DE2110870A1 - Organosilicone polymers and processes for their production - Google Patents
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Description
Midland Silicones Limited, Reading Bridge House, Reading, Berkshire, GroßbritannienMidland Silicones Limited, Reading Bridge House, Reading, Berkshire, UK
Organosilicon-Pulymerisate und Verfahren zu deren Herstellung Organosilicon powders and processes for their manufacture
Die vorliegende Erfindung betrifft Organosilieon-Homopolymerisate und -Mischpolymerisate, die Silacyelobutan-Strukturen aufweisen.The present invention relates to organosilicon homopolymers and copolymers, the silacyelobutane structures exhibit.
Es ist bekannt, Silacyclobutane zu polymerisieren, um Organosilicon-Polymerisate zu gewinnen, in denen die Siliciumatome in der Polymerisat-Kette durch Alkylenreste verbunden sind. Die vorliegende Erfindung betrifft Organosilicon-Polymerisate, in denen eine oder mehrere λ It is known to polymerize silacyclobutanes in order to obtain organosilicon polymers in which the silicon atoms in the polymer chain are linked by alkylene radicals. The present invention relates to organosilicone polymers in which one or more λ
Silacyclobutan-Strukturan vorhanden sind. Polymerisate dieses Typs sind von besonderer technischer Bedeutung, weil die Anwesenheit von Silacyclobutan-Strukturen in ihnen ein Mittel darstellt, mit dessen Hilfe die Vernetzung der Polymerisate bewirkt werden kann.Silacyclobutane structures are present. Polymers of this type are of particular technical importance, because the presence in them of silacyclobutane structures is a means by which crosslinking is achieved the polymers can be effected.
Die Erfindung betrifft Organosilicon-Polymerisate, in denen wenigstens eine Einheit der allgemeinen FormelThe invention relates to organosilicone polymers in which at least one unit of the general formula
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RCHRCH
enthalten ist, in der R ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit weniger als J Kohlenstoffatomen bedeutet, R1 einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest, einen einwertigen fluorierten Kohlenwasserstoffrest oder einen Alkoxyalkylrest darstellt und m gleich O oder 1 ist.is contained in which R is a hydrogen atom or an alkyl radical having fewer than J carbon atoms, R 1 is a monovalent hydrocarbon radical, a monovalent fluorinated hydrocarbon radical or an alkoxyalkyl radical and m is O or 1.
Als Beispiele von Resten Rf, die in dem Polymerisat vorhanden sein können, sind anzuführen Alkylreste, z.B. Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Tetradecyl- und Octadecylgruppen, Alkenylreste, z.B. Vinyl- und Allylgruppen, ferner die Phenyl-, Tolyl-, Naphthy1gruppe sowie die ^j^j^-frifluorpropylgruppe und die Gruppe der Formel (CF^)(CF2)^CH2CR2-. Der Substituent R kann ein Wasserstoffatom oder ein Alkylrest mit weniger als 7 Kohlenstoffatomen sein, z.B. eine Methyl-, Äthyl-, Butyl-oder Hexylgruppe.Examples of radicals R f that may be present in the polymer are alkyl radicals, e.g. methyl, ethyl, propyl, tetradecyl and octadecyl groups, alkenyl radicals, e.g. vinyl and allyl groups, and also the phenyl, tolyl, Naphthy1gruppe and the ^ j ^ j ^ -frifluoropropyl group and the group of the formula (CF ^) (CF 2 ) ^ CH 2 CR 2 -. The substituent R can be a hydrogen atom or an alkyl radical with fewer than 7 carbon atoms, for example a methyl, ethyl, butyl or hexyl group.
