DE2108100A1 - Process to prevent polyvinyl acetal films from sticking to one another - Google Patents
Process to prevent polyvinyl acetal films from sticking to one anotherInfo
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Dr. F. Zurr.ste'.n sen. - Di. E-:. Assmann Dr. R. Koenigsberger - Dipi.-Phys. R. Hoizbauer - Dr. F. Zumsteln Jun.Dr. F. Zurr.ste'.n sen. - The-:. Assmann Dr. R. Koenigsberger - Dipi.-Phys. R. Hoizbauer - Dr. F. Zumsteln Jun.
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SEIISUI KAGAElJ KOGYO KABUSHIiCI KAISHA, OsakaSEIISUI KAGAElJ KOGYO KABUSHIiCI KAISHA, Osaka
Verfahren, am das Aneinanderhaften von Polyvinylacetal-Process, on the sticking together of polyvinyl acetal
folien zu verhindern.to prevent foils.
Die Erfindung betrifft ein Behandlungsverfahren für PoIyvinylacetalfolien bzw. -bogen bzw. -blätter, um das Anhaften oder gegenseitige Verkleben zu verhindern.The invention relates to a treatment method for polyvinyl acetal films or sheets or sheets to prevent sticking or sticking together.
Polyvinylacetalfolien, insbesondere Polyvinylbutyralfolien, werden als Zwischenschichten von Sicherheitsglas, das bei Automobilen, Flugzeugen usw. verwendet wird, in großen Men- i gen eingesetzt wegen ihrer guten Eigenschaften, wie Haftungsfähigkeit an das Glas, Durchsichtigkeit, Durchbrechungswiderstandsfähigkeit usw.Polyvinyl acetal, especially polyvinyl butyral, are used gen as interlayers of safety glass, aircraft, etc. is used in automobiles, in large MEN i because of their good characteristics such as adhesiveness to the glass, transparency, perforation resistance, etc.
Werden Polyvinylacetalfolien hergestellt, die als Zwischenschichten für Sicherheitsglas usw. verwendet werden sollen, und werden diese Folien zur Lagerung aufeinandergelegt oder zusammen in eine Rolle aufgewickelt, so kleben die benachbarten Folien aneinander, und ihre Yerarbeitbarkeit wird schlech-Are polyvinyl acetal films produced as intermediate layers are to be used for safety glass, etc., and these films are placed on top of one another for storage or wound together in a roll, the neighboring foils stick to one another and their workability becomes poor.
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ter und die Folienqualität wird nachteilig beeinflußt.ter and the film quality is adversely affected.
Um das gegenseitige Aneinanderhaften zu vermeiden, hat man daher bei bekannten Verfahren Natriumbicarbonatpulver oder ähnliche Materialien auf die Oberflächen solcher Folien gestreut. Jedoch ist es recht schwierig, auf Folienoberflächen Pulver einheitlich zu verstreuen, und das Pulver muß #on den Oberflächen der Folien durch Yiaschen oder andere Maßnahmen entfernt werden, bevor die Folien als Zwischenschicht bei Sicherheitsglas verwendet werden. Daher ist dieses Verfahren insgesamt mit Nachteilen verbunden.In order to avoid sticking together, one has therefore in known processes sodium bicarbonate powder or similar materials sprinkled on the surfaces of such foils. However, it is quite difficult on foil surfaces Sprinkle powder evenly, and the powder must #on den Surfaces of the foils are removed by Yiaschen or other measures before the foils are used as an intermediate layer Safety glass can be used. Therefore, this method is associated with disadvantages as a whole.
