DE1704733A1 - Polyethylene terephthalate film and process for making the same - Google Patents
Polyethylene terephthalate film and process for making the sameInfo
- Publication number
- DE1704733A1 DE1704733A1 DE19671704733 DE1704733A DE1704733A1 DE 1704733 A1 DE1704733 A1 DE 1704733A1 DE 19671704733 DE19671704733 DE 19671704733 DE 1704733 A DE1704733 A DE 1704733A DE 1704733 A1 DE1704733 A1 DE 1704733A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- film
- polyethylene terephthalate
- filler
- terephthalate film
- heated
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
- C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
DR.-INQ. H. FINCKE DIPL. -INQ. H. BOHR DIPL.-INQ. S. STAEQERDR.-INQ. H. FINCKE DIPL. -INQ. H. BOHR DIPL.-INQ. S. STAEQER
Fernruf. '24*0 40Long distance call. '24 * 0 40
8 MÜNCHEN β, MflllwMraB·8 MUNICH β, MflllwMraB
15. NRZ. 197115. NRZ. 1971
M 21283 - Dr.F/J? IGI Case P,19402M 21283 - Dr.F / J? IGI Case P, 19402
P 17 04 735.5-16P 17 04 735.5-16
Beschreibung zur Patentanmeldung derdescription to the patent application of
IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES LIIIITEI)1. London,IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES LIIIITEI) 1 . London,
"betreffend:"concerning:
"Poljräthylenterephthalatfolie und Verfahren zu deren Herstellung""Polyethylene Terephthalate Film and Process for their production "
Die Priorität der Anmeldung in Großbritannien vom 17, 6, 1966 i3t in Anspruch genommen.The priority of filing in the UK from 17, 6, 1966 i3t.
Die Ei findung betrifft biaxial orientiere Folie, insbesondere solche Folie aus Polyäthylenterephthalat.The invention relates to biaxially oriented film, in particular such film made of polyethylene terephthalate.
Nach d6,«rn Verfahren zur Herstellung von biaxial orientierter Polyäthylenterephthalatfolie wird die amorphe Folie nach dem Strangpressen^»!], auf einer kalten Walze auf eine Temperatur abgeschreckt, die unter der Einfriertemperatur liegt, so daß eine Kristallisation der extrudier-According to d6, «rn process for the production of biaxially oriented Polyethylene terephthalate film is the amorphous film after extrusion ^ »!], on a cold roller quenched a temperature that is below the glass transition temperature, so that crystallization of the extruded
109827/1574109827/1574
ten Schmelze vermieden wird. Auf Grund von Wärmeübergangsgrenzen kann eine über etwa 3,8 niia dicke Folie nicht leicht hergestellt werden. Da das Ziehverhältnis für die Herstellung von gleichmäßig orientierter Folie aus gefüllter amorpher Folie mindestens 3,25 J 1 in sowohl der Längsais auch der Querrichtung beträgt, hat die Beschränkung der Dicke der amorphen Folie zur Folge, daß keine gleichmäßig orientierte Folie mit einer Dicke über etwa 0,36 mm technisch herstellbar ist.th melt is avoided. Due to heat transfer limits a film that is more than 3.8 niia thick cannot easily getting produced. As the draw ratio for the production of uniformly oriented film from filled amorphous film is at least 3.25 J 1 in both the longitudinal and transverse directions, has the limitation the thickness of the amorphous film means that there is no uniformly oriented film with a thickness greater than about 0.36 mm is technically producible.
Es ist Ziel der Erfindung, diese Schwierigkeit zu beseitigen. The aim of the invention is to overcome this difficulty.
Gemäß der Erfindung wird also eine gleichmäßig biaxial orientierte Polyäthylenterephthalatfolie geschaffen, die einen 1- bis 15#-igen Gehalt an feinverteiltem inerten Füllstoff und eine Dicke von etwa 0,36 bis etwa 0,09 mm aufweist.According to the invention, a uniformly biaxially oriented polyethylene terephthalate film is created which a 1 to 15 # content of finely divided inert Has filler and a thickness of about 0.36 to about 0.09 mm.