Die erfindungsgemäßen Organosilicon-Polymerisate können Siloxane oder Silarylensiloxane darstellen und umfassen sowohl Homopolymerisate als auch Mischpolymerisate und Disiloxane, welche die oben spezifizierte Einheit enthalten. Sie können in ihrer Molekülgröße zwischen derjenigen eines Disiloxans und derjenigen eines hochmolekularen Gummis schwanken.The organosilicone polymers according to the invention can represent and comprise siloxanes or silarylene siloxanes both homopolymers and copolymers and disiloxanes, which comprise the unit specified above contain. In terms of their molecular size, they can be between that of a disiloxane and that of a high molecular weight Rubbers sway.
Sie können allein aus den spezifizierten Siloxan-Einheiten bestehen, oder sie können Mischpolymerisate solcherYou can choose from the specified siloxane units alone exist, or they can be copolymers of such
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Siloxan-Einheiten mit Einheiten der allgemeinen FormelSiloxane units with units of the general formula
R"nSi(Vn
2 R "n Si ( Vn
2
und bzw. oder Einheiten der Formeland / or units of the formula
-SiR"2CH2CH2SiR"20--SiR " 2 CH 2 CH 2 SiR" 2 0-
sein, in welchen Formeln η gleich 0, 1> 2 oder J ist und jeder Substituent R" einen einwertigen Kohlenwasserstoff rest, einwertigen,fluorierten Kohlenwasserstoffrest, einen aus Kohlenstoff, Wasserstoff und Sauerstoff bestehenden einwertigen Rest, einen Aminoalkylrest oder einen Cyanalkylrest bedeutet. Als Beispiele solcher Reste sind anzuführen die Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Decyl-, Octadecyl-, Vinyl-, Phenyl-, 3>3>!5-Trifluorpropyl-, Methoxyäthyl-, Ά" thoxypropyl-, Amino propyl-, Aminobutyl-, N-ß-Aminoäthyl-γ-aminopropyl-, N-ß-Aminoäthyl-y-aminoisobutyl- und Cyanpropyl-Gruppe.in which formulas η is 0, 1> 2, or J. and each R "substituent is a monovalent hydrocarbon remainder, monovalent, fluorinated hydrocarbon residue, a monovalent radical consisting of carbon, hydrogen and oxygen, an aminoalkyl radical or denotes a cyanoalkyl radical. Examples of such radicals are the methyl, ethyl, propyl, decyl, Octadecyl, vinyl, phenyl, 3> 3>! 5-trifluoropropyl, methoxyethyl, Ά "thoxypropyl, amino propyl, aminobutyl, N-ß-aminoethyl-γ-aminopropyl, N-ß-aminoethyl-y-aminoisobutyl and cyanopropyl group.
Beispiele von mischpolymeren Einheiten, die in den erfindungsgemäßen Mischpolymerisaten vorhanden sein können, sind demgemäß Phenylsiloxan-, Dimethylsiloxan-, Diphenylsiloxan-, Phenyl-methylsiloxan-, Methyl-vinylsiloxan-, Methyl-(3,5*3-trifluorpropyl)-siloxan-, Methyl-decylsiloxan-, Trimethylsiloxan-, Dimethyl-vinylsiloxan- und Diäthyl-vinylsiloxan-Einheiten. Die erfindungsgemäßen Organosilicon-Polymerisate können folgenden Formeltypen entsprechen:Examples of copolymeric units that are used in the inventive Copolymers may be present are accordingly phenylsiloxane, dimethylsiloxane, diphenylsiloxane, Phenyl-methylsiloxane, methyl-vinylsiloxane, methyl- (3,5 * 3-trifluoropropyl) -siloxane, methyl-decylsiloxane, Trimethylsiloxane, dimethyl vinylsiloxane and diethyl vinylsiloxane units. The organosilicone polymers according to the invention can correspond to the following formula types:
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-SiO--SiO-
CH.CH.
(D(D
-SiO--SiO-
CRCR
(2)(2)
-SiO--SiO-
CH,CH,
undand
CH,CH,
HCJHCJ
O (4)O (4)
In diesen Formeln stellen ρ und q ganze Zahlen dar.In these formulas, ρ and q represent whole numbers.
