask is then brought to a temperature of -70 cooled 0 C. the entire apparatus is under a nitrogen atmosphere s which was purified by heating at 4O0 ° C in the presence of copper flakes sorgfälig, wherein the nitrogen flow by
t Durchleiten durch wasserfreies Kaliumhydroxyd und' durcht passing through anhydrous potassium hydroxide and 'through
wasserfreies Magnesiumperchlorat ebenfalls gereinigt wurde. ■ Durch das graduierte Rohr gibt man tropfenweise unter Rühren eine Lösung von Diphenylmethylnatrium in wasserfreiem destilliertem Tetrahydrofuran zu. Zu Beginn der Zugabe verfärbt sich die Lösung des Diphenylmethylnatriumsv sobald sie mit dem Tetrahydrofuran des Glaskolbens in Berührung kommt. Anschließend setzt man die Zugabe der Diphenylmethylnatriumlüsung fort, bis eine braunrote Färbung in dem Reaktionskolben bestehen bleibt. Dann führt man durchanhydrous magnesium perchlorate has also been purified. ■ A solution of diphenylmethylsodium in anhydrous is added dropwise through the graduated tube with stirring distilled tetrahydrofuran. At the beginning of the addition, the diphenylmethyl sodium solution changes color as soon as they come into contact with the tetrahydrofuran of the glass flask comes. The diphenylmethyl sodium solution is then added until a brownish red color persists in the reaction flask. Then you go through
-.109843/1850-..-.109843 / 1850- ..
•λ :i "C ?-,· BADORIGINAL• λ: i "C? -, · BADORIGINAL
21167372116737
das gleiche graduierte Rohr weitere 2^82 ml einer Lösung^, ebenfalls unter einer Stieles to ff atmo Sphäre, ein, die 2^7 mg Diphenylmethylnatrlum in Tetrahydrofuran enthält» Durch eine der Bromampullen gibt man schnell unter Stickstoff und unter Rühren 30,3 Sorgfältig gereinigtes 2-Vinylpyridin in den Glaskolben. Die Temperatur im Innern des Kolbens steigt innerhalb von einigen Minuten auf -620C5 während die Verfärbung der Reaktionsmischuiig dunkle.r wird. Mittels des Eintauchrohres entnimmt man durch Ansaugen eine kleine Menge der Lösung des "lebenden" Polymerisats von 2-Vinylpyridin in Tetrahydrofuran, die zur Berechnung seines Molekulargewichts dient- Sobald die Innentemperatur des Kolbens wieder fällt, gibt man schnell durch die andere Bromampulle unter Stickstoff 22,4 g sorgfältig gereinigtes Laurylmethacrylat in den Kolben. Die Temperatur steigt auf etwa -620C an und sobald die exotherme Reaktion der Polymerisation aufhört, desaktiviert man das 1<fBisequenz"-Polymerisat., dessen beide Sequenzen aus Laurylpolymethäcrylät und Polyvinyl-2-pyriain aufgebaut sind. Im allgemeinen wird diese letzte Stufe unter Verwendung einiger Tropfen Methanol durchgeführt. Die Lösung wird dann praktisch farblos, man destilliert das Tetrahydrofuran ab und löst das zurückbleibende Polymerisat in Chloroform, dann fallt man durch Petroläther aus. Nach zweimaligem Auflösen in Chloroform und zweimaligem Aus-the same graduated tube a further 2 ^ 82 ml of a solution ^, also under a handle to ff atmo sphere, which contains 2 ^ 7 mg of diphenylmethyl sodium in tetrahydrofuran »Through one of the bromine ampoules one pours quickly under nitrogen and with stirring 30.3 carefully Purified 2-vinylpyridine in the glass flask. The temperature inside the flask rises within a few minutes at -62 0 C 5 during the discoloration of the Reaktionsmischuiig dunkle.r is. Using the immersion tube, a small amount of the solution of the "living" polymer of 2-vinylpyridine in tetrahydrofuran, which is used to calculate its molecular weight, is removed by suction. Put 4 g of carefully purified lauryl methacrylate in the flask. The temperature rises to about -62 0 C and as soon as the exothermic reaction of polymerization stop, you inactivates 1 <f Bisequenz "-polymerizates., The two sequences from Laurylpolymethäcrylät and polyvinyl-2-pyriain are constructed. In general, these will last The solution is then practically colorless , the tetrahydrofuran is distilled off and the remaining polymer is dissolved in chloroform, then it is precipitated with petroleum ether.
