DE2108676C3 - Process for the production of an oxide of yttrium and / or the rare earths - Google Patents
Process for the production of an oxide of yttrium and / or the rare earthsInfo
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Description
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung eines Oxids mindestens eines der Elemente Yttrium und der Seltenen Erden. Ferner bezieht sich die Erfindung auf ein lumineszierendes Oxid und auf dessen Verwendung.The invention relates to a method for producing an oxide of at least one of the elements Yttrium and rare earths. The invention also relates to a luminescent oxide and its Use.
Es ist allgemein bekannt, daß die Oxide von Yttrium und/oder Gadolinium, wenn sie mit einer oder mehreren der Seltenen Erden aktiviert sind, gute Leuchtstoffe bilden. Von besonderer Bedeutung sind die mit dreiwertigen Europium aktivierten Oxide, weil diese bei Anregung mit Elektronen eine sehr günstige Linienemission im roten Teil des sichtbaren Spektrums aufweisen, wodurch sie sich besonders gut zur Anwendung als rote Komponente im Bildschirm von Farbfernsehbildwiedergaberöhren eignen. Die mit dreiwertigem Europium aktivierten Oxide können auch in Gasent'adungslampen Anwendung finden, weil sie sich auch gut durch Ultraviolettstrahlung anregen lassen, wobei sie nahezu die gleiche Eminission wie bei Elektronenanregung aufweisen.It is well known that the oxides of yttrium and / or gadolinium when combined with one or more the rare earths are activated, form good phosphors. Of particular importance are those with trivalent europium activated oxides, because these have a very favorable line emission when excited with electrons in the red part of the visible spectrum, which makes them particularly good for Suitable for use as a red component in the screen of color television display tubes. With trivalent europium activated oxides can also be used in gas discharge lamps because they can also be excited well by ultraviolet radiation, with almost the same emission as with Have electron excitation.
Lumines/.ierende Oxide von Yttrium und/oder Gadolinium werden im allgemeinen durch Erhitzen eines Gemisches von Verbindungen von Yttrium und/oder Gadolinium und des Aktivators in einer oxidierenden Atmosphäre hergestellt. In vielen Fällen wird von den Oxiden der erwähnten Elemente ausgegangen, es kann aber auch erst eine Mischverbmdting dieser Elemente, z. B. das Mischoxalat, gebildet werden, wonyi.li diese Mischverbindung durch Erhitzung in das Oxid umgewandelt wird.Luminescent oxides of yttrium and / or gadolinium are generally made by heating a mixture of compounds of yttrium and / or gadolinium and the activator in one oxidizing atmosphere produced. In many cases it is made of the oxides of the elements mentioned assumed, but it can also be a mixed connection first of these elements, e.g. B. the mixed oxalate are formed, wonyi.li this mixed compound by heating is converted to the oxide.
Das auf bekannte Weise hergestellte lumineszierende Oxid besteht aus einem kristallinen Pulver. Um gute Leuchtstoffe /u erhalten, ist es erforderlich, daß die Anzahl von Gitterfehlern in den Kristallen möglichst gering ist und daß der Aktivator gut in das Kristallgitter aufgenommen worden ist. Weiter ist es für die meisten Anwendungen erforderlich, daß die Kornabniessiingen und die Kornform des liiinines/ierenden Pulvers bestimmte Bedingungen erfüllen. Um /ti sichern, daß während der Herstellung der liiniines/ierenden Oxide die Bildiingsreaklion besser vor sich geht und die Krislalliniiat des erhaltenen Produktes verbessert wird, können die Ausgangsmaterialien bekanntlich in Gegen u art eines Schinel/sal/es erhitzt werden.The luminescent oxide produced in a known manner consists of a crystalline powder. To good Phosphors / u obtained, it is necessary that the number of lattice defects in the crystals as possible is low and that the activator has been well incorporated into the crystal lattice. Next it is for most Applications require that the grain ties and the grain shape of the lined powder meet certain conditions. To / ti ensure that during the manufacture of the liiniines / izing oxides the education reaction is better and the Krislalliniiat the product obtained is improved, the starting materials can be known in counter u kind of a Schinel / sal / es to be heated.
