DE2109059A1

DE2109059A1 - Insecticide based on dimethyl dichlorovinyl phosphate

Info

Publication number: DE2109059A1
Application number: DE19712109059
Authority: DE
Inventors: Charles Franconville; Daeninckx Jean Saint-Denis; Zviak (Frankreich)
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1970-03-13
Filing date: 1971-02-25
Publication date: 1971-09-23
Also published as: FR2081905B1; ZA711214B; GB1307155A; BE763435A; LU60523A1; AR195146A1; AU2579071A; FR2081905A1; CH523019A

Description

PATENTANWÄLTE 8 MÜNCHEN 8O. MAUERKIRCHERSTR. 45PATENTANWÄLTE 8 MUNICH 8O. MAUERKIRCHERSTR. 45

Dr. Berg Dipl.-Ing. Stapf, 8 MOnditn 80. MouerlcircherstraBe 45 · Dr. Berg Dipl.-Ing. Stapf, 8 MOnditn 80. MouerlcircherstraBe 45 · Ihr Zeichen Ihr Schreiben Unser Zeichen Datum O C C₀L <>_|Your reference Your letter Our reference Date OCC ₀ L <> _ |

20 651 ' '20 651 ''

L¹OREAL, Paris / FrankreichL ¹ OREAL, Paris / France

"Insektizid auf Basis von Dimethyldichlorvinylphosphat""Insecticide based on dimethyl dichlorovinyl phosphate"

Die Erfindung betrifft ein neues Insektizid auf Basis von bekannten aktiven Verbindungen, das leioht anwendbar ist und dennoch einen wirksamen und dauerhaften Schutz gegen Insekten bietet«The invention relates to a new insecticide based on known active compounds, which can be used is and still offers effective and permanent protection against insects «

Die Insektiziden Eigenschaften von Verbindungen, wie z. B. den Dialkylviny!phosphaten, sind bekannt und das gilt auch für ihre halogenierten Additionsprodukte und für Dialkyl- ¥inylphosphorthioate. Unter diesen Verbindungen ist die geläufigste Verbindung das Dimethyldichlorvinylphosphat,The insecticidal properties of compounds such as. B. the dialkyl vinyl phosphates are known and that is also true for their halogenated addition products and for dialkyl ¥ inylphosphorthioate. Among these connections is the most common compound is dimethyl dichlorovinyl phosphate,

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das man allgemein mit seiner Abkürzung D.D.V.P. bezeichnete Diese Verbindung hat die Eigenschaft, daß sie verdunstet (verfliegt), wobei sie an ihre Umgebung toxische Dämpfe abgibt, welche die Insekten töten. Die Dimensionen der toxischen Zone hängen ganz besonders von der Menge des abgegebenen Dampfes und infolgedessen von der Oberfläche ab, mit der das D.D.V.P. mit der Atmosphäre in Berührung steht. Das D.D.V.P., dessen chemische und physikalische Eigenschaften bekannt sind, ist eine verhältnismäßig instabile Verbindungο So hat es beispielsweise in Gegenwart von Wasser, von Wasserdampf oder von Spuren von Schwermetallen die Neigung, sich teilweise zu chlorierten Sekundärprodukten zu zersetzen, die einen ziemlich starken Geruch aufweisen«which is generally known by its abbreviation D.D.V.P. This compound has the property that it evaporates (flies away), being toxic to its environment Emits fumes that kill the insects. The dimensions of the toxic zone depend particularly on the amount of given off steam and consequently from the surface with which the D.D.V.P. in contact with the atmosphere stands. The D.D.V.P., whose chemical and physical properties are known, is a relatively unstable compoundο So it has for example in the presence of water, steam or traces of heavy metals have a tendency to partially decompose into chlorinated secondary products which have a rather strong odor «

Dieser Abbau führt zu einem schnellen Aktivitäteverlust des D.D.V.P. gegenüber Insekten. Dieser Abbau (Zersetzung) des D.D.V.P· ist besondere deutlich, wenn die Atmosphäre stark mit Wasserdampf beladen ist. Daraus resultiert, daß die Wirksamkeit des Insektizids auf Basis von D.D.V.P. eine direkte Funktion der Bedingungen ist, unter denen diese Verbindung in die Atmosphäre verdunstet.This degradation leads to a rapid loss of activity of the D.D.V.P. against insects. This breakdown (decomposition) des D.D.V.P · is particularly evident when the atmosphere is heavily loaded with water vapor. As a result, the effectiveness of the insecticide based on D.D.V.P. is a direct function of the conditions under which this compound evaporates into the atmosphere.

In dem Bestreben, eine größere Verdunstungsoberfläche zu erzielen, wurde bereits vorgeschlagen, absorbierende Stoffe, wie z. B. Pulver (Puder) oder Gewebe, mit D.D.V.P.,In an effort to achieve a larger evaporation surface, it has already been proposed to use absorbent Substances such as B. Powder (powder) or tissue, with D.D.V.P.,

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das in flüssiger Form vorliegt, zu imprägnieren. Unter diesen Bedingungen waren die Ergebnisse jedoch nicht völlig zufriedenstellend, denn die insektizide Wirkung hörte wegen der schnellen Verdunstung des D.D.V₀P. schnell auf. Darüber hinaus hatte diese schnelle Verdunstung den Nachteil, daß eine Zone in der Nähe der Verdunstungsoberflächen entstand, die einen zu hohen Gehalt an D.D.V.P. aufwies, was störend oder gefährlich werden kann·which is in liquid form, to impregnate. Under these conditions, however, the results were not entirely satisfactory, because the insecticidal effect quickly ceased due to the rapid evaporation of the DDV ₀ P. In addition, this rapid evaporation had the disadvantage that a zone was created in the vicinity of the evaporation surfaces with too high a DDVP content, which can be disruptive or dangerous.

