DE2107372A1 - Process for producing extremely impact-resistant coatings on substrates made from heat-resistant superalloys - Google Patents

Process for producing extremely impact-resistant coatings on substrates made from heat-resistant superalloys

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DE2107372A1 DE19712107372 DE2107372A DE2107372A1 DE 2107372 A1 DE2107372 A1 DE 2107372A1 DE 19712107372 DE19712107372 DE 19712107372 DE 2107372 A DE2107372 A DE 2107372A DE 2107372 A1 DE2107372 A1 DE 2107372A1
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Description

Verfahren zur Erzeugung von äußerst schlagf'esten Überzügen auf Subscraten aus hitzebeständigen Superlegie-Process for the production of extremely impact-resistant coatings on subscribers made of heat-resistant super-alloy

rungenstruggles

Die vorliegende Erfindung betrifft die Vernickelung von hitzebeständigen Metallsubstraten durch Packuugs-Zementierbehandlung, und insbesondere bezieht sie sich auf ein Verfahren zur Erzeugung eines gegen Hitzekorrofiion beständigen Metallüberzuges, gemäß welchem aas Metallsubstrat zunächst vernickelt wird, um Jarauf einen uiffusions-gebundenen Nickelüberzug zu bilden, und es danach in einer separaten Beschichtimgsstufe veraluminiert wird, um einen Schutzüuerzug mit verbesserten Eigenschaften zu erzeugen, der beträchtliche Mengen von Nickelalumiriici enchälc, welcher Überzug eine merklich verbesserte Schlagzähfestigtceit auf v/eist.The present invention relates to the nickel plating of refractory metal substrates by Packuugs cementing treatment, and in particular it relates to a method of producing an anti-heat corrosion protection resistant metal coating, according to which aas metal substrate is first nickel-plated to Jar on a to form diffusion-bonded nickel plating, and it then aluminized in a separate coating stage is used to produce a protective film with improved properties, the considerable amounts of nickel alumiriici enchälc, which coating markedly improved Impact strength on v / ice.

Die neueste Entwicklung auf metallurgischem Gebiet hat es als notwendig erwiesen, der Technik hitzebeständige Legierungen mit hohen Kobalt- und bzw. oder hohen Nickel-The latest development in metallurgical field has it has proven necessary to use heat-resistant alloys with high cobalt and / or high nickel

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gehalten (die gelegentlich auch als "Superlegierungen" bezeichnet v/erden) zur Verfügung zu stellen, die wünschenswerte Eigenschaften bei verschiedenen Hochtemperaturanwendungen aufweisen, z.B. bei aer Herstellung von Rotorblättern uriu Statorschaufein für oei honen Temperaturen betrieoene Gasturbinen, ,-/υ bei von diesen Maschinenteilen ein störungsfreier Betrieb auch aaim verlangt aru, wenn -sie längere Zeit Temperaturen von v;esentlien über 8l6 C (15OO F) und sogar beträchtlich üoer αem Temperaturbereich ausgesetzt werden, bei welchem selos; oei hochtemperatur!1 eaten auatenitischen odei· Nickel-Cnrorn-Stählen ein Bruch ^ner eine Versenlechcerung jSi Festigkeitseigenschaf ter. erwartet werden kann.held (which are sometimes referred to as "superalloys") to make available which have desirable properties in various high-temperature applications, e.g. in the manufacture of rotor blades and stator blades for gas turbines operated at high temperatures, - / υ for these machine parts Trouble-free operation, also aaim, requires aru if -you are exposed to temperatures of v; esentlien above 81 ° C (150 ° F) and even considerably above a temperature range at which selos; oat high temperature! 1 eaten auatenitischen Odei · nickel steels Cnrorn a fraction ^ ner a Versenlechcerung JSI strength properties Sheep ter. can be expected.

