DE2108968A1

DE2108968A1 - Reusable electrophotographic plate contg indi

Info

Publication number: DE2108968A1
Application number: DE19712108968
Authority: DE
Inventors: Paul Jerome Webster; Jakubowski James Joseph Rochester; N.Y. Regensburger (V.StA.)
Original assignee: Xerox Corp
Current assignee: Xerox Corp
Priority date: 1971-02-24
Filing date: 1971-02-25
Publication date: 1972-08-31
Also published as: BE763391A; NL7102648A

Abstract

Electrophotographic plate with a photoreceptive element comprises a photosensitive material and an active carrier material, both compatible to receive to an effective photo-produced charge injection, at photosensitive material being a photo-injecting pigment selected from indigo pigments. The active carrier material is a charge carrying medium which is transparent between 4800-6800 angstroms. The plate has excellent physical resistance and flexibility and is reusable under rapid cyclic conditions without progressive deterioration caused by wear, chemical attack and light.

Description

Elektrophotographische Platte Die Erfindung betrifft allgemein die Xerographie und insbesondere eine neue lichtempfindliche Anordnung sowie ein Verfahren zu ihrer Verwendung. Electrophotographic Plate The invention relates generally to US Pat Xerography and in particular a new photosensitive assembly and method for their use.

Bei der Xerographie wird auf einer, eine photoleitfähige isolierende Schicht enthaltenden xerographischen Platte ein Bild erzeugt, indem man zuerst ihre Oberfläche gleichmäßig elektrostatisch auflädt. ie Platte wird dann einem Muster von aktivierender elektromagnetischer Strahlung, beispielsweise Licht, ausgesetzt, welche die Ladung in den belichteten Bezirken des photoleitfähigen Isolators ableitet, wobei in den nicht-belichteten Bezirken ein latentes elektrostatisches Eild zurückbleibt. Dieses latente elektrostatische Bild kann dann zu einem sichtbaren Bild entwickelt werden, indem man auf der Oberfläche der photoleitfähigen isolierenden Schicht feinverteilte elektroskopische Tonerpartikel niederschlägt.In xerography, one, a photoconductive insulating Layer containing xerographic plate creates an image by first touching its Electrostatically charges the surface evenly. The plate then becomes a pattern exposed to activating electromagnetic radiation, e.g. light, which dissipates the charge in the exposed areas of the photoconductive insulator, leaving a latent electrostatic image in the unexposed areas. This electrostatic latent image can then be developed into a visible image by finely dispersing them on the surface of the photoconductive insulating layer electroscopic Toner particles deposit.

Eine in der Xerographie verwendbare photoleitfähige Schícht kann eine homogene Schicht aus einem einzigen Material, z. B.A photoconductive layer useful in xerography can be homogeneous layer of a single material, e.g. B.

glasartigem Seien, oder sie kann eine einen Pnotoleiter und ein weiteres Material enthaltende zusammengesetzte Schicht sein Ein Typ einer zusammengesetzten photoleitfähigen Schicht, wie er in der Xerographie verwendet wird1 ist in der USA-Patentschrift 3 121 006 erläutert, in der eine Reihe von Bindemittelschichten beschrieben sind, die feinverteilte, in einem elektrisch isolierenden organischen Harzbindemittel dispergierte Partikel einer photoleitfähigen anorganischen Verbindung entbalten. In ihrer gegenwärtig im Handel erhältlichen Form enthält die Bindemittelachicht Zinkoxydpartikel, die in einem Harzbindemittel gleichmäßig dispergiert sind und sie ist auf eine Papierträgerschicht aufgebracht.glass-like being, or it can be one a pno-conductor and another Composite layer containing material be a type of composite photoconductive layer as used in xerography1 is in the USA patent 3 121 006, in which a number of binder layers are described, the finely divided, in an electrically insulating organic resin binder dispersed particles of a photoconductive inorganic compound develop. In its presently commercially available form, the binder contains material Zinc oxide particles uniformly dispersed in a resin binder and it is applied to a paper carrier layer.

In den in der genannten USA-Patentschrift beschriebenen speziellen Beispielen von Bindemittelsystemen enthält das Bindemittel einMaterial, das nicht in der Lage ist, durch die Photoleiterpartikel erzeugte injizierte Ladungsträger über eine wesentliche Strecke hinweg zu transportieren. Infolgedessen müssen bei den in der genannten USA-Patentschrift beschrisbenen speziellen Materialien die Photoleiterpartikel innerhalb der Schicht sich praktisch in einem kontinuierlichen Partikel-an-Partikel-Kontakt befinden, um ie für cyclische Operationen erforderliche Ableitung (Abführung) der Ladung £n ermöglichen, Bei der gleichmäßigen Dispersion der in der genannten USA-Patentschrift beschriebenen Photoleiterpartkel ist daher gewöhnlich eine verhältnismäßig hoh@ Volumenkonzentration an Photoleiter, bis zu etwa 50 Volumenprozent oder mehr, erforderlich, um einen ausreichenden Photoleiter-Partikel-an-Partikel-Kontakt für die schnelle Entladung zu eræielen. Rs wurde Jedoch festgestellt, daß hohe Photoleiterdichten (Füllungen) in den Bindemittelschichten des Harztyps dazu führen, daß die physikalische Kontinuität des Harzes zerstört wird, wodurch die mechanischen Eigenschaften der Bindemittelschicht beträchtlich verschlechtert werden. Schichten mit hohen Photoleiterdichten sind häufig durch eine spröde Bindemittelschicht mit einer geringen oder Keiner Flexibilität charakterisiert. Wenn andererseits die Photoleiterkonzentration auf einen Wert merklich unterhalb etwa 5Q Volumenproz-ent herabgesetzt wird, wird die #ntladungsgeschwindigkeit verringert, wodurch die cyciische oder wiederholte Bilderzeugung (das Kopieren) mit hoher Geschwindigkeit schwierig oder unmöglich ist. In the special described in the said USA patent In examples of binder systems, the binder contains a material that does not is capable of injected charge carriers generated by the photoconductor particles to be transported over a substantial distance. As a result, at the special materials described in said USA patent Photoconductor particles within the layer are practically continuous Particle-to-particle contact, ie required for cyclic operations Allow dissipation (discharge) of the charge £ n, In the case of uniform dispersion the photoconductor particle described in the aforementioned US patent is therefore usually a relatively high volume concentration of photoconductor, up to about 50 percent by volume or more, required for sufficient photoconductor-particle-to-particle contact for quick discharge. However, Rs was found to be high Photoconductor densities (Fillings) in the binder layers of the resin type cause the physical Continuity of the resin is destroyed, reducing the mechanical properties of the Binder layer can be considerably deteriorated. Layers with high photoconductor densities are often characterized by a brittle binder layer with little or no Characterized by flexibility. On the other hand, when the photoconductor concentration increases a value is reduced noticeably below about 5Q volume percent, the #Discharge rate decreases, thereby reducing cyclic or repetitive imaging (copying) is difficult or impossible at high speed.

In der USA-Patentschrift 3 121 007 ist ein anderer Photo--leitertyp beschrieben, der eine zweiphasen-photolitfähige Bindemittelschicht umfaßt, die in einer homogenen, photoleitfähigen isolierenden Matrix dispergierte photoleitfähige Isolatorpartikel enthält. Der Photoleiter liegt in Porm eines teilchenförmigen, photoleitfähigen, anorganischen kristallinen Pigments vor, das allgemein in einer Menge von etwa 5 bis etwa 80 Gew.-% vorliegt. Man nimmt an, daß die Photoentladung durch Kombination der in dem photoleiträhigen isolierenden Matrixmaterial gebildeten Ladungsträger mit den von dem photoleitfähigen kristallinen Pigment in die photoleitfähige isolierende Matrix injizierten (eingeführten) Ladungsträgern hervorgerufen wird.In US Pat. No. 3,121,007, there is another type of photo conductor described, which comprises a two-phase photolithic binder layer which is described in a homogeneous, photoconductive insulating matrix dispersed photoconductive Contains insulator particles. The photoconductor is in the form of a particulate, photoconductive, inorganic crystalline pigment, which is commonly used in a An amount of from about 5 to about 80 percent by weight is present. It is believed that the photodischarge by combining those formed in the photoconductive insulating matrix material Charge carriers with those from the photoconductive crystalline pigment into the photoconductive insulating matrix injected (introduced) charge carriers is caused.

In der USA-Patentschrift 3 037 861 ist angegeben, daß Polyvinylcarbazol eine gewisse langwellige W-Sensibili.tät aufweist und darin ist vorgeschlagen, daß seine spektrale Empfindlichkeit durch Zugabe von Farbstoffsensibiiisatorcn in das sicbtbare Spektrum hinein ausgedehnt werden kann.U.S. Patent 3,037,861 states that polyvinyl carbazole has a certain long-wave W-Sensibili.tät and it is suggested therein that its spectral sensitivity by adding dye sensitizers to the visible spectrum can be extended into it.

In dieser Patentschrift ist ferner vorgeschlaben, daß in Verbindung mit Polyvinylcarbazol auch andere Zusätze, beispielsweise Zinkoxyd oder Titandioxyd, verwendet werden können.In this patent it is also proposed that in connection with polyvinyl carbazole also other additives, for example Zinc oxide or titanium dioxide, can be used.

Dabei ist klar, das das Polarin,-rlcarbazol als Photoleiter mit oder ohne Zusatzmaterialien, welche seine spektrale Empfindlichkeit erweitern, verwendet werden soll.It is clear that the polarine, -rlcarbazole as a photoconductor with or used without additional materials that expand its spectral sensitivity shall be.

Außerdem sind bereits bestimmte spezialisierte Schichtanordzangen vorgeschlagen worden, die insbesondere für Reflexkopierverfahren bestimmt sind. So wird beispielsweise in der USA-Patentschrift 3 165 405 eine zweischichtige Zinkoxyd-Bindemittelanordnung zum Reflexkopieren verwendet. In dieser Patentschrift werden zwei getrennte, aneinandergrenzende photoleitfähige Schichten mit verschiedenen spektralen Empfindlicbkeiten verwendet, um eine spezielle Reflexkopierfolge durchzuführen. Bei dieser Anordnung werden die Eigenschaften von multiplen photoleitfähigen Schichten verwendet zur Erzielung der kombinierten Vorteile der einzelnen Lichtansprechempfindlichkeit der jeweiligen photoleitfähigen Schichten.In addition, certain specialized layering tongs are already available have been proposed, which are intended in particular for reflex copying. For example, US Pat. No. 3,165,405 discloses a two-layer zinc oxide binder arrangement used for reflex copying. In this patent two separate, contiguous photoconductive layers with different spectral sensitivities are used, to perform a special reflex copy sequence. With this arrangement, the Properties of multiple photoconductive layers used to achieve the combined advantages of the individual light sensitivity of the respective photoconductive layers.