211678?211678?
fällen mit Petroläther wird .das Polymerisat unter vermindertem Druck getrocknet. Man erhält so. 30 g trockenes Polymerisat (Ausbeute 60 %) > das Molekulargewicht dieses Mischpolymerisats, bestimmt nach der Liohtdiffusionsmethode in Losung in Methanol; beträgt W =110000 d^/cL (MeOH) = O9l84.precipitate with petroleum ether. The polymer is dried under reduced pressure. You get so. 30 g dry polymer (yield 60 %) > the molecular weight of this copolymer, determined by the light diffusion method in solution in methanol; is W = 110,000 d ^ / cL (MeOH) = O 9 184.
Die Entnahme des Polyvinyl-2-pyridin-homopolymerisats ermöglicht j wenn, es einmal mit Methanol des aktiviert und nach&em für die Reinigung des Bisequenzpolymerisats angewendeten Verfahren gereinigt worden ist. die Bestimmung seines Molekulargewichtes nach der gleichen Methode·:The removal of the polyvinyl-2-pyridine homopolymer allows j if, it is activated once with methanol des and according to the procedures used to purify the bis-sequence polymer. the determination its molecular weight using the same method:
I-L - 60 000, d /d„ (MeOH) = O,23o. ρ χι c IL - 60,000, d / d "(MeOH) = 0.23o. ρ χι c
Die in den folgenden Tabellen I und Π aufgezählten Sequehzpolymerisäte wurden nach dem gleichen Verfahren hergestellt,, wie es oben besehrieben ist.The sequential polymers listed in Tables I and Π below were made by the same process as described above.
Beispiele für Zusammensetzungen Examples of compositions
Man stellt erfindungsgemäß eine Plüssigkeitscreme der folgenden Zusammensetzung her: According to the invention, a liquid cream with the following composition is produced:
BAD ORIGINAL 1ÖI843/1858BAD ORIGINAL 1ÖI843 / 1858
- 19 -- 19 -
Mischpolymerisat ür. 3 7 Z Mixed polymer ür. 3 7 Z
Paraffinöl 4o gParaffin oil 4o g
lükrokristallines Wachs 3 gmicrocrystalline wax 3 g
Wasser ■ 50 gWater ■ 50 g
Erfindungs^eaiäo stellt man eine Teintgrundierung (.fondInvention ^ eaiäo one puts a complexion foundation (.fond
de teint) der folgenden Zusammensetzung her:de complexion) of the following composition:
Mischpolymerisat gemäß Beispiel 1 J,H gCopolymer according to Example 1 J, H g
Paraffinöl . 20 gParaffin oil. 20 g
Perhydrosquälen 24 gPerhydrosorbing 24 g
Titanoxyd 1,5 gTitanium oxide 1.5 g
Ocker - 1*5 gOcher - 1 * 5 g
Parfüm 0,2 gPerfume 0.2 g
Wasser + Milchsäure (3,1^g) 45-^gWater + lactic acid (3, 1 ^ g) 45- ^ g
Erfindungsgemäß stellt man eine liachtcreme der folgendenAccording to the invention, a laughing cream of the following is made
Zusammensetzung her:Composition ago:
Mischpolymerisat gemäß Beispiel 1 7gCopolymer according to Example 1 7g
Paraffinöl 22,1 gParaffin oil 22.1 g
Isopropylpalmitat 10 gIsopropyl palmitate 10 g
Purcellin-Öl 12 gPurcellin oil 12 g
