DE2107894A1 - A suitable layer for shaping by non-cutting deformation or deep-drawing is made of a thermoplastic resin and fibers, as well as a process for its production - Google Patents
A suitable layer for shaping by non-cutting deformation or deep-drawing is made of a thermoplastic resin and fibers, as well as a process for its productionInfo
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Description
Produits Chimiciues PECHIHEY-SAIITT-GOBAIIT 67, Boulevard du Chateau, 92-Neuilly-sur-SeineProduits Chimiciues PECHIHEY-SAIITT-GOBAIIT 67, Boulevard du Chateau, 92-Neuilly-sur-Seine
FrankreichFrance
betreffend:concerning:
"Zur Formgebung durch spanloses Verformen oder Tiefziehen geeigneter Schicht-Werkstoff aus einem thermoplastischen Harz und Fasern sowie Verfahren zu seiner Herstellung.""Layer material made of a thermoplastic resin and fibers suitable for shaping by non-cutting deformation or deep-drawing, as well as processes for its Manufacture. "
Pie Erfindung betrifft verstärkte thermoplastische Werkstoffe, die sich aus Fasern und thermoplastischen Harzen zusammensetzen; diese Werkstoffe können auf Vorrichtungen zum spanlosen Verformen und/oder Tiefziehen zwecks Ausformung von Werkstücken und Gegenständen großer Dimension verwendet werden.Pie invention relates to reinforced thermoplastic materials, which are made up of fibers and thermoplastic Composing resins; These materials can be applied to devices for non-cutting deformation and / or deep drawing be used for the purpose of shaping workpieces and objects of large dimensions.
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Die Erfindung betrifft außerdem ein Verfahren zur Herstellung dieser Werkstoffe.The invention also relates to a method for producing these materials.
In der Industrie sind verformbare thermoplastische Werkstoffe gut bekannt und sie weisen interessante Eigenschäften auf. Trotzdem besitzen die aus Harzen allein oder aus Gemischen von Harzen und Zusatzstoffen ausgeformten Produkte nicht immer, bzw. oft nicht im ausreichenden Grad, die gewünschten und notwendigen Eigenschaften, wodurch das Anwendungsgebiet der erwähnten Harze eingeschränkt wird.Deformable thermoplastics are well known in the industry and have interesting properties on. Nevertheless, those molded from resins alone or from mixtures of resins and additives have Products do not always, or often not to a sufficient degree, have the desired and necessary properties, which means that Field of application of the resins mentioned is restricted.
Man hat versucht, das mechanische Verhalten der Formstücke dadurch zu verbessern, daß man in die zu verformenden Massen Verstärkungsmittel einarbeitete, nämlich insbesondere faserige Stoffe, wie Fasern, Fäden, Litzen, Gewebe, Matten und andere Produkte auf der Basis von natürlichen oder künstlichen, mineralischen oder organischen Fasern. Das Einarbeiten von Fasern in eine zu verformende Masse bringt jedoch Schwierigkeiten mit sich, wenn dieser Arbeitsgang beim Verarbeiter durchgeführt wird.Attempts have been made to improve the mechanical behavior of the fittings by inserting into the parts to be deformed Masses of reinforcing agents incorporated, namely in particular fibrous materials such as fibers, threads, strands, Fabrics, mats and other products based on natural or artificial, mineral or organic Fibers. The incorporation of fibers into a mass to be deformed, however, brings difficulties when this Operation is carried out by the processor.
Beim Ausformen durch Spritzguß, Strangpressen oder Spritzpressen kann man dadurch faserverstärkte Formstücke erhalten, daß man die Fasern und das Harz in die Beschikkung der Verarbeitungsvorrichtung einführt oder daß man ein aus Harz und Fasern bestehendes Granulat herstellt-, das man dann in den Aufgabetrichter einfüllt. Die in Form von Granulaten vorliegenden Produkte können jedoch nicht zum Ausformen durch Tiefziehen oder Wärmeνerformung verwendet werden.When molding by injection molding, extrusion or transfer molding, fiber-reinforced molded pieces can be produced obtained by introducing the fibers and the resin into the feed of the processing device or that one made of resin and fibers consisting of granules, which are then poured into the feed hopper. The in the form of However, products in the form of granules cannot be used for shaping by deep drawing or thermal deformation will.
Demgegenüber betrifft die Erfindung einen Werkstoff, der sich dadurch auszeichnet, daß er in Form von Tafeln oder Grobfolien vorliegt, die aus Fasern von mehrIn contrast, the invention relates to a material which is characterized in that it is in the form of Sheets or coarse films are made from fibers of more
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als ^O mm Länge,zusammen mit thermoplastischen Stoffen bestehen. Die erfindungsgemäßen Werkstoffe zeichnen sich außerdem dadurch aus, daß sie unmittelbar auf die Vorrichtungen zur Formgebung durch· Verpressen oder Tiefziehen in der Kälte oder in der Wärme aufgebracht werden können und daß sie eine beliebige Menge, vorzugsweise jedoch weniger als 50 Gew.,-$ Glasanteil enthalten, wobei der Rest ein thermoplastisches Harz einschließlich der üblichen Zusätze, wie Stabilisatoren gegen Wärme und UV-Bestrahlung, Gleitmittel und gegebenenfalls Farbstoffe und Beschwerungsstoffe ist.than ^ O mm in length, together with thermoplastics exist. The materials according to the invention are distinguished also in that they are directly on the devices for shaping by pressing or deep drawing in the cold or in the heat and that they can be applied in any amount, preferably but less than 50% by weight of glass, the remainder being a thermoplastic resin including the customary additives, such as stabilizers against heat and UV radiation, lubricants and, if appropriate, dyes and weighting substances is.
Gegebenenfalls können, die erfindungsgemäßen Werkstoffe in einer Form vorliegen, in der sie das Aussehen, das mechanische Verhalten und die Kohärenz eines Asbestkartons aufweisen.If necessary, the materials according to the invention are in a form that matches the appearance, mechanical behavior and coherence of an asbestos paperboard exhibit.
Gemäß einer anderen Ausführungsform liegt der Werkstoff in Form von steifen Platten mit glatter Oberfläche vor, bei denen das Harz durch die ganze Dicke hindurch oder in einem mehr oder weniger großen Teil des Querschnitts ausgeliert ist.According to another embodiment, the material lies in the form of rigid plates with a smooth surface, in which the resin runs through the entire thickness or is gelled in a more or less large part of the cross section.
Der Glasfasergehalt der Platten, der insgesamt weniger als 5Oi vorzugsweise weniger als *J-0 Gew„-$ beträgt, kann bei einer besonderen Ausführungsform innerhalb des Plattenquerschnittes verschieden verteilt sein, so daß Schichten mit mehr und solche mit weniger als kO bzw. 50 % vorhanden sind.The glass fiber content of the panels, which in total is less than 50%, preferably less than * J-0% by weight, can be distributed differently within the panel cross-section in a special embodiment, so that layers with more and those with less than kO or 50 % available.
So kann beispielsweise der Werkstoff im Kern zu nahezu 100 % aus Harz bestehen, wobei dann an beiden Seiten dieser Kernschicht der Glasfasergehalt entsprechend erhöht ist oder der Werkstoff hat nur einseitig an derFor example, the material in the core can consist of almost 100% resin, with the glass fiber content then correspondingly increased on both sides of this core layer or the material only has one side on the
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Oberflache einen Harzgehalt von nahezu 100Surface a resin content of almost 100
Gemäß einer weiteren Ausführungsform weist der Werkstoff im Kern einen schwachen Harzgehalt auf, während an der Oberfläche beidseitig der Harzgehalt nahezu 100 % beträgt, wobei der Gesamtgehalt an Glasfasern unter 50 % bleibt.According to a further embodiment, the material has a weak resin content in the core, while the resin content on both sides is almost 100 % , the total content of glass fibers remaining below 50%.