Gemäß der Erfindung wird auch ein Verfahren zur Herstellung der Folie nach der Erfindung vorgeschlagen, das darin besteht, daß eine amorphe Polyäthylenterephthalatfolie mit einem 1- bis 15^-igen Gehalt an feinverteiltem inertem Füllstoff extrudiert und dann bei 80 bis 1300C in der Längs- als auch der Querrichtung gezogen wird, wobei das Ziehverhältnis jeweils so groß ist, daß die Folie gleichmäßig gezogen wird, jedoch weniger als 3,25 : 1 beträgt.According to the invention, a method for producing the film is proposed according to the invention, which consists in that an amorphous polyethylene terephthalate extruded with a 1- to 15 ^ sodium content of finely divided inert filler and then at 80 to 130 0 C in the longitudinal - as well as the transverse direction, the draw ratio being so large that the film is drawn evenly, but is less than 3.25: 1.
Der genaue Wert des Ziehverhältnisses für ein gleichmäßiges Ziehen der Folie ist abhängig von der in der Folie enthaltenen Menge des feinverteilten inerten Füllstoffs, wobei ein niedrigeres Ziehverhältnis möglich ist, je mehr Füllstoff vorhanden ist. Beispielsweise kann eine Folie mit 1 ?& Füllstoff nicht gleichmäßig gezogen werden, wenn das Ziehverhältnis unter 2,6 : 1 liegt. Dagegen kann eineThe exact value of the draw ratio for even drawing of the film depends on that contained in the film Amount of the finely divided inert filler, the lower the draw ratio being possible, the more Filler is present. For example, a film with 1? & Filler cannot be pulled evenly, though the draw ratio is below 2.6: 1. Against this can a
109827/1574109827/1574
BADBATH
0 >■".0> ■ ".
Folie mit 5 i» Füllstoff bei einem Ziehverhältnis von bereits 2,2 : 1 gleichmäßig gezogen werden.Film with 5 i "filler at a draw ratio of 2.2 already: are pulled evenly. 1
Eine* Folienmasee mit mehr als 15 i» Füllstoff kann nicht leicht ia Extruder verarbeitet werden.A * film mesh with more than 15 % filler cannot easily be processed in an extruder.
Die Teilchengröße der Füllstoffe, die bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Folien herangezogen werden können, beträgt voraugeweise 0,1 bis 5 μ. Für einige Anwendungszwecke, bei denen die Folie beim Formen stark beansprucht wird, ist es auch wichtig, daß die Verteilung der Teilchengröflen in engen Grenzen liegt. Als Füllstoffe sind z.B. Kieselerde (auch Diatomeenerde), Silicate und Aluminosilicate (β.B. Ton und Koalin), Titandioxyd, Schleifmittel wie β.B. Glas- oder Carborundumpulver, und Zierstoffe, wie z.B. Talk und Glimmer- oder Perlmutmehl, geeignet.The particle size of the fillers that can be used in the production of the films according to the invention, is 0.1 to 5 μ in advance. For some applications where the film is subject to heavy loads during molding it is also important that the distribution of particle sizes is within narrow limits. Examples of fillers are silica (including diatomaceous earth), silicates and aluminosilicates (β.B. clay and koalin), titanium dioxide, abrasives such as β.B. Glass or carborundum powder, and ornaments, such as talc and mica or mother-of-pearl flour are suitable.
Um die optimale Dispersion des Füllstoffe in den Folien zu erreichen, wird der Füllstoff vorzugsweise während der Herateilung des Polymers oder von dessen Vorgängern mit eingearbeitet. Er kann s.B. leicht dem Äthylenglykol zugegeben werden, bevor dieses mit Dimethylterephthalat vermengt wird, um den Esteraustausch vor der Polymerisation zu erzielen.In order to achieve the optimal dispersion of the filler in the films, the filler is preferably used during the Division of the polymer or its predecessors incorporated. He can s.B. easily added to the ethylene glycol before this is mixed with dimethyl terephthalate to prevent the ester exchange before the polymerization to achieve.