Um das gegenseitige Haften von Polyvinylacetalfolien. zu verhindern, wurden in letzter Zeit verschiedene Verfahren vorgeschlagen. Beispielsweise wird in der U.S.-Patentschrift 3 282 722 ein Verfahren zum Behandeln von Oberflächen von Polyvinylbutyralfolien mit Flammen, elektrischer Entladung, Ultraviolettstrahlen usw., beschrieben. Eine solche Behandlung erfordert jedoch elektrische und andere komplizierte Vorrichtungen und ist schwierig durchzuführen. Weiterhin kann eine solche Behandlung nicht verhindern, daß Polyvinylacetalfolien aneinander haften. Um vollständig und zufriedenstellend au verhindern, daß die Folien aneinander haften, muß man neben dieser Behandlung die Oberflächen aufrauhen oder eine Substanz in Pulverform, wie Ifetriumbicarbonat, auf die Oberflächen der Folien verteilen.About the mutual adhesion of polyvinyl acetal films. to prevent, Various methods have recently been proposed. For example, in U.S. Patent 3 282 722 a process for treating surfaces of polyvinyl butyral films with flames, electrical discharge, Ultraviolet rays, etc. are described. However, such treatment requires electrical and other complicated ones Devices and is difficult to implement. Furthermore, such treatment cannot prevent polyvinyl acetal films stick together. In order to completely and satisfactorily prevent the sheets from sticking to each other, In addition to this treatment, the surfaces must be roughened or a substance in powder form, such as ifetrium bicarbonate, on distribute the surfaces of the foils.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein verbessertes Verfahren zur Behandlung von Polyvinylacetatolien, um su verhindern, daß sie aneinander haften. Das erfindungsgemäße Verfahren besteht darin, daß man die Oberflächen von PoIyvinylacetalfolien mit einer wäßrigen Lösung einer anorganischen Säure behandelt und sie dann, bevor man die Polyvinylacetalfolien auf Haufen aufstapelt oder zusammenrollt, wäscht.The present invention provides an improved one Process for the treatment of polyvinyl acetate films, see below prevent them from sticking together. The inventive The method consists in that the surfaces of polyvinyl acetal films treated with an aqueous solution of an inorganic acid and then treated before the polyvinyl acetal piled up in piles or rolled up, washes.
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Durch das erfindungsgemäße Verfahren können die Pollen so gelagert werden, daß sich, ihre Oberflächen miteinander "berühren. By the method according to the invention, the pollen can so are stored so that their surfaces "touch each other."
Durch das erfindungsgemäße Verfahren ist es möglich zu verhin dern,daß Polyvinylacetalfolien aneinander haften. Es ist nicht erforderlich, besondere Vorrichtungen oder teure Materialien oder Chemikalien zu verwenden. Das erfindungsgemäße Verfahren ist mit niedrigen Kosten durchzuführen.The method according to the invention makes it possible to prevent that polyvinyl acetal films adhere to one another. It is no need to use special equipment or expensive materials or chemicals. The inventive Procedure is to be carried out at a low cost.
Der Ausdruck "Aneinanderhaften", wie er in der vorliegenden Anmeldung verwendet wird, soll das Phänomen bezeichnet, das auftritt, wenn Polyvinylacetalfolien aufeinander in Haufen gelagert werden oder miteinander aufgerollt werden, wobei «s nicht möglich ist, Folienflächen, die aneinander haften, auf leichte Weise zu trennen.The term "clinging together" as used in the present Application is used to denote the phenomenon that occurs when polyvinyl acetal sheets are piled on top of one another be stored or rolled up together, although it is not possible to remove film surfaces that adhere to one another, easy to separate.
Die Polyvinylacetalfolien, die erfindungsgemäß behandelt werden sollen, schließen solche ein, die hauptsächlich bekannte Polyvinylacetat enthalten und die man erhält, indem man Polyvinylalkohole acetalisiert und die als Zwischenschichten für Sicherheits-Sandwichglas verwendet werden und leicht zu Pollen geformt werden können. Beispielsweise kann man Polyvinylacetalfolien, die in der U.S.-Patentschrift 3 282 722 beschrieben sind, verwenden. Als Beispiel für eine wertvolle Polyvinylacetalfolie soll die erwähnt werden, die man erhält, wenn man eine Mischung aus 100 Gew.-Teilen Polyvinylacetal und 20 bis 60 Gew.-Teilen Weichmacher, wie Triäthylenglycildi-2-äthylbutyrat, Triäthylenglycol-di-2-äthylhexoat, Dibutylsebacat usw., durch geeignete Vorrichtungen, wie einen Extruder, einen Kalender mit Walzen usw. verarbeitet.Als PoIyvinylacetale wird auch Polyvinylbutyral mit einem Acetalisierungsgrad zwischen 60 und 80 Mol-$ und 0 bis 1 Mol-# rest-The polyvinyl acetal films that are treated according to the invention are intended to include those mainly containing known polyvinyl acetate and obtained by Polyvinyl alcohols acetalized and which are used as intermediate layers for safety sandwich glass and are easy to Pollen can be shaped. For example, you can use polyvinyl acetal films, described in U.S. Patent 3,282,722. As an example of a valuable Polyvinyl acetal film should be mentioned which is obtained when a mixture of 100 parts by weight of polyvinyl acetal is used and 20 to 60 parts by weight of plasticizers, such as triethylene glycol di-2-ethylbutyrate, Triethylene glycol di-2-ethylhexoate, dibutyl sebacate etc., processed by suitable devices, such as an extruder, a calendar with rollers, etc. As polyvinyl acetals is also polyvinyl butyral with a degree of acetalization between 60 and 80 mol- $ and 0 to 1 mol- # remainder-
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lichen Acetylgruppen, mit "besten Ergebnissen verwendet.common acetyl groups, used with "best results.