Superlegierungen als solche mit nichts anaer^m haben bei ihrer Anwendung nicnc immer uie erfoi-ue-i-iiche Beständigkeit gegen Schaden durch Hitzekorrosion bei uerartigen erhöhter! Temperaturen gezeigt. Daher hau man auf korrosionsbeständige Überzüge als eines aer Mittel zurückgegriffen, mi c deren Hilfe ..lan die Beständigkeit des Substrates gegen HcchtemperaturiCorrosion erhöhen will, vorallem bei in neuzeitlichen Düsentriebwerken /orvienaeten, kompliziert geformten Maschinenteilen, /on äenen be kannt ist, daß beim Hantieren und Kalibrieren entstehende Schäaen zu einer vorzeitigen Zerstörung der ijehutzüoerzüge, die von Natur aus zur Sprödigkeit neigen, führen können. Was die "Superlegierungen" mit Kobalt als Gruriurnetall anbelangt, so bestehen die überzüge, deren man sich für solche Anwendungszwecke am häufigsten bedient, aus Kobaltaluminiden, die Dispersionen von Carbiden der Typen MC, MgC und M2-zCg enthalten. Überzüge dieser Art verleihen zwar eine gute Beständigkeit gegen Oxydation, oinu indes-Superalloys as such with nothing anaer ^ m do not always have a successful resistance to damage caused by heat corrosion in the case of abnormally increased! Temperatures shown. Corrosion-resistant coatings are therefore used as one of the means to help increase the resistance of the substrate to high-temperature corrosion, especially in modern jet engines / orvienaeten, complexly shaped machine parts / something that is known when handling and calibration can lead to a premature destruction of the ijehutzüoerzüge, which by nature tend to be brittle. As for the "superalloys" with cobalt as the gray metal, the coatings most commonly used for such applications consist of cobalt aluminides containing dispersions of carbides of the MC, MgC and M 2 -zCg types. Coatings of this type give good resistance to oxidation, but oinu

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BAD ORfGINAtBAD ORfGINAt

sen ζ-χ spröde für- eine Reihenfertigung auf Montagebändern. sen ζ-χ brittle for series production on assembly lines.

Es ist ferner versucht worden, ein Zwei stufen verfahren zur unabnäagigeii Abscheidung von Nickel und Aluminium auf !lSuperlegxerungen" mit Kobalt als Grundtnetall zu entwickeln, uau zwar durch Verwendung einer Nickel-Aluminiumoxyd-Packung (40 Gev;ichtsprozent Nickelpulver und 00 Gewichtsprozent Aluminiumoxid), die einen HaIogenia-Beschleuniger (energizei-), z.B. 1/4 Gewichtsprozent Anunoniuiiu ifluorid, enthält. Auch derartige Packungen haben jeaocii nicht den Transport bzw. das Übertragen (transfer) des Wickels mit dem angestrebten Erfolg bewirkt, weil die Dämpfe des Beschleunigers weit eher dazu neigGe.i, axt Oberfläche des Masciiinenuciiea anzugreifen, :^^3 iiici-zel au: „er Paeku.ig abzuscheiueii.Attempts have also been made to develop a two-stage process for the independent deposition of nickel and aluminum on ! L super-alloys "with cobalt as the base metal, including using a nickel-aluminum oxide packing (40 weight percent nickel powder and 00 weight percent aluminum oxide). , which contains a Halogenia accelerator (energizei-), for example 1/4 percent by weight of Anunoniuiiu ifluorid.These packs also did not bring about the transport or transfer of the roll with the desired success, because the vapors of the accelerator far rather tends to attack ax surface of Masciiinenuciiea,: ^^ 3 iiici-zel au: "er Paeku.ig abeiueii.