Gebleichter Ozolcerit 2,5 gBleached ozolcerite 2.5 g
Wasser + Chlorwasserstoff säure (1,4 g) 46,4 gWater + hydrochloric acid (1.4 g) 46.4 g
1098 43/18581098 43/1858
BAD ORIGiNALORIGINAL BATHROOM
Tabelle I "Bisequenz"-Polymerisat Table I "Bisesequence" polymer
Elemen- L/H., bezo-Elemen- L / H., Related
Nr. des Monomer 1 Monomer 2 Menge Lösung Kataly- Aus- Mittle- d /dNo. of Monomer 1 Monomer 2 Amount of Solution Kataly- Aus Mittle- d / d
Misch- ' 2 Kataly- sator- beu- res Mo- " tarana- gen auf das ■ polyme- / ^ sator menge te lekular- (THF) Iyse in Gewicht, in risats ^' in THP (mg) in % gewicht (ml) ' __Mixed- '2 cata- lysts on the polymer / ^ sator amount of lekular- (THF) lysis in weight, in risats ^' in THP (mg) in % weight (ml ) ' __
dem Mischpolymerisat the mixed polymer
coco
OOOO
toto
COCO
cncn
4 54th 5
2-Vinyl- Lauryl- 30 pyridin methacry-(H) lat (L)2-vinyl lauryl- 30 pyridine methacry- (H) lat (L)
2-Dimethylami- no-äthylmethacrylat (H)2-dimethylamino-ethyl methacrylate (H)
IlIl
(H)(H)
I»I »
(H)(H)
Styrol (L)Styrene (L)
ITIT
(L)(L)
IlIl
ItIt
(H)(H)
7 12,5 307 12.5 30
7 1235 6. 7 27,5 67 12 3 5 6. 7 27.5 6
2-Vinyl- 7 pyridin (H)2-vinyl- 7 pyridine (H)
2525th
10 2510 25
I632(a) 45 967 000 0,413 C .73I632 (a) 45 967 000 0.413 C .73
H 9,6 N 4.,5 C 74,4H 9.6 N 4th, 5 C 74.4
4400(a) 41 8 000 Ο.Ο79 H 11,64400 (a) 41 8000 Ο, 79 H 11.6
N 0,9N 0.9
C 74,5 43O(a) 15,8 109 000 0 079 H 11,4C 74.5 43O (a) 15.8 109,000 0 079 H 11.4
43O(a) 32
126O(b) 67.43O (a) 32
126O (b) 67.
126O(b) 80126O (b) 80
000 0 079 C 74,5000 0 079 C 74.5
H 11 ",4 N 0,8H 11 ", 4 N 0.8
15.400 0,131 η jfc N H'l 15,400 0.131 η jfc N H'l
C 85,1C 85.1
27Ο.ΟΟΟ 0,182 II 7,527Ο.ΟΟΟ 0.182 II 7.5
II G,G II G, G
Der· Der (a) (b) Die desThe · The (a) (b) The des
66/3466/34
90/1090/10
90/10 91/990/10 91/9
3I/C9 50/503I / C9 50/50
Buchstabe "L" bedeutet lipophil.The letter "L" means lipophilic.
Buchstäbe "H" bedeutet hydrophil.Letter "H" means hydrophilic.
Diphenylmethylnatrium PhenylisopropylkaliumDiphenylmethyl sodium Phenylisopropyl potassium
Herstellung der oben genannten "Bisequenz"-Mischpolymerisate erfolgt durch Homopolymerisation !•lonomeren 1, dann durch Mischpolymerisation des Homo polymerisate mit dem Monomeren 2.The above-mentioned "bissequence" copolymers are produced by homopolymerization ! • ionomers 1, then through copolymerization of the homopolymer with the monomer 2.
Tabelle II
"Trisequens"-MischpolymerisatTable II
"Trisequens" copolymer
OOOO
roro
ro
tn
CD CO
tn
CD
Die Herstellung der oben genannten "Trisequenz"-polymerisation des Monomeren 1 und anschließende sats mit dem Monomeren 2. "L" bedeutet lipophil und "H" bedeutet hydrophil.The preparation of the "tri-sequence" polymerization mentioned above of monomer 1 and subsequent sats with monomer 2. "L" means lipophilic and "H" means hydrophilic.