Wird das erfindungsgemäße Verfahren angewendet, so ist die Dicke der Polyvinylacetalfolie nicht kritisch. Das erfindungsgemäße Verfahren kann auf Folien verschiedener Dicken angewendet werden, beispielsweise von 0,2 mm bis 1,0 mm oder selbst dicker, wobei das erfindungsgemäße Yerfahren in allen Fällen gleich wirksam ist.If the method according to the invention is used, the The thickness of the polyvinyl acetal film is not critical. The inventive Process can be applied to films of various thicknesses, for example from 0.2 mm to 1.0 mm or even thicker, the process according to the invention being equally effective in all cases.
Die bei dem erfindungsgemäßen Yerfahren verwendete anorganische Säure schließt ein Chlorwasserstoffsäure, Salpetersäure, Schwefelsäure und Phosphorsäure!! usw. Wegen der leichten Handhabung und der niedrigen Kosten ist Chlorwasserstoffsäure bevorzugt.Man kann auch gleichzeitig mehr als eine solche anorganische Säure verwenden. Die anorganische Säure wird in wäßriger Lösung eingesetzt. Allgemein gesagt gilt, daß die Konzentration der Lösung vorzugsweise so gewählt wird, daß, wenn die Oberfläche der Polyvinylacetalfölie nicht langer als 30 Sekunden mit der Lösung kontaktiert wird, der Haftwert der Folie, der später definiert wird, nicht größer als 200 (g-Gew./5 cm) beträgt. Ist die Konzentration der wäßrigen, anorganischen Säure besonders niedrig, dann muß die Zeit, die die Polyvinylacetalfolie mit der Lösung kontaktiert wird, wesentlich verlängert werden. Vorzugsweise wird das Verfahren durchgeführt, indem man die Polyvinylacetalfolie in mindestens 20 gew.-^ige wäßrige Lösung von Chlorwasserstoffsäure oder in mindestens 20 gew.-^ige wäßrige Lösung von Schwefelsäure oder in mindestens 30 gew.-^ige wäßrige Lösung von Salpetersäure oder in mindestens 50 gew.-/6ige wäßrige Phosphorsäurelösung eintaucht und anschließend die Folie wäscht.The inorganic used in the process of the invention Acid includes hydrochloric acid, nitric acid, sulfuric acid and phosphoric acid !! etc. For ease of handling and low cost, hydrochloric acid is preferred. Man can also use more than one such inorganic acid at the same time. The inorganic acid is aqueous Solution used. Generally speaking, the concentration of the solution is preferably chosen so that when the surface the polyvinyl acetal film not longer than 30 seconds is contacted with the solution, the adhesive value of the film, which will be defined later, is not greater than 200 (g-weight / 5 cm). If the concentration of the aqueous, inorganic acid is particularly low, then the time that the polyvinyl acetal film contacted with the solution can be extended significantly. Preferably the method is carried out by the polyvinyl acetal film in at least 20 wt .- ^ strength aqueous Solution of hydrochloric acid or in at least 20 wt .- ^ ige aqueous solution of sulfuric acid or in at least 30 wt .- ^ ige aqueous solution of nitric acid or in at least 50 wt .- / 6 aqueous phosphoric acid solution is immersed and then the film washes.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren kann die Temperatur der wäßrigen anorganischen Säurelösung,mit der die Oberflächen der Polyvinylacetalfölien kontaktiert werden, im Bereich von 5 bis 300C liegen, wobei Raumtemperatur bevorzugt ist. Liegt dieIn the process according to the invention, the temperature of the aqueous inorganic acid solution with which the surfaces of the polyvinyl acetal films are contacted can be in the range from 5 to 30 ° C., room temperature being preferred. Is the
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Kontakt^emperätur unterhalb 50C, so muß manu ie Kontaktzeit vier Polyvinylacetalfolie mit der lösung beachtlich verlängern, liegen dagegen die Temperaturen über 300G, so kann die anorganische Säure in die Polyvinylacetalfolie eindringen, und ihre Entfernung durch Waschen wird schwieriger.Contact ^ emperätur below 5 0 C, so manu ie contact time must extend four polyvinylacetal considerably with the solution, on the other hand, the temperatures over 30 0 G, the inorganic acid can penetrate into the polyvinyl acetal, and their removal by washing is difficult.