Die amorphe Polyäthylenterephthalatfolie kann dadurch erzeugt werden, daß die aus dem Extruder austretende Schmelze sofort auf eine Temperatur abgeschreckt wird, die unter der Einfriertemperatur liegt. Dies läßt sich zweckmäßig dadurch erzielen, daß die Folie um eine gekühlte Drehtrommel geführt wird. Um die dicken Folien nach der Erfindung erfolgreich herzustellen, ist es notwendig, daß der Wärmeübergang «wischen der extrudierten Folie und der Kühltrommel sehr gut ist. Somit wird die Folie vorzugsweise auf die Trommel gedrückt, z.B. durch einen gekühlten LuftstrahlThe amorphous polyethylene terephthalate film can be produced in that the melt emerging from the extruder immediately quenched to a temperature below the glass transition temperature. This can be expedient achieve in that the film is guided around a cooled rotating drum. To the thick films according to the invention To produce successfully, it is necessary that the heat transfer «between the extruded film and the cooling drum is very good. Thus, the film is preferably pressed onto the drum, for example by a jet of cooled air
109827/1574109827/1574
mittels einer elektrostatischen Ladung auf der Oberseite der Folie beim Halten der Trommel auf einer wesentlich niedrigeren Spannung als die Spannung am elektrostatischen Ladedraht, der in der Nähe der Folienoberseite gehalten wird, indem die Trommel vorzugsweise geerdet wird.by means of an electrostatic charge on the top of the foil while holding the drum on a substantially voltage lower than the voltage on the electrostatic charging wire held near the top of the foil by preferably grounding the drum.
Die Folien können in an sich bekannter Weise gezogen werden. Sie können zuerst in der Längsrichtung und dann in der Querrichtung oder aber zuerst in der Querrichtung gezogen werden. Zum Ziehen in der Längsrichtung kann die Folie zweckmäßig ^urch sich langsam bzw. schnell drehende Walzenpaare geführt werden, wobei z.B. ein Infrarotheizgerät zwischen den beiden Walzenpaaren angeordnet ist. Das ZicV.en in der Längurichtunt; kann aber dadurch bewirkt werden, daß die Folie über eine Reihe von erwärmten, mit kleinem Abstand voneinander angeordneten Walzen geführt wird, v/ovon alle oder einige, z.B. die erste und der letzte, angetrieben sind. Das Ziehen der Folie in der Querrichtung kann zweckmäßig mit einem Ziehrahmen durchgeführt werden, tder in einem Warmluftofen. gehalten wird, damit die Ziehtemperatur aufrechterhalten werden kann.The films can be drawn in a manner known per se. They can be pulled lengthways first and then crossways or crossways first. For drawing in the longitudinal direction, the film can expediently be passed through slowly or rapidly rotating pairs of rollers, with an infrared heater, for example, being arranged between the two pairs of rollers. The ZicV.en in the Längurichtunt; but can be effected in that the film is guided over a series of heated rollers arranged at a small distance from one another, v / o all or some, for example the first and the last, are driven. The drawing of the film in the transverse direction can expediently be carried out with a drawing frame, t that in a hot air oven. is held so that the drawing temperature can be maintained.