In der Gl! PS I 1 10 2()0 wird z. B. die Anwendung von Ammoniumchlorid und Metallchloriden als Schinel/sal/ bei der Herstellung von mit dreiwenigen Europium aktiviertem Ytiiiiiiiioxid beschrieben. Aus der GB-PS Il V Ibb isl die Anwendung von I luoriilen von Alkali- und Erdalkalimetallen sowie von Borax bekannt. In dieser Patentschrift wird von einem durch Koprä'/ipita-Ii(Hi erhaltenen Mischoxalat ausgegangen, das dann durch Erhitzung in Gegenwart eines der erwähnten Schniel/.Siil/e in tlas Oxid umgewandelt wird. In der IIS-PS JJf)8')K() wird die Anwendung von Erdalkalihalogeniden zusammen mn Si()_. beschrieben.In the Gl! PS I 1 10 2 ( ) 0 becomes e.g. B. describes the use of ammonium chloride and metal chlorides as Schinel / sal / in the production of ytiiiiiiiioxid activated with three-few europium. From GB-PS II V Ibb isl the use of I luoriilen of alkali and alkaline earth metals and of borax known. This patent is based on a mixed oxalate obtained by Koprä '/ ipita-Ii (Hi, which is then converted into tlas oxide by heating in the presence of one of the aforementioned Schniel / .Siil / e. In IIS-PS JJf) 8') K () becomes the application of alkaline earth halides together mn Si () _. described.
Alle erwähnten Schmel/sal/i: haben den Nachteil, daß sie zu Verunreinigungen Anlaß geben können, die die l.umines/en/cigenschafteii des erha'tenen Produkts beeinträchtigen. Außerdem hat sich herausgestellt, daß hei Verwendung dieser Schniel/sal/e Irol/. der BcAll Schmel / sal / i mentioned: have the disadvantage that they can give rise to impurities which affect the luminescent properties of the product obtained affect. It has also been found that when using this Schniel / sal / e Irol /. the Bc
schleunigung der Bildungsreaktion die Kristallinität und die Kristaliiorm nur in sehr beschränktem Maße günstig beeinflußt werden. In vielen Fällen weisl das erhaltene lumineszierende Oxid bizarre Kristallformen mit schlecht definierten Kristalifiächen auf.acceleration of the formation reaction the crystallinity and the crystal is favorable only to a very limited extent to be influenced. In many cases we know what we have received luminescent oxide has bizarre crystal forms with poorly defined crystal surfaces.
Die Erfindung hat die Aufgabe, ein Verfahren zur Herstellung der Oxide von Yttrium und der Seltenen Erden zu schaffen, mit dem besonders gut kristallisierte Oxidkörner erhalten werden.The invention has for its object a process for the production of the oxides of yttrium and the rare ones To create earth with which particularly well-crystallized oxide grains are obtained.
Diese Aufgabe wird nach der Erfindung dadurch gelöst, daß ein Oxysulfid mindestens eines der Elemente Yttrium und der Seltenen Erden in einem Lösungsmittel, das Sulfide und/oder Polysulfide eines oder mehrerer der Alkalimetalle enthält, dispergiert und teilweise gelöst wird, und daß das Oxysulfid in der auf diese Weise gebildeten Schmelze durch Oxidation während mindestens einer Viertelstunde bei einer Temperatur zwischen 10CO und 15000C in das gewünschte Oxid umgewandelt wird.This object is achieved according to the invention in that an oxysulfide at least one of the elements yttrium and the rare earths is dispersed and partially dissolved in a solvent which contains sulfides and / or polysulfides of one or more of the alkali metals, and that the oxysulfide in the melt formed in this way is converted into the desired oxide by oxidation for at least a quarter of an hour at a temperature between 10CO and 1500 0 C.