Um diese verschiedenen Nachteile zu beseitigen, wurde bereits vorgeschlagen, das D₀D.V.P. als Plastifiziermittel in ein Polyvinylchloridplättchen einzuarbeiten, das unter speziellen Bedingungen hergestellt wurde. Diese Ausführungsform ermöglicht es dem D.D.V.P., langsam an die Oberfläche des Plättchens zu wandern, wo es allmählich in die Atmosphäre verdunstet.In order to eliminate these various disadvantages, it has already been proposed to incorporate the D ₀ DVP as a plasticizer into a polyvinyl chloride platelet that was produced under special conditions. This embodiment allows the DDVP to migrate slowly to the surface of the platelet where it gradually evaporates into the atmosphere.

Dieser Typ der Ausführungsform erlaubt es, in einem gewissen Maße die zu schnelle Verdunstung des D.D.V.P. zu begrenzen und dadurch seine Wirkung zu verlängern· Dieser Typ des Insektizids hat jedoch ebenfalls einen großen Nachteil. Am Ende der Verwendung ist nämlich noch immer eine nicht vernachlässigbare Menge D.D.V.P· in dem Plättchen vorhanden, das dann weggeworfen wird, während es noch toxische Dämpfe abgibt.This type of embodiment makes it possible to a certain extent to prevent the too rapid evaporation of the D.D.V.P. to limit and thereby prolong its action · However, this type of insecticide also has one big disadvantage. At the end of the use there is still a non-negligible amount of D.D.V.P · in the This is a disc that is then discarded while it still gives off toxic fumes.

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In dem Bestreben, die Verdunstung (Verdampfung) zu rerzögern und die Zersetzung des D„D.V.P. herabzusetzen, wurde bereits vorgeschlagen, dieses in Kombination mit tierischen oder pflanzlichen ölen oder Fetten zu verwenden» Bei den allgemein verwendeten ölen handelt es sich um Baumwollöl, Flachsöl oder Sonnenblumenöl. Diese Öle sind trocknende (siccative) oder haIbtrocknende öle der Art, daß sie beim Trocknen das D.D.V.P_e einschließen. Das führt zu einer Verringerung der Insektiziden Wirkung und darüber hinaus bewirkt die Trocknung, welche das direkte Ergebnis einer Oxydation ist, eine Zersetzung (Abbau) des D.D.V.P·In an effort to delay evaporation (evaporation) and to reduce the decomposition of the D "DVP, it has already been proposed to use this in combination with animal or vegetable oils or fats. The oils commonly used are cotton oil, flax oil or Sunflower oil. These oils are dried (siccative) or haIbtrocknende oils of the type that they include in drying the DDVP _e. This leads to a reduction in the insecticidal effect and, in addition, the drying, which is the direct result of oxidation, causes a decomposition (breakdown) of the DDVP.

Die vorliegende Erfindung, durch welche diese verschiedenen Nachteile behoben werden, betrifft ein neues Insektizidplättchen auf Basis von aktiven Verbindungen, wie ζ« B. D.D.VeP., das leicht anwendbar ist und dennoch einen wirksamen und dauerhaften Schutz gegen Insekten bietet.The present invention, which overcomes these various disadvantages, relates to a new insecticidal plaque based on active compounds, such as ζ «B. D.D.VeP., which is easy to use and yet one provides effective and permanent protection against insects.

Gegenstand der Erfindung ist das neue technische Produkt, das eine neue beständige insektizide Zubereitung mit langer Wirkungsdauer darstellt und dadurch gekennzeichnet ist, daß es eine homogene Lösung, bestehend aus Dimethyldichlorvinylphosphat (D.D.V_OP„), einem bei Umgebungstemperatur flüssigen Mineralöl und einer natürlichen oder synthetischen chemischen Verbindung darstellt, wobei letztereThe subject of the invention is the new technical product, which is a new permanent insecticidal preparation with a long duration of action and is characterized in that it is a homogeneous solution consisting of dimethyl dichlorovinyl phosphate (DDV _O P "), a mineral oil that is liquid at ambient temperature and a natural or synthetic one chemical compound represents, the latter

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dazu dient, die Mischung DoDoV.Pc plus Mineralöl mischbar zu Bachen«serves to make the mixture DoDoV.Pc plus mineral oil miscible to brook "

Bekanntlich sind die Mineralöle mit dem D_OD.V_#P. nicht mischbar, so daß der Mischung D.D.V.P. plus Mineralöl eine natürliche oder synthetische chemische Verbindung zugesetzt werden muß, welche die Erzielung einer guten Mischbarkeit dieser beiden Verbindungen ermöglicht.As is known, the mineral oils are _{not miscible with the D O} DV _# P., so that a natural or synthetic chemical compound must be added to the mixture DDVP plus mineral oil, which makes it possible to achieve good miscibility of these two compounds.

Unter dem Ausdruck "bei Umgebungstemperatur flüssiges Mineralöl" sind öle zu verstehen, die durch Destillation von Erdöl (Petroleum) erhalten werden, dessen Anfangsdestillat ionspunkt zwischen. 20O⁰O bei Atmosphärendruck und 400°G bei 6 mm Quecksilber liegt« Beispiele für Öle, die verwendet werden können, eind solche, wie sie unter der Handelebezeichnung "PRIMOL 342" der !"irma Esso bekannt sind mit einem Anfangedestillationspunkt von 230⁰G bei 10 mm Quecksilber und das Ol "25OT" der gleichen Firma, dessen Anfangsdestillationspunkt bei Atmosphärendruck bei 279⁰G liegt_β Beispiele für andere, ebenfalls verwendbare öle sind das öl ^wH₂N-25" der Firma GEERAERT und MATISSE, das einen Anfangadestillationspunkt bei 760 ma Queckeilber von 280⁰G, eine Viskosität von 0,4 poise und eine Dichte von 0,749 aufweist, das öl "BAYOL 80" der Pirma Eseo mit einem Anfangsdestillationspunkt bei 760 mm Quecksilber von 280⁰G, einer Viskosität von 0,4 poiseThe expression "mineral oil which is liquid at ambient temperature" is to be understood as meaning oils which are obtained by distilling petroleum (petroleum) whose initial distillation point is between. 20O ⁰ O at atmospheric pressure and 400 ° G with 6 mm of mercury. Examples of oils that can be used and those known under the trade name “PRIMOL 342” from Irma Esso with an initial distillation point of 230 ⁰ G are known at 10 mm mercury and the oil "25OT" the same company, whose initial distillation point is at atmospheric pressure at 279 ⁰ G _β Examples of other which are also useful oils are the ^oil-w H ₂ N-25 "from the company GEERAERT and MATISSE having a Anfangadestillationspunkt at 760 ma mercury of 280 ⁰ G, a viscosity of 0.4 poise and a density of 0.749, the oil "BAYOL 80" from Pirma Eseo with an initial distillation point at 760 mm mercury of 280 ⁰ G, a viscosity of 0.4 poise

