DE2116475A1 - Method of coating a beryllium article with zinc - Google Patents

Method of coating a beryllium article with zinc

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DE2116475A1 DE19712116475 DE2116475A DE2116475A1 DE 2116475 A1 DE2116475 A1 DE 2116475A1 DE 19712116475 DE19712116475 DE 19712116475 DE 2116475 A DE2116475 A DE 2116475A DE 2116475 A1 DE2116475 A1 DE 2116475A1
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Description

Dipl. - Ing. Reinheld Kramer 71/8717Dipl. - Ing.Reinheld Kramer 71/8717

PATEFJT ANWALT Λ „PATEFJT LAWYER Λ " Telefon SSOSSSTelephone SSOSSS

Fujitsu Ltd., Kawasaki-shi/JapanFujitsu Ltd., Kawasaki-shi / Japan

Verfahren zum Überziehen eines BerylliumgegenstandsMethod of coating a beryllium article

mit Zinkwith zinc

(Beanspruchte Priorität:(Claimed priority:

3. April 1970 Japan 28358/70)April 3, 1970 Japan 28358/70)

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Überziehen eines Berylliumgegenstands mit Zink.The invention relates to a method of coating a beryllium article with zinc.

Auf dem Gebiet der Elektronik oder in anderen industriellen Bereichen strebt man danach, das Gewicht und die Große der benutzten Geräte leichter und kleiner zu machen. Leichtere und kleinere Geräte besitzen den Vorteil, daß die für den Antrieb des Geräts erforderliche Energie verringert wird, daß die während der Beförderung des Geräts auftretende unerwünschte Reibungswärme und Abnutzung klein bleiben, daß der erforderliche Bereich und Raum für den Einsatz des Geräts klein ist und daß die Antriebsgeschwindigkeit erhöht und die Handhabung, z. B. der Transport, verbessert wird.In the field of electronics or in other industrial areas one strives to make the weight and size of the equipment used lighter and smaller. Lighter and smaller devices have the advantage that the energy required to drive the device is reduced that the during unwanted frictional heat and wear occurring during the transport of the device remain small that the required Area and space for the use of the device is small and that the drive speed increases and the handling, e.g. B. the transportation, is improved.

109845/1646109845/1646

2 -2 -

Es ist insbesondere auf dem Gebiet der Nachrichtensatelliten und in der Raumschiffahrt wirtschaftlich sehr wesentlich, die Gegenstände leichter und kleiner zu machen, um bei den Raumfahrzeugen an Startgewicht einzusparen.It is economically very important, particularly in the field of communications satellites and in space travel, that the To make objects lighter and smaller in order to save take-off weight on spacecraft.

Bisher sind Geräte, die kleiner und leichter gemacht werden sollten, im allgemeinen unter Verwendung von Aluminium oder Aluminiumlegierungen wie Al-Ou, Al-Cu-Si, Al-Si, Al-Cu-Mg, Al-Hg. Al-Mn, Al-Gu-Ni und Al-Zn-Mg hergestellt worden. Auf manchen Gebieten wie auf dem Gebiet der Raumfahrt.sind jedoch für die Geräte Materialien erwünscht, die leichter als Aluminium oder Aluminiumlegierungen sind.So far, devices that should be made smaller and lighter are generally using aluminum or Aluminum alloys such as Al-Ou, Al-Cu-Si, Al-Si, Al-Cu-Mg, Al-Hg. Al-Mn, Al-Gu-Ni and Al-Zn-Mg have been produced. In some areas as in the field of space travel. are, however, for the devices Materials that are lighter than aluminum or aluminum alloys are desirable.

Neuerdings hat man versucht, anstelle von Aluminium, das ein spezifisches Gewicht von 2,70 hat, Beryllium mit einem spezifischen Gewicht von 1,84 zu verwenden. Beryllium besitzt jedoch eine hohe chemische Aktivität, und diese bedingt bei der praktischen Anwendung verschiedene Schwierigkeiten. Es ist deshalb erforderlich, die Oberfläche eines Berylliumgegenstandes mit einem geeigneten Metall wie Zink zu überziehen, um sie während der "Handhabung des Gegenstands, z. B. während des Transports, vor unerwünschten chemischen Reaktionen wie einer Oxidation zu schützen.Recently, attempts have been made to replace aluminum, which has a specific gravity of 2.70, with beryllium with a specific gravity Weight of 1.84 to use. However, beryllium has a high chemical activity, and this is due to the practical Applying various difficulties. It is therefore necessary to coat the surface of a beryllium object with a suitable metal, such as zinc, to be coated during the handling of the object, e.g. during transport to protect unwanted chemical reactions such as oxidation.