Mischpolymerisate erfolgt durch HomoMischpolymerisation des Homopolymeri-Copolymers are made by homopolymerization of the homopolymer
Erfindungsgemäß stellt man eine Milch der folgenden Zusammensetzung her:According to the invention, a milk is prepared with the following composition from:
Mischpolymerisat Nr. 4 12 3Copolymer No. 4 12 3
Paraffinöl · 18 gParaffin oil 18 g
Zähflüssige Vaseline 8gViscous Vaseline 8g
Octa- und DecancarDonsäuretriglycerid 10 gOcta- and decancardonic acid triglyceride 10 g
Ozokerit 2gOzokerite 2g
V/asser + Essigsäure 50 gV / ater + acetic acid 50 g
Erfindungs gemäß stellt man elneja Tagesschminke der folgenden Zusammensetzung her:According to the invention, elneja daily make-up is produced with the following composition:
Mischpolymerisat Nr. 10 15 g Zähflüssige Vaseline 6 gCopolymer No. 10 15 g Viscous Vaseline 6 g
2-Octyl-l-dodecanol 2g2-octyl-l-dodecanol 2g
Isopropylpalmitat 5gIsopropyl palmitate 5g
Diisopropyladipat 37^ g Candellila-Wachs 2,5 gDiisopropyl adipate 37 ^ g Candellila wax 2.5 g
Carnauba-Wachs 2 gCarnauba wax 2 g
D und C-Rot Nr. 8 (Farbstoff)D and C red no.8 (dye)
OHOH
,_N=N - f' \ 0,5 g ', _N = N - f '\ 0.5 g'
S03Na S0 3Na
109 8 43/1858109 8 43/1858
Schwarzes Eisenoxyd Q3I gBlack iron oxide Q 3 I g
Titanoxyd lä5 gTitania l ä 5 g
Wasser 28 gWater 28 g
• Beispiel F • Example F
Erfindüngsgemäß stellt man eine hydratisierende Sonnenmilch der folgenden Zusammensetzung her:According to the invention, a hydrating sun milk is produced the following composition:
W Mischpolymerisat Nr, 11 10 g W copolymer no. 11 10 g
Octa- und Decancarbonsäuretriglycerid 6 gOcta- and decanecarboxylic acid triglyceride 6 g
Isopropylmyristat 11 gIsopropyl myristate 11 g
Diisopropyladlpat 30 g ■ Ozokerit . 2gDiisopropyladlpat 30 g ■ Ozokerite. 2g
"Parsol-Ultra" der Firma GIVAUDAN (Sonnen-. schutzfilter) . 2 g"Parsol-Ultra" from GIVAUDAN (sun. protection filter). 2 g
Wasser + Milchsäure (O36g) 39 gWater + lactic acid (O 3 6g) 39 g
* Erfindungsgemäß stellt man eine gefärbte "Freilicht"-Creme der folgenden Zusammensetzung her:* According to the invention, a colored "open air" cream is produced the following composition:
Mischpolymerisat Nr. 13 Isopropylpalmitat Diisopropyladipat Paraffinöl Bienemvachs Rotes Eisenoxyd Gelbes EisenoxydCopolymer No. 13 isopropyl palmitate Diisopropyl adipate paraffin oil Bienemvachs Red Iron Oxide Yellow Iron Oxide
109843/1858109843/1858
Titanoxyd IgTitanium Oxide Ig
Wasser + Chlorwasserstoffsäure (0,7 g) 44 gWater + hydrochloric acid (0.7 g) 44 g
Erfindungsgemäß stellt man eine Creme für die Basis derAccording to the invention, a cream is made for the base of the
Nägel der folgenden Zusammensetzung her:Make nails of the following composition:
Mischpolymerisat Nr. 16■Copolymer No. 16 ■
IsopropylpalmitatIsopropyl palmitate
PerhydrosqualenPerhydrosqualene
Zähflüssige VaselineViscous petroleum jelly
Carnauba-WachsCarnauba wax
2-Octyl-l-dodecanol2-octyl-1-dodecanol
Wasserwater
Erfindungsgemäß stellt man eine "öl-in-Wasser"-Abschminkcreme der folgenden Zusammensetzung her:According to the invention, an "oil-in-water" make-up removal cream is produced the following composition:
Mischpolymerisat Nr. 13 6gCopolymer No. 13 6g
Octa- und Decancarbonsäuretriglycerid 18 g Isopropylpalmitat . 5gOcta- and decanecarboxylic acid triglyceride 18 g isopropyl palmitate. 5g
Paraffinöl 2gParaffin oil 2g
Wasser 69 gWater 69 g
Die erfindungsgemäßen Emulsionen eignen sich besonders gut zur Herstellung von Teintgrundierungen, Schminken und Handc rerne s.The emulsions according to the invention are particularly suitable for the production of complexion foundations, make-up and handcuffs rerne s.