Der erfindungsgemäße Werkstoff kann auch im Kern das Aussehen, das mechanische Verhalten und die Kohärenz von Asbestkarton haben und an der Oberfläche das Aussehen einer Platte von glänzendem Kunstharz aufweisen.The material according to the invention can also be used in the core the appearance, the mechanical behavior and the coherence made of asbestos cardboard and have the appearance of a sheet of shiny synthetic resin on the surface.
Wieder eine andere Ausführungsform besteht darin, daß sich Schichten mit höherem Harzgehalt und solche mit schwächerem Harzgehalt abwechseln, wobei stets der Gesamtgehalt an Glasfaser unter 50 % bleibt.Yet another embodiment consists in that layers with a higher resin content alternate with those with a lower resin content, the total content of glass fiber always remaining below 50%.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von verstärkten Produkten, die zur Formgebung durch Kalt- oder Warmverformen oder durch Tiefziehen in der Kälte oder in der Wärme bestimmt sind, ist gekennzeichnet durch eine Kombination von mehreren, sich kontinuierlich aneinanderreihenden Arbeitsgängen, bei denen zunächst ein oder mehrere faserförmige Produkte mit langen Fasern mit einem Latex oder einer wässrigen Dispersion von thermoplastischen Kunststoffen imprägniert, dann getrocknet, geglättet und ausgeliert werden. (Der Kürze halber werden im folgenden die imprägnierten und getrockneten Produkte, die noch keinem anderen Arbeitsgang, etwa dem Zusammenpressen, unterworfen wurden als "Primärprodukte" bezeichnet).The method according to the invention for the production of reinforced products, which are intended for shaping by cold or hot forming or by deep drawing in the cold or in the heat, is characterized by a combination of several, continuously strung together operations, in which initially one or more fibrous Products with long fibers are impregnated with a latex or an aqueous dispersion of thermoplastics, then dried, smoothed and gelled. (For the sake of brevity, the impregnated and dried products that have not yet been subjected to any other operation, such as compression, are referred to below as "primary products").
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Gemäß einer anderen Durchführungsform ist das erfindungsgemäße Verfahren gekennzeichnet durch mehrere aufeinanderfolgend und kontinuierlich durchgeführte Arbeitsgänge, nämlich zunächst durch Imprägnieren eines oder mehrerer faserförmiger Produkte mit langen Pasern mit Hilfe eines wässrigen Latex oder einer wässrigen Dispersion von thermoplastischen Kunststoffen, Koagulieren, Abquetschen und Trocknen und anschließendes Glätten und teilweises oder vollkommenes Ausgelieren. Gegebenenfalls kann man beim Glätten und Ausgelieren mehrere Primärplatten bzw. -folien in der Wärme zusammenpressen und erhält dann ein Produkt, das die gewünschte Dicke und Widerstandsfähigkeit aufweist.According to another embodiment, this is according to the invention Process characterized by several successive and continuously carried out operations, namely initially by impregnating one or more fibrous products with long fibers with the help of an aqueous latex or an aqueous dispersion of thermoplastics, coagulation, Squeezing and drying and subsequent smoothing and partial or complete gelling. Possibly several primary plates or foils can be pressed together in the heat during smoothing and gelling then a product that has the desired thickness and resistance.
Erfindüngsgemäß stellt man den Glasgehalt, und die Eigenschaften des gewünschten Endproduktes so ein, daß man beim Durchgang durch das Bad mehrere verschiedene Faserprodukte vereinigt, wobei die Wahl nach der Absorptionsfähigkeit getroffen wird, welche die Faserprodukte gegenüber dem Imprägnierungsbad aufweisen; man kann statt dessen oder zusätzlich auch die DurchgangsgeschwindigkeitAccording to the invention, the glass content and the Properties of the desired end product such that several different fiber products are found when passing through the bath combined, the choice being made according to the absorbency that the fiber products have over against have the impregnation bath; instead or in addition to this, you can also set the throughput speed
durch das Bad modifizieren, je nach der Absorptionsfähigkeit des oder der zu behandelnden Faserprodukte.modify through the bath, depending on the absorption capacity of the fiber product or products to be treated.
Eine andere Möglichkeit zur Einstellung des Glasgehaltes im Endprodukt besteht darin, daß man zwei oder
mehrere imprägnierte Produkte, die lediglich getrocknet sind und verschiedenen Glasgehalt aufweisen gemeinsam
dem Glättungs- und Ausgelierungsvorgang unterwirft.Another possibility for adjusting the glass content in the end product is that two or more impregnated products, which have merely been dried and have different glass contents, are combined
subjected to the smoothing and gelling process.
Erfindungsgemäß enthält das Bad einen wässrigen Latex oder eine wässrige Emulsion oder Dispersion, worinAccording to the invention, the bath contains an aqueous latex or an aqueous emulsion or dispersion in which
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die Teilchen des thermoplastischen Harzes Dimensionen von 0,1 bis 10 /U aufweisen, ein Verdickungsmittel, so daß die Viskosität des Bades zwischen 5 und 500 cp liegt, und Zusätze wie Gleitmittel, Wärme- und UV-Stabilisatoren, Antioxidantien und gegebenenfalls Farbstoffe für das Harz. Der Latex oder die Emulsion weisen einen Peststoffgehalt in Form von thermoplastischem Harz zwischen 30 und 55 % auf.the particles of the thermoplastic resin have dimensions of 0.1 to 10 / U, a thickener, so that the viscosity of the bath is between 5 and 500 cp, and additives such as lubricants, heat and UV stabilizers, antioxidants and optionally dyes for the Resin. The latex or emulsion has a content of pesticides in the form of thermoplastic resin between 30 and 55% .
Gemäß einer besonderen Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht das Imprägnierbad aus einem Latex oder einer Emulsion mit thermoplastischen Harzteilchen von 0,1 bis 1 /U Durchmesser, Zusätzen wie Gleitmitteln, Stabilisatoren, Antioxidantien, gegebenenfalls Farbstoffen und einem oder mehreren feinkörnigen Beschwerungsmitteln, bei denen die Korngröße vorzugsweise zwischen 0,1 und 5 /U liegt, sowie einem Verdickungsmittel, wobei die Viskosität des Bades zwischen 5 und 500 cp liegt und das Gewichtsverhältnis Beschwerungsmittel zu Polymer zwischen 0,1 und 1 schwanken kann.According to a particular embodiment of the method according to the invention, the impregnation bath consists of one Latex or an emulsion with thermoplastic resin particles from 0.1 to 1 / U in diameter, additives such as lubricants, Stabilizers, antioxidants, optionally dyes and one or more fine-grain weighting agents, in which the grain size is preferably between 0.1 and 5 / U, and a thickener, the The viscosity of the bath is between 5 and 500 cp and the weight ratio of weighting agent to polymer is between 0.1 and 1 can vary.
Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung von Schichtstoffen mit verschiedenem Glasgehalt, das darin besteht, daß man zunächst die Faserprodukte mit langen Fasern gemäß einem der oben beschriebenen Verfahren imprägniert, so daß man ein Primärprodukt mit höherem Glasgehalt, z.B. zwischen 50 und 60 %t erhält, auf das man dann thermoplastisches Harz allein aufbringt, um die Schicht bzw. die Schichten mit höherem Harzgehalt zu bilden, wobei der Gesamtgehalt auf einen Wert unter 50 %, vorzugsweise unter 40 % eingestellt wird.The invention also relates to a process for the production of laminates with different glass content, which consists in first impregnating the fiber products with long fibers according to one of the processes described above, so that a primary product with a higher glass content, for example between 50 and 60 % t obtained, to which thermoplastic resin is then applied alone to form the layer or layers with a higher resin content, the total content being adjusted to a value below 50%, preferably below 40 %.