Bei dem Verfahren nach der Erfindung wird von dem Oxysulfid eines oder mehrerer der Elemente Yttrium und der Seltenen Erden ausgegangen. Dieses Oxysulfid wird in Alkalisulfiden und/oder -polysulfiden bei einer Temperatur oberhalb des Schmelzpunktes der verwendeten Sulfide und/oder Polysulfide dispergiert und teilweise gelöst. Das Oxysulfid wird dann zum Oxid oxidiert, das langsam auskristallisiert. Die Oxidation soll während mindestens einer Viertelstunde bei einer Temperatur zwischen 1000 und 15000C stattfinden, damit eine befriedigende Ausbeute des gewünschten Oxids erhalten wird. Die erwähnte obere Grenze von 15000C für die Temperatur ist ein praktischer Wert. Die Oxidation kann oberhalb dieser Temperatur von 1500" C durchgeführt werden, aber dabei werden keine zusätzlichen Vorteile erhalten.The method according to the invention is based on the oxysulfide of one or more of the elements yttrium and rare earths. This oxysulphide is dispersed and partially dissolved in alkali sulphides and / or polysulphides at a temperature above the melting point of the sulphides and / or polysulphides used. The oxysulfide is then oxidized to the oxide, which slowly crystallizes out. The oxidation should take place for at least a quarter of an hour at a temperature between 1000 and 1500 ° C. so that a satisfactory yield of the desired oxide is obtained. The mentioned upper limit of 1500 ° C. for the temperature is a practical value. The oxidation can be carried out above this temperature of 1500 "C, but no additional advantages are obtained.
Es hat sich herausgestellt, daß mit dem Verfahren nach der Erfindung gut kristallisierte Oxidkörner mit einer geringen Anzahl von Gitterfehlern und deutlich erkennbaren Kristallflächen erhalten werden. Ein großer Vorteil des erfindungsgciriäßen Verfahrens ist der, daß die mittlere Kristallgröße des herzustellenden Produkts innerhalb sehr weiter Grenzen eingestellt werden kann. So können feine Oxidkristalle (mittlere Kristallgröße von z. B. einigen Mikrometer) sowie sehr grobe Kristalle mit einer mittleren Kristallabmessung von mehr als 40 μηι hergestellt werden.It has been found that with the procedure according to the invention, well-crystallized oxide grains with a small number of lattice defects and clearly recognizable crystal faces can be obtained. A great advantage of the method according to the invention is that the mean crystal size of the product to be manufactured is set within very wide limits can be. Fine oxide crystals (mean crystal size of, for example, a few micrometers) as well as very coarse crystals with an average crystal dimension of more than 40 μm are produced.
Die Kristallgröße des Oxids hängt von der Löslichkeit der Oxidkristalle im Lösungsmittel und von der Geschwindigkeit ab, mit der die Oxidation durchgeführt wird. Die Oxidationsgeschwindigkeit wird durch die folgenden Faktoren bestimmt: Die Lösungsmittelmenge, die Oxidalionsmittclmengc und die Temperatur während der Oxidation. Große Oxidkristallc werden bei niedriger Oxidationsgeschwindigkeit erhalten, d.h. wenn eine große Losiingsinittelmengc verwendet wird, wenn die Konzentration des Oxidationsmittels gering ist und wenn schließlich die Oxidation bei einer niedrigen Temperatur stattfindet. Der F.influß der Oxidationsteinperaltir auf die Kristallgröße äußert sich ferner in der Löslichkeit ties Oxids in dem Lösungsmittel, und /war in dem Sinne, daß eine hohe Oxidationstemperatur eitle große Löslichkeit und somit große Oxidkristalle ergibt.The crystal size of the oxide depends on the solubility of the oxide crystals in the solvent and on the The speed at which the oxidation is carried out. The rate of oxidation is determined by the determined by the following factors: the amount of solvent, the oxidizing agent and the temperature during the oxidation. Large oxide crystals are used low oxidation rate, i.e. when a large amount of the solvent is used, when the concentration of the oxidizing agent is low and when finally the oxidation at one low temperature takes place. The influence of the oxidation stone permeation on the crystal size manifests itself also in the solubility of the oxide in the solvent, and / was in the sense that a high oxidation temperature void high solubility and thus high solubility Oxide crystals results.