Die Ziehvorgänge für die Längs- und Querrichtungen können anstatt nacheinander auch gleichzeitig bewirkt werden, wozu mehrere Vorrichtungen vorgeschlagen worden sind, wie z.B. ein Ziehrahraen, bei dem zum Ziehen in der Querrichtung die Rahmenschienen auseinandergehen,, während zum gleichzeitigen Ziehen in der Längsrichtung der Längsabstand zwischen den Klemmen beim Durchlauf durch die Vorrichtung immer größer wird. Vorzugsweise werden die orientierten Folien nach der Erfindung thermofixiert, d.h. auf einer Temperatur im Bereich 150 bis 23O°C, vorzugsweise auf 180 bis 2300C gehalten, wärhend sie an einer Schrumpfung gehindeTt werden. Wenn die Folien nach der Erfindung 1 Minute auf 2000C gehalten werden, schrumpfen sie um nicht mehr als 3 % ein*The pulling processes for the longitudinal and transverse directions can also be effected simultaneously instead of one after the other, for which several devices have been proposed, such as a pulling mechanism in which the frame rails diverge for pulling in the transverse direction, while the longitudinal distance between for simultaneous pulling in the longitudinal direction the clamps become larger and larger as they pass through the device. Preferably, the oriented films are heat set according to the invention, ie, they are wärhend gehindeTt at a shrinkage at a temperature in the range 150 to 23O ° C, preferably maintained at 180 to 230 0 C. If the films according to the invention are kept at 200 ° C. for 1 minute, they do not shrink by more than 3 % *
109827/1574109827/1574
Die Pollen nach der Erfindung können in an eich bekannter Welse vielfach Modifiziert werden» z.B. mit einem Überzug versehen, der aus einer Schmelze, einer lösung oder einer Dispersion eines thermoplastischen Stoffs besteht, um sie heißversiegelbar zu machen. Solche überzüge können a.B. aus Polyäthylen, Xthylen/Vinylacetat-Copolyraeren, Polyvinylacetat, hydrolisiertem Polyvinylacetat, Vinylchlorid/-Vinylacetat-Copolymeren, Butadien/Methylmethacrylat-Oopolymeren oder Butadien/Methylmethacrylat/Styrol-Copolymeren bestehen. Die heIßversiegelbaren Überzüge können auch so gewählt sein, daß sie der Folie außerdem eine Undurchläßlgkeit gegen Wasserdampf und andere Oase ver- M The pollen according to the invention can be modified in many ways in well-known catfish, for example provided with a coating consisting of a melt, a solution or a dispersion of a thermoplastic material in order to make it heat-sealable. Such coatings can consist of polyethylene, ethylene / vinyl acetate copolyraeren, polyvinyl acetate, hydrolyzed polyvinyl acetate, vinyl chloride / vinyl acetate copolymers, butadiene / methyl methacrylate copolymers or butadiene / methyl methacrylate / styrene copolymers. The heat sealable coatings can also be chosen such that they also comparable to the film a Undurchläßlgkeit against water vapor and other oasis M
leihen. Als Beispiele hierfür kann man Überzüge aus Copolymer en von Vinylidenchlorid mit einer oder mehreren der Verbindungen: Acrylnitril, Itaconsäure, Vinylchlorid und Acrylsäure erwähnen. Die Folien können auch mit anderen Stoffen, wie B.B. Papier, Holz, Blech oder Metallfolie, geschichtet werden.Rent. Examples of this are coatings of copolymers of vinylidene chloride with one or more of the Compounds: acrylonitrile, itaconic acid, vinyl chloride and Mention acrylic acid. The foils can also be coated with other substances, such as B.B. Paper, wood, sheet metal or metal foil, be layered.
Die Folien nach der Erfindung haben viele Anwendungsmöglichkeiten, da sie eine gute Oberflächenbeschaffenheit haben, die ohne Anwendung von kostspieligen Beschichtungsverfahren erhalten wird, und da sie sich leicht verformen lassen, veil "bei ihrer Herstellung ein niedrigere Ziehverhältnis verwendet wird. So können die Folien nach der Er- | findung für die Herstellung von Verblendplatten, a.B. für Haushaltsgeräte oder die Konstruktion von Gebäuden und Fahrzeugen, herangezogen werden, besonders wenn ein niedrigeres Gewicht verlangt wird, wie z.B. bei Flugzeugen. Sie ergeben hierzu thermoplastische Platten alt einer bisher unbekannten Formbeständigkeit, so daß sie leicht zusammengebaut werden können.The films according to the invention have many possible uses because they have a good surface finish obtained without the use of costly coating processes and because they are easily deformed let, because a lower draw ratio is used in their manufacture finding for the production of facing panels, a.B. for household appliances or the construction of buildings and Vehicles, especially when a lower weight is required, such as aircraft. For this purpose, they give thermoplastic sheets of a previously unknown dimensional stability, so that they are easy can be assembled.