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Von besonderer technischer Bedeutung sind Mischpolymerisate der allgemeinen FormelCopolymers of the general formula are of particular technical importance
R1SiOR 1 SiO
R"2Si0R " 2 Si0
OnOn
(5)(5)
in der R, R1 und R" die oben angegebenen Bedeutungen haben und χ eine ganze Zahl im Wert von wenigstens 1 und vorzugsweise von 1 bis 1000 darstellt. Das Vorhandensein von endständigen Silacyclobutan-Strukturen in derartigen Polymerisaten ist die Ursache für ihre Vernetzbarkeit zu kautschukartigen Produkten und damit für ihre Verwendbarkeit zur Herstellung von Elastomeren auf Organosilicon-Basis-i in which R, R 1 and R ″ have the meanings given above and χ represents an integer worth at least 1 and preferably from 1 to 1000. The presence of terminal silacyclobutane structures in such polymers is the reason for their crosslinkability to rubbery ones Products and thus for their usability for the production of elastomers based on organosilicon-i
Die Siloxan-Homopolymerisate der vorliegenden Erfindung, das sind jene, die durch die obige Formel (1) dargestellt sind, können durch Hydrolyse eines Silacyclobutans der FormelThe siloxane homopolymers of the present invention, that is, those represented by the above formula (1) can be obtained by hydrolysis of a silacyclobutane of formula
RCHRCH
SiY.SiY.
(6)(6)
hergestellt werden, in welcher Formel Y einen hydrolysierbaren Alkoxyrest, einen primären, sekundären oder tertiärenbe prepared, in which formula Y is a hydrolyzable alkoxy radical, a primary, secondary or tertiary
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Aminorest oder ein Halogenatom bedeutet, mit anschließender Kondensation des Hydrolyseproduktes. Als Beispiele für Substituenten Y sind anzuführen die Methoxy-, Äthoxy-, Isopropoxy-, Butoxy-, Amino-, Ä'thylamino-, Dimethylamino-, Phenylamino-Gruppe, das Chlor- und Bromatom. Die alkoxy-'substituierten Silacyclobutane können hergestellt werden durch Alkoxylierung des entsprechenden Chlorsilacyclobutans unter Verwendung eines Orthoameisensäurealkylesters oder durch Umsetzung mit einem Alkohol in Gegenwart eines HCl-tAkzeptors. Es können die konventionellen Arbeitsmethoden für die Hydrolyse der Halogen-, Alkoxy- und Aminosilane und die anschließende Kondensation des Produktes angewendet werden. Um jedoch die Silacyclobutanring-Struktur in dem Polymerisat beizubehalten, werden die Hydrolysestufe und die Kondensationsstufe am besten in im wesentlichen völliger Abwesenheit von sauren oder basischen Substanzen oder von anderen Materialien durchgeführt, welche die Öffnung der Silacyclobutan-Struktur bewirken. Wenn der Substituent Y ein Halogenatom ist, so wird daher die Hydrolyse des Silacyclobutans am besten in Gegenwart eines Akzeptors für den in Freiheit gesetzten Halogenwasserstoff durchgeführt.Means amino radical or a halogen atom, followed by Condensation of the hydrolysis product. Examples of substituents Y include the methoxy, ethoxy, Isopropoxy, butoxy, amino, ethylamino, dimethylamino, phenylamino groups, the chlorine and bromine atom. The alkoxy-substituted Silacyclobutanes can be prepared by alkoxylating the corresponding chlorosilacyclobutane using an alkyl orthoformate or by reaction with an alcohol in the presence of an HCl-t acceptor. The conventional working methods for the hydrolysis of the halogen, alkoxy and aminosilanes and the subsequent condensation of the product can be used. However, around the silacyclobutane ring structure to maintain in the polymer, the hydrolysis step and the condensation step will be best in the essentially complete absence of acidic or basic substances or other materials performed showing the opening of the silacyclobutane structure cause. Therefore, when the substituent Y is a halogen atom, the hydrolysis of the silacyclobutane occurs best carried out in the presence of an acceptor for the liberated hydrogen halide.