In der Praxis wird der Kontakt zwischen der Oberfläche der Poly- · vinylacetalfolie mit der wäßrigen anorganischen Säurelösung so durchgeführt, daß man die Lösung auf die 3?olienoberflache versprüht, die lösung auf die Folienoberfläche mit einer Bürste anbringt oder die Polie in die lösung taucht. Das zuletzt erwähnte Eintauchverfahren macht ein kontinuierliches Verfahren möglich und ist daher am meisten bevorzugt.In practice, the contact between the surface of the poly vinyl acetal film with the aqueous inorganic acid solution carried out so that the solution is on the 3? olienoberflache sprayed the solution onto the film surface with a Brush or dip the polie in the solution. That last The aforementioned immersion process makes a continuous process possible and is therefore most preferred.
Erfindungsgemäß wird die anorganische Säure, die an der Oberfläche der Polyvinylacetalfolie haftet, durch Waschen entfernt. Verbleibt die anorganische Säure auf der Oberfläche der Folie, kann die Säure das Polyvinylacetal allmählich während längerer Zeiten korrodieren und den Polymerisationsgrad des Polyvinylacetals vermindern, was die physikalischen Eigenschaften der Polie beeinflußt. Daher wird nach der Behandlung der Oberfläche der Polyvinylacetalfolie mit einer wäßrigen lösung einer anorganischen Säure die zurückbleibende Säure schnell von der behandelten Oberfläche entfernt .According to the invention, the inorganic acid which is part of the Surface of the polyvinyl acetal film adheres by washing removed. If the inorganic acid remains on the surface of the film, the acid can gradually destroy the polyvinyl acetal corrode over long periods of time and reduce the degree of polymerization of the polyvinyl acetal, which affects the physical Affects properties of polie. Therefore, after the treatment of the surface of the polyvinyl acetal sheet the remaining acid is quickly removed from the treated surface with an aqueous solution of an inorganic acid .
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens, insbesondere bei dem Eintauchverfahren kann die Kontaktzeit zwischen der Oberfläche der Polyvinylacetalfolie und der wäßrigen anorganischen Säurelösung, d.h. die Zeit zwischen dem Kontaktbeginn zwischen den beiden Bestandteilen bis zum Beginn des Waschens, 30 Sekunden oder weniger betragen, wobei man immer zufriedenstellende Ergebnisse erhält, läßt man dieWhen carrying out the method according to the invention, in particular in the dipping process, the contact time between the surface of the polyvinyl acetal film and the aqueous inorganic acid solution, i.e. the time between the start of contact between the two components and the start of washing, 30 seconds or less, always obtaining satisfactory results, leave the
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wäßrige anorganische Säurelösung langer als 30 Sekunden auf der Oberfläche der Polyvinylacetatolie, dann dringt die Säure in die Folie ein, und ihre Entfernung durch Viaschen wird schwierig. Das Waschen wird vorzugsweise unmittelbar nach dem Eintauchen durchgeführt, beispielsweise beginnt man vorzugsweise 5 bis 10 Sekunden, nachdem man die Folie aus der lösung entfernt hat, sie zu waschen. Die Waschzeit wird auf geeignete Weise im Bereich von 1 bis 5 Minuten gewählt.aqueous inorganic acid solution longer than 30 seconds the surface of the polyvinyl acetate film, then the acid penetrates into the film, and it becomes difficult to remove it through vials. Washing is preferably done immediately after Immersion performed, for example, one preferably starts Wash 5 to 10 seconds after removing the foil from the solution. The washing time will be appropriate Way chosen in the range from 1 to 5 minutes.