Die iolien können weiter zu Porrateilen verarbeitet werden, z.B. durch Vakuumverformung bei der üblichen Vakuumver-The foils can be further processed into porateiles, e.g. by vacuum forming in the usual vacuum forming
109827/157*109827/157 *
formungstemperatur oder durch mechanische Verformung mittels Stanz- oder Preßmaschinen, v;e sie z.B. zur Herstellung von Preßteilen aus 31ech verwendet werden. Weitere Beiepiele für diese letzteren Verfahren sind in der britischen Patentanmeldung 29 626/65 der Anmelderin aufgeführt. Durch solche Preßverfahren können auch Metallteile fest mit den Folien nach der Erfindung verbunden werden. Beispielsweise könnten Metallscharnieren flüchtend angebracht werden., um z.B. für die Herstellung von kuchdeckein verwendet zu werden. Wegen der Formbeständigkeit der thermofizierten Folien sind sie besonders .geeignet für die Herstellung durch Vakuumverformung oder Kaltpressen von Formteilen, die beim Gebrauch erwärmt werden, z.B. Formteilen, die im Motorraum eines Kraftfahrezeitgs untergebracht oder als Reflektoren in Beleuehtungearnaturen oder Strahlheizgeräten kleiner Leistung verwendet werden sollen.forming temperature or by mechanical deformation by means of punching or pressing machines, v ; e they are used, for example, for the production of pressed parts from 31ech. Further examples of these latter processes are given in the applicant's British patent application 29 626/65. By means of such pressing processes, metal parts can also be firmly connected to the foils according to the invention. For example, metal hinges could be fitted in a flush manner, in order to be used, for example, for the production of kuchdeckein. Because of the dimensional stability of the thermoformed foils, they are particularly suitable for the production of molded parts by vacuum forming or cold pressing of molded parts that are heated during use, e.g. molded parts that are to be housed in the engine compartment of a motor vehicle or used as reflectors in lighting equipment or low-power radiant heaters.
Andere Verwendungsmöglichkeiten für die erfindungsgemäßen Folien umfassen z.B. Nutauskleidungen und -verschlüsse für Elektromotoren; Versteifungseinlagen für Kleidungsstücke aus Textilien, z.B. Versteifungseinlagen für Kragen; Verpackungabänder; Lineale und Winkelmesser; Dichtungen; Bruchplatten; Membrane und Förderbänder.Other uses for the films of the present invention include, for example, slot liners and closures for electric motors; Stiffening pads for clothing made of textiles, e.g. stiffening inserts for collars; Wrapping tapes; Rulers and protractors; Seals; Fracture plates; Membranes and conveyor belts.
Eine Polyäthylenterephthalatfolie mit einer Dicke von 2,59 mm und einem 1,8#-igen Gehalt an Titandioxyd wurde extrudiert und auf einer geerdeten Kühltromael abgeschreckt, an die sie mit Hilfe eines elektrostatischen Aufladedrahte elektrostatisch angedrückt wird. Die durchschnittliche Teilchengröße des Titandioxyds beträgt 0,2 μ, und 90 i> der Teilchen liegen im Bereich 0,15 als 0,3 μ. Die Folie wird zuerst in der Längsrichtung bei 850C unoA polyethylene terephthalate film with a thickness of 2.59 mm and a 1.8 # content of titanium dioxide was extruded and quenched on a grounded cooling drum, to which it is electrostatically pressed with the aid of an electrostatic charging wire. The average particle size of the titanium dioxide is 0.2 μ, and 90 i> of the particles are in the range 0.15 μ than 0.3. The film is first in the longitudinal direction at 85 0 C uno
109827/1574109827/1574
BADBATH
dann in der Querrichtung ebenfalls bei 850C jeweils unter einem Ziehverhältnis von 2,6 : 1 gezogen. Die Folie wird dann in einer Verlängerung des Querrichtungsziehrahmens bei 21O0C thermofixiert. wobei sie an einer Einschrumpfung gehindert wird.then in each case in the cross direction also at 85 0 C under a draw ratio of 2.6: drawn. 1 The film is then heat-set in an extension of the transverse drawing frame at 21O 0 C. thereby preventing it from shrinking.