Bei einer Betrachtung der oben genannten üblichen zusammengesetzten photoleitfähigen Schichten ist zu ersehen, daß bein Belichten die Photo leitfähigkeit in der Schichtanordnung durch Ladungstransport durch den Körper (die Masse) der photoleitfähigen Schicht erzielt wird wie im Falle von glasartigen Selen (und anderen homogenen Schichtmodifikationen).When considering the above common compound photoconductive layers can be seen that the photo conductivity when exposed in the layer arrangement by charge transport through the body (the mass) of the photoconductive layer is obtained as in the case of vitreous selenium (and others homogeneous layer modifications).

In Vorrichtungen, in denen photoleitfähige Bindemittelstruktu-en verwendet werden, die inaktive, elektrisch isolierende Harze enthalten, wie sie beispielsweise in der USA-Patentschrift 3 121 006 beschrieben sind, wird die Leitfähigkeit oder der Iadun,stransport durch hohe Beladen (Füllung) mit dem photoleitfähigen Pigment erzielt, welche einen Partikel-an-Partikel-Kontakt der photoleitfähigen Partikel ermöglichen. Im Falle von in einer photoleitfähigen Matrix dispergierten photoleitfähigen Partikeln, wie es beispielsweise in der US:-Patentschrift 3 1?1 007 erläutert ist, erfolgt die Photoleitfähigkeit durch Bildung vori Ladungsträgern sowohl in der photoleitfähigen Matrix als auch in den Photoleiter-Pigmentpartikeln.In devices where photoconductive binder structures are used containing inactive, electrically insulating resins, such as, for example in U.S. Patent 3,121,006, conductivity becomes or the Iadun, transport through high loading (filling) with the photoconductive pigment achieved which a particle-to-particle contact of the photoconductive particles enable. In the case of photoconductive ones dispersed in a photoconductive matrix Particles, as it is explained, for example, in US: Patent 3 1? 1 007, the photoconductivity occurs through the formation of charge carriers as well as in the photoconductive matrix as well as in the photoconductor pigment particles.

Obwohl die oben genannten Patentschriften auf verschiedenen Entladungsmechanismen innerhalb der photoleitfähigen Schicht beruhen, haben sie im all-gemeinen die gemeinsamen Nachteile, daß die photoleitfähige Oberfläche während des Arbeitens der 'mgebung ausgesetzt ist, insbesondere im Falle der cyclischen Xerographie, daß sie dem Abrieb1 dem chemischen Angriff, der Wärme und mehrfachen Belichtungen während de:s Cyclus ausgesetzt ist. Diese Effekte sind durch eine allmähliche Verschlechterung der elektrischen Eigenschaften der photoleitfähigen Schicht charakterisiert, was zum Auskopieren von Oberflächendefekten und Oberflächenkratzern, lokalisierten Bereichen einer dauerhaften Leitfähigkeit, die keine -elektrostatische Ladung zurückhalten können, und einer hohen Dunkelentladung führt.Although the above patents on different discharge mechanisms based within the photoconductive layer, they generally have the common Disadvantages that the photoconductive surface during operation of the 'environment is exposed, especially in the case of cyclic xerography, that it is exposed to abrasion1 chemical attack, heat and multiple exposures during the cycle is exposed. These effects are due to a gradual deterioration in the electrical Properties of the photoconductive layer characterizes what to copy out of surface defects and surface scratches, localized areas of a permanent Conductivity that cannot hold back any -electrostatic charge, and one high dark discharge.

Außer den oben genannten Schwierigkeiten erfordern diese photoleitfähigen Schichten, daß der Photoleiter entweder 100 % der Schicht ausmacht, wi.e im halle der Schicht aus glasartigem Selen, oder daß sie Worzugsweise einen hohen enteil an photoleitfähigem Material in der Bindemittelkonfiguration enthalten. Die Erfordernisse einer photo1.eitfähigen Schicht, die alles oder einen größeren Anteil eines photoleitfähigon Materials enthält, schränkt die physikalischen Eigenschaften der fertigen Platte, der Trommel oder des Bandes insofern weiter ein, als die physikalischen Eigenschaften, wie z. B. die Plexibilität und die Haftung des Photoleiters auf einem Trägersubstrat, in erster Linie durch die physikalischen Eigenschaften des Photoleiters und nicht durch das Harz- oder Matrixmaterial bestimmt werden, das vorzugsweise in einer kleineren Monge vorhanden ist.In addition to the difficulties mentioned above, these require photoconductive ones Layers that the photoconductor makes up either 100% of the layer, like in the hall the layer of vitreous selenium, or that it preferably has a high enteil of photoconductive material in the binder configuration. The requirements a photo1.conductive layer that contains all or a greater proportion of a photoconductive layer Material, restricts the physical properties of the finished panel, the drum or the belt insofar as the physical properties, such as B. the flexibility and the adhesion of the photoconductor on a carrier substrate, primarily by the physical properties of the photoconductor and not be determined by the resin or matrix material, which is preferably in a smaller Monge is present.

Eine andere Form einer zusammengesetzten lichtempfindlichen Schicht, die ebenfalls bereits in Erwägung gezogen worden ist, umfaßt eine Schicht aus einem photoleitfähigen Material, die mit einer verhältnismäßig dicken Kunststoffschicht bedeckt und auf ein Trägersubstrat aufgebracht ist.Another form of a composite photosensitive Layer, which has also already been considered comprises a layer of one photoconductive material covered with a relatively thick layer of plastic is covered and applied to a carrier substrate.

In der USA-Patentschrift 3 041 166 ist eine solche Anordnung beschrieben, bei der eine Schicht aus glasartigem Selen, das auf einem Trägersubstrat aufgebracht ist, mit einem transparesten Kunststoffmaterial überzogen ist. Das beschriebsn.e Kunststoffmaterial ist ein solches, das eine lange Kette für Ladungsträger der gewünschten Polarität aufweist. Beim Betrieb wird die freie Oberfläche des transparenten Kunststoffes auf eine bestimmte Polarität elektrostatisch aufgeladen. Die Anordnung wird dann mit aktivierender Strahlung belichtet, welche in der photoleitfähigen Schicht ein Defektelektronenpaar (Lochelektronenpaar) erzeugt. Das Elektron wandert durch die Kunststoffschicht und neutralisiert eine positive Ladung auf der freien Oberfläche der Kunststoffschicht, wodurch ein elektrostatisches Bild erzeugt wird. In dieCer Patentschrift sind jedoch keine spezifischen Kunststoffmaterialien angegeben, die auf diese Weise funktionieren und die beschriebenen Beispiele sind auf Anordnungen beschränkt, die ein Photoleitermaterial für die Deckschicht verwenden.In the USA patent specification 3 041 166 such an arrangement is described, with a layer of vitreous selenium, which is applied to a carrier substrate is covered with a most transparent plastic material. That is described Plastic material is one that has a long chain for load carriers of the desired Has polarity. During operation, the free surface of the transparent plastic Electrostatically charged to a certain polarity. The arrangement will then exposed to activating radiation, which in the photoconductive layer Defect electron pair (hole electron pair) generated. The electron migrates through the Plastic layer and neutralizes a positive charge on the free surface the plastic layer, creating an electrostatic image. In the Cer However, no specific plastic materials are given work this way and the examples described are based on arrangements limited who use a photoconductor material for the cover layer.

In der französischen Patentschrift 1 577 855 ist eine zur am mengesetzte lichtempfindliche Anordnung für Spezialzwecke beschrieben, die zur Reflexbelichtung durch polarisiertes Licht geeignet ist. Bei einer Ausführungsform wird eine Schicht aus dichroltischen organischen, photoleitfähigen Partikeln, die auf einem Trägersubstrat auf orientierte Art und Weise angeordnet sind, und eine Schicht aus Polyvinylcarbazol verwendet, die über der orientierten Schicht des dichroitischen @ Matorials gebildet wird. Bei der Aufladung und Belichtung uit polarisiertem Licht senkrecht zur Orientierung der dichroltischen Schicht J'nd die orientierte dichroitische Schicht und die Polyvinylcarbazolschicht beide für die Anfangsbelichtung praktisch transparent. Wenn das polarisierte Licht auf den weißen Hintergrund des zu kopierenden Dokuments auftrifft, wird das Licht depolarisiert, durch die Anordnung zurückreflektiert und durch das dichroitische photoleitfähige Material absorbiert. Bei einer anderen Ausführungsform ist der dichroitische Photoleiter auf orientierte Art und Weise innerhalb der Polyvinylcarbazolschicht dispergiert.In the French patent 1 577 855 one is set to the on photosensitive arrangement described for special purposes, the reflex exposure by polarized light is suitable. In one embodiment, one layer from dichroic organic, photoconductive particles, which are on a carrier substrate arranged in an oriented manner, and a layer of polyvinyl carbazole used that formed over the oriented layer of dichroic @ matorial will. When charging and exposing uit polarized light perpendicular to the orientation the dichroic layer and the oriented one dichroic layer and the polyvinyl carbazole layer both practically transparent to the initial exposure. When the polarized light hits the white background of the document to be copied hits, the light is depolarized, reflected back by the arrangement and absorbed by the dichroic photoconductive material. In another embodiment is the dichroic photoconductor in an oriented manner within the polyvinyl carbazole layer dispersed.

Aus dem Stand der Technik ist leicht zu ersehen, daß ein großes Bedürfnis für einen allgemein anwendbaren Photorezeptor besteht, der annehmbare photoleitfähige Eigenschaften aufweist und der außerdem eine ausgezeichnete physikalische Festigkeit und Flexibilität verleiht, so daß er unter schnellen cyclischen Bedingungen wieder verwendet werden kann, ohne das allmählich eine Verschlechterung der xerographischen Eigenschaften aufgrund v-on Verschleiß, chemischem Angriff und Lichtermüdung eintritt.It is easy to see from the prior art that there is a great need for a generally applicable photoreceptor, the acceptable photoconductive one Has properties and is also excellent in physical strength and gives flexibility so that he can recover under rapid cyclic conditions can be used without the gradual deterioration of the xerographic Properties due to wear and tear, chemical attack and light fatigue occurs.

Ziel der Erfindung ist es, eine neue elektrophotographische Platte mit einem Photorezeptorteil anzugeben, der Photoleiter enthält, welche die oben genannten Nachteile beseitigen.The aim of the invention is to provide a new electrophotographic plate to indicate with a photoreceptor part containing photoconductors which the above eliminate the disadvantages mentioned.

Ein weiteres Ziel der Erfindung ist es, eine neue Elektron ?hotograDhische Abbildungsanordnunt-, (Xopieranordnung) mit lichtempfindlichen Pigmenten anzugeben, die imstande sind, mit- hohem Wirkungsgrad Ladung zu erzeugen und zu injizieren.Another object of the invention is to provide a new electron photographic To indicate image arrangement (Xopier arrangement) with light-sensitive pigments, capable of generating and injecting charge with high efficiency.