Es ist jedoch zufolge der hohen chemischen Aktivität des Berylliums sehr schwierig, Berylliumgegenstände mit anderen Metallen wie Zink, Kupfer, Silber, Gold, Nickel, Chrom tindHowever, due to the high chemical activity of beryllium, it is very difficult to mix beryllium objects with other metals such as zinc, copper, silver, gold, nickel, chromium tind

109845/1646 - 5 -109845/1646 - 5 -

dergleichen so zu überziehen, daß diese Metalle fest haften.to coat the like in such a way that these metals adhere firmly.

Bekanntlich können Aluminium und dessen Legierungen nach den üblichen Versinkungsverfahren verzinkt werden, wobei als Flüssigkeit zum Aufbringen des Überzugs eine alkalische wässerige Lösung eines Zinkats verwendet wird. Das übliche Verzinkungsveriahren für Aluminium ist jedoch für Beryllium ungeeignet. Im allgemeinen wird das überziehen eines üblichen Materials mit Kupfer, üilber, Gold, Nickel, Chrom oder dergleichen z. B. durch Elektroplattieren, Warmgalvanisieren, Vakuumplattieren oder metallisches Zementieren bewirkt. Ein Berylliumgegenstand kann zufolge der hohen chemischen Aktivität des Berylliums nach keinem der erwähnten bekannten Verfahren mit den obengenannten Metallen ausreichend überzogen werden. Die Oberfläche des Berylliumgegenstands muß deshalb zunächst mit einem geeigneten Metall wie Zink, welches zu den obengenannten Metallen eine hohe Haftfestigkeit besitzt, überzogen werden.As is known, aluminum and its alloys can be galvanized by the usual sinking process, with as Liquid for applying the coating an alkaline aqueous solution of a zincate is used. The usual galvanizing process however, beryllium is unsuitable for aluminum. In general, overlaying becomes a common practice Material with copper, silver, gold, nickel, chromium or the like z. By electroplating, hot galvanizing, vacuum plating or metallic cementing. A beryllium object Due to the high chemical activity of beryllium, it cannot be used by any of the known processes mentioned the above metals are sufficiently coated. The surface of the beryllium object must therefore first with a suitable metal such as zinc, which has a high adhesive strength to the above-mentioned metals, are coated.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zu schaffen, mittels dessen ein Berylliumgegenstand mit hoher Haftfestigkeit und großer Gleichmäßigkeit verzinkbar ist. Es soll auf dem Berylliumgegenstand eine Zinkschicht gebildet werden, die für das weitere Überziehen des Berylliumgegenstands mit Kupfer, oilber, Gold, Hiekel, Chrom und dergleichen sehr wertvoll ist.It is an object of the invention to provide a method by means of which a beryllium article with high adhesive strength and can be galvanized with great uniformity. A zinc layer should be formed on the beryllium object, which are very valuable for the further coating of the beryllium object with copper, oilber, gold, hiekel, chrome and the like is.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daßThe method according to the invention is characterized in that

109845/1646 "4 ~109845/1646 " 4 ~

der Berylliumgegenstand mit einer sauren wässerigen Lösung behandelt wird, die Zinkkationen (Zn ) und IPluoranionen (J1") bei einem Zinkanteil von 0,35 bis 14 Gewichtsprozent enthält.the beryllium article is treated with an acidic aqueous solution containing zinc cations (Zn) and I-fluorine anions (J 1 ") with a zinc content of 0.35 to 14 percent by weight.