Zz ist iran ein Verfahren aufgefunden vioraea, mit dessen Hilf= i;iai- axe Ubertx'aguiif-. aes Nickels durch Packungdzetnentiei-ung auf "3uperlegieru;ig£"-8ubs_:ate, wie Legierungen Kii - K ^aIt und iiicicel als Grundmetall, unter Ver·- meia-.Uig. aer Ausbildung von cnrctnhaltigen Verspröuungsphasea an der Gi'enzfläche herbeiführen kann. Wenn auch die Erfindung i;xsbesondere auf ''Superlegiex'Uügen" mit Kobalt als Gruiidiaetail anwendbar ist, se eignet cie sich uaneben auch für ·λλ.- Überziehen von Legierungen mit Nickel als Ji'unaii'.ötali, axe beispieis..eise 10 bis J)C Gewicntsprczent Ghiv-tü entr.aiten, .vobei das abgeschiedene Nickel aas Chrom an der 3r-e:izfläche verdünnt uua so die Ausbildung uer vore 1"1WaLiItSiI chi'·...!haitiger. Versprödungsphasen, wie Cnromcarbioe, -nitride u.dgl., verhindert. Zz is a method iran found vioraea, with its auxiliary = i; IAI ax Ubertx'aguiif-. aes nickels by packing decent on "3uperlegieru; ig £" -8ubs_: ate, like alloys Kii - K ^ aIt and iiicicel as base metal, under Ver · - meia-.Uig. which can bring about the formation of carbon-containing dissociation phases on the surface of the surface. While the invention i; xsbesondere on ''Superlegiex'Uügen"with cobalt as Gruiidiaetail is applicable se is cie uaneben for · λλ.- coating of alloys having nickel as Ji'unaii'.ötali, ax beispieis..eise 10 to J) C percent by weight Ghiv-door entr.aiten, where the deposited nickel aas chromium on the 3r-e: iz surface thins and so the formation outside 1 " 1 WaLiItSiI chi '· ...! More haitiger. Embrittlement phases such as chromium carbide, nitride and the like prevented.

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Ein Gegenstand der vorliegenden Erfindung besteht aahur in der Entwicklung eine;:.-: Verfahrens, uurcii welchem ein äußerst schlagfester und hitzekorrosions-bestänuiger Üburzug auf "Superlegierungen", z.B. solchen mit Kcuait als Grundrnetall und Legierungen mit Nickel als Grundrnetall und hohem Chromgenalt, erzeugt werden kann.One object of the present invention is aahur under development a;: .-: procedure, uurcii which one extremely impact-resistant and heat-corrosion-resistant cover pull on "superalloys", e.g. those with Kcuait as Base metal and alloys with nickel as base metal and high chromium content.

Ein weiterer Gegenstand besteht darin, ein "Superlegierungs"-Substrat, z.B. das Substrat einer "ouperlegierung" mit Kobalt als Grunametall, aer Technik zur Verfügung zu stellen, das einen duktilen, schlagfesten uij'; hitzekorrosions-beständigen Überzug aufweist, der darauf "iurch Diffusion gebunden ist.Another item is to provide a "superalloy" substrate, e.g. the substrate of an "ouper alloy" with cobalt as the green metal, aer technology available to provide the one ductile, impact-resistant uij '; Has heat-corrosion-resistant coating on it "i is bound by diffusion.

Diese una weitere Gegenstände weruen noch deutlicher aurcn 'iie nachfolgende Beschreibung una die beigefügten Ansprüche veranschaulicht.These and other objects appear even more clearly The following description and the appended claims illustrated.

In breitem Sinne betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Erzeugung eines schlaffesLen Überzuges auf einem "Superlegierungs"-Substrat durch Packungs-Zementierung, bei welchem eine Schicht eines diffusions-gebunüenen, schwefel-aktivierbaren Üuertragungsmetalles, wie Nickel, als eine erste Stufe im Zuge oer endgültigen Bildung aej schlagfesten Überzuges erzeugt v;ird. Die Verbesserung ;>esteht darin, aaß man einen Artikel aus den erwähnten 11Superlegierungen" herstellt, v/elche ein gelöstes Ketall (solute metal), z.B. Chrom, enthalten, bei οem oie freie Bildungsenergie aes Sulfides größer als die des Ücertragungsmetalles (z.B. größer als -;ie des llickels) i^t, rr;a-.'. den Artikel in eine in Partikel!1 ^rm y-i.. lie^eiice Zernentierpackung, die im v/esentlichen aus aein ,,er.annueii ocriV/ei'oiaktivierbaren Üoertragun^smetall in I'.isciiuri·?; mit eiiioi.-. inerten, schv/er schmelzbaren Material (z.b. Alui..iniurrioA.yd)In a broad sense, the present invention relates to a method of creating a slack coating on a "superalloy" substrate by pack cementation in which a layer of a diffusion-bonded, sulfur-activatable transfer metal, such as nickel, is a first step in the course of the process final formation of an impact-resistant coating is produced. The improvement ;> e is in the fact that an article is produced from the 11 superalloys mentioned, which contain a dissolved ketallic (solute metal), e.g. chromium larger than -; ie des llickels) i ^ t, rr; a-. '. the article in a in particles! 1 ^ rm yi .. lie ^ eiice zernentierpackung, consisting mainly of aein ,, er.annueii ocriV / ei'oiaktivbaren Üoertragun ^ smetall in I'.isciiuri · ?; with eiiioi.-. inert, meltable material ( e.g. Alui..iniurrioA.yd)