Eine besondere Durchführungsform des Verfahrens zur Herstellung der oben erwähnten Produkte besteht in einerA particular embodiment of the method for producing the above-mentioned products consists in one
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Kombination verschiedener kontinuierlicher Arbeitsgänge, nämlich dem Imprägnieren von einem oder mehreren Faserprodukten mit langen Pasern mit Hilfe eines Latex oder einer wässrigen Dispersion von thermoplastischem Harz, Trocknen, neuerlichem Imprägnieren mit dem gleichen Latex oder mit einem Latex eines anderen, verträglichen Harzes, dem Trocknen und dem Glätten und Ausgelieren. In diesem Fall imprägniert man ein- oder beidseitig an der Oberfläche, wobei das Produkt als BaIm oder in einzelne Platten zerschnitten behandelt werden kann.Combination of various continuous operations, namely the impregnation of one or more fiber products with long fibers using a latex or an aqueous dispersion of thermoplastic resin, drying, Renewed impregnation with the same latex or with a latex of a different, compatible resin, drying and smoothing and gelling. In this case one or both sides of the surface are impregnated, whereby the product as a ball or cut into individual plates can be treated.
Gemäß einer anderen Ausführungsform erhält man ein Material mit einer Kernschicht mit sehr hohem Harzgehalt, indem man zwei Primärbahnen oder -platten nach der beschriebenen Imprägnierung mit Hilfe einer Schicht aus reinem oder praktisch reinem Harz, d.h. ohne Fasern oder praktisch ohne Fasern, verbindet. Die Dicke dieser .Harzschicht wird derart berechnet, daß auch hier der Gesamtglasgehalt des Endproduktes noch unter 50, vorzugsweise unter 40 % liegt. *According to another embodiment, a material with a core layer with a very high resin content is obtained by joining two primary sheets or plates after the impregnation described with the aid of a layer of pure or practically pure resin, ie without fibers or practically without fibers. The thickness of this .Harzschicht is calculated in such a way that here too the total glass content of the end product is still below 50, preferably below 40 % . *
Bei der letzterwähnten Durchführungsform kann man eine Harzschicht aus pulverförmigem oder flüssigem HarzIn the last-mentioned embodiment, a resin layer made of powdery or liquid resin can be used
oder sogar aus Harz in Form von Folien oder Platten aufbringen; dieser Arbeitsgang muß in allen drei Fällen unmittelbar nach dem Verlassen der Trocknungs- Ausgelierungsstufe beim Imprägnierungsprozess durchgeführt werden, da die Schichten hinsichtlich des mechanischen Verhaltens beim Verarbeiten (bzw. im Fall von Harzfolien beim Tiefziehen) erst im Moment wo sie unter die Presse kommen, ein einheitliches Ganzes bilden. Das aufgebrachte Harz kann das gleiche sein, mit dem auch imprägniert wird oder man wählt ein anderes Harz. Unter den Harzen oder Harzgemischen die mit dem Imprägnierharz verträglich sind bzw. an diesemor even apply from resin in the form of foils or plates; this operation must be immediate in all three cases after leaving the drying and gelation stage be carried out during the impregnation process, as the layers with regard to the mechanical behavior during Process (or in the case of resin films during deep drawing) only when they come under the press, a uniform Make whole. The resin applied can be the same as the one used for impregnation, or one can choose another resin. Among the resins or resin mixtures that are compatible with or with the impregnating resin
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haften. Will man ein Harz aufbringen für welches dies nicht zutrifft, so muß man zwischen die Schicht aus Imprägnierungsharz und das aufzubringende Harz einen Klebstoff einführen.be liable. If you want to apply a resin for which this does not apply, you have to put between the layer of impregnation resin and introduce an adhesive into the resin to be applied.
Gemäß einer Durchführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht das bzw. bestehen die Imprägnierungsbäder aus einem Latex oder einer Emulsion, worin die thermoplastischen Harzteilchen einen Durchmesser von 0,1 bis 1 λχ haben, ferner aus Zusätzen wie Schmälzprodukten, Emulgatoren, Gleitmitteln, Stabilisierungsmitteln, Antioxidantien, gegebenenfalls Farbstoffen und einem oder mehreren feinkörnigen Beschwerungsmitteln mit einem Teilchendurchmesser von vorzugsweise 0,1 bis 5 /U sowie einem Verdickungsmittel; die Badviskosität liegt zwischen 5 und 500 cp. Eine Modifikation dieses Verfahrens besteht darin, daß man einen Latex verwendet, der ein Gemisch von zwei miteinander verträglichen Latices von verschiedenen Harzen darstellt«According to one embodiment of the process according to the invention, the impregnation bath or baths consist of a latex or an emulsion, in which the thermoplastic resin particles have a diameter of 0.1 to 1 λχ, and also of additives such as lime products, emulsifiers, lubricants, stabilizers, antioxidants, if necessary Dyes and one or more fine-grain weighting agents with a particle diameter of preferably 0.1 to 5 / U and a thickener; the bath viscosity is between 5 and 500 cp. A modification of this process consists in using a latex which is a mixture of two compatible latexes of different resins "
Will man zu gefärbten Produkten kommen, so können die Schichten mit hohem Glasgehalt und diejenigen mit hohem Harzgehalt verschieden gefärbt sein.If you want to get to colored products, the layers with a high glass content and those with a high Resin content can be colored differently.
Als wässrige Suspension, Dispersion oder als Latex von thermoplastischen Kunststoffen zur Imprägnierung verwendet man erfindungsgemäß einen Latex von Polymeren oder Copolymeren von Vinylchlorid oder Styrol oder von Acrylnitril—Butadien—Styrol-Copolymeren, von ternären oder quaternären Polymeren auf der Besis von Acrylnitril, Butadien, Styrol oder Acrylsäure bzw. Methacrylsäure und ihren Estern oder von Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid oder Fumarsäure; oder einen Latex von Styrol-Acrylnitril-Copolymeren oder von natürlichen oder synthetischen Kaut-Used as an aqueous suspension, dispersion or latex of thermoplastics for impregnation according to the invention a latex of polymers or copolymers of vinyl chloride or styrene or of acrylonitrile-butadiene-styrene copolymers, of ternary or quaternary polymers on the addition of acrylonitrile, butadiene, Styrene or acrylic acid or methacrylic acid and its esters or of maleic acid, maleic anhydride or fumaric acid; or a latex of styrene-acrylonitrile copolymers or of natural or synthetic chewing
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schuken; auch wässrige Dispersionen von Polyäthylen, Polypropylen, Polymeren der Chlorfluorathylene oder Polyamiden sind geeignet.schuken; also aqueous dispersions of polyethylene, polypropylene, Polymers of chlorofluoroethylenes or polyamides are suitable.
Die Harze, aus denen die Folien oder die im geschmolzenen Zustand verwendete Masse "besteht, sind verformbareThe resins that make up the films or "molten mass" are malleable
Harze oder Harzgemische, Produkte einer Homo- oder Copolymerisation, oder Derivate von folgenden Monomeren: Vinylchlorid, Vinylacetat, Vinylidenchlorid, Styrol, Acrylsäure und Methacrylsäure und ihre Ester, Acrylntril, Butadien, ' Isopren, Äthylen, Propylen, Chlorfluorathylene, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid und Maleinsäureester, Fumarsäure und ihre Ester, oder sie sind Polykondensationsprodukte, wie Polyamide, Elastomere und Kautschukarten.Resins or resin mixtures, products of homo- or copolymerization, or derivatives of the following monomers: vinyl chloride, vinyl acetate, vinylidene chloride, styrene, acrylic acid and methacrylic acid and its esters, acrylonitrile, butadiene, isoprene, ethylene, propylene, chlorofluoroethylene, maleic acid, Maleic anhydride and esters, fumaric acid and its esters, or they are polycondensation products, such as polyamides, elastomers and rubbers.