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und einer Dichte von 0,74-9 und das öl "MAEGOL 80" der Firma Esso mit einem Anfangsdestillationspunkt bei 6 mm Quecksilber von 16O⁰G, einer Engler-Viskosität von 4·,3 bei 20⁰G und einem Säureindex von weniger als 1. Biese -in der erfindungsgemäßen insektiziden Zubereitung verwendbaren, bei Umgebungstemperatur flüssigen Mineralöle haben die Besonderheit, daß sie sehr hydrophob sind, so daß sie einen besseren Schutz des D.D.V.P. gegen die Hydrolyse durch den in der Luft enthaltenen Wasserdampf ermöglichen ο Außerdem haben diese öle die Eigenschaft, bei der Verdunstung des D.D.V.P. die Bolle des Verdunstungaver zögerers zu spielen, so daß es durch Modifizierung der Konzentration an Mineralöl möglich ist, in bestimmtem Maß· die Geschwindigkeit der Diffusion des D.D.V.P. herabzusetzen oder im Gegenteil zu erhöhen.and a density of 0.74-9 and the "MAEGOL 80" oil from Esso with an initial distillation point at 6 mm of mercury of 16O ⁰ G, an Engler viscosity of 4 ·, 3 at 20 ⁰ G and an acid index of less than 1. Biese-in the insecticidal preparation according to the invention usable, mineral oils liquid at ambient temperature have the special feature that they are very hydrophobic, so that they allow better protection of the DDVP against hydrolysis by the water vapor contained in the air ο In addition, these oils have the Property of playing the role of evaporation retarder during evaporation of the DDVP, so that by modifying the concentration of mineral oil it is possible to a certain extent to reduce the rate of diffusion of the DDVP or, on the contrary, to increase it.

Die natürliche oder synthetische chemische Verbindung, welche es ermöglicht, die Mischung D.D.V.P· plus Mineralöl mischbar su machen, kann ein nicht-ionisches oberflächenaktives Mittel oder eine Pettsäure sein. Ale nichtionische oberflächenaktive Mittel können in den erfindungagemäßen insektiziden Zubereitungen die folgenden verwendet werden:The natural or synthetic chemical compound that enables the D.D.V.P · plus mineral oil Miscible su can make a non-ionic surfactant Medium or a fatty acid. All nonionic surfactants can be used in the invention insecticidal preparations the following are used:

1.) Natürliche Verbindungen, wie z. B. Saponine, 2.) Kondensationsprodukte von Fettstoffen und ihren Deri-1.) Natural compounds, such as B. Saponins, 2.) Condensation products of fatty substances and their derivatives

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vaten mit Äthylenoxyd und/oder Propylenoxyd, wie z. B„ die Kondensationsprodtikte von Äthylenoxyd mit Fettsäuren, mit Alkoholen oder Estern. Diese Kondensationsprodukte sind im allgemeinen Polyoxyäther, beispielsweise PoIyäthenoxyäther. Insbesondere kann man die Kondensationsprodukte von Äthylenoxyd oder Propylenoxyd mit den Säuren von Tallöl, Fettsäuren von oxydiertem Paraffin, Kolophoniumsäuren, dimerisierter Linolsäure, alkylierter Benzoesäuren, Naphthensäuren und Alkylcyclohexencarbon- % vaten with ethylene oxide and / or propylene oxide, such as. B. The condensation products of ethylene oxide with fatty acids, with alcohols or esters. These condensation products are generally polyoxyethers, for example polyetheneoxyethers. In particular, the condensation products of ethylene oxide or propylene oxide with the acids of tall oil, fatty acids of oxidized paraffin, rosin acids, dimerized linoleic acid, alkylated benzoic acids, naphthenic acids and alkylcyclohexene carbon- %

säuren verwenden. Man kann auch die entsprechenden Ester verwenden. Zu dieser Gruppe von Verbindungen gehören auch die Kondensationsprodukte von Äthylenoxyd oder Propylenoxyd mit Alkoholen, wie z. B₀ Fettalkoholen einschließlich Oleylalkohol und Stearylalkoholjoder auch die Kondensationsprodukte von Äthylenoxyd oder Propylenoxyd mit Pflanzenölen«, Zu den Kondensationsprodukten von Äthylenoxyd mit Fettalkoholen gehören insbesondere z. B. diejenigen, die 0,5 bis 25 Gew.-% Äthylenoxyd enthalten und einen HLB-Wert (einen hydrophilen-lipophilen-Grleichgewichtswert) von 0,1 bis 5 aufweisen, wie z. B. der Polyoxyäthylenoleyläther mit einem HLB-Wert von 4,9»use acids. The corresponding esters can also be used. This group of compounds also includes the condensation products of ethylene oxide or propylene oxide with alcohols, such as. B ₀ fatty alcohols including oleyl alcohol and stearyl alcohol or also the condensation products of ethylene oxide or propylene oxide with vegetable oils «. B. those which contain 0.5 to 25 wt .-% ethylene oxide and have an HLB value (a hydrophilic-lipophilic low weight value) of 0.1 to 5, such as. B. the polyoxyethylene oleyl ether with an HLB value of 4.9 »