Bei einer bevorzugten Ausführungsform dieser Erfindung wird die saure wässerige Lösung, welche Zinkkationen und Fluoranionen enthält, durch Lösen einer Zinkverbindung und von Zinksalzen in einer wässerigen Lösung aus 5 bis 50 Gewichtsprozent Fluorwasserstoffsäure bei einem Zinkanteil im Bereich zwischen 0,35 und 14 Gewichtsprozent hergestellt, wobei die Zinkverbindung aus der Gruppe Zinkoxid, Zinkhydroxid, Zinknitrid und Zinksulfid ausgewählt ist.In a preferred embodiment of this invention the acidic aqueous solution containing zinc cations and fluorine anions by dissolving a zinc compound and zinc salts in an aqueous solution of 5 to 50 percent by weight Hydrofluoric acid is produced with a zinc content in the range between 0.35 and 14 percent by weight, the zinc compound is selected from the group consisting of zinc oxide, zinc hydroxide, zinc nitride and zinc sulfide.

Die für die saure wässerige Lösung verwendbaren Zinksalze können aus der Gruppe Zinkfluorid, Zinkchlorid, Zinkbromid, Zink^odid, Zinkchlorat, Zinkzyanat, Zinknitrat, Zinkthiozyanat, Zinkkarbonat, Zinkphosphat, Zinkpyrophosphat, Zinksulfat, Zinkdihydrophosphat, Zinkammoniumchlorid, Zinkammoniumsulfat, Zinkdithionat, Zinkoxalat, Zinkacetat und dergleichen ausgewählt werden. Wenn die Zinkverbindungen in der wässerigen Lösung der Fluorwasserstoffsäure gelöst werden, bildet sich aus den Zinkverbindungen das Zinkkation. Wird z. B. in der Fluorwasserstoffsäure Zinkoxid gelöst, so entsteht das Zinkkation (Zn++) entsprechend den folgenden chemischen Gleichungen.The zinc salts that can be used for the acidic aqueous solution can be selected from the group consisting of zinc fluoride, zinc chloride, zinc bromide, zinc odide, zinc chlorate, zinc cyanate, zinc nitrate, zinc thiocyanate, zinc carbonate, zinc phosphate, zinc pyrophosphate, zinc sulfate, zinc dihydrophosphate, zinc ammonium chloride, zinc oxodithium sulfate, zinc oxdithate sulfate, zinc oxodithium acetate and zinc ammonium acetate the like can be selected. When the zinc compounds are dissolved in the aqueous solution of hydrofluoric acid, the zinc cation is formed from the zinc compounds. Is z. If, for example, zinc oxide is dissolved in hydrofluoric acid, the zinc cation (Zn ++ ) is formed according to the following chemical equations.

ZnO + 2HF ZnF2 + H2OZnO + 2HF ZnF 2 + H 2 O

Zn++ + 2FZn ++ + 2F

109845/1646 " 5 "109845/1646 " 5 "

Bei einer weiteren erfindungsgemäßen Ausführungsform wird die saure wässerige Lösung durch. Auflösen eines wasserlöslichen Zinksalzes in einer wässerigen Lösung aus 5 "bis 20 Gewichtsprozent saurem Ammoniumfluorid bei einem Zinkgehalt von 0,35 bis 14 Gewichtsprozent hergestellt.In a further embodiment of the invention, the acidic aqueous solution. Dissolve a water-soluble zinc salt in an aqueous solution of 5 "to 20 percent by weight acidic ammonium fluoride with a zinc content of 0.35 to 14 percent by weight.

Das wasserlösliche Zinksalz kann hierbei aus der Gruppe Zinkfluorid, Zinkchlorid, Zinkbromid, Zinkjodid, Zinkchlorat, Zinkammoniumchlorid, Zinkdithionat, Zinknitrat, Zinkthiozyanat, Zinksulfat, Zinkammoniumsulfat, Zinkacetat und dergleichen ausgewählt werden. Die saure wässerige Lösung kann das von den wasserlöslichen Zinksalzen (z. B. ZnSO^ Zn++ + SO^ ) herrührende Zinkkation enthalten und das von dem sauren Ammoniumfluorid (NH^. F.HF KH^+ + 2P"* + H+) herrührende Pluoranion.The water-soluble zinc salt can here from the group zinc fluoride, Zinc chloride, zinc bromide, zinc iodide, zinc chlorate, zinc ammonium chloride, Zinc dithionate, zinc nitrate, zinc thiocyanate, Zinc sulfate, zinc ammonium sulfate, zinc acetate and the like are selected will. The acidic aqueous solution can be that of the water-soluble zinc salts (z. B. ZnSO ^ Zn++ + SO ^) zinc cation derived from the acidic ammonium fluoride (NH ^. F.HF KH ^+ + 2P "* + H+) originating Pluoranion.