Beim Verfahren nach der Erfindung kann als
Oxidationsmittel Sauerstoff verwendet werden. Die Zufuhr von Sauerstoff kann dadurch geregelt werden,
daß <lcr Sauerstoff mit anderen Gasen gemischt wird (ider daß der die Schmel/e enthaltende Tiegel teilweise
abgedeckt wird. Vorzugsweise wird die Oxidation durchgeführt, indem Luft in die Schmelze eingeleitet
wird.
Als Lösungsmitte! für das Oxysulfiü werden vorzugsweise
die Sulfide und/oder Polysulfide von Natrium und Kalium verwendet, weil diese billig sind. Da die
erwähnten Sulfide und Polysulfide sehr hygroskopisch sind und sich demzufolge schwer verarbeiten lassen, ist
es in den ineisten Fällen günstig, als Lösungsmittel eineIn the process according to the invention, oxygen can be used as the oxidizing agent. The supply of oxygen can be regulated by mixing oxygen with other gases (i.e. partially covering the crucible containing the melt / s. The oxidation is preferably carried out by introducing air into the melt.
As a solution center! the sulfides and / or polysulfides of sodium and potassium are preferably used for the oxysulfide because they are cheap. Since the sulphides and polysulphides mentioned are very hygroscopic and consequently difficult to process, it is in most cases beneficial to use one as a solvent
in Verbindung zu verwenden, die sich bei erhöhter Temperatur unter Bildung von Sulfiden und/oder Polysulfiden von Natrium und/oder Kalium zersetzt. So können aus Sulfid und Schwefel Polysulfide erhalten werden. Weiter kann ein Sulfid gegebenenfalls zusam-to use in conjunction, which is increased at increased Temperature decomposes to form sulphides and / or polysulphides of sodium and / or potassium. So Polysulfides can be obtained from sulfide and sulfur. Furthermore, a sulfide can optionally be combined
Ii men mit Schwefel verwendet werden. Vorzugsweise wird aber Natrium- und/oder Kaliumthiosulfat verwendet. Das Oxylsulfid wird dann mit 10 bis JOO Gew.-% Thiosulfat gemischt, wonach das Gemisch auf eine Temperatur zwischen .1000 und 1500°C gebracht wird,Ii men are used with sulfur. Preferably, however, sodium and / or potassium thiosulphate is used. The oxyl sulfide is then mixed with 10 to 100% by weight thiosulfate, after which the mixture is reduced to one Temperature is brought between .1000 and 1500 ° C,
.-ti wobei sich das Thiosulfat unter Bildung von Polysulfiden und Sulfat zersetzt..-ti whereby the thiosulphate is formed with the formation of polysulphides and sulfate decomposes.