Ein weiteres Ziel der Erfindung ist es, photoinjiziererde Pigmente anzugeben, die entweder in Elektronen- oder Fehlstellen-Transportmaterialien verwendet werden können. Ein weiteres Ziel der Erfindung ist es schließlich, einen brauchbaren, wirksamen Photorezeptorteil einer elektrophotogrephischen Anordnung mit verhältnismäßig geringen Mengen an lichtempfindlichem Material anzugeben. Ein weiteres Ziel der Erfindung ist schließlich noch die Schaffung eines neuen Kopiersystems.Another object of the invention is to provide photoinjector pigments indicate those used in either electron or vacancy transport materials can be. Another object of the invention is finally to provide a useful, effective photoreceptor part of an electrophotographic array with relatively small amounts of photosensitive Specify material. Another one Finally, the aim of the invention is to create a new copier system.

Die vorstehend genannten Ziele und andere Ziele werden erfindungsgemäß mit einer elektrophotögraphischen Platte mit einem Photorezeptorteil erreicht, der ein aktives Transportmaterial, das imstande ist, die durch Licht erzeugte Ladungsinj ektion und den Ladungstransport aufrechtzuerhalten, und ein photoinjizierendes Pigment enthält, das einen hohen Wirkungsgrad der Bildung von Ladungsträgern durch Licht ein wirkung und die Fähigkeit zur wirksamen Ladungsinjektion in das Transportmaterial aufweist. Die photoinjizierenden Pigmente (photoinjecting pigments) der vorliegenden Erfindung haben eine maximale Licht empfindlichkeit in dem Wellenlängenbereich, in dem die meisten aktiven Transportmaterialien praktisch transparent sind. Außerdem sind diese photoinjizierenden Pigmente in der Lage entweder lichtangeregte Elektronen.oder Defektstellen (Löcher) in die geeigneten aktiven Transportmaterialien mit außerordentlich hoher Wirksamkeit unter den Bedingungen eines zweckmäßig angelegten Feldes zu injizieren. Das aktive Transportmaterial, das in Verbindung mit den photoinjizierenden Pigmenten der Erfindung verwendet werden soll, kann irgendein Material sein, das in der Lage ist, entweder eine Lochwanderung oder eine Elektron nenwanderung aufrechtzuerhalten, vorausgesetzt, daß es in dem jeweiligen Wellenlängenbereich der xerographischen Ver-Wendung, der mit den Bereich, in dem der Photoleiter lichtempfindlich ist-, zusammenfällt, praktisch nicht absorbiert.The above objects and other objects are achieved in accordance with the present invention with an electrophotographic plate having a photoreceptor part which an active transport material capable of carrying the light generated charge inj ection and charge transport, and a photoinjecting pigment contains, which has a high efficiency of the formation of charge carriers by light an effect and the ability to efficiently inject charge into the transport material having. The photoinjecting pigments of the present invention Invention have a maximum light sensitivity in the wavelength range in which most active transport materials are practically transparent. aside from that These photoinjecting pigments are capable of either light-excited electrons. or Defects (holes) in the suitable active transport materials with extraordinarily high potency under conditions of an appropriately applied field. The active transport material that works in conjunction with the photoinjecting pigments To be used of the invention can be any material capable of is to maintain either hole migration or electron migration, provided that it is in the respective wavelength range of the xerographic Usage related to the area in which the photoconductor is light-sensitive, collapses, practically not absorbed.

Es ist klar, daß das aktive Transportmaterial in dem angewendeten Wellenlängenbereich nicht als Photoleiter wirkt, i,'ie bereits oben angegeben, werden die Lochelektronenpaare in dem licht empfindlichen Pigment unter der Einwirkung von sicht erzeugt und die Elektronen werden dann durch eine durch ein Feld modulier-teRi$perrschicht in das aktive Transportmaterial injiziert und der Elektronentransport erfolgt durch das aktive Transpertmatrrial.It is clear that the active transport material in the applied Wavelength range does not act as a photoconductor, as stated above the hole electron pairs in the light-sensitive pigment under the action generated from view and the electrons are then modulated by a field-modulated barrier layer injected into the active transport material and the electron transport takes place through the active transparent material.

Erfindungsgemäß wurde nun gefunden, daß ein xerographisch oder elektrophotographisch empfindliches Material hergestellt werden kann, wenn'man ein photoinjizierendes Pigment aus der Klasse der Indigoid-Pigmente in Verbindung mit elektrostatisch aktiven Transportmaterialien des Elektronen-oder des Lochwanderungstyps verwendet.According to the invention it has now been found that a xerographic or electrophotographic Sensitive material can be made if you have a photo-injecting one Pigment from the class of indigoid pigments in connection with electrostatically active Transport materials of the electron or hole migration type are used.

Der hier verwendete Ausdruck "Indigoid" bezieht sich auf eine Verbindungsklasse einer Struktur, die bei der Oxydation von Indoxylsäure oder Thioindoxylsäure erhalten wird.As used herein, "indigoid" refers to a class of compounds a structure obtained by the oxidation of indoxylic acid or thioindoxylic acid will.

Es wurde nun gefunden, daß Indigoide, die bekannte Pigmente darstellen, sowohl wirksame Photogenerations- als auch Photoinjektionseigenschaften mit aktiven Transportmaterialien auSweisen. Die in solchen Systemen am besten geeigneten Indigoide sind solche, die durch die folgenden Strukturformeln dargestellt werden: trans-Indigoide cis-Indigoide worin R eine Alkyl-, Aryl-, Amino-, Halogengruppe oder ein Wasserstoffatom, X und Y, die in dem gleichen Molekül gleich oder verschieden sein können, Nil, O, S, Se oder Te bedeuten.It has now been found that indigoids, which are known pigments, exhibit both effective photogeneration and photoinjection properties with active transport materials. The most useful indigoids in such systems are those represented by the following structural formulas: trans-indigoids cis-indigoids in which R denotes an alkyl, aryl, amino, halogen group or a hydrogen atom, X and Y, which can be identical or different in the same molecule, denote Nil, O, S, Se or Te.

Diese zur Verwendung in dem erfindungsgemäßen Verfahren geeigneten Indigroia-Pigme.nte können nach vielen beknnnt;en Verfahren synthetisicrt werden. Zum Beispiel liefern die in Lubs, "The Chemistry of Synthetic Dyes und Pigments", Seite 553 bis 560, beschriebenen Verfahren geeignete Pigmente.These are suitable for use in the method according to the invention Indigenous pigments can be synthesized by many known methods. For example, those in Lubs, "The Chemistry of Synthetic Dyes and Pigments", Page 553 to 560, described method suitable pigments.

Unter den in die allgemeine Klasse der Indigoid-Pigmente gehörenden Verbindungen werden die trans-Indigoide mit Substituenten in den 4-7 und 4'-7'-Positionen, die unsubstituierten trans-Indigoide und die Mischungen davon in einem aktiven Transportsystem bevorzugt verwendet, da sie einfach sind und wirtschaftlich hergestellt werden können, im allgemeinen im Handel erhältlich sind, eine besonders reine Farbe haben und eine hohe Lichtempfindlichkeit aufweisen. Unter diesen liefern die unsubstituierten trans-Indigoide, in denen X und Y NH oder S bedeuten, optimale Ergebnisse. Diese werden als trans-Indigo bzw. trans-Thioindigo bezeichnet. Da die Farbtönungen oder Farbschattierungen der Verbindungen und die spektralen und lichtempfindlichen Ansprechempfindlichkeiten je nach dem verwendeten-Substituenten etwas variieren, kann man durch Mischen mehrerer verschiedener Verbindungen Zwischenwerte dieser Variablen erhalten. Es können auch andere Indigoid-Pigmente oder Mischungen davon verwendet werden, wenn sie geeignet sind. Beispiele für typische Indigoid-Pigmente sind 2,3'-Bisindol-indigo, 3'-Indol-2-thianaphthen-indigo, 1'-Acenaphthen-2-indolindigo, 1'-Acenaphthen-2-thianaphthen-indigo und Mischungen davon. Zur Verwendung in einem aktiven Transportphotorezeptor kann das zur Sensibilisierung, Verbesserung, Synergisierung oder sonstigen Modifizierung seiner Eigenschavtqn zugesetzte Indigoid-Pigmenjt auch andere Zusammensetzungen haben.Among those belonging to the general class of indigoid pigments Compounds are the trans-indigoids with substituents in the 4-7 and 4'-7 'positions, the unsubstituted trans-indigoids and the mixtures thereof in an active transport system preferred because they are simple and can be produced economically, are generally commercially available, have a particularly pure color and a have high photosensitivity. Among these, the unsubstituted trans-indigoids, where X and Y are NH or S, give optimal results. These are called trans indigo and trans-thioindigo respectively. As the hues or shades of the Compounds and the spectral and photosensitive responses vary somewhat depending on the substituents used, can be achieved by mixing several different connections get intermediate values of these variables. It can too other indigoid pigments or mixtures thereof can be used if appropriate are. Examples of typical indigoid pigments are 2,3'-bisindole-indigo, 3'-indole-2-thianaphthene-indigo, 1'-acenaphthene-2-indolindigo, 1'-acenaphthene-2-thianaphthene-indigo and mixtures of that. For use in an active transport photoreceptor, this can be used to sensitize, Improvement, synergization or other modification of its properties Indigoid pigments also have other compositions.

Die erfindungsgemäßen Indigoid-Pigmente unterscheiden sich von anderen bekannten lichtempfindlichen Materialien dadurch, daß sie bei der Photogeneration und Photo injektion wirksam sind und daß sie außerdem mit den meisten loch- und elektronenaktiven Transportmaterialien eine ausgezeichnete Verträglichkeit haben, wodurch es möglich ist, ei.n verhältnismäßig schwaches angelegtes Feld in dem entsprechenden xerographischen Photorezeptorteil ziir Erzielung der geeigneten Injektion und des ersunschten Energiegewinns (gain) zu verwenden. Die erfiiidungsgemäßen Indigoid-Pigmente haben auch eine gute Licht enpfindlichkeit und-eine maximale Empfindlichkeit in dem Wellenlängenbereich von etwa 4800 bis etwa 6800 i, der auf dem Gebiet der Xerographie angewendet wird, über den ein geeignetes aktives Transportmaterial einen beträchtlichen Durchlässigkeitsgrad haben muß. Im Gegensatz dazu hat sich gezeigt, -daß viele bekannte Photoleiter zwar in diesem Wellenlängenbereich lichtempfindlich sind, daß sie jedoch nicht genügend verträglich sind mit den geeigneten elektronisch aktiven Transportmaterialien und daß sie daher bezüglich der Injektion der durch Licht gebildeten Ladungen in die Umgebung oder in das benachbarte aktive Transportmaterlal unwirksam sind. Deshalb erfordert die Verwendung solcher photoleitfähiger Materialien in Verbindung mit aktiven Transportmaterialien ein unzweckmäßiges angelegtes Feld von mehr als 5 x 105 Volt/cm. Wegen ihrer einzigartigen Eigenschaften können die erfindungsgemäßen, photoinjizierenden Pigmente mit Transportmaterialien in verhältnismäßig geringen Mengen in einem xerographischen Photorezeptor entweder mit Schichtaufbau oder mit Bindemittelstruktur verwendet werden.The indigoid pigments of the present invention are different from others known photosensitive materials in that they are photogenerated and photo injection are effective and that they can also be used with most hole-punching and electron-active transport materials have excellent compatibility, whereby it is possible to use a relatively weak applied field in the corresponding xerographic photoreceptor part to achieve the appropriate injection and of to use the desired energy gain. The indigoid pigments according to the invention also have good light sensitivity and maximum sensitivity in the wavelength range from about 4800 to about 6800 i, which is used in the field of xerography is applied over which a suitable active transport material has a considerable Must have a degree of permeability. In contrast, it has been shown -that many known Photoconductors are sensitive to light in this wavelength range, but they are are not sufficiently compatible with the suitable electronically active transport materials and that, therefore, with regard to the injection of the light-generated charges into the surroundings or the neighboring active transport material are ineffective. That's why requires the use of such photoconductive materials in conjunction with active transport materials an inexpedient applied field of more than 5 times 105 volts / cm. Because of their unique properties, the invention, photoinjecting pigments with transport materials in relatively low Amounts in a xerographic photoreceptor either laminated or with Binder structure can be used.