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F BAD ORIQiNALF BAD ORIQiNAL

besteht, einbettet, wobei das Bett eine geringe aber wirksame Menge Schwefel enthält, um die Übertragung bzw. den Transport (transfer) des genannten schwefelaktivierbaren Metalles auf das Substrat des erwähnten Artikels bei einer erhöhten Diffusionsbeschichtungs-Ternperatur zu bewirken., und man dann die genannte Packung uriJ uen darin eingebetteten Artikel auf eine erhöhte Difi'usionsbeschichtungs-Ternperatur erhitzt, um so die Diffusionsbeschichtung jenes Artikels mit dem Übertra- ^unt-^metall herbeizuführen, wobei die Durchführung der Beschichtung unter Aufrechterhai tun*, eines Sauerstoff-consists, embeds, the bed containing a small but effective amount of sulfur to the transfer or the transport (transfer) of said sulfur-activatable metal onto the substrate of said Item at an elevated diffusion coating temperature to effect., and one then the said pack uriJ uen articles embedded in it on a raised Difi'usionsbeschichtung Ternperatur heated so the Diffusion coating of that article with the transfer ^ unt- ^ metal, the implementation of the Do coating under the upright shark *, an oxygen

üruckes in der Packung erfolgt, der unter dem Partial- I back in the pack, under the partial I

druck liegt, bei welchem die Oxydation des Schwefels zupressure is at which the oxidation of the sulfur to

Sch..-eleldioxyd verhindert wird.Sch ..- eleldioxyd is prevented.

Bei der praktischen Durchführung des Packungszemeritierpruzesses v/ird der Sauerstoff dadurch auf eiern gewünschten Partialdruck gehalten, daß man der Packung eine kleine aber wirksame Menge eines sauerstoff-abfangenden Metalles (z.B. Titan) zumischt, bei dem die freie BiI-ie für das Oxyd wenigstens 115 000 KalorienDuring the practical implementation of the packing ceremony The oxygen is kept at the desired partial pressure by adding a small but effective amount of an oxygen-scavenging metal (e.g. titanium) is added, in which the free BiI-ie for the oxide at least 115,000 calories

pro Grammatom Sauerstoff bei etwa 25°C beträgt.per gram atom of oxygen at about 25 ° C.

'■■iivu Wickel als Ubertragungsmetall verwendet, se soll die partikelförmige Vernickelungspackung, sin= Zusammensetzung J a:.i\-;eisexi, die - in Gewichtsprozent ausgedrückt - aus ^ - 60 % Nickel, 1/8 - 1 # Titan, 0,üG2 - ö, 1 55 Schwefel and als Rest im v/eaeatlichen aus einem inerten, schv/er ,schmelzbaren Material, zoB. einem schvier schmelzbaren Oxyd, ,/ie Aluminium-jxyd, Magnesiumuxyd, Siiiciumuioxyd u. dgl, Derjteht. Eine besonders geeignete Packung besteht zusammen-.vi'uzuri^sriiäßig aus ungefähr 40 jo Nickel, 0,2 % Titan, 0,02 % ochv/efel und als Rest im wesentlichen aus Aluminium- UAjLk. Nacn der Erzeugung des diffuions-gebundenen Nickel- '■■ iivu winding used as a transfer metal, se should be the particulate nickel-plating packing, sin = composition J a: .i \ -; eisexi, which - expressed in percent by weight - consists of ^ - 60 % nickel, 1/8 - 1 # titanium, 0 , üG2 - ö, 1 55 sulfur and the remainder as v / eaeatlichen of an inert, schv / he, fusible material, for example a o schvier fusible oxide, / ie aluminum jxyd, Magnesiumuxyd, u Siiiciumuioxyd the like, Derjteht. . A particularly suitable packing is composed .vi'uzuri-^ sriiäßig from about 40 jo nickel, 0.2% titanium, 0.02% ochv / efel and the balance substantially of aluminum UAjLk. After the production of the diffusion-bound nickel