Das Oxysulfid, von dem beim Verfahren nach der Erfindung ausgegangen wird, kann auf verschiedene Weise hergestellt werden. Im allgemeinen wird dasThe oxysulfide, from which the method according to the invention is based, can be different Way to be made. Generally this will
>·> Oxysulfid durch Erhitzen von Verbindungen eines oder mehrerer der Elemente Yttrium und der Seltenen Erden und Schwefelverbindungen auf einer Temperatur zwischen JOO und 1500°C gebildet. Das Oxysulfid kann z. B. durch Erhitzen der Oxide der erwähnten Elemente> ·> Oxysulfide by heating compounds of an or several of the elements yttrium and the rare earths and sulfur compounds at one temperature formed between JOO and 1500 ° C. The oxysulfide can e.g. B. by heating the oxides of the mentioned elements
«ι in einem feuchten Schwefelwasserstoffstrom, durch Erhitzung eines Gemisches dieser Oxide mit Natriiim- oder Kaliumrhodanid oder durch Erhitzen eines Gemisches der Oxide mit Natrium- und/oder Kaliumsulfid und/oder -polysulfid oder mit diese Sulfide und/oder ι Polysulfide liefernden Verbindungen erhalten werden.«Ι in a moist hydrogen sulfide stream, through Heating a mixture of these oxides with sodium or potassium rhodanide or by heating a mixture of the oxides with sodium and / or potassium sulfide and / or polysulfide or with these sulfides and / or ι polysulfide-supplying compounds are obtained.
Bei einer besonders vorteilhaften Ausführiingsform des Verfahrens nach der Erfindung wird das Oxysulfid hergestellt durch Erhitzen eines Gemisches des Oxids mindestens eines der Elemente Yttrium und derIn a particularly advantageous embodiment In the process of the invention, the oxysulfide is prepared by heating a mixture of the oxide at least one of the elements yttrium and the
in Seltenen Erden oder eines Mischoxids der erwähnten Elemente oder von Verbindungen, aus denen diese Oxide oder Mischoxidc gebildet werden können, mit einer Menge an Natrium- und/oder Kaliumpolysulfid, die größer als die Menge ist, die nach der Stöchiometriein rare earths or a mixed oxide of the ones mentioned Elements or of compounds from which these oxides or mixed oxides can be formed with an amount of sodium and / or potassium polysulphide greater than the amount determined by stoichiometry
ii zur vollständigen Umwandlung des Oxids in das Oxysulfid erforderlich ist. Das gebildete Oxysulfid ist dann in dem verwendeten Überschuß an Sulfiden und/oder Polysulfiden dispergiert und teilweise gelost und wird /.B. dadurch, daß Luft in die Schmel/eii to completely convert the oxide to the Oxysulfide is required. The oxysulphide formed is then in the excess of sulphides used and / or polysulfides dispersed and partially dissolved and is /.B. by the fact that air in the melt / e
mi eingeleitet wird, /um gewünschten Oxid oxidiert. Auch in diesem Falle werden vorzugsweise, statt der Sulfide und Polysulfide selbst, Verbindungen verwendet, aus denen Sulfide und/oder Polysulfide von Natrium und/oder Kalium gebildet werden können /. Ii. einmi is initiated / oxidized to desired oxide. Even in this case, instead of the sulfides and polysulfides themselves, compounds are preferably used from which sulphides and / or polysulphides of sodium and / or potassium can be formed /. Ii. a
')> Gemisch von Sulfid und Schwefel, ein Gemisch von Carbonat und Schwefel oder ein Ihiosulfat. Bei dieser Ausführiingsform des Verfahrens nach der (Erfindung braucht die Bildung des Oxysulfids mehl unter Ausschluß von Sauerstoff /u erfolgen. Das Ausgangsge-')> Mixture of sulphide and sulfur, a mixture of Carbonate and sulfur or a thiosulfate. In this embodiment of the method according to the (invention the formation of the oxysulphide flour must take place in the absence of oxygen / u. The starting point
iiii misch kann /.. B. an der Luft erhitzt werden, wobei die Oxidation bereits anfängt, sobald sich ein wenig Oxysulfid gebildet hat.iiii mix can / .. B. be heated in air, with the Oxidation begins as soon as a little oxysulphide has formed.