.Pas Waschen kann auf bekannte Weise, wie Waschen mit Wasser, einer Mischung von Wasser und Alkohol oder mit einer basischen, wäßrigen Lösung durchgeführt werden. Obgleich der Zweck des Waschens ausreichend erfüllt wird, wenn man Wasser verwendet, liefert die Verwendung einer Wasser-Alkoholmischung in Gew.-Verhältnissen im Bereich von ungefähr 2:1 bis 1:2 bessere Eregebnisse. Bsi einer bevorzugten Ausführungsform werden insbesondere niedrige Alkohole, wie solche mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, mit Vorteil mit Wasser vermischt. Andererseits schließen verwendbare basische wäßrige Lösungen ein wäßrige Lösungen von Basen, die wasserlösliche Salze mit der anorganischen Säure bilden, wie ITatriumhydroxyd..Pas washing can be done in a known way, such as washing with water, a mixture of water and alcohol or with a basic, aqueous solution. Although the Purpose of washing is sufficiently fulfilled when using water, provides the use of a water-alcohol mixture better results in weight ratios in the range from about 2: 1 to 1: 2. In a preferred embodiment In particular, lower alcohols, such as those having 1 to 4 carbon atoms, are advantageously mixed with water. on the other hand Useful basic aqueous solutions include aqueous solutions of bases that have water-soluble salts with the form inorganic acid, such as sodium hydroxide.
Wie bereits angegeben, wird durch das erfindungsgemäße Verfahren das Aneinanderhaften von Polyvinylacetalfolien verhindert.As already indicated, the method according to the invention prevents polyvinyl acetal films from sticking to one another.
Der genaue Mechanismus des erfindungsgemäßen Verfahrens ist nicht klar, aber man nimmt an, daß sich beim Eontakt der Oberfläche der Polyvinylacetalfolien mit der wäßrigen anorganischen Säurelösung die Acetalgruppen, die in den Polyvinylacetalmolekülen auf der Oberfläche der Polie vorhanden sind, durch die anorganische Säure zersetzen und teilweise in Hydroxylgruppen überführt werden und somit eine sehr dünne Schicht bilden, die einen-relativ hohen Erweichungspunkt auf der Oberfläche der Polie hat, und wodurch das Haften vermie-The exact mechanism of the method of the invention is not clear, but it is believed that upon contact with the surface the polyvinyl acetal films with the aqueous inorganic Acid solution of the acetal groups present in the polyvinyl acetal molecules are present on the surface of the polie, decomposed by the inorganic acid and partly into hydroxyl groups be transferred and thus form a very thin layer that has a relatively high softening point the surface of the polie, and which prevents it from sticking
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den wird. Die Bildung einer solchen extrem dünnen Schicht mit einem relativ hohen Erweichungspunkt "beeinträchtigt in keiner Weise die Qualität der Folie. Wird die Folie als Zwischenfilm für Sicherheitsglas verwendet, wird beispielsweise ihre Haftfähigkeit gegenüber Glas nicht zerstört.that will. The formation of such an extremely thin layer with a relatively high softening point "deteriorates" in no way the quality of the slide. If the film is used as an intermediate film for safety glass, for example their adhesion to glass is not destroyed.
Beide Oberflächen der Polyvinylacetatölie können vor dem lagern der Folien nach dem erf'indungsgemäßen Verfahren behandelt werden, damit man dann die Folien aufeinander- oder zusammenrollen kann. Es ist aber ebenfalls möglich, ein Haften der Polyvinylacetalfolien zu verhindern, wenn man nur js eine Fläche der Folien erfindungsgemäß behandelt.Both surfaces of the polyvinyl acetate oil can be stored before storage the foils are treated by the process according to the invention so that the foils are then stacked or can curl up. But it is also possible to prevent the polyvinyl acetal films from sticking, if only one js a surface of the films treated according to the invention.
Aus diesen Ausführungen ist ersichtlich, daß dae erfindungsgemäße Verfahren darin besteht, daß man die Oberflächen aus Polyvinylacetalfolien auf einfache Weise mit einer wäßrigen lösung einer anorganischen Säure behandelt und danach die kontaktierten Oberflächen wäscht. Zur Durchführung des Verfahrens sind keine komplizierten Vorrichtungen oder Aufnahmen erforderlich. Alle durchzuführenden Maßnahmen können in einfachen Vorrichtungen durchgeführt werden. Das Haften der Polyvinylacetalfolien kann daher mit niedrigen Kosten vermieden werden, ohne daß die Qualität der Folie,beispielsweise ihre Wirkung als Zwischenschicht in Sicherheitsglas, verringert wird.From these statements it can be seen that the invention The method consists in that the surfaces of polyvinyl acetal in a simple manner with an aqueous treated with a solution of an inorganic acid and then washes the contacted surfaces. To carry out the procedure no complicated devices or receptacles are required. All measures to be carried out can be carried out in simple Devices are carried out. The adhesion of the polyvinyl acetal films can therefore be avoided at low cost without affecting the quality of the film, for example its Effect as an intermediate layer in safety glass is reduced.