Wenn der Berylliumgegenstand mit der sauren wässerigen Lösung entsprechend dem erfindungsgemäßen Verfahren behandelt wird, wird das mit der metallischen Oberfläche des Berylliums in Berührung gebrachte Zinkkation (Z++) durch die Reduktionswirkung des metallischen Berylliums in metallisches Zink (Zn) umgewandelt und auf der Oberfläche des Berylliumgegenstands abgeschieden. Andererseits wird das mit dem Zinkkation in Berührung gebrachte metallische Beryllium (Be) zu einem Berylliumkation (Be++) ionisiert und in der sauren wässerigen Lösung gelöst. Aufgrund dieses Vorgangs wird die Oberfläche des Berylliumgegenstands gleichmäßig mit metallischem Zink überzogen.When the beryllium object is treated with the acidic aqueous solution according to the method of the invention, the zinc cation (Z ++ ) brought into contact with the metallic surface of the beryllium is converted into metallic zinc (Zn) by the reducing action of the metallic beryllium and deposited on the surface of the Beryllium object deposited. On the other hand, the metallic beryllium (Be) brought into contact with the zinc cation is ionized to a beryllium cation (Be ++ ) and dissolved in the acidic aqueous solution. As a result of this process, the surface of the beryllium object is evenly coated with metallic zinc.

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Besonders gut eignet sich für das erfindungsgemäße Verfahren wegen der großen Gleichmäßigkeit des Verzinkens eine saure wässerige Lösung aus Zinksulfat (ZnSO2,) und saurem Ammonrumfluorid (KH4.!1.Hi1). An acidic aqueous solution of zinc sulfate (ZnSO 2 ,) and acidic ammonium fluoride (KH 4. ! 1 .Hi 1 ) is particularly suitable for the method according to the invention because of the great uniformity of the galvanizing.

In" der Zeichnung ist in Abhängigkeit von der Behandlungszeit in Sekunden die Niederschlagsmenge Qr, des Zinks in mg und die Lösungsmenge Qg des Berylliums in mg angegeben. Aus der Zeichnung ist ersichtlich, daß die Niederschlagsmenge QZn ^1"1 ^e Lösungsmenge Qg ins Gleichgewicht gebracht worden sind, nachdem der Berylliumgegenstand annähernd Ί00 see lang mit einer sauren wässerigen Lösung, welche 5 Gewichtsprozent Zinksulfat und 10 Gewichtsprozent saures Ammoniumfluorid enthält, behandelt worden ist. Mit anderen Worten ist der Niederschlag an metallischem Zink und die Auflösung des Berylliumkations nach einer Behandlungszeit von etwa 100 see beendet. Dies bedeutet, daß die Oberfläche des Berylliumgegenstands nach einer Behandlungszeit von etwa 100 see vollständig mit einer metallischen Zinkschicht bedeckt ist, so daß die Berylliumoberfläche mit der sauren wässerigen Lösung nicht mehr in Berührung kommen kann. Dies ist sehr wesentlich für ein gleichmäßiges Bedecken des Berylliumgegenstands mit einer metallischen Zinkschicht einer einheitlichen Stärke.The drawing shows the amount of precipitation Qr, of the zinc in mg and the amount of solution Qg of the beryllium in mg as a function of the treatment time. The drawing shows that the amount of precipitation Q Zn ^ 1 " 1 ^ e amount of solution Qg i n have been brought to equilibrium after treating the beryllium article for approximately 100 seconds with an acidic aqueous solution containing 5 percent by weight zinc sulfate and 10 percent by weight acidic ammonium fluoride. In other words, the precipitation of metallic zinc and the dissolution of the beryllium cation are complete after a treatment time of about 100 seconds. This means that the surface of the beryllium object is completely covered with a metallic zinc layer after a treatment time of about 100 seconds, so that the beryllium surface can no longer come into contact with the acidic aqueous solution. This is very essential for uniformly covering the beryllium article with a metallic zinc layer of uniform thickness.