Das Verfahren nach der Erfindung bietet besondere Vorteile, wenn die Oxysulfide in solchen Mcngemci-The method according to the invention offers particular advantages when the oxysulfides in such Mcngemci-
Ih hältnissen eingesetzt werden, daß ein lumincs/icrciulcs Oxid entsprechend tier Formel M'(.> (;M",()| entsteht, in welcher Formel M' mindestens eines der Elemente Yttrium und Gadolinium und M" mindestens eine derIh conditions are used that a lumincs / icrciulcs oxide corresponding to the formula M '(.>(; M ", () | is formed, in which formula M' at least one of the elements yttrium and gadolinium and M" at least one of the
Seltenen Erden, mit Ausnahme von Gadolinium und Lutetium, darstellt, während 0,0002 SjS 0,2 ist. Durch diese Ausführungsform des Verfahrens nach der Erfindung läßt sich nämlich ein lumineszierendes Oxid herstellen, dessen mittlere Kristallabmessungen verhältnismäßig groß sind. Dies bietet den Vorteil, daß die Oxidkristalle nicht besonders reaktiv sind, was bei der Anbringung des lumineszierenden Oxids auf dem Bildschirm von Elektronenstrahlröhren von Bedeutung ist, wobei meistens photoempfindliche Lacke verwendet werden, die ein feinkörniges Oxid angreifen können.Rare earths, with the exception of gadolinium and lutetium, while 0.0002 SjS is 0.2. By This embodiment of the method according to the invention can namely be a luminescent oxide produce whose mean crystal dimensions are relatively large. This has the advantage that the Oxide crystals are not particularly reactive, which is when the luminescent oxide is attached to the Cathode ray tube screen is important, mostly photosensitive lacquers being used that can attack a fine-grained oxide.
Die Erfindung wird nunmehr anhand einiger Beispiele näher erläutert.The invention will now be explained in more detail with the aid of a few examples.
Auf bekannte Weise wird eine Menge mit dreiwertigem Europium aktiviertes Yttriumoxysulfid dadurch hergestellt, daß einer Schmelze von 200 g KCNS bei einer Temperatur von 5000C 225 g Y1.qEuo.O3 zugesetzt wird. Das verwendete Mischoxid von Yttrium und Europium besteht aus Agglomeraten von Mikrokristallcn. Die Schmelze wird eine halbe Stunde unter Rühren auf 500°C gehalten und anschließend abgekühlt. Das gebildete Oxysulfid wird durch Auslaugen mit Wasser abgetrennt und dann getrocknet.In known manner, a lot of yttrium oxysulfide activated by trivalent europium is produced in that a melt of 200 g KCNS at a temperature of 500 0 C 225 g Y1.qEuo.O3 is added. The mixed oxide of yttrium and europium used consists of agglomerates of microcrystals. The melt is kept at 500 ° C. with stirring for half an hour and then cooled. The oxysulfide formed is separated off by leaching with water and then dried.
Das auf diese Weise erhaltene Oxysulfid wird dann mit 240 g Na2S2Oj gemischt. Das Gemisch wird in einem Alundumtiegel 2 Stunden an der Luft auf eine Temperatur von 1400° C erhitzt, wobei das Oxysulfid zum Oxid oxidiert wird. Das erhaltene Y1.9Euo.1O3, das durch Auslaugen mit Wasser und Filtrieren abgetrennt und dann getrocknet wird, ist, wie sich herausgestellt, gut kristallisiert und weist eine mittlere Kristallgröße der elementaren Kristalle von etwa 6 μιη auf.The oxysulphide obtained in this way is then mixed with 240 g of Na2S2Oj. The mixture is in one Alundum crucible heated in air to a temperature of 1400 ° C for 2 hours, with the oxysulphide is oxidized to the oxide. The Y1.9Euo.1O3 obtained, which is separated off by leaching with water and filtering and then dried is found to be well crystallized and has an average crystal size of the elementary crystals of about 6 μm.