3.) Kondensationsprodukte von Äthylenoxyd und/oder Propylenoxyd mit phenolischen Stoffen, wie z_e B. Dodecylphenol, mit Og-Gg-alkyliertem ß-Naphthol, Bieaylphenol, p-tert,-Octylphenol und Nonylphenol. Diese Kondensationsprodukte sind im allgemeinen Polyoxyäther,3) condensation products of ethylene oxide and / or propylene oxide with phenolic substances, such as _e dodecylphenol, with Og-Gg-alkylated .beta.-naphthol, Bieaylphenol, p-tert, -octyl phenol and nonylphenol. These condensation products are generally polyoxyethers,

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4o) Ester von Fettsäuren und G-lykolen einschließlich der Polyalkylenglykole,4o) esters of fatty acids and glycoles including of polyalkylene glycols,

5.) Ester von Fettsäuren und Polyolen, wie z· B« die unter dem Handelsnamen "Tween" bekannten Produkte, das sind Ester von Fettsäuren und einer Mischung von Anhydroeorbiten, die durch Veretherung der freien Hydroxylgruppen mit Äthylenoxyd löslich gemacht worden sindjund die unter dem Handelsnamen "Span" bekannten Produkte, ebenfalls Ester von Fettsäuren mit einer Mischung von Anhydrosorbiten, die jedoch keine verätherten Hydroxylreste enthalten,5.) Esters of fatty acids and polyols, such as, for example products known under the trade name "Tween", which are esters of fatty acids and a mixture of anhydroeorbites, which have been made soluble by etherification of the free hydroxyl groups with ethylene oxide, and the products known under the trade name "Span", also esters of fatty acids with a mixture of Anhydrosorbites which, however, do not contain any etherified hydroxyl residues,

6.) nicht-ionische oberflächenaktive Mittel, die nichtbasische Stickstoffatome enthalten, wie z« B. die "Ethomids", Fettamide mit zwei Polyoxyäthylenketten als Substituenten an dem Stickstoffatom, und die "Ethomeens", langkettige Amine mit zwei Polyoxyäthylenketten an dem Stickstoffatom,6.) non-ionic surfactants containing non-basic nitrogen atoms, such as the "Ethomids", fatty amides with two polyoxyethylene chains as Substituents on the nitrogen atom, and the "ethomeens", long-chain amines with two polyoxyethylene chains on the Nitrogen atom,

7.) Kondensationsprodukte von Alkylenoxyden mit Thiolen, wie der durch Umsetzung von n-Dodecylmercaptan mit Äthylenoxyd hergestellte Ihioätiier,7.) Condensation products of alkylene oxides with thiols, like the Ihioätiier produced by reacting n-dodecyl mercaptan with ethylene oxide,

8o) Reaktionsprodukte von höheren Alkyldihydrogenphosphaten mit Äthylenoxyd oder mit Polyglykolen unter Bildung gemischter Ester,8o) reaction products of higher alkyl dihydrogen phosphates with ethylene oxide or with polyglycols with formation mixed ester,

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9o) polyhydroxylierte Stoffe, wie ζ. B. die 3?ettsäuremonoester von Di- und Polysacchariden, wie Z₀ B₀ Saccharose oder Dextrin, Casein und die G-lukosederivate,9o) polyhydroxylated substances, such as ζ. B. the 3 fatty acid monoesters of di- and polysaccharides, such as Z ₀ B ₀ sucrose or dextrin, casein and the glucose derivatives,

10.) Phosphatide.10.) Phosphatides.

Es ist klar, daß vorstehend nur eine kurze Aufzählung von verwendbaren nicht-ionischen oberflächenaktiven Mitteln angegeben ist. Eine vollständigere Beschreibung dieser oberflächenaktiven Verbindungen ist auf den Seiten 202 bis 213 von "Surface active agents" von Schwartz und Perry, Interscience, 1949, und auf den Seiten 120 bis 138 von "Surface active agents and detergents" von Schwartz, Perry und Berch, Interscience, 1958, angegeben.It is clear that the above is only a brief list of non-ionic surface-active agents which can be used Means is indicated. A more complete description of these surfactant compounds is on the pages 202 to 213 of "Surface active agents" by Schwartz and Perry, Interscience, 1949, and on pages 120 to 138 of "Surface active agents and detergents" by Schwartz, Perry and Berch, Interscience, 1958.

Die fettsäuren werden im allgemeinen in der Gruppe zusammengefaßt, die besteht aus öl-, Linol-, Ricinol-, Linolen-, Myristin- und Stearinsäure, bestimmte Derivate dieser Säuren können ebenfalls verwendet werden, Z₀ B. | ihre Ester und die diesen Säuren entsprechenden Alkohole« Diese natürlichen oder synthetischen Verbindungen spielen darüber hinaus eine nicht vernachlässigbare Rolle. Sie stabilisieren nämlich das D.D.V.P., indem sie seine Zersetzung verhindern und sie verlängern auf diese Weise auf eine nicht vernachlässigbare Art und Weise seine Wirkungsdauer, The fatty acids are summarized in general in the group consisting of oleic, linoleic, ricinoleic, linolenic, myristic, and stearic acid, certain derivatives of these acids may also be used, for example, Z ₀ | their esters and the alcohols corresponding to these acids. These natural or synthetic compounds also play a role that is not negligible. They stabilize the DDVP by preventing its decomposition and in this way extend its duration of action in a non-negligible way,