Das Aufbringen des Überzugs erfolgt bei dem erfindungsgemäßen Verfahren in einer Behandlungszeit von 5 bis 600 see bei einer Temperatur zwischen 100C und 500C. Vorzugsweise liegt dieIn the method according to the invention, the coating is applied in a treatment time of 5 to 600 seconds at a temperature between 10 ° C. and 50 ° C. Preferably, the

109845/1646 " 7 ~109845/1646 " 7 ~

Behandlungszeit im Bereich zwischen 5 und. 200 see und die Temperatur im Bereich zwischen 15°C und 25°C. Die Temperatur zum Aufbringen des Überzugs und die Zeit, können abhängig von der Zusammensetzung der für das Verzinken verwendeten sauren wässerigen Lösung und der Größe und Form des Berylliumgegenstands gesteuert werden.Treatment time in the range between 5 and. 200 see and the temperature in the range between 15 ° C and 25 ° C. The temperature for Application of the coating and the time, depending on the composition of the acidic aqueous used for galvanizing, can be Solution and the size and shape of the beryllium object can be controlled.

Vorzugsweise wird der mit einem Überzug zu versehende Berylliumgegenstand vor dem eigentlichen Aufbringen des Überzugs mit einer wässerigen Lösung eines Säuregemisches vorbehandelt, das aus 5 bis 15 G-ewichtsprozent Fluorwasserstoff säure und 5 bis 15 Gewichtsprozent Phosphorsäure besteht, um die Oberfläche des Berylliumgegenstands zu reinigen. Die Vorbehandlung ist wesentlich, um eine hohe Haftfestigkeit zu erreichen, d. h. einen hohen Schälwiderstand zwischen der Berylliumoberfläche und der Zinkschicht. Die Vorbehandlung wird vorzugsweise 10 bis 120 see lang bei einer Temperatur zwischen 10°C und 300C durchgeführt.Preferably, the beryllium object to be provided with a coating is pretreated with an aqueous solution of an acid mixture, which consists of 5 to 15 weight percent hydrofluoric acid and 5 to 15 weight percent phosphoric acid, before the actual application of the coating, in order to clean the surface of the beryllium object. The pretreatment is essential in order to achieve a high bond strength, ie a high peel resistance between the beryllium surface and the zinc layer. The pretreatment is preferably 10 to 120 lake at a temperature between 10 ° C and conducted for 30 0C.

Ferner wird der vorbehandelte Berylliumgegenstand vorzugsweise vor dem Aufbringen des tfoerzugs mit einer wässerigen Lösung von 10 bis 30 Gewichtsprozent Salpetersäure behandelt. Diese Behandlung dient dazu, Flecken auf der Oberfläche des Berylliumgegenstands zu beseitigen. Sie kann bei einer Temperatur zwischen 10°C und 300C für eine Zeitdauer zwischen 3 und 10 see durchgeführt werden.Furthermore, the pretreated beryllium article is preferably treated with an aqueous solution of 10 to 30 percent by weight nitric acid prior to the application of the coating. This treatment is used to remove stains from the surface of the beryllium object. It can at a temperature between 10 ° C and 30 0 C lake carried out for a time period 3 to 10

Durch das erfindungsgemäße Verfahren wird ein gleichmäßigesThe method according to the invention results in a uniform

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Überziehen mit einer Metall schicht erreicht, so daß die Oberfläche des Berylliumgegenstands, der eine hohe chemische Aktivität besitzt, geschützt ist. Außerdem ist der Überzug mit einer Zinkschicht wertvoll für ein weiteres Überziehen des Berylliumgegenstands mit Kupfer, Silber, Gold, Nickel, Chrom und dergleichen bei hoher Gleichmäßigkeit und großer Haftfestigkeit. Plating with a metal layer achieved so that the surface of the beryllium object, which has high chemical activity, is protected. In addition, the cover is with a zinc layer valuable for further coating of the beryllium object with copper, silver, gold, nickel, chromium and the like with high uniformity and high adhesive strength.