Die entstehende Folie hat eine Dicke von O.33 mm und eine äußerst glänzende Oberfläche. Bei Erwärmung auf 2000C für 1 "linute beträgt die Schrumpfung der Folie 2 ?>.The resulting film has a thickness of 0.33 mm and an extremely glossy surface. When heated to 200 0 C for 1 "linute the shrinkage of the film is 2?>.
Eine Anzahl von halbkugeligen Uäpfen werden bei Raumtemperatur mit einer Preßmaschine aus kreisförmigen Rohlingen gepreßt, die aus der Folie herausgeschnitten wurden. Dabei wird ein Gesenk mit einem Durchmesser von 12,7 mm verwendet. Aus Rohlingen mit Durchmessern bis zu etwa 30,5 mm werden Mpfe einwandfreier Form erzeugt, die keine Riß-' oder Haarrißbildung oder Aufspaltung aufweisen.A number of hemispherical bowls are made at room temperature pressed with a pressing machine from circular blanks which have been cut out of the film. Included a die with a diameter of 12.7 mm is used. Blanks with a diameter of up to about 30.5 mm are made of perfect shape, which do not have any cracks. or have crazing or splitting.
Eine nicht gezogene Polyäthylenterephthalatfolie mit einer Dicke von 2,59 mm und einem 10$-igen Gehalt am Titandioxyd gemäß Beispiel 1 als Füllstoff wird zunächst in der Längsrichtung und dann in der Querrichtung jeweils bei 80 bis 850C unter einem Ziehverhältnis von 2,4 : 1 gezogen und dann bei Einhaltung des Flächeninhalts bei 2100C thermofixiert. An undrawn polyethylene terephthalate film having a thickness of 2.59 mm and a 10 $ sodium content in the titanium dioxide according to Example 1 as the filler is initially in the longitudinal direction and then in the transverse direction, respectively at 80 to 85 0 C under a draw ratio of 2.4 : 1 drawn and then heat-set while maintaining the surface area at 210 0 C.
Die entstehende Folie hat eine Dicke von 0,457 mm. Bei Erwärmung der Folie auf 2000C für 1 Minute beträgt die Schrumpfung 2 f>. The resulting film has a thickness of 0.457 mm. When the film is heated to 200 ° C. for 1 minute, the shrinkage is 2 f>.