Als Beschwerungsmittel lassen sich verwenden: Kieselerden, Tone, Calciumcarbonat, Titanoxide und andere dem Fachmann bekannte Stoffe.The following can be used as weighting agents: Silica, clays, calcium carbonate, titanium oxides and others Substances known to those skilled in the art.
Als Faserstoffeinlagen lassen sich u.a. verwenden: Matten, Gewebe,.Rovings, nicht gewebte Stoffe, Garne, Fäden, sämtliche auf der Basis von langen bzw. unendlichen Mineralfasern, z.B. keramischen oder metallischen Fasern, insbesondere aber Fasern aus Glas oder Asbest; aber auch auf der Basis von organischen Fasern, wie Fasern aus Cellulose oder Polyamid.The following can be used as fiber inlays: mats, fabrics, rovings, non-woven fabrics, yarns, threads, all based on long or infinite mineral fibers, e.g. ceramic or metallic fibers, in particular but fibers made of glass or asbestos; but also on the basis of organic fibers, such as fibers made of cellulose or Polyamide.
Die erfindungsgemäßen Werkstoffe sind besonders gut geeignet zur Wärmeverformung oder zum Tiefziehen zwecks Herstellung von Werkstücken, die eine große Oberfläche und relativ geringe Dicke im Verhältnis zu den anderen Dimensionen, z.B. eine"Dicke von 0,5 bis 5 mm aufweisen.The materials according to the invention are particularly good suitable for thermoforming or deep drawing for the purpose of producing workpieces with a large surface and have a relatively small thickness in relation to the other dimensions, for example a "thickness of 0.5 to 5 mm.
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Mit den Ausdrücken "spanloses Verformen" oder "Wärmeverformen" sind hier verschiedene Verfahren zur Formgebung in der Kälte oder in der Wärme gemeint, wie die folgenden: Extrusionsblas- und Saugverfahren, Verformen mit oder ohne Blasring, Blasen gegen eine skelettart: f unterbrochene Form, Gummipressverfahren, Bördeln ode Rollieren, Formstanzen, Drücken.The terms "non-cutting deformation" or "heat deformation" here mean various processes for shaping in the cold or in the heat, such as the following: extrusion blow molding and suction processes, deformation with or without a blow ring, blowing against a type of skeleton : f interrupted shape, Rubber pressing process, flanging or roller burnishing, die-cutting, spinning.
Das Wort "Ziehen" bzw. "Tiefziehen" bezeichnet Arbeitsgänge wie Prägen mit dem Prägestempel, Formstanzen, Tiefziehen auf der Presse mit Patrize oder Patrize-Matrize, Ziehen mit oder ohne gleitenden Niederhalter, Streckformen. The word "drawing" or "deep drawing" denotes Operations such as embossing with the die, die cutting, deep drawing on the press with a male or female mold, Drawing with or without a sliding hold-down, stretch-forming.
Die nachfolgenden Beispiele beziehen sich auf die Ausführung der Imprägnierung und anschließend werden die Resultate von Versuchen mit den erhaltenen Produkten wiedergegeben. The following examples relate to the execution of the impregnation and then the Results of tests with the products obtained are shown.
Bei der Zusammensetzung des Bades und den Prozentsätzen von Glas oder von Harz sind die angeführten Werte, wenn nicht anders angegeben, Gewichtsteile bzw. Gewichtsprozent. In the composition of the bath and the percentages of glass or resin, the values given are parts by weight or percentages by weight, unless otherwise specified.
Zur Herstellung des Imprägnierbades vermischt man einerseits den Latex, andererseits eine Bnulsion, welcheTo produce the impregnation bath, one mixes the latex on the one hand and an emulsion on the other
die Stabilisatoren, die Antioxidantien und gegebenenfalls die Farbstoffe, die Beschwerungsstoffe und das Dispersionsmittel enthält; die Mischvorrichtung ist vorzugsweise ein Turbinenmischer.the stabilizers, the antioxidants and optionally the dyes, the weighting agents and the dispersing agent contains; the mixing device is preferably a turbine mixer.
Zur Durchführung der !Coagulations- und Abquetsch-Phase setzt man die Bahn nach dem Imprägnieren den Koagu-To carry out the coagulation and squeezing phase if the membrane is set after impregnation, the coagulant
109842/18U - l-l -109842 / 18U - l-l -
lationsmitteln aus und schickt sie dann zwischen Druckwalzen hindurch, so daß beim Abquetschen der Hauptanteil an Wasser abfließt.lation means and then sends them through between pressure rollers, so that when squeezing the main part drains of water.
Die Koagulationsmittel sind Bäder, z.B. eine Lösung von Calciumchlorid oder von Aluminiumsulfat u. dgl., oder physikalische Mittel, wie Kälte, Hitze, Druck, Ultraschall, oder auch mechanische Mittel, wie Rühren.The coagulants are baths such as a solution of calcium chloride or aluminum sulfate and the like, or physical means, such as cold, heat, pressure, ultrasound, or mechanical means, such as stirring.
Vorzugsweise verwendet man als Koagulationsmittel eine Lösung von Calciumchlorid, die beispielsweise 15 bis 100 g je Liter enthält und immer wieder erneuert wird und auf eine Temperatur zwischen Raumtemperatur und 95°C erwärmt ist. Gegebenenfalls kann man die Bahn beim Austritt aus dem Koagulationsbad der Einwirkung von Hitze unterwerfen um den Wasserentzug und das Abquetschen zu beschleunigen. A solution of calcium chloride is preferably used as the coagulant, for example 15 to Contains 100 g per liter and is constantly renewed and heated to a temperature between room temperature and 95 ° C is. If necessary, the web can be subjected to the action of heat as it exits the coagulation bath to speed up dehydration and squeezing.
Die aus der ersten Imprägnierung resultierenden Produkte werden als Primärprodukte bezeichnet; um ihre Eigenschaften, insbesondere ihre Geeignetheit zum Verformen allein oder in Kombination zu bestimmen, wurden die Primärprodukte in den Beispielen aus Gründen der leichten Handhabung und aus Platzgründen in Form von Platten verwendet.The products resulting from the first impregnation are called primary products; about theirs Properties, in particular their suitability for deformation alone or in combination, were determined the primary products in the examples are in the form of plates for reasons of ease of handling and for reasons of space used.
Man bereitet ein Bad aus:One prepares a bath:
100 Teilen Latex mit 44 % Trockenmassen von Polyvinylchlorid
(PVC) mit einem Viskositätεindex von 120 und einer
Korngröße von 0,1 - 0,5 /U und
einer Emulsion, erhalten aus:
0,5 Teilen Kaliumlaurat mit100 parts of latex with 44 % dry mass of polyvinyl chloride (PVC) with a viscosity index of 120 and a grain size of 0.1-0.5 / U and
an emulsion obtained from:
0.5 parts of potassium laurate with
5 Teilen eines Gemisches aus5 parts of a mixture
- 12 -- 12 -
109 8-42/1 8U109 8-42 / 1 8U
Wasser 80 TeileWater 80 parts
Hydrargillittonerde, fein 20 TeileHydrargillite clay, fine 20 parts
Zinnstabilisator + qUphenylindol 13,2 TeileTin stabilizer + quphenylindole 13.2 parts
Das Bad hat eine Viskosität von 45 cp.The bath has a viscosity of 45 cp.
In diesem Beispiel wird ein Latex eines Acrylnitril-Butadien-Styrolcopolymerisates (ABS) verwendet. Man vermischt:In this example, a latex of an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer is used (ABS) used. One mixes:
100 Teile ABS-Latex mit 40 % Trockenmasse und einer Teilchengröße von 0,2 - 0,7 /U100 parts ABS latex with 40 % dry matter and a particle size of 0.2-0.7 / U
mit einer Paste aus 4-5 Teilen Wasser, 25 Teilen Hydrargillittonerde,
fein, 0,4 Teilen Natriumpyrophosphat und
8 Teilen Antioxydans.
Die Viskosität des Bades beträgt 25 cp.with a paste of 4-5 parts of water, 25 parts of hydrargillite alumina, fine, 0.4 parts of sodium pyrophosphate and 8 parts of antioxidant.