Eine typische Anwendung der vorliegenden Erfindung ist ein Trägersubstrat, beispielsweise ein elektrischer Leiter, der eine Photoleiterschicht enthält, die mit einem aktiven Transportmaterial überzogen ist. Die Photoleiterschicht kann beispielsweise Partikel von 6,6'-Dichlor-2,2'-bisthianaphthenindigo, im Handel erhaltlich unter dem Handelsnamen Thiofast Red der Allied Chemical Co., enthalten, die mit einer verhältnismäßig dicken Schicht aus dem Elektronena1zeptormaterial, beispielsweise 2 ,4,?-Trinitro-9-fluorenon (TNF) überzogen sind, die imstande ist, eine b"'lektroneninjektion und einen Elektronentransport zu unterstützen. Die ausgeprägte Natur des Pigmens sowie seine Verträglichkeit mit dem aktiven Transport material ermöglicht die Verwendung einer verhältnismäßig dünnen Schicht des Indigoid-Pigments ohne irgendm-elchen Verlust an Wirksamkeit.A typical application of the present invention is a carrier substrate, for example an electrical conductor that contains a photoconductor layer that is coated with an active transport material. The photoconductor layer can, for example Particles of 6,6'-dichloro-2,2'-bisthianaphthene indigo, commercially available at the tradename Thiofast Red from Allied Chemical Co., with a relatively thick layer of the electron acceptor material, for example 2, 4,? - trinitro-9-fluorenone (TNF) coated, which is capable of electron injection and to support electron transport. The distinct nature of pigmentation as well as its compatibility with the active transport material enables its use a relatively thin layer of the indigoid pigment without any loss of effectiveness.

Weitere Ziele der Erfindung sowie weitere Merkmale, die dazu beitragen, gehen aus der folgenden Beschreibung einer Ausführungsform der Erfindung in Verbindung mit den beiliegenden Zeichnungen hervor. Darin bedeuten: Fig. 1 einen schematischen Querschnitt durch eine weitere Ausführungsform eines weiteren xerographischen Teils der Erfindung; Fig. 2 einen schematIschen Querschnitt durch eine weitere Ausführungsforn eines weiteren xerographischen Teils der Erfindung; Fig. 3 die Erläuterung eines Entladungsmechanismus durch Injektion durch die erfindungsgemäßen photoleitfähigen Pigmente.Further objects of the invention and further features that contribute to refer to the following description of an embodiment of the invention in conjunction with the accompanying drawings. 1 shows a schematic Cross section through a further embodiment of a further xerographic part the invention; 2 shows a schematic cross section through a further embodiment a further xerographic part of the invention; Fig. 3 the explanation of a Discharge mechanism by injection through the photoconductive according to the invention Pigments.

Die Fig. 1 erläutert eine Ausführungsform der verbesserten xerographischen Platte 10 der Erfindung. Die Bezugszahl 11 bezeichnet ein Substrat oder einen mechanischen Träger. -Das Substrat kann aus einem Metall, z. 3. Messing, Aluminium, Gold, Platin, Stahl oder dergleichen, bestehen. Es kann irgendeine zweckmäßige Dicke haben, starr oder flexibel sein, in Form einer Folie, einer Bahn (Gewebe) eines Zylinders oder dergleichen vorliegen und es kann mit einer dünnen Sperrschicht überzogen sein. Das Substrat kann auch aus irgendeinem anderen Material, z. B.- Papier, metallisiertem Papier, aus mit einem dünnen Überzug aus Aluninium- oder Kupferoxyd versehenen Kunststoffolien oder aus mit einem dünnen Überzug aus Chrom- oder Zinnoxyd versehenen Glas bestehen. Gewöhnlich ist es bevorzugt, daß der Träger etwas elektrisch leitfähig ist oder eine etwas leitfähige Oberfläche hat und daß er stark genug ist, um einer bestinimten Handhabung zu widerstehen. In bestimnten Fällen muß der Trager 11 jedoch nicht leitfähig sein oder kann sogar völlig nicht-leitfähig sein.Figure 1 illustrates an embodiment of the improved xerographic Plate 10 of the invention. Reference numeral 11 denotes a substrate or a mechanical one Carrier. -The substrate can be made of a metal, e.g. 3. brass, aluminum, gold, platinum, Steel or the like. It can be of any convenient thickness, rigid or be flexible, in the form of a film, a web (fabric) of a cylinder or the like are present and it can be coated with a thin barrier layer. The substrate can also be made of any other material, e.g. B.- paper, metallized Paper, made of plastic foils provided with a thin coating of aluminum or copper oxide or made of glass provided with a thin coating of chromium or tin oxide. Usually it is preferred that the support be somewhat electrically conductive or has a somewhat conductive surface and that it is strong enough to hold a certain Resist handling. In certain cases, however, the carrier 11 need not be conductive or can even be completely non-conductive.

Die Bezugszahl 12 bezeichnet eine einzige oder einheitliche photoleitfähige Schicht, welche die photoinjizierenden Indigoid-Pigmente der Erfindung enthält. Die einzige Schicht enthält insbesondere ein Indigoid-Pigment aus der Klasse der trans-Indigolde. Alle oben genannten photoinjizierenden Indigoid-Pigmente haben die Eigenschaft, daß sie wirksame Photogeneratoren und Photoinjektoren in aktive Transportmaterialien vom Lochwanderungs- oder Elektronenwanderungstyp sind.The reference number 12 denotes a single or uniform photoconductive Layer containing the indigoid photo-injecting pigments of the invention. The single layer contains in particular an indigoid pigment from the class of trans indigolds. All of the above photo-injecting indigoid pigments have the property that they are effective photogenerators and photoinjectors in active ones Transport materials are of the hole-wandering or electron-wandering type.

Die photoleitfähige Einzelschicht 12 der Fig. 1 kann irgendeine geeignete Dicke haben, wie sie zur Durchführung ihrer Funktion in dem xero,graphischen Isolatorteil verwendet wird.The single photoconductive layer 12 of Figure 1 may be any suitable Thicknesses have how to perform their function in the forex, graphic isolator part is used.

Für diesen Zweck geeignete-Dicken liegen innerhalb des Bereiches von 0,05 bis 20 Mikron. Dicken von oberhalb etwa 20 Mikron haben die Neigung, unerwünschte positive Restladungrsanreicherungen in der Pigmentschicht während des Cyclus und einen übermäßigen Dunkelzerfall zu erzeugen, während dicken unterhalb 0,05 Mikron unwirksam werden bei der Absorption der auftreffenden Strahlung. Ein Bereich von etwa 0,2 bis etwa 5 Mikron ist bevorzugt, da diese Dicken eine maximale Funktionalität des Photoleiters bei einer minimalen Menge der Pigment substanz gewährleisten und die oben genannten Schwierigkeiten bezüglich der Dicke vermeiden.Suitable thicknesses for this purpose are within the range of 0.05 to 20 microns. Thicknesses in excess of about 20 microns tend to be undesirable positive residual charge accumulations in the pigment layer during the cycle and producing excessive dark decay while thick below 0.05 microns become ineffective in absorbing the incident radiation. A range of about 0.2 to about 5 microns is preferred because these thicknesses provide maximum functionality ensure the photoconductor with a minimal amount of pigment substance and avoid the above-mentioned thickness difficulties.

Während die Ziffer 12 der Fig. 1 eine photoleitfähige Einzelschicht aus einem photointjizierenden Pigment bedeutet, kann diese Schicht im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch ein in einem Matrixmaterial dispergiertes photoinjizierendes Pigment enthalten. Das Matrixmaterial kann irgendeine geeignete organische Substanz sein, wie sie für solche Zwecke verwendet wird, z. B. eine inerte Matrix oder ein Bindemittelmaterial oder eines der gegenwärtig verwendeten aktiven Transportmaterialien, wie sie in den von der gleichen Anmelderin am gleichen Tage unter dem internen Aktenzeichen XD/3421; XD/3422, XD/3279 und XD/3280 eingereichten Patentanmeldungen beschrieben sind. Die Konzentration des Photoleitermaterials variiert entsprechend dem verwendeten Bindemitteltyp und sie liegt innerhalb des Bereiches von etwa 5 bis etwa 99 Volumenprozent, bezogen auf die gesamte photoleitfähige Schicht. Wenn ein elektronisch inertes Bindemittelmaterial in.Verbindung mit den photoinjizierenden Pigmenten verwendet wird, ist ein Volumen-verhältnis von mindestens 25% Photoleiter zu dem elektronisch inerten Bindemittelmaterial erforderlich, um einen Partilkel-an-Partikel-Kontakt oder -Nacharschaft zu erzeugen, um dadurch die Schicht 12 durchgehend photoleitfähig zu machen. Die Bemerkungen bez;ü'glich der Dicke der photoleitfähigen Elnzelschicht der Fig. 1 treffen auch hier zu, d. h. sie liegt innerhalb eines Bereiches von etwa 0,05 bis etwa 20 Mikron, wobei ein Bereich von 0,2 bis 5 mikron bevorzugt ist, und sie varliert mit der Konzentration des Pigments in der Bindemittelschicht.While the number 12 of FIG. 1 is a single photoconductive layer from a photointjecting pigment means, this layer can be used in the context of the present invention also includes a photoinjector dispersed in a matrix material Contain pigment. The matrix material can be any suitable organic substance as it is used for such purposes, e.g. B. an inert matrix or a Binder material or any of the active transport materials currently in use, as in the by the same applicant on the same day under the internal file number XD / 3421; XD / 3422, XD / 3279, and XD / 3280 patent applications filed described are. The concentration of the photoconductor material varies according to the one used Binder type and it is within the range of about 5 to about 99 percent by volume, based on the entire photoconductive layer. When an electronically inert binder material In connection with the photoinjecting pigments used is a volume ratio of at least 25% photoconductor to the electronically inert binder material required, to create particle-to-particle contact or neighborhood, thereby making layer 12 photoconductive throughout. The remarks regarding; the thickness of the individual photoconductive layer of Fig. 1 also apply here; H. it is within a range of about 0.05 to about 20 microns, with a The range from 0.2 to 5 microns is preferred and varies with concentration of the pigment in the binder layer.