Patentansprüche:Patent claims:
109827/1574109827/1574
Claims (4)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB27082/66A GB1130947A (en) | 1966-06-17 | 1966-06-17 | Biaxially oriented sheet |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1704733A1 true DE1704733A1 (en) | 1971-07-01 |
Family
ID=10253882
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19671704733 Pending DE1704733A1 (en) | 1966-06-17 | 1967-06-02 | Polyethylene terephthalate film and process for making the same |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
BE (1) | BE700108A (en) |
DE (1) | DE1704733A1 (en) |
FR (1) | FR1530004A (en) |
GB (1) | GB1130947A (en) |
LU (1) | LU53867A1 (en) |
NL (1) | NL6708399A (en) |
SE (1) | SE316002B (en) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3876608A (en) * | 1972-05-26 | 1975-04-08 | Du Pont | Thermoplastic films containing spherical inorganic particles of 2 to 10 micron size |
GB1568704A (en) | 1976-04-29 | 1980-06-04 | Ici Ltd | Polyester films |
DE2650340A1 (en) * | 1976-11-03 | 1978-05-11 | Bayer Ag | PLASTICS SHOWING WHITE IN VISIBILITY |
US4190689A (en) | 1978-02-17 | 1980-02-26 | Toray Industries, Inc. | Polymeric-shaped article |
-
1966
- 1966-06-17 GB GB27082/66A patent/GB1130947A/en not_active Expired
-
1967
- 1967-06-01 SE SE7704/67A patent/SE316002B/xx unknown
- 1967-06-02 DE DE19671704733 patent/DE1704733A1/en active Pending
- 1967-06-13 LU LU53867D patent/LU53867A1/xx unknown
- 1967-06-16 FR FR110764A patent/FR1530004A/en not_active Expired
- 1967-06-16 NL NL6708399A patent/NL6708399A/xx unknown
- 1967-06-16 BE BE700108D patent/BE700108A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BE700108A (en) | 1967-12-18 |
LU53867A1 (en) | 1967-08-14 |
NL6708399A (en) | 1967-12-18 |
FR1530004A (en) | 1968-06-21 |
GB1130947A (en) | 1968-10-16 |
SE316002B (en) | 1969-10-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2331083A1 (en) | FIBERGLASS REINFORCED MOLDED ARTICLE AND METHOD FOR MANUFACTURING IT | |
DE3850500T2 (en) | MULTILAYER MOLDABLE COMPOSITE LAMINATES AND PRODUCTION METHOD. | |
DE1694130A1 (en) | Process for the production of polyolefin foam sheets | |
DE2729895A1 (en) | METHOD FOR THE PRODUCTION OF ORIENTED PLATES OR PROTECTED AGAINST THE ACTION OF ULTRAVIOLET RAYS. THERMOPLASTIC RESIN FILMS | |
DE69221590T2 (en) | Plastic films | |
DE69801699T2 (en) | A method of manufacturing an outer profile strip for vehicles, a laminated film or sheet for use in this method, and an outer profile strip for vehicles | |
DE2746181C2 (en) | Process for the production of films, foils, sheets or hollow bodies made of gas-impermeable thermoplastic material | |
DE3100682A1 (en) | POLYOLEFINE LAYERS AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME AND THEIR USE | |
DE2319935A1 (en) | METHOD OF REMOVING POLYMERIZED OBJECTS FROM MOLDS | |
DE1704732A1 (en) | Process for the production of foils and tapes | |
DE2132706B2 (en) | Process for the production of synthetic paper | |
DE10010533A1 (en) | Laminated acrylic sheet for production of laminated objects, e.g. vehicle parts or display panels, comprises a first layer of acrylic resin and a second layer containing acrylic resin and=or special olefin copolymers | |
DE2226645A1 (en) | Process for the production of polyolefin resin-laminated polyurethane foam materials | |
DE2104817B2 (en) | PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE TAPE WITH A THERMOPLASTIC FILM AS A CARRIER | |
DE3246120A1 (en) | THERMOPLASTIC COMPOSITIONS FOR BIAXIAL ORIENTED MATERIALS | |
DE2129523C3 (en) | Foamed thermoplastic moldings | |
DE1704733A1 (en) | Polyethylene terephthalate film and process for making the same | |
DE2230901A1 (en) | Composite thermoplast insulated board - with surfaces faced with metal or paper | |
DE10238772A1 (en) | Resin-containing sheeting, thermoformed article and multi-layer structure | |
DE2918923A1 (en) | LAMINATE WITH A FLUOROPOLYMERIZED LAYER | |
DE1504708B2 (en) | ||
DE69027841T2 (en) | Method and device for thermoforming a thermoplastic synthetic resin film | |
DE68918113T2 (en) | THERMOFORMABLE POLYARYLETHERKETONE / POLYVINYLFLUORIDE LAYERS. | |
DE2816089C2 (en) | Mold release agents, in particular for curable synthetic resins | |
DE3240792C2 (en) | Laminate for vacuum forming |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OHW | Rejection |