The viscosity of the bath is 25 cp.
Wie beim vorausgehenden Beispiel wird ein ABS-Latex verwendet und in diesem Fall ist das Bad wie folgt zusammengesetzt:
Man vermischt:
100 Teile ABS-Latex mit 38 % Trockenmasse, KorngrößeAs in the previous example, an ABS latex is used and in this case the bath is composed as follows:
One mixes:
100 parts ABS latex with 38 % dry matter, grain size
0,2 - 0,7 /U mit einer wie folgt zusammengesetzten Emulsion: '0.2 - 0.7 / U with an emulsion composed as follows: '
2 Teile Natriumoleat (wässrige Lösung mit 35 g/l), 0,25 Teile Stabilisator «Barostat CWM 35» (Hersteller Societe Barlocher),2 parts of sodium oleate (aqueous solution with 35 g / l), 0.25 part of stabilizer «Barostat CWM 35» (manufacturer Societe Barlocher),
2,5 Teile Carboxymethylcellulose (Verdickungsmittel), 0,5 Teile Titanoxid.2.5 parts of carboxymethyl cellulose (thickener), 0.5 part of titanium oxide.
Das Bad hat eine Viskosität von 35 cp.The bath has a viscosity of 35 cp.
- 13 1 0 9 8 4 2 / 1 8 U - 13 1 0 9 8 4 2/1 8 U
Man bereitet ein Bad analog Beispiel 1, d.h. ausgehend vom gleichen Latex von Polyvinylchlorid mit einem
Viskositätsindex von 120.
Man vermischt:A bath is prepared as in Example 1, ie starting from the same latex of polyvinyl chloride with a viscosity index of 120.
One mixes:
100 Teile Polyvinylchlorid-Latex mit einer Emulsion von 2 Teilen Dodecylbenzolsulfonatnatrium (wässrige Lösung mit 31 g/l),100 parts of polyvinyl chloride latex with an emulsion of 2 parts of sodium dodecylbenzenesulfonate (aqueous solution with 31 g / l),
1 Teil Zinnstabilisator, 1 Teil Carboxymethylcellulose, 0,5 Teile Titanoxid. Die Viskosität des Bades beträgt 31 cp.1 part tin stabilizer, 1 part carboxymethyl cellulose, 0.5 part titanium oxide. The viscosity of the bath is 31 cp.
Man bereitet ein Imprägnierbad aus 100 Teilen eines Latex (50 % Trockenmasse) eines Copolymerisates von 66,6 % Styrol, 26,4- % Äthylacrylat und 7 % Acrylsäure und einen Teil Stabilisator "Barostat CWM". Der ImprägnierVorgang verläuft so, daß man eines der obigen Bäder auf die folgenden Produkte auf Glasbasis oder auf Kombinationen dieser Produkte aufbringt:An impregnation bath is prepared from 100 parts of a latex (50 % dry matter) of a copolymer of 66.6 % styrene, 26.4 % ethyl acrylate and 7 % acrylic acid and part of the "Barostat CWM" stabilizer. The impregnation process involves applying one of the above baths to the following glass-based products or combinations of these products:
Produkt A - Matte aus langen Fasern (ca. 50 mm),Product A - mat made of long fibers (approx. 50 mm),
450 g/m2 450 g / m 2
Produkt B - Matte aus unendlichen Pasern (450 g/m )Product B - mat made of infinite fibers (450 g / m)
Produkt C - Matte aus langen Fasern (200-300 mm), nichtProduct C - mat made of long fibers (200-300 mm), no
verbunden, 200 g/m Produkt D - Matte aus langen Fasern, (ca. 50 mm),connected, 200 g / m Product D - mat made of long fibers, (approx. 50 mm),
300 g/m2 300 g / m 2
Zur Imprägnierung bringt man das Faserprodukt, gegebenenfalls zusammen mit einem oder mehreren der obigen anderen Faserprodukte, in ein übliches Imprägnierbad ein. Man kannThe fiber product is impregnated, optionally together with one or more of the above others Fiber products, in a standard impregnation bath. One can
1098A2/18U1098A2 / 18U
-Ik--Ik-
so ein einziges Faserprodukt, z.B. eine Matte, ein Vlies, ein Gewebe, oder aber eine Kombination aus einer Matte mit einem Vlies oder einem Gewebe, oder auch eine Matte, die zwischen zwei Vliese oder zwei Gewebe oder zwischen ein Vlies und ein Gewebe gelegt ist, imprägnieren.such a single fiber product, e.g. a mat, a fleece, a fabric, or a combination of a mat with a fleece or a fabric, or a mat, which is placed between two fleeces or two fabrics or between a fleece and a fabric, impregnate.
Zur Erleichterung der Beschreibung seien als Beispiele ohne einschränkenden Sinn die wesentliche Teile der verwendeten Vorrichtung aufgezählt, die ihrerseits allgemein gebräuchlich und nicht Bestandteil der Erfindung sind: Eine Zufuhreinrichtung für die Faserprodukte, d.h. ein oder gegebenenfalls mehrere Gitterbänder und/oder die Haspeln (welche die Faserprodukte in Form von Rollen oder Spulen tragen), wobei die Anzahl dieser Einrichtungen der Anzahl der verwendeten Faserprodukte entspricht; eine Imprägniereinrichtung, nämlich eine Pulverisiereinrichtung, den Trog für das Bad, ein metallisches Stütz- und Laufgitter (auf übliche Weise angetrieben), welches das Faserprodukt durch das Bad in.dem Trog hindurchzieht^ und schließlich Einrichtungen zur Koagulation, zum Abquetschen und zum Trocknen. Gegebenenfalls kann die Imprägniereinrichtung Bakel und/oder Druckwalzen aufweisen, wie sie für derartige Einrichtungen bekannt sind.To facilitate the description, the essential parts are given as examples without a restrictive sense of the device used, which in turn are generally in use and not part of the invention are: A feeding device for the fiber products, i.e. one or possibly more grating belts and / or the reels (which the fiber products in the form of rolls or Carrying bobbins), the number of these devices corresponding to the number of fiber products used; one Impregnation device, namely a pulverization device, the trough for the bath, a metallic support and playpen (driven in the usual way) which pulls the fiber product through the bath in the trough ^ and finally Devices for coagulation, squeezing and drying. If necessary, the impregnation device Bakel and / or pressure rollers, as they are for such Facilities are known.
Eine Koaguliereinrichtung, z.B. einen Trog mit einer Lösung von 100 g Calciumchlorid je Liter auf 800C; das Bad wird nach Maßgabe seines Verbrauchs ergänzt und erneuert.A coagulation device, for example a trough with a solution of 100 g calcium chloride per liter at 80 ° C .; the bathroom is supplemented and renewed according to its consumption.
Eine Abquetscheinrichtung, bestehend aus z.B. zwei Druckwalzen. A squeezing device consisting, for example, of two pressure rollers.
die
Eine Trockeneinrichtung, als Bestandteil mindestens einen Infrarotofen, einen Heißluft-Tunnelofen, oder einen Hochfrequenzofen
einzeln oder in jeder gewünschten Kombination aufweist«the
A drying device with at least one infrared oven, a hot-air tunnel oven, or a high-frequency oven as a component, individually or in any desired combination «
Eine Einrichtung zum Zerschneiden der getrockneten BahnA device for cutting the dried web
- 15 1098A2/18U - 15 1098A2 / 18U
in Primärplatten oder -folien.in primary plates or foils.
Eine Einrichtung zum Glätten und Ausgelieren, die eine beheizte Druckpresse oder ein beheizter Kalander sein kann.A device for smoothing and gelling, which can be a heated printing press or a heated calender.