Da die Photorezeptoren der Erfindung mit einem Wellenlängenbereich entsprechend dem Bereich der Lichtempfindlichkeit des Pigmentes belichtet werden, handelt es sich dabei um den speziellen Wellenlängenbereich, für den das aktive Transportmaterial im wesentlichen durchlässig sein mu5.Since the photoreceptors of the invention have a range of wavelengths exposed according to the range of the light sensitivity of the pigment, this is the special wavelength range for which the active Transport material must be essentially permeable.

-Wie bereits oben angegeben, haben die erfindungsegmäßen photoinjizierendenIndigoiipigmente eine optimale Lichtempfindlichkeit in dem Wellenlängenbereich von etwa 4 800 bls etwa 6 800 Å, dem xerographischen Anwendungsbereich des lrorliegenden Pigment-Transport-Photorezeptors. Deshalb funktioniert das Pigment beim Belichten mit einer Lichtquelle r,it einer Emission dieses Wellenlängenbereiches mit maximalem Wirkungsgrad bei der Absorption der gesamten auf treffenden Strahlun---und bei der Erzeugung von Ladungsträgern.As already stated above, the photo-injecting indigo pigments according to the invention have an optimal light sensitivity in the wavelength range of about 4 800 bls about 6,800 Å, the xerographic application of the underlying pigment transport photoreceptor. That is why the pigment works when exposed to a light source r, it one Emission of this wavelength range with maximum efficiency during absorption of the entire incident radiation and in the generation of charge carriers.

Die Bezugsziffer 13 bezeichnet die aktive Transportschicht, die über der photoinjizierenderi Pigmenteinzelschicht 12 liegt. Wie bereits oben angegeben, kann das aktive Transportmaterial - entweder elektronenleitend oder lochleitend seine nach der ausgeprägten Natur und Wirksamkeit der erfindungsgemäßen photoinjizierendenIndigoidpigmente. In Übersinstimmung mit dem oben gesagten muß das mit den erfindungsgemäßenIndigoidpigmenten verwendete aktive Transportmaterial in dem Wellenlängenbereich der Lichtempfindlichkeit des Pigmentes, welcher der jeweilige xerographische Anwendungsbereich ist, im wesentlichen durchlässig sein. Die erfindungsgemäßenIndigoidpigmente sind lichtempfindlich in dem Wellenlängenbereich von etwa 4800 bis etwa 6800 i. Die in den von der gleichen Anmelderin an gleichen Tage unter den internen Aktenzeichen XD/3421, XD/3422, XD/3279 und XD/3280 eingereichten Patentanneldungen beschriebenen aktiven Transportmaterialien sind zur Verwendung mit den erfindungsgemäßenIndigoidpigmenten besonders geeignet.The reference number 13 denotes the active transport layer, the over the photoinjecting pigment monolayer 12 is. As stated above, can the active transport material - either electron-conducting or hole-conducting its due to the pronounced nature and effectiveness of the photoinjecting indigoid pigments according to the invention. In accordance with what has been said above, so must the indigoid pigments of the present invention used active transport material in the wavelength range of photosensitivity of the pigment, which is the respective xerographic area of application, essentially be permeable. The indigoid pigments according to the invention are photosensitive in the wavelength range from about 4800 to about 6800 i. The in the of the same Applicant on the same days under the internal file numbers XD / 3421, XD / 3422, XD / 3279 and XD / 3280 filed patent applications described active transport materials are particularly suitable for use with the indigoid pigments of the invention.

Dazu gehören Lochtransportmaterialien, wie z. B. Carbazol, N-Äthylcarbazol, N-Isopropylcarbazol, N-Phenylcarbazol, Detraphenylpyren, 1-Methylpyren, Perylen, Chrysen, Anthracen, Tetraphen, 2-Phenylnaphthalin, Azapyren, Fluoren, Fluorenon, 1-Äthylpyren, Acetylpyren, 2,3-Benzochrysen, 3,4-Benzopyren, 1,4-Brompyren und Phenylindolt Polyvinylcarbazol, Polyvinylpyren, Polyvinyltetracen, Polyvinylperylen und Polyvinyltetraphen. Beispiele für geeignet Elektronentransportmaterialien zind 2,4,7-Trinitro-9-fluorenon (TNF), 2,4,5,7-Tetranitro-fluorenon, Dinitroanthracen, Dinitroacriden, Tetracyanopyren und Dinitroanthrachinon.These include hole transport materials such as B. carbazole, N-ethylcarbazole, N-isopropylcarbazole, N-phenylcarbazole, detraphenylpyrene, 1-methylpyrene, perylene, Chrysene, anthracene, tetraphene, 2-phenylnaphthalene, azapyren, fluorene, fluorenone, 1-ethylpyrene, acetylpyrene, 2,3-benzochrysene, 3,4-benzopyrene, 1,4-bromopyrene, and phenylindolt Polyvinyl carbazole, polyvinyl pyrene, polyvinyl tetracene, polyvinyl perylene and polyvinyl tetraphene. Examples of suitable electron transport materials are 2,4,7-trinitro-9-fluorenone (TNF), 2,4,5,7-tetranitro-fluorenone, dinitroanthracene, dinitroacriden, tetracyanopyrene and dinitroanthraquinone.

Es ist für den Fachmann klar, daß auch jedes andere Polymerisat, das den geeigneten aromatischen oder heterocyclischen Ladungsträgerrest enthält, wie z. B. Carbazol, Tetraphen, Pyren, 2,4,7-Trinitro-9-fluorenon usw., als aktives Transportmaterial wirkt. Die vorliegende Erfindung ist nicht auf den Polymerisattyp beschränkt, der als Transportmaterial verwendet' werden kann. Beispiele für verschiedene Polymerisattypen, die verwendet werden können, sind Polyester, Polysiloxane, Polyamide, Polyurethane und Epoxyde sowie Block-, Random- oder Pfropfmischpolvnerisate (die den aromatischen Rest enthalten). Außerdem können elektronisch inaktive Polymerisate, in denen der aktive Rest bei hoher Konzentration dispergiert ist, verwendet werden. Die Dicke der aktiven Transportschicht ist nicht kritisch für die Funktion des xerographischen Materials. Jedoch wird die Dicke der aktiven Transport schicht durch die praktischen Erfordernisse bezüglich der Mengen der erforderlichen elektrostatischen Ladung zur Induktion eines geeigneten angelegten Feldes, ini die Elektroneninjektion und den Elektronentransport zu bewirken, bestimmt. Dicken von etwa 5 bis etwa 100 Mikron für die aktiere Transportschicht sind geeignet, es können jedoch auch Dicken außerhalb dieses Bereiches verwendet werden. Das Verhältnis der Dicke -der aktiven -T'ransportschicht zu der der -Photoleiterschicht sollte innerhalb des Bereiches von etwa 2 : 1 bis etwa 200 : 1 gehalten werden.It is clear to the person skilled in the art that any other polymer that contains the suitable aromatic or heterocyclic charge carrier radical, such as z. B. carbazole, tetraphene, pyrene, 2,4,7-trinitro-9-fluorenone, etc., as the active transport material works. The present invention is not limited to the type of polymer that can be used as a transport material. Examples of different types of polymer, which can be used are polyesters, polysiloxanes, polyamides, polyurethanes and epoxies as well as block, random or graft mixed polymers (which replace the aromatic Rest included). In addition, electronically inactive polymers in which the active residue dispersed at high concentration can be used. The fat the active transport layer is not critical to the function of the xerographic Materials. However, the thickness of the active transport layer is determined by the practical Requirements relating to the amounts of electrostatic charge required Induction of a suitable applied field, ini the electron injection and the To effect electron transport, determined. Thicknesses from about 5 to about 100 microns are suitable for the active transport layer, but thicknesses outside of it can also be used of this area can be used. The relationship the thickness -the active transport layer to that of the photoconductor layer should be within the range from about 2: 1 to about 200: 1.

Der Ausdruck "eine wesentliche oder beträchtliche Durchlässigkeit des aktiven Transportmateriale" bedeutet in diesem Zusammenhang, wie in der Fig. 1 erläutert ist, daß eine ausreichende Men;ge v-on Strahlung aus einer Quelle die aktive Transportschicht 13 passieren muß, so d-aß die photoleitfähige Schicht 12 ihre Kapazität als PhotogeneratQr und Photoinjektor für Ladungsträger entfalten kann. Insbasondere liegt innerhalb des Wellenlängenbereiches von etwa 4800 bis etwa 6800 2 eine beträchtliche Durchlässigkeit für die auf die Pigmentschicht auftreffende Strahlung vor, so daß eine Entladung eines aufgeladenen, mit einem Pigment aktivierten Transportphotorezeptors bewirkt wird.The term "substantial or substantial permeability of the active transport material "means in this context, as in Fig. 1 it is explained that a sufficient amount of radiation from a source is the active transport layer 13 must pass, so d-aß the photoconductive layer 12 develop their capacity as a photogenerator and photoinjector for charge carriers can. In particular lies within the wavelength range from about 4800 to about 6800 2 a considerable permeability for that impinging on the pigment layer Radiation before, so that a discharge of a charged, activated with a pigment Transport photoreceptor is effected.

Die vorliegende Erfindung ist jedoch nicht auf die Auswahl von aktiven Transportmaterialien beschränkt, die für den ganzen sichtbaren Bereich durchlässig sind. Wenn z. B. die Schicht anordnung der Fig. 1 mit einem transparenten Substrat verwendet wird, so kann die bildmäßige Belichtung durch das Substrat erfolgen, ohne daß das Licht die Schicht des aktiven Transportmaterials passiert. In diesem Falle muß das aktive Material nicht in dem angewendeten Wellenlängenbereich nicht-a.bsorbierend sein. Diese spezielle Anwendung macht von den vorteilhaften Injektionseigenschaften der vorhandenen photoinjizierenden Pigmente Gebrauch und fällt ebenfalls in den Rahmen der vorliegenden Erfindung. andere Anwendunen, bei denen keine vollständige Durchlässigkeit (Transparenz) für das aktive Material erforderlich ist, sind z. B. die selektive Aufzeichnung von Strahlung einer engen Bandbreite, wie sie beispielsweise von Lasern, spektralen Kenntafel@, farbübertragenen Formverviclfältigungen (color coded form duplication) und bei der möglichen Farbxerographie emittiert werden.However, the present invention is not limited to the selection of active ones Transport materials limited, permeable to the entire visible area are. If z. B. the layer arrangement of Fig. 1 with a transparent substrate is used, the imagewise exposure can be done through the substrate without that the light passes through the layer of active transport material. In this case the active material need not be non-absorbent in the wavelength range used be. This particular application makes of the advantageous injection properties of the existing photo-injecting pigments and also falls under the Within the scope of the present invention. other applications for which there is no complete Permeability (transparency) is required for the active material are, for. B. the selective recording of radiation of a narrow bandwidth, such as of lasers, spectral marker boards @, color-transferred form duplications (color coded form duplication) and emitted with the possible color xerography will.