Beispiel IlExample Il
225 g Y1.9Euo.1Oj werden mit 100 Mol-% Natriumthiosulfat gemischt. Das Gemisch wird in einen Alundumtiegel eingeführt; dann wird der Tiegel mit einem Deckel verschlossen und in einen eine Temperatur von 850°C aufweisenden Ofen gesetzt. Anschließend wird die Ofentemperatur innerhalb von 1,5 Stunden gesteigert, bis eine Temperatur \on 14000C erreicht ist. Der Ofen wird eine Stunde auf dieser Temperatur gehalten, wonach der Deckel vom Tiegel entfernt wird und noch während einer Periode von einer Stunde eine Erhitzung auf 14000C an der Luft stattfindet. Nach Abkühlung des Tiegels mit seinem Inhalt wird das erhaltene Erhitzungsprodukt abgetrennt, indem es mit Wasser gewaschen, filtriert und getrocknet wird. Das auf diese Weise hergestellte Y1.uEuo.1O3 besteht aus elementaren Kristallen, deren mittlere Abmessung etwa 2 μιτι beträgt.225 g of Y1.9Euo.1Oj are mixed with 100 mol% sodium thiosulfate. The mixture is placed in an alundum crucible; then the crucible is closed with a lid and placed in an oven at a temperature of 850.degree. Subsequently, the furnace temperature is increased over 1.5 hours to a temperature \ on 0 1 400 C is reached. The oven is kept at this temperature for one hour, after which the lid is removed from the crucible and heating to 1400 ° C. in air takes place for a period of one hour. After the crucible and its contents have been cooled, the heating product obtained is separated off by washing it with water, filtering it and drying it. The Y1.uEuo.1O3 produced in this way consists of elementary crystals, the mean dimensions of which are about 2 μm.
Beispiel HIExample HI
Auf völlig gleiche Weise wie im Beispiel II wird ein Mischoxid von Yttrium und Europium hergestellt, wobei aber das Ausgangsgemisch 200 Mol-% Natriumthiosulfat enthält. Das erhaltene kristalline Pulver besteht aus elementaren Kristallen mit einer mittleren Abmessung von etwa 5 μιτι.In exactly the same way as in Example II, a Mixed oxide of yttrium and europium is produced, but the starting mixture is 200 mol% sodium thiosulphate contains. The crystalline powder obtained consists of elementary crystals with an average dimension of about 5 μιτι.
Beispiel IVExample IV
Durch Anwendung von 300 Mol-% Natriumthiosulfat bei einem auf die im Beispiel Il beschriebene Weise durchgeführten Verfahren werden Kristalle mit einer mittleren Kristallgröße von etwa 9 μιη erhalten.By using 300 mol% sodium thiosulfate in one in the manner described in Example II carried out method are crystals with an average crystal size of about 9 μιη obtained.
Ki Bei Verwendung von 400 Mol-% Natriumthiosulfat bei einem auf die im Beispiel Il beschriebene Weise durchgeführten Verfahren werden Kristalle mit einer mittleren Kristallgröße von etwa 12 μπι erhalten.Ki When using 400 mol% sodium thiosulfate in a procedure carried out in the manner described in Example II, crystals with a average crystal size of about 12 μπι obtained.
Beispiel VlExample Vl
113 g Y1.9Euo.1Oj werden mit 189 g wasserfreiem Natriumsulfil und 64 g Schwefel gemischt. Das Gemisch wird in einem Alundumtiegel 15 Stunden auf 1200°C erhitzt. Die Erhitzungsatmosphäre ist Luft. Das Erhitzungsprodukt wird mit Wasser ausgelaugt, und das gebildete Yttrium-Europium-Oxid wird durch Filtrieren abgetrennt. Es stellt sich heraus, daß die gebildeten Mischoxidkristalle eine mittlere Größe von 20 bis 25μπι aufweisen.113 g of Y1.9Euo.1Oj are mixed with 189 g of anhydrous Sodium sulfile and 64 g of sulfur mixed. The mixture is kept in an aluminum pan at 1200 ° C. for 15 hours heated. The heating atmosphere is air. The heating product is leached with water, and that Yttrium europium oxide formed is separated off by filtration. It turns out that the educated Mixed oxide crystals an average size of 20 to 25μπι exhibit.