Die Erfindung wird noch durch vier Beispiele erläutert.The invention is illustrated by four examples.

Beispiel 1example 1

Ein Berylliumblech mit einer Länge von 10 cm und einer Breite von 2 cm sowie einer Dicke von 0,05 cm wurde zunächst mit einer wässerigen Lösung vorbehandelt, die 200 ml/1 Fluorwasserstoffsäure einer Konzentration von 50 Gewichtsprozent und 100 ml/1 Phosphorsäure einer Konzentration von 98 Gewichtsprozent enthielt. Die Behandlungszeit betrug 30 see, die Behandlungstemperatur 25 C. Nach dem Abspulen mit Wasser wurde das vorbehandelte Berylliumblech in eine wässerige Lösung getaucht, die 200 ml/l Salpetersäure einer Konzentration von 20 Gewichtsprozent enthielt. Die Behandlungstemperatur war 25°C> die Behandlungszeit 5 see. Sodann wurde eine saure wässerige Lösung durch Auflösen von 50 g Zinkoxid in 1.000 ml/einer wässerigen Lösung, die 120 g Fluorwasserstoffsäure enthielt, hergestellt.A beryllium sheet with a length of 10 cm and a width of 2 cm and a thickness of 0.05 cm was first pretreated with an aqueous solution containing 200 ml / l hydrofluoric acid with a concentration of 50 percent by weight and 100 ml / l phosphoric acid with a concentration of Contained 98 percent by weight. The treatment time was 30 seconds, the treatment temperature 25 C. After rinsing with water, the pretreated beryllium sheet was immersed in an aqueous solution containing 200 ml / l nitric acid with a concentration of 20 percent by weight. The treatment temperature was 25 ° C> the treatment time 5 seconds. Then, an acidic aqueous solution was prepared by dissolving 50 g of zinc oxide in 1,000 ml / an aqueous solution containing 120 g of hydrofluoric acid.

Das vorbehandelte Berylliumblech wurde 150 see lang in die saureThe pretreated beryllium sheet was immersed in the acid for 150 seconds

109845/1CU6 " 9 "109845 / 1CU6 " 9 "

wässerige Lösung bei einer Temperatur von 25°C eingetaucht und dann mit Wasser abgespült.dipped in aqueous solution at a temperature of 25 ° C and then rinsed with water.

Es wurde von dem erhaltenen Produkt mikroskopisch die Dicke der metallischen Zinkschicht bestimmt. Die durchschnittliche Dicke der abgelagerten Zinkschicht betrug 10 mg/cm .The thickness of the metallic zinc layer was determined microscopically on the product obtained. The average thickness the deposited zinc layer was 10 mg / cm.

Es wurde von dem erhaltenen Produkt auch die Beständigkeit gegenüber wiederholtem Wärmen und Abkühlen gemessen. Während der gesamten Messung, bei der das Produkt wiederholt fünfmal einer Temperatur von -40°C für eine Stunde und einen Zyklus und einer Temperatur von 280°C für eine Stunde und einen Zyklus ausgesetzt wurde, wurde keine Änderung festgestellt.The obtained product was also measured for resistance to repeated heating and cooling. During the entire measurement in which the product is repeated five times at a temperature of -40 ° C for one hour and one cycle and one Temperature of 280 ° C for one hour and one cycle, no change was found.

Das Produkt wurde ferner unter geeigneten Bedingungen durch ein übliches Beschichtungs- oder Elektroplattierverfahren mit einer Kupferschicht einer Dicke von 20 /im überzogen. Die auf die Zinkschicht des Berylliumgegenstands aufgebrachte Kupferschicht hatte einen großen Schälwiderstand, d. h. einen großen Widerstand gegenüber Abschälen oder Abblättern des aufgebrachten Überzugs.The product was also tested under suitable conditions Usual coating or electroplating process covered with a copper layer with a thickness of 20 μm. The ones on the The copper layer applied to the zinc layer of the beryllium article had a large peel resistance; H. a great resistance to peeling or peeling of the applied coating.