Obwohl die aktive Transportschicht 13 der Fig. 1 ausschließlich aus dem liadung'stransportmateriai bestehen kann, kann die Schicht für.die Zwecke der vorliegenden Erfindung auch das in @ einer ausreichenden Konzentration in einem geeigneten inerten Bindemittel zur Erzielung eines Partikel--an-Partikel-Kontakts oder zur Erzielung einer ausreichenden Nähe der Partikel, um dadurch den wirksamen Ladungstransport von den erfindungsgemäßen, photoinjizierenden Pigmenten durch die Schicht zu ermöglichen, dispergierte Ladungstransportmaterial -enthalten, Im allgemeinen muß ein Volumenverhältnis von mindestens 25 % aktivem Transportmaterial zu elektronisch inertem Bindemittelmaterial vorliegen, um- den gewünschten Partikelan-Partikel-Kontakt oder die gewünschten Dichte der Teilchen zu erzielen. Typische,für die Durchführung der vorliegenden Erfindung geeignete Harzbindemittel sind Polystyrol, Silikonharze, wie z. B. DO-8Q1, DC-804 und DC-996 (alle hergestellt von der Dow Corning Corporation), Lexan, ein Polycarbonat, und SR-82 (hergestellt von der General Electric Company), Acryl- und Methacrylesterpolymerisate, beispielsweise Acryloid-A1O und Acryloid B72, polymerisierte Esterderivate von Acry1-und α-Acrylsäure (beide vertrieben von der Rohm und Haas Company), Lucite 44, Lucite 45 und Lucite 46( polymerisierte Butylmethacrylate der Firma E.I. du Pont de Nemours & Company), chlorierter Kautschuk, z. B. Parlon, vertrieben von der Hercules Powder Company, Vinylpolymerisate und -mischpolymerisate, z. B. Polyvinylchlorid, Polyvinylacetat und dergleichen einschließlich der Vlnylite VYRH und VMCH der Firma Bakelite Corporation, Celluloseester und -äther, z. B.Although the active transport layer 13 of FIG. 1 is exclusively off the liadung'stransportmateriai can exist, the layer for the purposes of present invention also that in @ a sufficient concentration in one suitable inert binder to achieve particle-to-particle contact or to achieve a sufficient proximity of the particles to thereby achieve the effective Charge transport from the photoinjecting pigments of the invention through the Layer to allow dispersed charge transport material -containing, in general must have a volume ratio of at least 25% active transport material to electronic inert binder material are present in order to achieve the desired particle-to-particle contact or to achieve the desired density of the particles. Typical, for the implementation Resin binders suitable for the present invention are polystyrene, silicone resins, such as B. DO-8Q1, DC-804, and DC-996 (all manufactured by Dow Corning Corporation), Lexan, a polycarbonate, and SR-82 (manufactured by General Electric Company), Acrylic and methacrylic ester polymers, for example Acryloid-A1O and Acryloid B72, polymerized ester derivatives of acrylic and α-acrylic acid (both sold from Rohm and Haas Company), Lucite 44, Lucite 45, and Lucite 46 (polymerized Butyl methacrylates from E.I. du Pont de Nemours & Company), chlorinated Rubber, e.g. B. Parlon sold by Hercules Powder Company, vinyl polymers and copolymers, e.g. B. polyvinyl chloride, polyvinyl acetate and the like including the VYRH and VMCH vinylites from Bakelite Corporation, cellulose esters and ether, e.g. B.

Äthylcellulose, Nitrocellulose usw., Alkydherze, z. B.Ethyl cellulose, nitrocellulose, etc., alkyd hearts e.g. B.

Glyptal 2469 der General Electric Company usv. Außerdem können Mischungen solcher Harze untereinander oder mit Weichmachern zur Verbesserung der Haftung, Flexibilität, des Blocking usw. der Überzüge verwendet werden. So kann Rezyl 869 (ein Beinsame-nöl-Gly"erinalkod der American Cyanamid Company) zu chlorierten Kautschuk zugegeben werden, um seine Haftung und Flexibilität zu verbessern. Entsprechend können die Vinylite VYRH und VMCH (Polyvinylchloridacetat-Mischpolymerisate der Firma Bakelite Comprany) miteinander gemischt werden Beispiele für Weichmacher sind Phthalate, Phosphate, Adipate usw., beispielslveise Tricresylphosphat, Dioctylphthalat usw., wie sie auf dem Gebiet der Eunststoffe bekannt sind.General Electric Company's Glyptal 2469, etc. You can also use mixtures such resins with one another or with plasticizers For improvement adhesion, flexibility, blocking, etc. of the coatings. So can Rezyl 869 (a leg seed oil glycerine code from the American Cyanamid Company) to be chlorinated Rubber can be added to improve its adhesion and flexibility. Corresponding the vinylite VYRH and VMCH (polyvinyl chloride acetate copolymers of the Bakelite Comprany) are examples of plasticizers Phthalates, phosphates, adipates, etc., for example tricresyl phosphate, dioctyl phthalate etc. as are known in the plastics art.

Eine andere Ausführungsform der Erfindung ist in der Fig. 2 der Zeichnung erläutert. Hier besteht die Photorezeptorschicht 10 aus photoinjizierenden Pigmentpartikeln 12, die in einem aktiven Transportmatrixbindemittel 13 enthalten sind. Um die beste Kombination von physikalischen und elektrischen Eigenschaften zu erhalten, muß im allgemeinen der obere Grenzwert für das photoleitfähige Pigment oder die photoleitfähigen Partikel etwa 5 Volumenprozent der aktiven Transportbindemittelschicht betragen. Eine untere Grenze für die photoleltfähigen Partikel von etwa 0,1 Volumenprozent der Bindemittelschicht ist erforderlich, um zu gewährleisten, daß der Lichtabsorptionskoeffizient ausreicht, um eine merkliche Trägerbildung zu ergeben.Another embodiment of the invention is shown in FIG. 2 of the drawings explained. Here, the photoreceptor layer 10 consists of photo-injecting pigment particles 12 contained in an active transport matrix binder 13. To be the best To obtain a combination of physical and electrical properties, im generally the upper limit for the photoconductive pigment or pigments Particles amount to about 5 percent by volume of the active transport binder layer. A lower limit for the photoconductive particles of about 0.1 volume percent the binder layer is required to ensure that the light absorption coefficient sufficient to result in significant carrier formation.

Die Dicke der Bindemittelschicht ist nicht-besonders kritisch.The thickness of the make coat is not particularly critical.

Schichtdicken von etwa 2 bis etwa 100 Mikron haben sich als zufriedenstellend erwiesen, wobei eine Dicke von etwa 5 bis etwa 50 Mikron bevorzugt ist und besonders gute Ergebnisse liefert.Layer thicknesses of about 2 to about 100 microns have been found to be satisfactory with a thickness of from about 5 to about 50 microns being preferred and particularly gives good results.

Die Größe der lichtempfindlichen Partikel in der Bindemittelschicht ist nicht besonders kritisch, jedoch liefern Partikel innerhalb eines Größenbereiches von etwa 0,01 bis etwa 1,0 Mikron besonders zufriedenstellende Ergebnisse.The size of the photosensitive particles in the binder layer is not particularly critical, but particles provide within a size range of about 0.01 to about 1.0 microns are particularly satisfactory Results.

Obwohl der in Fig. 1 dargestellte Schicht aufbau in struktureller Hinsicht sich von dem Bindemittelphotorezeptor gemäß Fig. 2. unterscheidet, ist die funktionelle Beziehung zwischen dem lichtempfindlichen Material und dem aktiven Uransportmaterial insofern die gleiche, als in den lichtempfindlichen Partikeln eine Photogeneration und anschließend eine Photoinjelrt-ion in das' umgebende aktive Transportmaterial erfolgt. Deshalb gelten alle obigen Ausführungen bezüglich der Schichtanordnung gemäß Fig. 1, die sich auf die Natur der Materialien und die Wechselwirkungen untereinander beziehen, auch hier, jedoch mit der Ausnahme, daß wegen der Nähe der lichtempfindlichen Partikel zur Oberfläche des Photorezeptors die Bindemittelplatte vorzugsweise mit der gleichen Polarität aufgeladen wird wie die unter lichteinwirkung gebildeten Ladungen, die d-urch das aktive Transportmaterial transportiert werden können. Wenn daher ein Elektronentransportmaterial als Bindemittel verwendet wird, wird die Platte vorzugsweise negativ aufgeladen, während eine positive Aufladung im Falle der Verwendung eines Fehlstellentransportmateriale (Lochtransportmaterials) bevorzugt ist. Außerdem ist die Bedingung der wesentlichen Durchlässigkeit des' aktiven Transport materials hier notwendig, um eine maximale Funktionsfähig--keit des Bindemittelaufbaus zu gewährleisten.Although the layer shown in Fig. 1 structure in structural Differs from the binder photoreceptor according to FIG. 2 the functional relationship between the photosensitive material and the active one Transport material is the same as in the light-sensitive particles a photogeneration and then a photoinjection into the 'surrounding active Transport material takes place. Therefore, all of the above statements apply to Layer arrangement according to Fig. 1, which relates to the nature of the materials and the interactions relate to each other, also here, with the exception that because of the proximity of the photosensitive particles to the surface of the photoreceptor the binder plate is preferably charged with the same polarity as that under the influence of light formed charges, which are transported by the active transport material can. Therefore, when an electron transport material is used as a binder, the plate is preferably negatively charged while a positive charge in the case of using a defect transport material (hole transport material) is preferred. In addition, the condition of the essential permeability of the ' Active transport materials are necessary here to ensure maximum functionality to ensure the build-up of the binder.

Eine andere Abänderung der Strukturen gemäß den Figuren 1 und 2 besteht in der Verwendung einer Sperrschicht an der Substrat Photorezeptor-Grenzfläche. Eine solche Spe-rrschicht dient in erster Linie dazu, den Spannungsverlust in Abwesenheit von aktivierender Strahlung, der unter der Bezeichnung "Dunkelzerfall" bekannt ist, zu verringern. Außerdem trägt die Sperrschicht dazu bei, ein elektrisches Feld auf dem IChotorezeptor nach der Aufladung aufrechtzuerhalten. Es kann jedes geeignete Sperrmaterial in einer Dicke von etwa 0,1 bis etwa 1 Mikron verwendet werden Beispiele für typische Materialien -sind Nylon, Epoxyharze, Aluminiumoxyd und isolierende Harze verschiedener Typen' einschließlich des Polystyrols, der Butadienpolymerisate und -mischpolymerisate, der Acryl- und Methacrylpolymerisate, der Vinylharze, Alkydharze und der Harze auf Cellulosebasis.Another modification of the structures according to FIGS. 1 and 2 exists in the use of a barrier layer at the substrate photoreceptor interface. Such a protective layer primarily serves to prevent the loss of tension in the absence of activating radiation known as "dark decay", to reduce. In addition, the barrier layer helps create an electric field the IChotoreceptor to maintain after charging. It can any suitable barrier material used in a thickness of about 0.1 to about 1 micron Examples of typical materials are nylon, epoxy resins, aluminum oxide and insulating resins of various types including polystyrene, butadiene polymers and copolymers, acrylic and methacrylic polymers, vinyl resins, alkyd resins and the cellulose-based resins.