Bei Durchführung des Verfahrens nehmen die Produkte den folgenden Weg:When performing the procedure, the products take the following route:
Nach dem Abspulen von den Haspeln wird das Faserprodukt in das in dem Trog enthaltene Bad eingeführt. Das Bad auf der Basis von PVC-Latex (Beispiel 1 und 4) bzw. von ABS-Latex (Beispiel 2 und 3) bzw. von Polystyrollatex (beispiel 5) hat Raumtemperatur. Nach Durchlaufen des Imprägnierbades kommt das imprägnierte Produkt in das Koagulationsbad, das aus einer Lösung von 100 g CaCl2 je Liter besteht und bei ungefähr 80°C gehalten wird. Das imprägnierte Faserprodukt läuft dann zwischen 2 Druckwalzen hindurch. Gegebenenfalls kann das Abquetschen nach dem Koagulationsbad oder sogar sowohl die Koagulation wie das Abquetschen weggelassen werden.After being unwound from the reels, the fiber product is introduced into the bath contained in the trough. The bath based on PVC latex (examples 1 and 4) or ABS latex (examples 2 and 3) or polystyrene latex (example 5) is at room temperature. After passing through the impregnation bath, the impregnated product is placed in the coagulation bath, which consists of a solution of 100 g CaCl 2 per liter and is kept at approximately 80 ° C. The impregnated fiber product then runs between 2 pressure rollers. Optionally, the squeezing off after the coagulation bath or even both the coagulation and the squeezing off can be omitted.
Das immer durch ein Laufgitter oder -bad abgestützte Produkt durchläuft dann einen Tunnelofen, wo es einer Temperatur von 150 bis 200, vorzugsweise von l60 bis 170 C ausgesetzt wird; die Dauer des Durchganges beträgt dann versuchsgemäß li- bis 8 Minuten.The product, always supported by a playpen or bath, then passes through a tunnel oven, where it is exposed to a temperature of 150 to 200, preferably 160 to 170 C; the duration of the passage is then, according to the experiment, from 1 to 8 minutes.
Das austretende Produkt, bestehend aus Fasern, die mit dem Harz, das an seiner Oberfläche bereits den Beginn des Gelierens zeigt, umhüllt sind, hat die Form einer Folie von wechselnder Dicke von weniger als 15 mm (im allgemeinen 0,2 bis" 5 mm), deren" Aussehen und Festigkeit zwischen einem Asbestkarton und einer relativ festen Platte schwankt. In gewissen Fällen ist es so weich, daß es sich auf eine Haspel oder Spule aufwinden läßt,, vorzugsweise wird es jedoch 10984 2/1 8 U * ~ ίβ ~ The emerging product, consisting of fibers which are coated with the resin, which is already showing the beginning of gelling on its surface, has the form of a film of varying thickness of less than 15 mm (generally 0.2 to "5 mm ) whose "appearance and strength varies between an asbestos cardboard and a relatively solid board. In certain cases it is so soft that it can be wound onto a reel or spool, but it is preferably 10984 2/1 8 U * ~ ίβ ~
zu Primärplatten oder -folien zerschnitten. Beispiel 6 cut into primary plates or foils. Example 6
Zwecks Herstellung von lediglich aus Primärfolien bestehenden Platten unterwirft man ein getrocknetes Produkt dem Glätten und Ausgelieren. Dieser Arbeitsgang wird durchgeführt indem man das Produkt durch einen Kalander schickt oder es in einer Presse komprimiert. Man komprimiert mehrere Primärfolien oder -platten in einer Presse unter Druck und Erwärmen. Hierbei kann man gegebenenfalls die Faserrichtung beider einzelnen Schichten kreuzen, wenn man es für richtig hält, die mechanischen Eigenschaften in mehreren Richtungen zu verstärken.For the production of panels consisting only of primary foils, a dried product is subjected smoothing and gelling. This operation is carried out by passing the product through a calender sends it or compresses it in a press. Several primary foils or plates are compressed in a press Pressure and heating. Here you can cross the grain direction of both individual layers if you want considers it right to reinforce the mechanical properties in several directions.
Die aus dem Trockenvorgang kommenden Produkte wurden nach Zerschneiden in Primärfolien unter den folgenden Bedingungen dem Glätten und Ausgelieren unterworfen, wobei mehrere Primärfolien übereinander zwischen die Platten der Presse eingelegt wurden:The products coming out of the drying process were after being cut into primary films, subjected to smoothing and gelling under the following conditions, wherein several primary foils were placed one on top of the other between the plates of the press:
Temp. Dauer Primärfolien mit Bad nach Beispiel 1 19O°C 15 min. Temp . Duration of primary foils with bath according to Example 1 19O ° C 15 min.
Primärfolien mit Bad nach Beispiel 2 19S0 20 min* Primärfolien mit Bad nach Beispiel 3 1^o0 20 min· Primärfolien mit Bad nach Beispiel 4 190 C 15 min.Primary foils with bath according to Example 2 19 S 0 20 min * Primary foils with bath according to Example 3 1 ^ o 0 20 min · Primary foils with bath according to Example 4 190 C 15 min.
Es wurden starre Platten erhalten, in denen das Harz vollständig oder doch praktisch vollständig ausgeliert ist. Aus den erhaltenen Platten wurden Probestücke oder Stäbe geschnitten, auf denen Meßskalen angebracht wurden. Die Biegungseigenschaften gehen aus Tabelle 1 hervor:Rigid plates were obtained in which the resin is completely or practically completely gelled. Test pieces or rods, on which measuring scales were attached, were cut from the plates obtained. the The bending properties are shown in Table 1:
- 17 -- 17 -
109BA2/18U 'o&HPL ****** 109BA2 / 18U 'o & HPL ******
kg/cmstood in
kg / cm
1050 ~x INI
1050 ~ x
I560 ■ ~ °
I.
+ Die Messung wurde so durchgeführt, daß das Produkt C neben dem Stempel angeordnet war ++ Die Messung wurde so durchgeführt, daß das Produkt A oder B neben dem Stempel angeordnet war+ The measurement was carried out so that the product C was placed next to the stamp ++ The measurement was carried out in such a way that the product A or B was arranged next to the stamp
Zwecks Herstellung von zusammengesetzten Platten mit hohem PVC-Gehalt im Kern stellt man zunächst Primärplatten her, indem man eine Matte gemäß Produkt D mit Hilfe eines Bades nach Beispiel 4 imprägniert. Nach Trocknen, Gelieren und Zerschneiden zu Platten erhält man "Primärplatten" mit einem Glasgehalt von 59 % und einer Dicke von ungefähr 0,4- mm (Dicke unregelmäßig). Mit diesen Primärplatten stellt man eine zusammengesetzte Platte auf folgende Weise her:For the purpose of producing composite panels with a high PVC content in the core, primary panels are first produced by impregnating a mat according to product D with the aid of a bath according to example 4. After drying, gelling and cutting into plates, "primary plates" are obtained with a glass content of 59 % and a thickness of approximately 0.4 mm (thickness irregular). With these primary plates a composite plate is made in the following way:
Zwischen die Platten einer hydraulischen Formpresse bringt man eine Primärplatte ein, daraufhin eine Platte aus Polyvinylchlorid (PVC)-Homopolymer, Viskositätsindex 95, und darüber wieder eine Primärplatte. Man erwärmt 12 Minuten ohne Druck auf 1850C (Temperatur der Platten der Presse)A primary plate is placed between the plates of a hydraulic molding press, then a plate made of polyvinyl chloride (PVC) homopolymer, viscosity index 95, and then another primary plate. It is heated for 12 minutes without pressure to 185 0 C (temperature of the plates of the press)
dann wendet man noch 3 Minuten einen Druck von 60 kg/cm an. An aus der fertigen Platte geschnittenen Probestreifen bestimmt man wie*oben den Biegungswiderstand und den Biegungsmodul. Die Resultate gehen aus Tabelle 2 hervor. then a pressure of 60 kg / cm is applied for a further 3 minutes. The flexural resistance and flexural modulus are determined as * above on test strips cut from the finished panel. The results are shown in Table 2.