Die Disiloxane der vorliegenden Erfindung, das sind jene Siloxane, die durch die oben angegebene Formel (4) dargestellt sind, können durch Hydrolyse des Silacyclobutans der FormelThe disiloxanes of the present invention are those Siloxanes represented by the above formula (4) can be produced by hydrolysis of the silacyclobutane the formula
,CH.
HCR' >SiR'Y (7) ,, CH.
HCR '>SiR'Y (7),
in der R, R1 und Y die oben angegebenen Bedeutungen haben, und Kondensation der Hydrolyseprodukte hergestellt werden.in which R, R 1 and Y have the meanings given above, and condensation of the hydrolysis products are produced.
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Die Herstellung der Mischpolymerisate der vorliegenden Erfindung erfolgt am besten durch Umsetzung eines SiIacyclobutans, das der oben angegebenen Formel 6 oder J, in der Y eine Alkoxygruppe oder einen Aminorest oder ein Halogenatom darstellt, entspricht, mit einer ^ESiOH-Gruppen enthaltenden Organosilicon-Verbindung, z.B. einem Organosilanol der allgemeinen FormelThe copolymers of the present invention are best prepared by reacting a silicon acyclobutane, which corresponds to the above formula 6 or J, in which Y represents an alkoxy group or an amino radical or a halogen atom, with an organosilicon compound containing ^ ESiOH groups, for example an organosilanol of the general formula
R»aSi(OH)4_a , ■R » a Si (OH) 4 _ a , ■
in der a eine Zahl im Wert von 1,2 oder 3 ist, einem Organosiloxanol der Formelin which a is a number worth 1, 2 or 3, a Organosiloxanol of the formula
HO^fR" 2Si0j7qH ,HO ^ fR " 2 Si0j7 q H,
in der q eine ganze Zahl Ζ^=Λ ist, oder mit Siläthylensiloxanol. So können z.B. 2 Mol eines Silacyclobutans, das einen silicium-gebundenen Substituenten Y pro Molekül enthält, mit 1 Mol einer Verbindung, wie z.B. Diphenyl sil and i öl, umgesetzt werden, um ein Trisiloxan herzustellen. Es ist jedoch empfehlenswerter, ein SiIacyclobutan, das ein oder zwei silicium-gebundene Substituenten Y pro Molekül aufweist, mit einem oder mehreren Organosiloxanolen umzusetzen, um Mischpolymerisate des Typs, wie er in den Formeln 2, ,5 und 5 veranschaulicht ist, zu gewinnen. Ist der Substituent Y ein Halogenatom, so wird die Umsetzung vorzugsweise in Gegenwart eines Akzeptors, z.B. eines tertiären Amins, für den freigemachten Halogenwasserstoff durchgeführt.in which q is an integer Ζ ^ = Λ , or with silethylene siloxanol. For example, 2 moles of a silacyclobutane containing a silicon-bonded substituent Y per molecule can be reacted with 1 mole of a compound such as diphenyl sil and i oil to produce a trisiloxane. However, it is more advisable to react a silicon acyclobutane, which has one or two silicon-bonded substituents Y per molecule, with one or more organosiloxanols in order to obtain copolymers of the type illustrated in formulas 2, 5 and 5. If the substituent Y is a halogen atom, the reaction is preferably carried out in the presence of an acceptor, for example a tertiary amine, for the liberated hydrogen halide.
Die Mischpolymerisate können auch durch Umsetzung eines Alkali-silanolats mit dem chlor-substituierten Silacyclobutan hergestellt werden.The copolymers can also be prepared by reacting an alkali metal silanolate with the chlorine-substituted silacyclobutane getting produced.