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Erfindungsgemäß liegt die Menge an D.D,V.P., die in die Lösung eingearbeitet wird, im allgemeinen zwischen 1 und 80 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmischung, vorzugsweise zwischen 30 und 70 Gew.-%. Da das D.D.V_eP· mit den Mineralölen, wie sie oben angegeben sind, nicht mischbar ist, ist es wichtig, daß die in der Insektiziden Zubereitung vorhandene ölmenge so groß ist, daß die Homogenität, ein wesentliches Charakteristikum der Zubereitung, beibehalten wird. In Anbetracht des breiten Konzentrationsbereiches an D.D.V.P_e$ ibn in dem dieses in den erfindungs gemäß en Insektiziden Zubereitungen enthalten sein kann, ist es außerordentlich schwierig, die Konzentration an flüssigem Mineralöl genau anzugeben, die verwendet werden kann,, Wie bereits angegeben, mußAccording to the invention, the amount of DD, VP that is incorporated into the solution is generally between 1 and 80% by weight, based on the total mixture, preferably between 30 and 70% by weight. Since the DDV _e P · is not miscible with the mineral oils as specified above, it is important that the amount of oil present in the insecticidal preparation is large enough to maintain homogeneity, an essential characteristic of the preparation. In view of the broad concentration range of DDVP _{e $} ibn in which this can be contained in the insecticidal preparations according to the invention, it is extremely difficult to precisely specify the concentration of liquid mineral oil that can be used, as already stated, must

diethe

die Konzentration derart sein, daß/insektizide Zubereitung homogen ist. Die Konzentration an öl in den erfindungsgemäßen Insektiziden Zubereitungen hängt gleichermaßen von dem verwendeten öltyp ab. Es wurde nämlich festgestellt, daß bei einer gleichen Konzentration an D.D.7.P. und bei Verwendung der gleichen natürlichen oder synthetischen chemischen Verbindung die Konzentration an öl zur Erzielung einer homogenen Zubereitung auf nicht vernachlässigbare Weise variierte, wenn man flüssige Mineralöle mit verschiedenen Anfangssiedepunkten verwendete. Darüber hinaus spielt die Natur der natürlichen oder synthetischen chemischen Verbindung eine wichtigethe concentration should be such that / insecticidal preparation is homogeneous. The concentration of oil in the insecticidal preparations according to the invention also depends on the type of oil used. Because it was found that at an equal concentration of D.D.7.P. and when using the same natural or synthetic chemical compound, the concentration of oil to achieve a homogeneous preparation on not negligibly varied when using liquid mineral oils with different initial boiling points. In addition, the nature of the natural or synthetic chemical compound plays an important role

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Rolle bei den Verhältnissen D.D,V.P_o/flüssiges Mineralöl, die homogenisiert werden können· Es wurde nämlich festgestellt, daß beispielsweise für die gleiche Konzentration an DoD.V₀P. von 50 % und an öl von 30 % eine homogene Lösung erhalten werden kann, wenn man 20 % Ölsäure verwendet, während bei Verwendung von 20 % Polyoxyäthylenoleyläther mit einem HLB-Wert von 4·, 9 eine heterogene Lösung erhalten wurde. In letzterem Falle war die Homogenität nur möglich, wenn man die ölmenge um 2 % Terringerte und um den gleichen Wert die Menge an Polyoxyäthylenoleyläther erhöhte.Role in the ratios DD, VP _o / liquid mineral oil that can be homogenized · It has been found that, for example, a homogeneous solution can be obtained _{for the same concentration of DoD.V 0} P. of 50 % and of oil of 30% when using 20 % oleic acid, while using 20 % polyoxyethylene oleyl ether with an HLB value of 4 ×, 9 a heterogeneous solution was obtained. In the latter case, homogeneity was only possible if the amount of oil was reduced by 2% and the amount of polyoxyethylene oleyl ether increased by the same amount.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist außerdem das neue technische Produkt, das ein Insektizides Plättchen aufbaut und dadurch gekennzeichnet ist, daß es aus einem absorbierenden !Träger besteht, der mit der homogenen Lösung imprägniert ist, die das D.D.V.P₀, das flüssige Mineralöl und die natürliche oder synthetische chemische Verbindung enthält. Erfindungsgemäß können als absorbieren- ™ de Träger die verschiedensten Produkte verwendet werden. Beispiele dafür sind insbesondere die Pilze oder die aus Asbest und Baumwoll· aufgebauten Produkte, wobei diese verschiedenen Träger die geometrische Form haben können, welche man dem Insektiziden Plättchen zu geben wünscht« Die Form und die Dimensionen der insektiziden Plättchen stellen kein wesentliches Merkmal der vorliegenden Erfindung dar.The present invention also relates to the new technical product, which builds up an insecticidal platelet and is characterized in that it consists of an absorbent carrier impregnated with the homogeneous solution containing the DDVP ₀ , the liquid mineral oil and the natural or contains synthetic chemical compound. According to the invention, the most varied of products can be used as absorbent carriers. Examples of this are in particular the mushrooms or the products made from asbestos and cotton, it being possible for these various carriers to have the geometric shape which one wishes to give the insecticidal platelets. The shape and dimensions of the insecticidal platelets are not an essential feature of the present invention represent.

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Die Aufgabe des erfindungsgemäß verwendeten Trägers besteht im wesentlichen darin, durch Absorption und gegebenenfalls durch Adsorption die aus D,D.V₀P₀, dem flüssigen Mineralöl und der natürlichen oder synthetischen Verbindung bestehende Lösung fe.stzuhalten. Erfindungsgemäß ist es zweckmäßig, den Träger aus einem absorbierenden Stoff mit dem 1- bis 5-facken und vorzugsweise mit dem 2- bis 4-fachen seines Eigengewichtes mit der erfindungsgemäßen Lösung zu imprägnieren_o The task of the carrier used according to the invention is essentially to _{keep the solution consisting of D, DV 0} P ₀ , the liquid mineral oil and the natural or synthetic compound firm by absorption and optionally by adsorption. According to the invention it is expedient to impregnate the carrier made of an absorbent material with 1 to 5 times its own weight and preferably with 2 to 4 times its own weight with the solution according to the invention _{or the like}