109843/1.8 58109843 / 1.8 58
Selbstverständlich dienen die4 vorstehend beschriebenen Aus führung s formen lediglich der Erläuterung der Erfindung und sollen diese nicht darauf beschränken. Diese können in jeder gewünschten Weise abgeändert werden, ohne daß dadurch der Rahmen der vorliegenden Erfindung verlassen wird. Es ist insbesondere klar, daß man gleichzeitig mehrere erfindungsgemäße Emulgiermittel und gegebenenfalls zusammen ™ mit anderen, bereits bekannten Emulgiermitteln verwenden kann. Selbstverständlich kann man in die erfindungsgemäßen Emulsionen alle üblicherweise verwendeten Zusätze einarbeiten und insbesondere solche3 welche die Beständigkeit und die Lagerfähigkeit der Emulsionen verbessern. Schließlich ist auch klar=, daß die erfindungsgemäßen Emulsionen auch auf anderen Gebieten als in der Kosmetik und als Hilfsstoffe für pharmazeutische Produkte verwendet werden können.Of course, the 4 embodiments described above serve only to explain the invention and are not intended to restrict it thereto. These can be modified in any desired manner without thereby departing from the scope of the present invention. It is particularly clear that one can use more emulsifying agents of the invention and optionally together ™ with other already known emulsifiers simultaneously. It is of course possible to incorporate into the emulsions according to the invention all additives which are customarily used and in particular those 3 which improve the stability and shelf life of the emulsions. Finally, it is also clear that the emulsions according to the invention can also be used in fields other than cosmetics and as auxiliaries for pharmaceutical products.
E| Beispiel J E | Example J
Erfindungsgemäß stellt man eine Creme der folgenden Zusammensetzung her:According to the invention, a cream is made with the following composition from:
Mischpolymerisat Nr. 9 15 GCopolymer No. 9 15 G
Phenyläthylalkohol 40 gPhenylethyl alcohol 40 g
Diisopropyladipat 7 εDiisopropyl adipate 7 ε
Wasser + Essigsäure (4 g) 38 gWater + acetic acid (4 g) 38 g
1098 A3/ 1 8 581098 A3 / 1 8 58
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
Erfindungsgemäß stellt man eine Creme der folgenden Zusammensetzung her:According to the invention, a cream is made with the following composition from:
1O 1 O
O D *
O
Mischpolymerisat Nr. 6 DiisopropylpaImitat 2-Octyl-l-dodecaiiol Zähflüssige Vaseline Diisopropyladipat Ozokerit WasserMixed polymer no. 6 diisopropyl palmitate 2-octyl-1-dodecaiiol Viscous vaseline diisopropyl adipate ozokerite water
Erfindungsgemäß stellt man eine Creme der folgenden Zusammensetzung her:According to the invention, a cream is made with the following composition from:
Mischpolymerisat Nr. 3 10 gCopolymer No. 3 10 g
Perhydrosqualen 25 gPerhydrosqualene 25 g
Zähflüssige Vaseline 1*1,5 gViscous Vaseline 1 * 1.5 g
Ozokerit 3gOzokerite 3g
Wasser ^l,5 gWater ^ l, 5 g
109843/1858109843/1858
Claims (18)
ß-Bromäthanol verwendet wird.9. Emulsion according to claim 8, characterized in that the quaternizing agent is dimethyl sulfate, ethyl bromide or
ß-Bromoethanol is used.
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