Das folgende Beispiel erläutert die Erfindung, ohne sie jedoch zu beschränken.The following example explains the invention without, however, restricting it.
Eine 0,038 cm (0,015") dicke, weichgemachte Polyvinylbutyralfolie mit einem 40 Mikron tiefen granulärem Muster auf der Oberfläche, die 100 Gew.-Teile 65 Mol-# acetalisiertes Polyvinylbutyral und 40 Gew.-# Triäthylenglycol-2-äthylbutyrat alsA 0.038 cm (0.015 ") thick plasticized polyvinyl butyral sheet with a 40 micron deep granular pattern on the surface, the 100 parts by weight 65 mole # acetalized polyvinyl butyral and 40 wt .- # triethylene glycol 2-ethyl butyrate as
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Weichmacher enthielt, wurde in eine wäßrige Lösung von einer anorganischen Säure bei 2O°C eingetaucht. Die Art der Säure, die Konzentration und die Eintauchzeit jedes Versuches sind in lamelle I angegeben. Unmittelbar nach, der Eintauchung wurde die Folie mit Wasser gewaschen und getrocknet. Der Haftv?ert jeder Folie wurde mit den in der Tabelle I angegebenen Ergebnissen bestimmt.Containing plasticizer was immersed in an aqueous solution of an inorganic acid at 20 ° C. The type of acid the concentration and immersion time of each experiment are given in lamelle I. Immediately after that, the immersion was made the slide washed with water and dried. The adhesion value of each film was determined with the results given in Table I. certainly.
Der "Haftwert", wie er in der vorliegenden Anmeldung verwendet wird, wurde folgendermaßen bestimmt: die Folien, die ähnlich behandelt worden waren, wurden aufeinandergelegt und einem Druck von 100 g/cm unterworfen und dann 24 Std. in einer Atmosphäre von 200C und 50fo relativer luftfeuchtigkeit aufgebracht. Dann wurde die Kraft bestimmt, die erforderlich ist, um die Folien 5 cm weit auseinander zu ziehen, wobei man eine feste Geschwindigkeit von 200 mm/Min, verwendete. Dieser Wert wird als Maß verwendet um festzustellen, wieweit die Folien aneinanderheften; Je niedriger der Haftwert ist, desto weniger besitzen die Folien die Neigung, aneinander zu haften.The "adhesion value" as used in the present application was determined as follows: the films, which had been treated similarly, were placed on top of one another and subjected to a pressure of 100 g / cm and then in an atmosphere of 20 ° C. for 24 hours and 50fo relative humidity applied. The force required to pull the films 5 cm apart was then determined using a fixed speed of 200 mm / min. This value is used as a measure of the extent to which the foils are sticking together; The lower the adhesion value, the less the tendency for the films to adhere to one another.
Die gleiche Polyvinylbutyralfolie, wie in Beispiel 1, wurde verwendet, und der Haftwert wurde ähnlich, wie in Beispiel 1 bestimmt, ohne daß man vorher behandelte. Die Ergebnisse sind ebenfalls in Tabelle I aufgezeigt.The same polyvinyl butyral sheet as in Example 1 was used was used, and the adhesion value was determined similarly as in Example 1 without prior treatment. The results are also shown in Table I.
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Säureinorganic
acid
d.Behandlungs
lösung (Gew-$)concentration
d. treatment
solution (W- $)
zeit
(Sekunden)Immersion
Time
(Seconds)
Haftwert
(g-Gew/5 cm]> / vt »i <r ι ι <-
Adhesion value
(g-wt / 5 cm]
st off säure
tt
fl
ti.
II
IlChlorinated water
st off acid
dd
fl
ti.
II
Il
30
30
17
17
20 .30th
30th
30th
17th
17th
20th
5
20
5
20
201
5
20th
5
20th
20th
0
0
350
270
2000
0
0
350
270
200
Il
tt
II,
If
Itsulfuric acid
Il
dd
II,
If
It
50
50
25
25
2050
50
50
25th
25th
20th
5
20
5
20
201
5
20th
5
20th
20th
0
0
220
120
190.0
0
0
220
120
190
11
Il
Il
Il
Ilnitric acid
11
Il
Il
Il
Il
65
65
33
33
3065
65
65
33
33
30th
5
20
5
20
201
5
20th
5
20th
20th
0
0
260
160
1800
0
0
260
160
180
II."
II"
Il Phosphoric acid .
II. "
II "
Il
70
50
5070
70
50
50
20
5
205
20th
5
20th
0
280
2100
0
280
210
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