Der Anteil an silacyclobutan-substituierten Siloxan-Einheiten in den Mischpolymerisaten kann innerhalb sehrThe proportion of silacyclobutane-substituted siloxane units in the copolymers can be within very
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welter Grenzen schwanken, die von den Eigenschaften, die man dem Mischpolymerisat zu verleihen wünscht, abhängen. Ist daher ein Mischpolymerisat mit einem niedrigen Vernetzungspotential erwünscht, so kann der Anteil der silacyclobutan-substituierten Siloxan-Einheiten bis herunter zu 0,05 $ betragen. Andererseits können hoch vernetzbare Mischpolymerisate erhalten werden, die bis zu 99*95 Mol-^ solcher Einheiten enthalten.world boundaries fluctuate, which depend on the properties which one wishes to give the copolymer, depend. Is therefore a copolymer with a low If crosslinking potential is desired, the proportion of silacyclobutane-substituted siloxane units can be up to down to $ 0.05. On the other hand, highly crosslinkable copolymers can be obtained, which up to 99 * 95 mol ^ of such units contain.
Die Umsetzung zwischen dem Silacyclobutan und dem die =SiOH-Gruppen enthaltenden Organosilicon-Materlal zwecks Bildung von Organosilicon-Polymerisaten nach der Lehre der vorliegenden Erfindung tritt in den meisten Fällen bereits beim bloßen Zusammenbringen der Reaktionskomponenten bei Raumtemperatur ein. Die Umsetzung kann bei Verwendung eines alkoxy-substituierten SiIacyclobutans gewünschtenfalls dadurch beschleunigt werden, daß man dem Reaktionsgemisch einen Katalysator, z.B. ein Titanalkoholat, einverleibt.The reaction between the silacyclobutane and the organosilicon material containing the = SiOH groups for the purpose of forming organosilicone polymers according to the teaching of the present invention occurs in most It already occurs when the reaction components are simply brought together at room temperature. The implementation can when using an alkoxy-substituted SiIacyclobutans if desired, accelerated by adding a catalyst, e.g. a titanium alcoholate incorporated.
Die zur Herstellung des Polymerisates führende Reaktion kann durch Hitzeanwendung beschleunigt werden. Hierbei sollte jedoch die Anwendung von Temperaturen über etwa 150 bis 170 C vermieden werden, da diese zu einer Öffnung der Silacyclobutanring-Struktur führen können. In dem Reaktionsgemisch können gewünschtenfalls Lösungsmittel mitverwendet werden, Als Beispiele von Lösungsmitteln, die Anwendung finden können, sind Toluol, Xylol, Benzol, Hexan, Pentan und Petroläther anzuführen.The reaction leading to the preparation of the polymer can be accelerated by applying heat. Here however, the use of temperatures above about 150 to 170 C should be avoided as this will lead to an opening the silacyclobutane ring structure. If desired, solvents can be used in the reaction mixture are also used, Examples of solvents that can be used are toluene, xylene, Benzene, hexane, pentane and petroleum ether should be mentioned.
Die erfindungsgemäßen Organosilicon-Polymerisate und -Mischpolymerisate können bei erhöhten Temperaturen in den vernetzten Zustand übergeführt werden, die imThe organosilicone polymers and copolymers according to the invention can be used at elevated temperatures be transferred to the networked state, which in
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allgemeinen zwischen l8o°C und unter der Zersetzungstemperatur des Produktes liegen^ Die Temperatur, bei welcher die Vernetzung stattfindet, kann wesentlich dadurch erniedrigt werden, daß man das Organosilicon-Polymerisat mit einer Substanz, welche die Öffnung der SiIacyclobutanring-Struktur wirksam zu beschleunigen vermag, in Kontakt bringt. Zu den Substanzen, die heutzutage dafür bekannt sind, daß sie das Aufbrechen des Silacyclobutanringes zu bewirken vermögen, gehören die Platinchlorwasserstoff säure, das Aluminiumchlorid und Kaliumhydroxyd. Weitere hierfür geeignete Substanzen sindgenerally lie between 180 ° C and below the decomposition temperature of the product ^ The temperature at which crosslinking takes place can be significantly reduced by removing the organosilicon polymer with a substance that opens the silicon acyclobutane ring structure able to effectively accelerate brings into contact. Among the substances used nowadays for this are known to be able to break the silacyclobutane ring, include the platinum hydrochloric acid acid, aluminum chloride and potassium hydroxide. Other substances suitable for this are
Oxyde, Basen und metallorganische Verbindungen, wie ™Oxides, bases and organometallic compounds such as ™
Stannooctoat, Dibutylzinndilaurat, Dibutylzinndiacetat und Dikobaltoctacarbonyl. Eine weitere brauchbare Substanz ist das auf pyrogenem Wege gewonnene Siliciumdioxyd. Stannous octoate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin diacetate and dicobalt octacarbonyl. Another useful substance is pyrogenic silicon dioxide.