Die Bezugsziffer 13 in den Figuren 1 und 2 bezeichnet das aktive Ladungstransportmaterial, das entweder als Deckschicht oder als Bindemittel für das photoinjizierende Pigmentmaterial 12 dient. Wie bereits oben erwähnt, ist das Ladungstransportmaterial in der Lage, die Ladungsinjektion von den Pigmentpartikeln oder der Schicht zu unterstützen und diese durch Licht gebildeten Ladungen unter dem Einfluß eines angelegten Feldes zu transportieren. Damit das aktive Transportmaterial auf di.e oben angegebene Art-und Weise funktioniert, sollte es praktisch durchlässig oder nicht-absorbierend sein für den jeweiligen Wellenlängenbereich der Pigment lichtempfindlichkeit.The reference number 13 in Figures 1 and 2 denotes the active charge transport material, either as a topcoat or as a binder for the photoinjecting pigment material 12 serves. As mentioned above, the charge transport material is able to to assist charge injection from the pigment particles or layer and these charges formed by light under the influence of an applied field to transport. So that the active transport material in the above-mentioned manner and Works way, it should be practically permeable or non-absorbent for the respective wavelength range of the pigment light sensitivity.

In bezug auf die erfindungsgemäßenIndigoidpigmente sollte das Ladungstransportmaterial in dem sichtbai;'en- Teil des elektromagnetischen Spektrums, der von etwa 4800 bis etwa 6800 2 reicht, im wesentlichen nicht-bsorbi.erend sein, da die xerographisch brauchbaren photoinjizierenden Pigmente bei Wellenlängen in diesem Bereich eine maximale Lichtempfindlichkeit aufweisen.With respect to the indigoid pigments of the present invention, the charge transport material should in the visible part of the electromagnetic spectrum, which extends from about 4800 to about 6800 2 is enough to be essentially non-bsorbi.erend, since the xerographic useful photoinjecting pigments at wavelengths in this range have maximum light sensitivity.

Bei dem aktiven Tr'ansportmaterial, das in Verbindung mit den erfindungsgemäßen photoleitfähigen Pigmenten verwendet wird, handelt es sich um ein Material, das bis zu seinem solchen Grade einen Isolator darstellt, daß eine auf das Ladung transportmaterial aufgebrachte elektrostatische Ladung in Abwesenheit von Licht mit einer solchen Geschwindigkeitnicht geleitet wird, daß die Entstehung und Beibehaltung eines elektrostatischen latenten Bildes darauf verhindert wird.In the active transport material that is used in conjunction with the inventive photoconductive pigments is used, it is a material that is an insulator to such an extent that it is a charge upon it transport material applied electrostatic charge in the absence of light with such Speed is not directed that the creation and maintenance of an electrostatic latent image on it is prevented.

Dies bedeutet in allgemeinen, daß der spezifische Oberflächenwiderstand des aktiven Transportmaterials mindestens 1010 Ohm. cm betragen sollte und daß er vorzugsweise noch einlge Größenordnungen höher liegt. Für optimale Ergebnisse sollte jedoch der spezifische Oberflächenwiederstand des aktiven Matrixmaterials vorzugsweise so sein, daß der spezifische Gesamtoberflächenwiderstand des Photorezeptors in Abwesenheit von akt ivierend er Strahlung oder Ladungsinjektion von den photoleitfähigen Pigmenten etwa 1012 Oho x cm beträgt.This generally means that the surface resistivity of the active transport material at least 1010 ohms. should be cm and that he is preferably a few orders of magnitude higher. For best results it should however, the surface resistivity of the active matrix material is preferred be such that the total surface resistivity of the photoreceptor is absent of activating radiation or charge injection from the photoconductive pigments is about 1012 Oho x cm.

Zusammenfassend ist es klar, daß der photoisolierende Teil des xerograp.hischen Materials der Erfindung, wie es in den Figuren 1 und 2 dargestellt ist, in zwei funktionelle Kom3 ponenten eingeteilt ist: 1.) Ein photoinjizierendes Pigment, das bei der Anregung durch Strahlung innerhalb eines speziellen Wellenlängenbereiches Ladungsträger bildet und diese durch Licht gebildeten Ladungsträger in das benachbarte aktive Transportinaterial injiziert und 2.) ein im wesentlichen transparentes aktives Transportmaterial, das die Transmission von Strahlung bis zum photoinjizierenden Pigment erlaubt, die nachfolgend unter der Einwirkung des Lichtes gebildeten Ladungsträger von den lichtempfindlichen Material aufnimmt und diese Ladungsträger zu einer entgegengesetzt geladenen Oberfläche oder Substrat wirksam transportiert, um eine Neutralisation herbeizuführen.In summary, it is clear that the photo-isolating part of the xerographic Materials of the invention as shown in Figures 1 and 2 in two functional components are: 1.) A photoinjecting pigment that when excited by radiation within a special wavelength range Forms charge carriers and these charge carriers formed by light into the neighboring active transport material injected and 2.) an essentially transparent active Transport material that enables the transmission of radiation to the photoinjector Pigment allows the charge carriers subsequently formed under the action of light picks up from the photosensitive material and these charge carriers become one opposite charged surface or substrate effectively transported to neutralization bring about.

Dies wird nach einem vereinfachten Mechanismus in der Fig. 7 der beiliegenden Zeichnung graphisch erläutert, in der eine Elektronentransport-Schichtanordnung mit Hilfe einer Coronaentladung positiv aufgeladen worden ist. Die durch die Pfeile 14 dargestellte aktivierende Strahlung durchdringt dann die transparente aktive Transportschicht und trifft auf die Pigmentschicht.auf, wodurch ein Defektelektronenpaar (Lochelektronenpaar) entsteht. Das Elektron und das Loch werden dann unter der Einwirkung des angelegten Feldes voneinander getrennt und das Elektron wird durch die Grenzschicht in die aktive Transportschicht injiziert. Hier wird das durch Lichteinwirkung gebildete Elektron unter der Einwirkung der elektrostatischen Anziehung durch das aktive Transportsystem an die Oberfläche transportiert, wo es die vorher mit Hilfe einer Coronaaufladung aufgebrachte positive Ladung neutralisieht Da sich nur d.ie durch Licht gebildeten EleSctronen in der hier erläuterten Elektronenakzeptor-aktiven Transportschicht bewegen können, können große Änderungen in dem Ober-. flächenpotential nur eintreteng. wenn das elektrische Feld an der Schichtanordnung so groß ist, daß sich die durch Licht erzeugten Elektronen von der Photoleiterschicht an die aufgeladene Oberfläche bewegen. Es ist deshalb erforderlich, daß bei einer Schichtanordnung, wie sie in der Fig. 1 erläutern ist, ein Elektronentransportmaterial-Phoorezeptor positiv aufgeladen wird und daß ein Fehlstellen (Loch)-Transportmaterialphotorezeptor negativ aufgeladen wird. VJie bereits oben angegeben, gilt das Umgekehrte, wenn das System eine Bindemittelschicht ist, wie sie in der Fig. .2 erläutert ist.This is done according to a simplified mechanism in FIG. 7 of the enclosed Drawing illustrated graphically in which an electron transport layer arrangement has been positively charged with the help of a corona discharge. The one by the arrows 14 then penetrates the active transparent radiation Transport layer and hits the pigment layer, creating a pair of holes (Hole electron pair) arises. The electron and the hole are then under the action of the applied field separated from each other and the electron is passed through the boundary layer injected into the active transport layer. Here is what is formed by the action of light Electron under the effect of electrostatic attraction by the active transport system transported to the surface, where it was previously with the help of corona charging The positive charge applied is neutral because only those formed by light are present Electrons in the electron acceptor-active transport layer explained here Can move can make big changes in the top. area potential only enter. when the electric field at the layer arrangement is so great that the Light generated electrons from the photoconductor layer to the charged surface move. It is therefore necessary that with a layer arrangement as shown in 1, an electron transport material phosphorusceptor is positively charged and that a void (hole) transport material photoreceptor is negatively charged will. As already stated above, the reverse applies if the system has a binder layer is, as it is explained in Fig. .2.

Die folgenden Beispiele, die bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung beschreiben, sollen die Erfindung erläutern, ohne sie Jedoch darauf zu beschraen. The following examples represent preferred embodiments of the invention describe are intended to explain the invention without, however, limiting it.

Beispiel 1 Eine Platte oder Schichtanordnung, ähnlich der, wie sie in Fig. 1 erläutert ist, wurde folgendermaßen hergestellt: 1; Ein 0,2 Mikron dickes, mit Nylon bescnichtetes Aluminiumsubstrat wurde bei Raumtemperatur gehalten, während eine 0,8 Mikron dicke Schicht aus Thiofast Red (6,6'-Dichlor-2,2'-bis-thianaphthen-indigo), hergestellt von der Allied Chemical Company, im Vakuum aufgedampft wurde.Example 1 A plate or lay-up similar to that used illustrated in Fig. 1 was made as follows: 1; A 0.2 micron thick, Aluminum substrate coated with nylon was kept at room temperature while a 0.8 micron thick layer of Thiofast Red (6,6'-dichloro-2,2'-bis-thianaphthene-indigo), manufactured by Allied Chemical Company, was vacuum deposited.

2. Durch Auflösen der richtigen Menge Poly-N-vinylcarbazol (Luvican M170, ein Poly-N-vinylcarbazol (PVK) der BASF Chemical Company) in einer Lösung aus 180 g Toluol und 20 g Cyclohexanon wurde eine 17%ige Polymerisatausgangslösung hergestellt.2. By dissolving the correct amount of poly-N-vinylcarbazole (Luvican M170, a poly-N-vinylcarbazole (PVK) from BASF Chemical Company) in a solution 180 g of toluene and 20 g of cyclohexanone became a 17% strength polymer starting solution manufactured.

3.- Dann würde durch Aufbringen der PVK-Ausgangslösung auf die Thiofast Red-Pigmentschicht unter Verwendung einer Gardner Laboratories Bird-Auftragsvorrichtung eine 7 Mikron dicke PVK-Schicht hergestellt. Der erhaltene Photorezeptor wurde schließlich 2 bis 24 Stunden lang bei 110°C an der Luft getrocknet.3.- Then, by applying the PVK starting solution to the Thiofast Red pigment layer using a Gardner Laboratories Bird applicator a 7 micron thick PVC layer was made. The photoreceptor obtained finally became Air-dried at 110 ° C for 2 to 24 hours.

Beispiel 2 Nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wurde ein weiteres, mit einem Pigment beschichtetes Aluminiumsubstrat hergestellt. Dann wurde auf die Thiofast .Red-Schicht eine 8 i-Iikron dicke Schicht des Elektronentranhsportmaterials 2,4,7-Trinitro-9-fluorenon (TNF) im Vakuum aufgedamft.Example 2 Following the procedure described in Example 1, a Another aluminum substrate coated with a pigment was produced. Then became On top of the Thiofast .Red layer, an 8 micron thick layer of the electron transport material 2,4,7-trinitro-9-fluorenone (TNF) evaporated in vacuo.