Von der Anmelderin durchgeführte Versuche haben gezeigt, daß mit der erfindungsgemäßen Mischung imprägnierte und in einer dichten Verpackung geschützte Plättchen in einem Trockenschrank mit Luft von 40°C mehrere Monate lang aufbewahrt werden können, ohne daß sie nach der Öffnung der Verpackung die charakteristischen Dämpfe der chlorierten Produkte entwickeln, die im allgemeinen eine Zersetzung des D.D.V₀P. anzeigen«, Andere durchgeführte Versuche haben gezeigt, daß die mit der erfindungsgemäßen Lösung imprägnierten Plättchen ihre insektizide Wirkung mindestens J> bis 4· Monate laiig beibehalten. Aus diesen Versuchen geht hervor, daß die Anwesenheit von Mineralöl und natürlichen oder synthetischen chemischen Verbindungen eine doppelte Rolle spielt:Experiments carried out by the applicant have shown that impregnated with the mixture according to the invention and protected in a tight package can be stored in a drying cabinet with air at 40 ° C for several months without the characteristic vapors of the chlorinated after opening the package developing products that one generally decomposition of DDV ₀ P. "Other tests conducted have shown that impregnated with the inventive solution platelets least J> retain their insecticidal action laiig to 4 · months. These experiments show that the presence of mineral oil and natural or synthetic chemical compounds play a double role:

1.) sie wirken als Verzögerer bei der Verdunstung (Ver-1.) They act as a retarder in evaporation (evaporation

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dampfung) des D_oD_eV,P_o, sie haben dadurch die.Aufgäbe, die Wirkungsdauer desselben xu verlängern undDampfung) of the D _o D _e V, P _o , you thereby have the task to extend the duration of the effect of the same xu and

2.) sie wirken als Stabilisator für das D,D.V»P„, insbesondere wenn dieses Insektizid sich in einen Milieu befindet, in dem der Feuchtigkeitsgrad sehr hoch ist«2.) They act as a stabilizer for the D, D.V »P«, in particular if this insecticide is in an environment where the degree of humidity is very high «

Zum besseren Verständnis der Erfindung sind nachfolgend Beispiele von mehreren Ausführungsformen der Erfindung g beschrieben, auf welche die Erfindung jedoch nicht beschränkt ist»For a better understanding of the invention are below Examples of several embodiments of the invention g described, to which the invention is not limited »

example 1

Man imprägniert ein auf Basis von Asbest und nicht-orientierter Baumwolle hergestelltes Plättchen mit parallel-A plate made on the basis of asbestos and non-oriented cotton is impregnated with parallel

epipedischer Form und einer Oberfläche von 150 cm sowie einem Gewicht von 10 g mit 30 g der folgenden Mischung:epipedic shape and a surface of 150 cm as well a weight of 10 g with 30 g of the following mixture:

D.D.V.P. 50 g i DDVP 50 g i

öl ¹¹PRIMOL 342" der Firma Esso,oil ¹¹ PRIMOL 342 "from Esso,

Viskosität 1,8 poise, Dichte 0,864Viscosity 1.8 poise, density 0.864

Kp/10 mm Hg - 230-35O⁰O 5 gKp / 10 mm Hg - 230-35O ⁰ O 5 g

Polyoxyäthylenoleyläther (HIB-Wert 4,9) 45 gPolyoxyethylene oleyl ether (HIB value 4.9) 45 g

Das auf diese Weise erhaltene Plättchen, das in eine Kammer Ton etwa 30 m* gebracht wird, hat während eines ZeitraumsThe plate obtained in this way , which is placed in a clay chamber of about 30 m * , has a period of time

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von im allgemeinen mehr als 3 Monaten eine insektizide Wirkung.generally has an insecticidal effect for more than 3 months.

Example 2

Ein filzplättchen mit einem Gewicht von 12 g und einerOne felt pad with a weight of 12 g and one

Oberfläche von 200 cm wird mit 60 g der folgenden Mischung imprägniert:Surface of 200 cm is filled with 60 g of the following mixture impregnated:

D.DoV.P. 50 gD.DoV.P. 50 g

Öl "25OT" der Firma Esso,Esso "25OT" oil,

Viskosität 0,4 poise, Dichte 0,749,Viscosity 0.4 poise, density 0.749,

Kp/760 mHg» 279-400°0 28 gKp / 760 mHg »279-400 ° 0 28 g

Polyoxyathylenoleylather (HLB-Wert 4,9) 22 gPolyoxyethylene oleyl ether (HLB 4.9) 22 g

Dieses Plättchen erzeugt innerhalb eines Zeitraums in der Größenordnung von 3 Monaten eine ausgezeichnete insektizide Umgebung·This platelet produces excellent insecticidal properties in a period of on the order of 3 months Surroundings·

Example 3

Man imprägniert «in Plättchen*: das auf der Basis von Asbest und orientierter Baumwolle hergestellt wurde und eine parallelepipedische Form, eine Oberfläche von 50 c* und ein Gewicht von 3»5 g aufweist, mit 12 g der folgenden Mischung:One impregnates «in platelets *: that on the basis of Asbestos and oriented cotton was made and has a parallelepiped shape, a surface area of 50c * and has a weight of 3 »5 g, with 12 g of the following Mixture:

109839/1736109839/1736

D.D.V.P. 50 BD.D.V.P. 50 B

Öl "25OT" der Firma Esso,Esso "25OT" oil,

Viskosität 0,4 poise, Dichte 0,749,Viscosity 0.4 poise, density 0.749,

Kp./760 mm Hg = 279-400°C 10 gBp / 760 mm Hg = 279-400 ° C 10 g

Ricinolsäure . 40 gRicinoleic acid. 40 g

Das auf diese Weise erhaltene Plättchen wird mit einem Schutzgitter rersehen und auf einer seiner Oberflächen mit einem klebenden Velin-Papier verschlossen, um eine langsamere Verdunstung zu ermöglichen. Es stellt ein ausgezeichnetes Insektizid gegen Motten für Wandschränke und Garderoben dar.The plate obtained in this way is seen with a protective grille and on one of its surfaces sealed with an adhesive vellum paper to allow slower evaporation. It represents an excellent one Insecticide against moths for closets and cloakrooms.