widerstand
in kg/cm2 Bend no.
resistance
in kg / cm 2
modul in
kg/cm2 Bending
module in
kg / cm 2
PlattenThickness of pvc
plates
SchichtstoffesThickness of the
Laminate
l60O
1470
11002100
160O
1470
1100
89 000
80 000
62 00096,000
89,000
80,000
62,000
1,2
2,0
4,3
Beispiel0.8
1.2
2.0
4.3
example
2,0
2,8
5,1
81.5
2.0
2.8
5.1
8th
15,8
10,6
920.3
15.8
10.6
9
Zv/ecks Herstellung von zusammengesetzten Platten mit hohem Gehalt an ABS-Harz stellt man zunächst PrimärplattenFor the production of composite panels with a high ABS resin content, primary panels are first made
- 19 -- 19 -
109842/ 1 8U109842/1 8U
her, indem man eine Matte gemäß Produkt D mit einem Bad nach Beispiel ^ imprägniert; Glasgehalt 59 %» by impregnating a mat according to product D with a bath according to example ^; Glass content 59 % »
Dann bringt man cLie Presse eine erste Primärplatte, dann eine Platte aus ABS (60 % Polybutadien, 20 % Styrol, 20 % Acrylnitril) von 2 mm Dicke und zum Schluß eine Primärplatte ein.Then a first primary plate is placed in the press, then a plate made of ABS (60 % polybutadiene, 20 % styrene, 20 % acrylonitrile) 2 mm thick and finally a primary plate.
Man verformt das Ganze bei einer Heizdauer von 12 Minuten, ohne Druck und weiteren 3 Minuten unter einem Druck vonThe whole is deformed with a heating time of 12 minutes, without pressure and a further 3 minutes under a pressure of
75 kg/cm , wobei die Plattentemperatur der Presse 190 bis 195°C beträgt.75 kg / cm, with the platen temperature of the press being 190 to 195 ° C.
Man erhält zusammengesetzte Platten mit einem Glasge-Composite plates are obtained with a glass
halt von 25 % und einem Biegungsmodul von 85 000 kg/cm . Beispiel 9 hold of 25 % and a flexural modulus of 85,000 kg / cm. Example 9
Zwecks Herstellung von zusammengesetzten Platten mit einem Kern mit hohem Harzgehalt (Polystyrol) verfährt man wie folgt:In order to produce composite panels with a core with a high resin content (polystyrene) one proceeds as follows:
Man stellt zunächst Primärplatten her, indem man eine Matte nach Produkt A und eine andere nach Produkt D mit einem Bad nach Beispiel 5 imprägniert. Man erhält Primärplatten mit Glasgehalten von 51 % (Produkt A) und 53,5 % (Produkt D). Zur Herstellung von zusammengesetzten Platten gemäß Beispiel 7 bringt man zwischen die Primärplatten Λ und D eine Polystyrolplatte ein, die aus einem durch Emulsionspolymerisation gewonnenen Polystyrolgranulat erhalten wurden. Man verpresst bei 175° mit einer Erhitzungszeit ohne Druck von 10 Minuten und einer Erhitzungszeit unter Druck vonFirst of all, primary plates are produced by impregnating one mat according to product A and another according to product D with a bath according to example 5. Primary plates with glass contents of 51 % (product A) and 53.5 % (product D) are obtained. To produce composite panels according to Example 7, a polystyrene panel obtained from polystyrene granules obtained by emulsion polymerization is placed between the primary panels Λ and D. It is pressed at 175 ° with a heating time without pressure of 10 minutes and a heating time under pressure of
20 kg/cm von 2 Minuten.20 kg / cm for 2 minutes.
In Tabelle 3 sind Werte angegeben, die an Streifen gemessen wurden, von denen die einen von Platten stammten, die aus verschieden dicken Primärfolien gemacht waren, während die anderen von den zusammengesetzten Platten gemäß Beispiel 7 stammten. _ ?Q Table 3 shows values which were measured on strips, some of which came from panels made from primary foils of different thickness, while the others came from the composite panels according to Example 7. _ ? Q
1O9842/18U1O9842 / 18U
Art der ausge- Verstärkungen Dicke der Mittel- Dicke der ausge- Glasge- Biegungs- Biegungsformten Platten platte in mm formten Platte halt in widerstand modul inType of open- Reinforcements Thickness of the middle- Thickness of the- Glass- Bend- Bend shapes Plates plate in mm shaped plate holds in resistance module in
Gew.-% in kg/cm2 kg/cm2 Weight% in kg / cm2 kg / cm 2
k Primärplatten k primary plates
SchichtstoffeLaminates
Produkt D Produkt AProduct D Product A
Produkt D Produkt AProduct D Product A
1^
1,8 1 ^
1.8
1^ 1,8 1 ^ 1.8
2,32.3
2,42.4
53,5
5153.5
51
21
31,521
31.5
2250
22002250
2200
1800
19001800
1900
115000 104000115000 104000
104000 128000104000 128000
COCO
Zur Herstellung von zusammengesetzten Platten mit einem Kern mit verhältnismäßig schwachem Harzgehalt verfährt man wie folgt:Proceeds for the production of composite panels with a core with a relatively low resin content one like this:
Man stellt zunächst Primärplatten her indem man eine Matte gemäß Produkt A und eine Matte gemäß Produkt D mit Hilfe eines Bades gemäß Beispiel 5 imprägniert. Mit dem Produkt A erhält man eine Primärfolie mit einem Glasgehalt von 51 %, mit dem Produkt D eine solche mit einem | Glagehalt von 53,5 %. Primary panels are first produced by impregnating a mat according to product A and a mat according to product D with the aid of a bath according to example 5. With product A, a primary film with a glass content of 51 % is obtained, with product D one with a | Glag content of 53.5 %.
Die zusammengesetzten Platten werden dann so hergestellt, daß man in die Presse bei einer Temperatur von 1700C zunächst eine Folie aus Copolymer ABS (60 % Polybutadien, 20 % Styrol, 20 % Acrylnitril) von 0,2 mm Dicke einbringt, darauf eine Primärplatte, die aus 4.Primärfolien hergestellt ist und zum Schluß eine Folie aus Copolymer ABS wie oben. Man verpresst 6 Minuten unter Aufheizen ohne Druck und 3 Minuten unter einem Druck von 75 kg/cm .The composite plates are then produced by first introducing a film of copolymer ABS (60 % polybutadiene, 20 % styrene, 20 % acrylonitrile) 0.2 mm thick into the press at a temperature of 170 ° C., followed by a primary plate , which is made of 4th primary films and finally a film made of copolymer ABS as above. Pressing is carried out for 6 minutes with heating without pressure and for 3 minutes under a pressure of 75 kg / cm.
Die zusammengesetzten Platten zeigen folgende ^ Eigenschaften: "The assembled panels show the following ^ properties: "
Aus Produkt A: Glasgehalt ^O %, Biegungsmodul 80 000From product A: glass content ^ 0 %, flexural modulus 80,000
kg/cm2 kg / cm 2
Aus Produkt D: Glasgehalt 42 %, Biegungsmodul 92 000? From product D: glass content 42 %, flexural modulus 92,000 ?
kg/cmkg / cm
Zwecks Herstellung von zusammengesetzten Platten mit einer Schicht von schwachem Harzgehalt und einer Schicht von starkem Harzgehalt (PVC) verfährt man wie folgt:For the production of composite panels with a layer of low resin content and a layer with a high resin content (PVC) proceed as follows:
- 22 1 0 9 8 U 2 I 1 8 U - 22 1 0 9 8 U 2 I 1 8 U
Mit Hilfe eines Bades gemäß Beispiel 4 und einer Matte aus Produkt D stellt man Primärplatten oder -folien her. Man erhält Primärfolien mit 59 % Glasgehalt.With the aid of a bath according to Example 4 and a mat made from product D, primary plates or foils are produced. Primary films with a glass content of 59% are obtained.