Die im den Beispielen 1 und 2 hergestellten Platten wurden nach dem folgenden Verfahren elektrisch getestet: Dic mit PVK beschichtete Probe wurde durch negative Corona-Aufladung. auf ein Potential von etwa 500 Volt aufgeladen, während die T0F-Probe durch positive Corona-Aufladung auf ein Potential von etwa 500 Volt aufgeladen wurde. Die Proben wurden dann jeweils mit einem monochromatischen Entladungslicht, entsprechend dem Wellenlängenbereich, in dem das Thiofast Red eine maximale Lichtempfindlichkeit aufwies, belichtet. Da das Thiofast Red eine maximale Lichtempfindlichkeit (Lichtansprechempfindlichkeit), #max, in dem sichtbaren Bereich des elektromagnetischen Spektrums von etwa 4300 bis etwa 6800 Å aufwies, wurden die Photorezeptoren unter Verwendung einer durch ein Interferenzfilter mit einer Bandbreite von 100 Å gefilterten Eolframlampe mit einem -Transmissionspeak bei etwa 5500 2 belichtet. Mit anderen Filtcrn, deren Transmissionspeaks gleichmäßig über den gesamten Bereich von 4800 bis 6800 Å verteilt waren, wurden weitere Messungen durchgcführt. In jedem einzelnen Lichtentladungsexperiment wurden die Anfangsspannung und die erhaltene Entladung, gemessen als (dV/dT)T=0' unter Verwendung einer Gleichstrom-Ringlcitungssonde gemessen, die zur Messung der Spannungen als Funktion der Zeit mit einem Keithley 610B-Elektrometer verbunden war, wobei man ein Diagramm crhiclt, in dem die Lichtempfindlichkeit gegen das Feld aufgetragen war. Aus dicsen Experimenten wurden die maximale Ausbeute (gain) G und das Schwellenwertfeld E Et' d. II. das Feld bestimmt, bei den die niedrigste messbare Entladung auftrat. Außerdem konnte die Ausbeute (der Energiegewinn) G aus der Anfangsentladun.sgeschwindigkeit errechnet werden.The plates produced in Examples 1 and 2 were after The following method was tested electrically: The sample coated with PVC was tested by negative corona charge. while charged to a potential of about 500 volts the T0F sample by positive corona charging to a potential of about 500 volts has been charged. The samples were then each exposed to a monochromatic discharge light, corresponding to the wavelength range in which the Thiofast Red has maximum light sensitivity exhibited, exposed. Since the Thiofast Red has a maximum light sensitivity (light sensitivity), #max, in the visible part of the electromagnetic spectrum of about 4300 to about 6800 Å, the photoreceptors were tested using a an interference filter with a bandwidth of 100 Å filtered Eolfram lamp with exposed to a transmission peak at about 5500 2. With other filters, their transmission peaks evenly distributed over the entire range from 4800 to 6800 Å carries out further measurements. In every single light discharge experiment the initial voltage and the discharge obtained, measured as (dV / dT) T = 0 'below Using a DC ring lead probe to measure the voltages was connected to a Keithley 610B electrometer as a function of time, where a graph is provided in which the sensitivity to light is plotted against the field was. These experiments resulted in the maximum gain G and the threshold value field E et 'd. II. Determines the field at which the lowest measurable discharge occurred. In addition, the yield (the energy gain) G from the initial discharge rate can be calculated.

Dic experimentelle iletnodc und die Art der Berechnung sind von , Regensburger in "Optical Sensitization of Charge Carrier Transport in PVK", Photochemistry and Photobiology, 8, Seiten 429 - 440 (November 1968), beschrieben. Kurz gesagt; wurde die , Ausbeute bestimmt, indem man die xerographische Anfangsausbeute G als Funktion des angelegten Feldes auftrug. Die xerographische Ausbeute wurde aus der Anfangsentladungsgeschwindigkeit nach der Formel errechnet (dV/dT)T=0 G = -(eId/z) worin bedeuten I der einfallende Photenenstrom, d die Dicke der Schicht, £ die elektrische Dielektrizitätskonstante und e die Elektronenladung. Eine xerographische Ausbeute von einer Einheit liegt dann vor, wenn ein Ladungsträger pro einfallendem Photon angeregt und durch das Feld bewegt wird.The experimental iletnodc and the mode of calculation are of, Regensburger in "Optical Sensitization of Charge Carrier Transport in PVK", Photochemistry and Photobiology, 8, pp. 429-440 (November 1968). In a nutshell; the yield was determined by calculating the initial xerographic yield G as Function of the created field. The xerographic yield was calculated from the Initial discharge rate calculated according to the formula (dV / dT) T = 0 G = - (eId / z) where I is the incident photene current, d the thickness of the layer, £ the electrical Dielectric constant and e is the electron charge. A xerographic yield of a unit is when there is one charge carrier per incident photon stimulated and moved through the field.

Wie aus den Ergebnissen in der folgenden Tabelle I hervorgeht, wiesen die beiden Platten eine gute xerographische Maximalausbeute von mehr als 10% auf. Auch erforderten beide Platten verhältnismäßig niedrige S,cn"wellenwertfelder von etwa 8 Volt/ Mikron für die Struktur mit der PVK-Schicht und 14 Volt Hikron für die Struktur mit der TNF-Schicht, was beides darauf hinweist, daß die erfindungsgemäßen photoinjizierenden Pigmente imstande sind, unter den Betriebsbedingungen der meisten xerographischen Apparate zu funktionieren. Außerdem bestätigten die hohen Entladungsgeschzfindigkeiten die weiter oben gemachten Angaben bezüglich der wirksamen Injektionseigenschaften der durch Licht erzeugten Ladung der Indigo-Pigmente (indigoid pigments). Die Entladung der geladenen Oberflächen erläutert graphisch dic Wirksamkeit der Ladungsträgerinjektion in die aktiven Transportschichten jeder Platte, T a b e l l e I @ @ @(dV/dT)T=0 #max Cmax Et pos. ncg.As can be seen from the results in Table I below, had the two plates had a good xerographic maximum yield of more than 10%. Also, both plates required relatively low S, cn "waveform fields of about 8 volts / micron for the structure with the PVK layer and 14 volts hikron for the structure with the TNF layer, which both indicate that the invention Photoinjecting pigments are capable of operating under most conditions xerographic apparatus to function. Also confirmed the high discharge speeds the information given above regarding the effective injection properties the light-generated charge of the indigo pigments. The discharge of the loaded surfaces explained graphically the effectiveness of the Charge carrier injection into the active transport layers of each plate, T a b e l l e I @ @ @ (dV / dT) T = 0 #max Cmax Et pos. ncg.

Thiofast Red -PVK-Struktur 556 0.12 8.0 521 Thiofast Red -Struktur 556 0.13 14 860 Dic vorliegende Erfindung wurde zwar anhand spezifischer Ausführungsformen, die der Erläuterung der Erfindung dienen, beschrieben, sie ist jedoch selbstverständlich nicht darauf beschränkt, so daß auch zahlrciche Abänderungen noch unter den Anmcldungsgegenstand fallen.Thiofast Red PVC structure 556 0.12 8.0 521 Thiofast Red structure 556 0.13 14 860 Although the present invention was based on specific embodiments, which serve to explain the invention, described, but it is self-evident not limited to this, so that numerous amendments are still under the subject of the application fall.

Claims

P t e n t a n s p r ü c h e

1. Electrophotographic plate, characterized in that it a photoreceptor part comprising a photosensitive material and an active one Contains transport material, both of which are compatible with one another, so that the effective Injection of the charge formed by light from the photosensitive material where the photosensitive material is a photo-injecting one Pigment from the class of the indigoid pigments and in the.

active transport material is a charge transport medium, that is substantially transparent in the wavelength range of about 4800 to about 6800 Å is.

2. Electrophotographic plate after. Claim 1, characterized in that that the photoreceptor portion contains indigoid pigments contained in an active binder transport material are dispersed.

3. Electrophotographic plate according to claim 1, characterized in that that the photoreceptor part has a layer structure composed of a single light made of an indigoid pigment and a top layer of an active transport material consists.

4. Elektrophotographischc plate according to any one of claims-- 4 to 3, characterized in that the photoinjecting pigment is a such from the class. of the indigoid pigments from the group of trans-indigoids with substituent groups in 4-7 and 4'-7 'positions, the unsubstituted trans-indigoids and mixtures thereof.

5. Electrophotographic plate according to claim 4, characterized in that that the indigoid pigment is trans-indigo.

6; Electrophotographic plate according to claim 4, characterized in, that the indigoid pigment is trans-thioindigo.

7. Electrophotographic plate according to claim 4, characterized in, that the indigoid pigment is 2,2'-bis-thianaphthene indigo.

8. Electrophotographic plate according to one of claims 3 to 7, characterized in that the single layer of the indigoid pigment has a thickness from about 0.05 to about 20 microns and the top layer of the active transport material has a thickness of about 5 to about 100 microns.

9. An electrophotographic plate according to any one of claims 3 to 8, characterized in that the ratio of the thickness of the layer of the active Transport material and the photoconductive layer is about 2: 1 to about 200: 1.

10. Elektrophotographischc plate according to one of the preceding claims, characterized in that the active matrix material is around one such from the class of the Fchlstelle (hole) transport material from the group carbazole, N-ethylcarbazole, N-isopropylcarbazole, N-phenylcarbazole, tetraphenylpyrene, 1-methylpyrene, Perylene, chrysene, fluorene, fluoronone, anthracene, tetracene, tetraphene, 2-phenylnaphthalene, Azapyrene, 1-ethylpyrene, acetylpyrene, 2,3-benzchrysene, 3,4-benzopyrene, 1,4-bromopyrene and phenylindole, polyvinyl carbazole, polyvinyl pyrene, polyvinyl tetracine, polyvinyl perylene and polyvinyl tetraphene.

11. An electrophotographic plate according to any one of claims 1 to 9, characterized in that the active matrix material is such from the class of electron transport materials from the group 2,4,7-trinitro-9-fluroenone, 2,4,5,7-tetranitrofluorenone, dinitroanthracene, dinitroacriden, tetracyanopyrene, Dinitroanthraquinone and polymers thereof.

12. Imaging process, characterized in that there is a) an electrophotographic Plate used with a photoreceptor that is a photoconductive material and contains an active transport material, which is the photoconductive material a photo-injecting pigment belonging to the class of indigoid pigments and the active transport material is a charge transport medium in the wavelength range practically not absorbed from about 4800 to about 6800 2, b) the plate evenly charges and c) the plate of a radiation source in the wavelength range of exposes about 4300 to about 6800 i, creating an electrostatic on the surface of the plate Image is generated.

13. The method according to claim 12, characterized in that the latent electrostatic image designed to make it visible.

.14. Process according to claims 1-3, characterized in that one a substrate is used which is substantially transparent, and that one through this Substrate exposed.

L e r s e i t e