Example 4

Man imprägniert ein Plättchen, das auf Basis von Asbest und orientierter Baumwolle hergestellt wurde, eine parallel-One impregnates a plate made of asbestos and oriented cotton, a parallel

o epipedische Form, eine Oberfläche von 150 cm und ein Gewicht von 10 g aufweist, mit 30 g der folgenden Mischung:o epipedic shape, a surface of 150 cm and a Has a weight of 10 g, with 30 g of the following mixture:

D.D.VoP. 50 gD.D.VoP. 50 g

öl "25OT", der Firma Esso,oil "25OT", the Esso company,

Viskosität 0,4 poise, Dichte 0,749Viscosity 0.4 poise, density 0.749

Kp./760 mm Hg = 279-400⁰G 10 gBp / 760 mm Hg = 279-400 ⁰ G 10 g

Linolsäure 40 gLinoleic acid 40 g

109839/1736109839/1736

Dieses Plättchen stellt ein wirksames Insektizid dar, dessen Wirkung etwa 2 Monate lang anhält.This platelet is an effective insecticide, the effects of which last about 2 months.

Ex iel 5

Man verwendet als Träger einen Filz, dessen Bestandteile durch ein warmhärfbares Harz leicht miteinander verbunden sind. Ein Filzplättchen mit einem Gewicht von 12 g undA felt is used as a carrier, the components of which are easily connected to one another by a thermosetting resin are. A felt pad weighing 12 g and

ρ
einer Oberfläche von 200 cm wird mit 60 g der folgenden Mischung getränkt:ρ
a surface of 200 cm is soaked with 60 g of the following mixture:

D.D.V.P. 50 gD.D.V.P. 50 g

öl "PEIMOL 342", der Firma Esso,oil "PEIMOL 342", the Esso company,

Viskosität 1,8 poise, Dichte 0,864,Viscosity 1.8 poise, density 0.864,

Kp./10 mm Hg - 230-35O⁰O 10 gBp / 10 mm Hg - 230-35O ⁰ O 10 g

Sorbitantrioleat (HLB-Wert 1,8) 40 gSorbitan trioleate (HLB value 1.8) 40 g

Dieses Plättchen erzeugt während eines Zeitraums von etwa 3 Monaten eine ausgezeichnete insektizide Umgebung.This platelet creates an excellent insecticidal environment over a period of about 3 months.

Example 6

Man imprägniert ein Plättchen, das auf Basis von Asbest und nicht-orientierter Baumwolle hergestellt wurde, das eine parallelepipedische Form, eine Oberfläche von I50 cm^ und ein Gewicht von 10 g aufweist, mit 30 g der folgenden Mischung:One impregnates a plate made of asbestos and non-oriented cotton, which has a parallelepiped shape, a surface area of 150 cm ^ and has a weight of 10 g, with 30 g of the following mixture:

1 09839/17361 09839/1736

D.D.V.P. 50 gD.D.V.P. 50 g

Öl "250 T" der Firma Esso,"250 T" oil from Esso,

Viskosität 0,4 poise, Dichte 0,74-9»Viscosity 0.4 poise, density 0.74-9 »

Ep./760 mnt Hg » 279-4-OO°O 30 gEp./760 mnt Hg »279-4-OO ° O 30 g

ölsäure 20 goleic acid 20 g

Das auf diese Weise erhaltene Plättchen weist, wenn es in eine Kammer von 30 vor gebracht wird, innerhalb eines Zeitraums von im allgemeinen mehr als 3 Monaten eine insektizide Wirkung auf.The platelet obtained in this way, when placed in a chamber for 30 minutes , has an insecticidal effect within a period of generally more than 3 months.

Example 7

Man imprägniert ein auf der Basis von Asbest und nichtorientierter Baumwolle hergestelltes Plättchen mit parallel-One impregnates one on the basis of asbestos and non-oriented Cotton-made plate with parallel

epipedischer Form, das eine Oberfläche von 150 cm und ein Gewicht von 10 g aufweist, mit 30 g der folgenden Mischung:epipedic shape that has a surface of 150 cm and a Has a weight of 10 g, with 30 g of the following mixture:

D.D.V.P. 50 gD.D.V.P. 50 g

öl "25OT", der Firma Esso, {oil "25OT", the Esso company, {

Viskosität 0,4 poise, Dichte 0,74-9,Viscosity 0.4 poise, density 0.74-9,

Kp./760 mm Hg - 279-4-0O⁰O 25 gBp / 760 mm Hg - 279-4-0O ⁰ O 25 g

Linolsäure 25 gLinoleic acid 25 g

Example 8

Man verwendet als Träger einen Filz, dessen Bestandteile durch ein in der Wärme härtbares Hars leicht miteinanderA felt and its components are used as a carrier easily with each other by a hardenable resin

109839/1736109839/1736

verbunden sind. Ein IFilzplättehen mit einem Gewicht vonare connected. An I felt sheet weighing

ρ 12 g und einer Oberfläche von 200 cm wird mit 60 g der folgenden Mischung imprägniert:ρ 12 g and a surface of 200 cm is impregnated with 60 g of the following mixture:

D.D.V.P. 30 gD.D.V.P. 30 g

öl "25OT", der Firma Esso,oil "25OT", the Esso company,

Viskosität 0,4 poise, Dichte 0,74-9Viscosity 0.4 poise, density 0.74-9

Kp./760 mm Hg « 279-400⁰O 20 gBp / 760 mm Hg «279-400 ⁰ O 20 g

Ricinolsäure 50 gRicinoleic acid 50 g

Example 9

Man imprägniert ein auf der Basis von Asbest und orientierter Baumwolle hergestelltes Plättchen mit parallelepipedischer Form, das eine Oberfläche von 50 cm und ein Gewicht von 3,5 g aufweist, mit 12 g der folgenden Mischung:A plaque made on the basis of asbestos and oriented cotton is impregnated with a parallelepiped Form that has a surface of 50 cm and a Has a weight of 3.5 g, with 12 g of the following mixture:

D.D.V.P. 70 gD.D.V.P. 70 g

Öl "2500?" der Firma Esso,Oil "2500?" the Esso company,

Viskosität 0,4 poise, Dichte 0,749,Viscosity 0.4 poise, density 0.749,

Ep./760 mm Hg - 279-400⁰O 15 gEp./760 mm Hg - 279-400 ⁰ O 15 g

ölsäure 15 6oleic acid 15 6

Example 10

Man verwendet als Träger einen Filz, dessen Bestandteile durch ein warmhärtbarea Harz leicht miteinander verbunden sind. Ein Filzplättchen mit einem Gewicht von 12 g undA felt is used as the support, the components of which are easily connected to one another by a thermosetting resin are. A felt pad weighing 12 g and

109839/1736109839/1736

ο
einer Oberfläche von 200 cm wird mit 60 g der folgendenο
a surface of 200 cm with 60 g of the following

Mischung imprägniert:Impregnated mixture:

D.D.V.P. 4-0 gD.D.V.P. 4-0 g

Öl "25OT" der Firma Esso,Esso "25OT" oil,

Viskosität 0,4 poise, Dichte 0,749,Viscosity 0.4 poise, density 0.749,

Kp./760 mm Hg - 279-400⁰C 10 gBp / 760 mm Hg - 279-400 ⁰ C 10 g

Ricinolsäure 50 gRicinoleic acid 50 g

Dieses Plättchen erzeugt eine ausgezeichnete insektizide IThis platelet makes an excellent insecticidal I

Umgebung während eines Zeitraums von etwa 3 Monaten.Environment for a period of about 3 months.

Example 11

p epipedischer Form, das eine Oberfläche von 150 cm und ein Gewicht von 10 g aufweist, mit 30 g der folgenden Mischung:p epipedic shape that has a surface of 150 cm and a Has a weight of 10 g, with 30 g of the following mixture:

D.D.V.P. 60 gD.D.V.P. 60 g

Öl "25OT", der Firma Esso,"25OT" oil from Esso,

Viskosität 0,4 poise, Dichte 0,749,Viscosity 0.4 poise, density 0.749,

Kp./760 mm Hg - 279-400°C 15 gBp / 760 mm Hg - 279-400 ° C 15 g

ölsäure 25 goleic acid 25 g

Das auf diese Weise erhaltene Plättchen weist, wenn es in eine Kammer von etwa 30 nr gebracht wird, während einesThe plate obtained in this way, when placed in a chamber of about 30 nr, has during one

109839/1736109839/1736

Zeitraums von im allgemeinen mehr als J Monaten eine Insektizide Wirkung auf.A period of generally more than J months Insecticidal effect on.

Selbstverständlich stellen die vorstehend beschriebenen speziellen Ausführungsformen keine Beschränkung des Anmeldungsgegenstandes dar und sie können auf jede gewünschte Art und Weise modifiziert werden, ohne den Rahmen der vorliegenden Erfindung zu verlassen. Insbesondere ist es klar, daß die vorliegende Erfindung zwar an Hand der Verwendung von D.D.V.P. beschrieben wurde, es können jedoch auch andere insektizide Verfeindungen verwendet werden, die eine chemische Struktur aufweisen, die derjenigen von D.D.V.P. ähnlich oder analog zu ihr ist. Außerdem wird der Hahmen der vorliegenden Erfindung nicht verlassen, wenn als natürliche oder synthetische chemische Verbindungen andere Verbindungen oder Produkte verwendet werden, die gleichzeitig in dem D.D.V.P. und den Mineralölen löslich sind.Of course, those described above Specific embodiments are not a limitation of the subject matter of the application and they can be any desired Modified manner without departing from the scope of the present invention. In particular it is it is clear that while the present invention is based on the use of D.D.V.P. has been described, but it can other insecticidal hostilities having a chemical structure similar to that of D.D.V.P. is similar or analogous to it. Also will The scope of the present invention does not depart from when used as natural or synthetic chemical compounds other compounds or products are used which are also included in the D.D.V.P. and the mineral oils are soluble.

Patentansprüche«Patent claims "

109839/ 1 736109839/1 736

Claims

- 21 patent claims:

1o Resistant insecticidal preparation with extended Duration of action, characterized in that it is a homogeneous solution consisting of dimethyl dichlorovinyl phosphate, a mineral oil that is liquid at ambient temperature and a natural or synthetic chemical one Compound exists, the latter being used to mix the D.D.VeP. plus to make mineral oil miscible,

2. Insecticidal preparation according to claim 1, characterized in that the mineral oil, which is liquid at ambient temperature, belongs to the group of petroleum distillation oils with an initial distillation point between 200 ⁰ O at atmospheric pressure and 400 ° C at 6 mm of mercury

3. Insecticide according to claim 1, characterized in that it is the natural or synthetic chemical Compound was a nonionic surfactant or a fatty acid

4. insecticide according to claim 3 «characterized in that that the nonionic surfactant belongs to the group of hydrophobic polyoxyethylene compounds having an HLB value heard from 0.1 to 5 «

109839/1736109839/1736

5. insecticide according to claim 3, characterized in that that the fatty acids belong to the group of oil, linoleic, ricinoleic, Linolenic, myristic and stearic acids.

6. Insecticide according to claim 1, characterized in that the amount of D.D.V.P. in the homogeneous solution im generally between 1 and 80, in particular between 30 and 70 wt .- ^, based on the total weight of the solution, lies.

7. Insecticide according to one of claims 1 to 6, characterized in that it is on an absorbent carrier, which is impregnated with it, is arranged,

8. Insecticide according to any one of claims 1 to 7, characterized in that it is from an absorbent carrier which consists of mushrooms and fiber materials made from cotton and asbestos.

9. insecticide according to any one of claims 1 to 8, characterized in that it is from an absorbent carrier is supported with 1 to 5 times, preferably 2 to 4 times its weight with the insecticides Preparation is soaked.

109839/1736109839/1736