Mit diesen Primärfolien stellt man auf der Presse bei 185°C zusammengesetzte Platten her indem man gemäß Beispiel 7 verfährt, jedoch nur eine Platte aus reinem PVC und eine Primärfolie verwendet. Man erhält eine unsymetrisch zusammengesetzte Platte, weshalb ihre Eigenschaften nicht identisch sind, je nach dem Sinn indem man die Messung vor-With these primary foils, composite panels are produced on the press at 185 ° C. by following the example 7 proceeds, but only a sheet made of pure PVC and a primary film are used. You get an asymmetrical composite plate, which is why their properties are not are identical, depending on the sense in which the measurement is
nimmt.takes.
Aus Tabelle 4 gehen die Meßresultate hervor.Table 4 shows the measurement results.
- 23 -- 23 -
109842/ 18U109842 / 18U
T a t> e 1 1 eT a t> e 1 1 e
Dicke der PVC-Platte in mmThickness of the PVC sheet in mm
Dicke der zusammengesetzten Platte in mmThickness of the composite panel in mm
Glasgehalt der zusammengesetzten Platte in % Glass content of the assembled panel in %
Biegungswider- Biegungs- Biegungs- Biestand in kg/cm2 modul in widerstand gungs-Bending resistance Bending bending Bearing in kg / cm 2 module in resistance
kg/cm2 in kg/cm2 modulkg / cm 2 in kg / cm2 module
in 2 kg/cmin 2 kg / cm
2,5 3,82.5 3.8
2,82.8
,5, 5
000
950000
950
000
000000
000
300
100300
100
47000 43OOO47000 43OOO
VjOVjO
roro
0909
tata
Man stellt zunäcnst mit dem Bad nach Beispiel 4 Primärfolien mit einem Glasgehalt von 59 % her.First of all, using the bath according to Example 4, primary foils with a glass content of 59 % are produced.
Diese Folien läßt man noch warm unter einer Zerstäuberdüse durchlaufen und pulverisiert den gleichen PVC-Latex des Beispiels ^, Dann wird getrocknet und ausgeliert.These films are allowed to run through under an atomizer nozzle while still warm and the same PVC latex of Example ^ is pulverized, then dried and gelled.
Anschließend bringt man k wieder imprägnierte Primärfolien unter die Presse. Man erhält eine Platte mit einemThen k impregnated primary foils are placed under the press again. A plate is obtained with a
Glasgehalt von ^8 % und einem Biegungsmodul von 85 000 kg/cm ,Glass content of ^ 8 % and a flexural modulus of 85,000 kg / cm,
Die erfindungsgemäßen Werkstoffe besitzen die folgenden Vorteile:The materials according to the invention have the following advantages:
Dank der Verstärkung ist der Biegungsmodul des reinen Harzes verbessert^so erhält man mit einem Glasgehalt von 10 bis 20 % einen Biegungsmodul für das Produkt mit ABS-Harz, der doppelt so hocnsals der des reinen Harzes, während derjenige des Polyvinylchlorids (PVC) auf das 1,5-fache erhöht ist. Bei einem Glasgehalt von etwa 30 % ist der Biegungsmodul auf das 2- bzw. 3-fache erhöht. Thanks to the reinforcement of the bending modulus of the neat resin is improved ^ is obtained with a glass content of 10 to 20% of a flexural modulus for the product with ABS resin, the double s HOCN than that of the virgin resin, while that of polyvinyl chloride (PVC) is increased to 1.5 times. With a glass content of around 30 % , the flexural modulus is increased two or three times.
Die Stoßfestigkeit der Gegenstände ist derjenigen der Gegenstände überlegen, die aus mit kurzen Fasern verstärkten Harzen hergestellt sind.The impact resistance of the objects is that of the objects made from resins reinforced with short fibers.
Das Verhalten der Werkstücke bei höherer Temperatur ist wesentlich verbessert; es ist anzunehmen, daß das Harz einen Erweichungspunkt aufweist, der bei ABS-Harz um ungefähr 3O0C und bei PVC um 2O0C höher liegt als derjenige der reinen Harze. The behavior of the workpieces at higher temperatures is significantly improved; it is to be assumed that the resin has a softening point which is ABS resin at about 3O 0 C and PVC to 2O 0 C higher than that of the pure resins.
Die Produkte können ausgeformt werden durch Kalt- oder Warmverformung oder durch Ziehen in der Kälte oder in der Wärme, d.h. sie lassen sich auf gleiche Weise verwenden wie die nichtThe products can be formed by cold or hot forming or by drawing in the cold or in the warm, i.e. they can be used in the same way as they cannot
verstärkten Produkte, wobei man jedoch Gegenstände mit besseren Eigenschaften erhält.reinforced products, but obtaining articles with better properties.
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Gegenüber reinen Harzen kann man, da die ausgeformtenCompared to pure resins you can, because the molded
Gegenstände ein besseres mechanisches Verhalten aufwei-,sen,Gegenstände von geringerer Dicke erhalten, ohne befürchten zu müssen daß ihre Festigkeit beeinträchtigt ist.Objects exhibit better mechanical behavior, objects obtained of a smaller thickness without fear of impairing their strength is.
Die erfindungsgemaßen Produkte mit geringem Glasgehalt und daher geringerer Dichte ermöglichen die Herstellung von Pressteilen von geringerem Gewicht, jedoch gleicher Festigkeit und gleicher Widerstandsfähigkeit. Der Gestehungspreis der erfindungsgemäßen Produkte ist verringert.The products of the invention with low glass content and therefore lower density enable the production of pressed parts of lower weight, but the same strength and equal resilience. The cost price of the products according to the invention is decreased.
Übrigens kann man durch geschickte Zusammenstellung der Schichten oder Folien die eine oder die andere Eigenschaft der Fertigprodukte verbessern. Dies wirkt sich wie folgt aus:Incidentally, one or the other property can be achieved by cleverly combining the layers or foils of finished products. This has the following effects:
Will man eine gute Steifheit beim Biegen erzeugen, so bringt man die Schicht mit hohem Glasgehalt (Harzgehalt unter 50 %) nach aussen (z.B. eine faserfreie Folie zwischen 2 Primärfolien mit einem Glasgehalt zwischen 50 und 80 %), Will man eine gute Druckbestandigkeit erzeugen, so ordnet man eine Schicht mit hohem Glasgehalt in der Mitte an» Will man einen Oberflächeneffekt (glänzendes Aussehen, Härte, Färbung usw.) erzeugen, so wählt man für die Oberfläche eine Schicht mit sehr hohem Harzgehalt.If you want to produce good rigidity when bending, you bring the layer with a high glass content (resin content below 50 %) to the outside (e.g. a fiber-free film between 2 primary films with a glass content between 50 and 80 %) . This is how a layer with a high glass content is arranged in the middle. If you want to create a surface effect (shiny appearance, hardness, color, etc.), you choose a layer with a very high resin content for the surface.
Die erfindungsgemäßen Werkstoffe und das Verfahren zu ihrer Herstellung lassen sich demnach an die verschiedensten Verwendungszwecke bei der Erzeugung von Automobilen und Haushaltsgeräten, in der Elektroindustrie und bei der Möbelherstellung anpassen.The materials according to the invention and the method their production can therefore be used for the most varied of purposes in the production of Adapting automobiles and household appliances, in the electrical industry and in furniture manufacturing.
8631 . Patentansprüche; 8631. Claims;
109842/ 1 814109842/1 814
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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DE4403977A1 (en) * | 1993-02-09 | 1994-08-11 | Roeder & Spengler Stanz | Multilayer laminate |
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