Beispiel 2Example 2

Das Verfahren nach Beispiel 1 wurde unter Verwendung von JOO g Zinkpiiosphat anstelle des Zinkoxids wiederholt. Die auf dem Berylliuinpregenstand erhaltene Zinkschicht hatte eine durch-The procedure of Example 1 was followed using JOO g Zinc phosphate repeated in place of zinc oxide. The one on the The zinc layer obtained from beryllium embossed

109845/1646 - 10 -109845/1646 - 10 -

schnittliche Dicke von 0,1 iim und einen hohen Widerstand gegenüber Abschälen von dem Berylliumgegenstand.average thickness of 0.1 µm and high resistance to peeling from the beryllium article.

Beispiel 3.Example 3.

Das Verfahren nach Beispiel 1 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß das vorbehandelte Berylliumblech in eine wässerige Lösung eingetaucht wurde, die 100 g/l saures Ammoniumfluorid und 50 g/l Zinksulfat anstelle der wässerigen Lösung aus Zinkoxid und Fluorsäure enthielt.The procedure of Example 1 was repeated with the exception that the pretreated beryllium sheet in an aqueous Solution was immersed containing 100 g / l acidic ammonium fluoride and 50 g / l zinc sulfate instead of the aqueous solution of zinc oxide and fluoric acid.

Die auf dem Berylliumgegenstand erhaltene Zinkschicht hatte eine durchschnittliche Dicke von 0,1 uia. und einen hohen Schälwiderstand. The zinc layer obtained on the beryllium article had an average thickness of 0.1 µia. and a high peel resistance.

Beispiel 4-Example 4-

Das Verfahren gemäß Beispiel 3 wurde unter Verwendung von 83 g Zinkchlorid anstelle des Zinksulfats wiederholt. Die erhaltene Zinkschicht des Berylliumgegenstands hatte eine durchschnittliche Dicke von 0,1 iim und einen hohen Schäl wider st and.The procedure of Example 3 was repeated using 83 g of zinc chloride in place of the zinc sulfate. The obtained zinc layer of the beryllium article had an average thickness of 0.1 µm and a high peeling resistance.

11 Ansprüche
1 Figur11 claims
1 figure

109845/1646109845/1646

Claims (11)