Die erfindungsgemäßen Polymerisate und Mischpolymerisate können für eine Vielzahl von technischen Zwecken Anwendung finden, bei denen ein polymerisierbares oder vernetzbares Organosilicon-Polymerisatsystem benötigt wird. So finden die Polymerisate und insbesondere die Mischpolymerisate z.B. technische Anwendung als wasserabweisende Imprägnier- und Überzugsmittel für Textilien, Mauer- ä werk, Glas, Pulver und die Vielzahl von Substraten, auf welche die Organosilicon-Polymerisate mit Vorteil aufgebracht werden können. Mischpolymerisate von verhältnismäßig hohem Molekulargewicht sind beispielsweise zur Herstellung von vulkanisierbaren Siliconkautschukmassen und -harzen technisch brauchbar, wobei die Vulkanisation oder die Vernetzung in Abwesenheit der konventionellen Vulkanisier- und Vernetzungsmittel herbeigeführt werden kann.The polymers and copolymers according to the invention can be used for a large number of technical purposes in which a polymerizable or crosslinkable organosilicon polymer system is required. Thus, the polymers and copolymers such as in particular the offers technical application as a water-repellent impregnating and coating materials for textiles, masonry etc. factory, glass powder and the variety of substrates to which the organosilicone polymers can be applied with advantage. Copolymers of relatively high molecular weight can be used industrially, for example, for the production of vulcanizable silicone rubber compositions and resins, it being possible for vulcanization or crosslinking to be brought about in the absence of conventional vulcanizing and crosslinking agents.
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Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern. The following examples are intended to explain the invention in more detail.
Magnesium (19*5 g)* das durch Inkontaktbringen mit Joddampf aktiviert worden war, wurde innerhalb 8 Stunden allmählich in eine Lösung von y-Chlorpropyl-trichlorsilan (106 g) in Diäthyläther (500 ml) gegeben. Das Gemisch wurde dann weitere 24 Stunden unter Rückfluß erhitzt und danach filtriert, und das Filtrat wurde fraktioniert destilliert und lieferte 1,1-Dichlor-l-silacyclobutan der FormelMagnesium (19 * 5 g) * by bringing it into contact with iodine vapor had been activated, was gradually converted into a solution of γ-chloropropyl-trichlorosilane within 8 hours (106 g) in diethyl ether (500 ml). The mixture was then refluxed for an additional 24 hours and then filtered, and the filtrate was fractionally distilled to yield 1,1-dichloro-1-silacyclobutane the formula
Zu diesem Produkt (20 g) wurden tropfenweise 32 g Orthoameisensäuremethylester gegeben, und das Gemisch wurde über Nacht bei Zimmertemperatur gerührt. Durch Fraktionieren des Reaktionsgemisches erhielt man 1,1-Dimethoxy-isilacyclobutan (14,5 g) vom Siedepunkt 126 bis 128°C.To this product (20 g) was added 32 g of methyl orthoformate dropwise and the mixture was stirred at room temperature overnight. By fractionation the reaction mixture gave 1,1-dimethoxy-isilacyclobutane (14.5 g) with a boiling point of 126 to 128 ° C.