Beispiel VIIExample VII
In einer warmen Lösung von 107 g NaOH in 60 ml Wasser, die sich in einem Alundumtiegel befindet, werden 139 g Schwefel gelöst. Dieser FlüssigkeitIn a warm solution of 107 g of NaOH in 60 ml Water in an aluminum pan dissolves 139 g of sulfur. This liquid
«ι werden unter Rühren 226 g Y1.9Euo.1O3 zugesetzt, wonach der Tiegel mit seinem Inhalt in einen Ofen gesetzt wird. Dann wird 6 Stunden an der Luft auf 14000C erhitzt. Das Reaktionsproduki wird aus der Schmelze dadurch abgetrennt, daß die abgekühlte226 g of Y1.9Euo.1O3 are added with stirring, after which the crucible and its contents are placed in an oven. The mixture is then heated to 1400 ° C. in the air for 6 hours. The reaction product is separated from the melt by the fact that the cooled
r> Schmelze mit Wasser ausgewaschen und das gebildete Mischoxid durch Filtrieren abgetrennt wird. Die mittlere Kristallgröße des erhaltenen Produktes ist, wie sich herausstellt, 7 bis 10 μιη.r> melt washed out with water and the formed Mixed oxide is separated off by filtration. The mean crystal size of the product obtained is as it turns out 7 to 10 μιη.
4(, Beispiel VIII 4 ( , Example VIII
181g Gd1.9Euo.1O3 werden mit 189 g wasserfreiem Natriumsulfit und 64 g Schwefel gemischt. Das Gemisch wird in einem Alundumtiegel 15 Stunden an der Luft auf 12000C erhitzt Das Erhitzungsprodukt wird mit Wasser ausgelaugt und das gebildete Gadolinium-Europium-Oxid wird durch Filtrieren abgetrennt. Es stellt sich heraus, daß das erhaltene Produkt aus sehr gut kristallisierten monoklinen Kristallen besteht.181 g of Gd1.9Euo.1O3 are mixed with 189 g of anhydrous sodium sulfite and 64 g of sulfur. The mixture is heated in a Alundumtiegel 15 hours in air at 1200 0 C, the heating product is leached with water and the gadolinium-europium oxide formed is separated by filtration. It turns out that the product obtained consists of very well crystallized monoclinic crystals.
w Beispiel IX w Example IX
In einer warmen Lösung von 107 g NaOH in 60 ml Wasser, die sich in einem Alundumtiegel befindet, werden 139 g Schwefel gelöst. Dieser Lösung werden unter Rühren 362 g Gd1.9Euo.1O3 zugesetzt, wonach der Tiegel mit seinem Inhalt in einen Ofen gesetzt wird. Es wird 6 Stunden an der Luft auf eine Temperatur von 14000C erhitzt. Das Reaktionsprodukt wird aus der Schmelze dadurch abgetrennt, daß die abgekühlte Schmelze mit Wasser gewaschen und das gebildete139 g of sulfur are dissolved in a warm solution of 107 g of NaOH in 60 ml of water, which is located in an aluminum pan. 362 g of Gd1.9Euo.1O3 are added to this solution with stirring, after which the crucible and its contents are placed in an oven. It is heated to a temperature of 1400 ° C. in air for 6 hours. The reaction product is separated from the melt in that the cooled melt is washed with water and the melt formed
M) Mischoxid durch Filtrieren abgetrennt wird. Das erhaltene Produkt besteht aus monoklinen Kristallen.M) mixed oxide is separated off by filtration. The product obtained consists of monoclinic crystals.
Claims (7)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL7004338A NL7004338A (en) | 1970-03-25 | 1970-03-25 |
Publications (3)
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