71/871771/8717 Pat entansprüchePatent claims ί\Λ Verfahren zum Überziehen eines Berylliumgegenstands mit Zink, dadurch gekennzeichnet, daß der Berylliumgegenstand mit einer sauren wässerigen Lösung behandelt- wird, die Zinkkationen (Zn++) und Fluoranionen (F") bei einem Sinkanteil von 0,35 "bis 14 Gewichtsprozent enthält. ί \ Λ Process for coating a beryllium object with zinc, characterized in that the beryllium object is treated with an acidic aqueous solution containing zinc cations (Zn ++ ) and fluorine anions (F ") with a sink rate of 0.35" to 14 percent by weight contains. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß die saure wässerige Lösung durch Auflösen einer Zinkverbindung und von Zinksalzen in einer wässerigen Lösung aus 5 t>is 50 Gewichtsprozent Fluorwasserstoffsäure bei einem Zinkanteil im Bereich zwischen 0,35 und 14-Gewichtsprozent hergestellt wird, wobei die Zinkverbindung aus der Gruppe Zinkoxid, Zinkhydroxid, Zinknitrid und Zinksulfid ausgewählt ist.2. The method according to claim 1, characterized that the acidic aqueous solution by dissolving a zinc compound and zinc salts in an aqueous one Solution of 5 t> is 50 percent by weight of hydrofluoric acid with a zinc content in the range between 0.35 and 14 percent by weight is produced, the zinc compound selected from the group consisting of zinc oxide, zinc hydroxide, zinc nitride and zinc sulfide is selected. 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet , daß das Zinksalz aus der Gruppe Zinkfluorid, Zinkchlorid, Zinkbromid, Zinkjodid, Zinkchlorat, Zinkzyanat, Zinknitrat, Zinkkarbonat, Zinkthiozyanat, Zinkphosphat, Zinkpyrophosphat, Zinksulfat, Zinkdihydrophosphat, Zinkammoniumchlorid, Zinkammoniumsulfat, Zinkdithionat, Zinkoxalat und Zinkacetat ausgewählt wird.3. The method according to claim 2, characterized in that the zinc salt from the group zinc fluoride, Zinc chloride, zinc bromide, zinc iodide, zinc chlorate, zinc cyanate, zinc nitrate, zinc carbonate, zinc thiocyanate, zinc phosphate, Zinc pyrophosphate, zinc sulfate, zinc dihydrophosphate, zinc ammonium chloride, zinc ammonium sulfate, zinc dithionate, zinc oxalate and zinc acetate is selected. 109845/1646 " 2"109845/1646 " 2 " 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die saure Lösung durch Auflösen eines wasserlöslichen Zinksalzes in einer wässerigen Lösung aus 5 "bis 20 Gewichtsprozent saurem Ammoniumfluor id bei einem Zinkanteil von 0,35 "bis 14 Gewichtsprozent hergestellt wird.4. The method according to claim 1, characterized in that that the acidic solution is made by dissolving a water-soluble zinc salt in an aqueous solution from 5 "to 20 percent by weight of acidic ammonium fluoride a zinc content of 0.35 "to 14 percent by weight will. 5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet , daß das wasserlösliche Zinksalz aus der Gruppe Zinkfluorid, Zinkchlorid, Zinkbromid, Zinkjodid, Zinkchlorat, Zinkammoniumchlorid, Zinkdithionat, Zinknitrat, Zinkthiozyanat, Zinksulfat, Zinkammoniumsulfat und Zinkacetat ausgewählt wird.5. The method according to claim 4, characterized that the water-soluble zinc salt from the group zinc fluoride, zinc chloride, zinc bromide, zinc iodide, zinc chlorate, Zinc ammonium chloride, zinc dithionate, zinc nitrate, zinc thiocyanate, zinc sulfate, zinc ammonium sulfate and zinc acetate is selected. 6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Berylliumgegenstand zum Reinigen seiner Oberfläche vor dem Aufbringen des Überzugs mit einer wässerigen Lösung aus einem Säuregemisch vorbehandelt wird, welches aus 5 bis 15 Gewichtsprozent Fluorwasserstoffsäure und 5 "bis 15 Gewichtsprozent Phosphorsäure besteht.6. The method according to claim 1, characterized in that that the beryllium article to clean its surface before applying the coating with a aqueous solution of an acid mixture is pretreated, which consists of 5 to 15 percent by weight of hydrofluoric acid and consists of 5 "to 15 weight percent phosphoric acid. 7« Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß der vorbehandelte Berylliumgegenstand zur Beseitigung von Flecken auf der gereinigten Oberfläche vor dem Aufbringen des Überzugs ferner -mit einer wässerigen Lösung aus 10 bis 30 Gewichtsprozent Salpetersäure behandelt wird.7 «Method according to claim 6, characterized in that that the pretreated beryllium article to remove stains on the cleaned surface before applying the coating, furthermore - with an aqueous solution of 10 to 30 percent by weight nitric acid is treated. 109845/1646 ~ 3 ~ 109845/1646 ~ 3 ~ 8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß die Behandlung bei einer Temperatur zwischen O0G und 500O durchgeführt wird.8. The method according to claim 1, characterized in that the treatment at a temperature between O 0 G and 50 0 O is carried out. 9. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß die Behandlungsdauer zwischen 5 und 600 see liegt.9. The method according to claim 1, characterized in that the treatment time between 5 and 600 lake is located. 10. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet , daß die Vorbehandlung bei einer Temperatur zwischen 1O0C und 300C und einer Behandlungszeit zwischen 10 und 120 see durchgeführt wird.10. The method according to claim 6, characterized in that the pretreatment is carried out at a temperature between 1O 0 C and 30 0 C and a treatment time between 10 and 120 seconds. 11. Verfahren nach Anspruch 75 dadurch gekennzeichnet , daß die weitere Behandlung bei einer Temperatur zwischen 100C und 300C und einer Behandlungszeit zwischen 3 "und 10 see durchgeführt wird.11. The method according to claim 7 5, characterized in that the further treatment at a temperature between 10 0 C and 30 0 C and a treatment time between 3 "and 10 seconds is carried out. 109845/1646109845/1646 LeerseiteBlank page
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