Zu einer siedenden Lösung von Dimethoxysilacyclobutan (2 g) in Benzol (30 ml) wurde tropfenweise Wasser (1 ml) zugegeben, und das Gemisch wurde 3 Stunden unter Rückfluß erhitzt und danach das Lösungsmittel durch Abstreifen entfernt. Das zurückbleibende Produkt bestand aus einem klaren, viskosen Polymerisat, das in organischen Lösungsmitteln löslich war.To a boiling solution of dimethoxysilacyclobutane (2 g) in benzene (30 ml) was added dropwise water (1 ml) was added and the mixture was refluxed for 3 hours and then the solvent was stripped off removed. The remaining product consisted of a clear, viscous polymer, which in organic Solvents was soluble.
Wurde dieses Produkt in einem offenen Röhrchen aufeineWas this product in an open tube on a one
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Temperatur von l8o°C erhitzt, so wurde ein stark vernetztes, unlösliches Material erhalten.When heated to a temperature of 180 ° C., a highly crosslinked, insoluble material was obtained.
Eeispiel 2Example 2
Eine Lösung von Dimethoxy-silacyclobutan (1,5 ß) in Toluol (20 ml) wurde tropfenweise in eine siedende Lösung einer Verbindung der Formel HO/f (CH,)2SiOjZ1QH (7*6 g) in Toluol (30 ml) gegeben. Das Gemisch wurde über Nacht (ungefähr l6 Stunden) unter Rückfluß erhitzt, und dann wurde das Lösungsmittel durch Abstreifen entfernt. Das hinterbleibende Produkt bestand aus einem viskosen, toluol-löslichen, polymeren Material. Dieses polymere Material (0,5 g) wurde in einem offenen Röhrchen erhitzt, wobei die Temperatur in JO Minuten von 20° auf 2000C gesteigert wurde. Nach dem Abkühlen hatte sich das Produkt, wie festgestellt wurde, in einen klaren, spröden Kautschuk umgewandelt, der in Toluol unlöslich war.A solution of dimethoxysilacyclobutane (1.5 ß) in toluene (20 ml) was added dropwise to a boiling solution of a compound of the formula HO / f (CH,) 2SiOjZ 1Q H (7 * 6 g) in toluene (30 ml) given. The mixture was refluxed overnight (approximately 16 hours) and then the solvent was removed by stripping. The remaining product consisted of a viscous, toluene-soluble, polymeric material. This polymeric material (0.5 g) was heated in an open tube, the temperature was increased in JO minutes from 20 ° to 200 0 C. Upon cooling, the product was found to have converted to a clear, brittle rubber that was insoluble in toluene.
1-Methyl-1-chlor-1-silacyclobutan (10 g) in Äther (40 ml) wurde in Wasser (50 ml) gegeben, das Natriumcarbonat in einer zur Neutralisätinn des während der Hydrolyse gebildeten Chlorwasserstoffes ausreichenden Menge enthielt. Die Ätherschicht wurde abgetrennt, mit destilliertem Wasser neutral gewaschen und dann über einem Molekularsieb (Linde Typ 5A) getrocknet. Durch Destillation der getrockneten Ätherlösung erhielt man das Disiloxan der Formel1-methyl-1-chloro-1-silacyclobutane (10 g) in ether (40 ml) was added to water (50 ml), the sodium carbonate in a to neutralize the during the Hydrolysis of the hydrogen chloride formed contained a sufficient amount. The ether layer was separated, with washed neutral with distilled water and then dried over a molecular sieve (Linde type 5A). By Distillation of the dried ethereal solution gave the disiloxane of the formula
109849/1610109849/1610
CHCH
2..2 ..
SiSi
vom Siedepunkt Kp. 2 ,- 59°C. Die Konstitution des Produktes wurde durch Elementaranalyse und das kernmagnetische Resonanzspektrum gesichert.with a boiling point of bp 2 , - 59 ° C. The constitution of the product was verified by elemental analysis and the nuclear magnetic resonance spectrum.
1010
9/16109/1610
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2 R "n Si ( W
2
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| OHN | Withdrawal |