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[BAD ORIGINAL[BAD ORIGINAL

Überzuges wird das Substrat des Artikels gereinigt una die mit dem Überzug versehene Oberfläche dann veraluminiert, wodurch ein schlagfester, Nickelaluminid enthaltender Überzug von verbesserter Duktilitat erzeugt wird.The substrate of the article is cleaned and coated the coated surface is then aluminized, creating an impact-resistant, nickel aluminide-containing Coating of improved ductility produced will.

Wie oben bereits erwähnt, ist die Arbeitsweise sowohl auf "Superlegierungen" mit Nickel als Grundmetall als auch auf solche mit Kobalt als Grundmetall anwendbar. Als Beispiel der Legierungen mit Nickel als Grundrnetall ist als typische Legierung eine solche anzuführen, aie folgende Komponenten in Mengen, die in Gewichtsprozent ausgedrückt sind, enthält:As mentioned above, the way it works is both Applicable to "superalloys" with nickel as base metal as well as to those with cobalt as base metal. As an example of the alloys with nickel as the base metal, a typical alloy should be mentioned, aie the following components in amounts expressed in percent by weight are expressed, contains:

10 - 30 % Chrom,10 - 30 % chromium,

bis zu 20 f? eines der Metalle Molybdän und Wolfram, bis zu 10 % eines der Metalle Niob und Tantal, bis zu 0,5 % Kohlenstoff,up to 20 f? one of the metals molybdenum and tungsten, up to 10 % one of the metals niobium and tantalum, up to 0.5 % carbon,

bis zu 6,5 % eines der Metsalle Titan und Aluminium, wobei die Gesamtmenge dieser Metalle 10 % nicnt über schreitet,
bis zu 20 % Kobalt,
bis zu 2 °/> Mangan,
bis zu 2 % Silicium,
up to 6.5 % of one of the metals titanium and aluminum, the total amount of these metals not exceeding 10%,
up to 20 % cobalt,
up to 2 ° /> manganese,
up to 2 % silicon,

bis zu "; f: Zirkon una als Res wenigstens 45 % Nickel.up to "; f: zirconium and as Res at least 45 % nickel.

"was die Legierungen mit Kobalt als Grundrnetall ag, so enthält eine typische Legierung aie. folgenden Komponenten in Mengen, die in Gewichtsprozent ausgedrückt sind:"what the alloys with cobalt as base metal ag, so a typical alloy contains aie. following components in amounts expressed as a percentage by weight:

109882/1099109882/1099

10 υ it; ;30 -};. Chr-;in, bis zu 1·^ /j· Nickel, uiü su Ii) l/> Eisen, ols zu 5 / Niob, :ii<f zu I!,* £/'· V.'ulfrani,10 υ it; ; 30 -} ;. Chr-; in, up to 1 ^ / j nickel, uiü su Ii) l /> iron, ols to 5 / niobium ,: ii <f to I!, * £ / 'V.'ulfrani,

dLj zu 5 1P Titan u^d bzw. oder Aluminium,dLj to 5 1 P titanium u ^ d or or aluminum,

ui5 zu i i> Zirkon,ui5 to i i> zircon,

bis zu 1,5 >o Kohlenstoff,up to 1.5> o carbon,

bit zu 1 ο'j er 2 f> Silicium,bit to 1 ο'j er 2 f> Silicon,

OXG zu 2 ',' Mangan und als Rest in, .ve ...entlichenOXG to 2 ',' Manganese and the remainder in, .ve ... public

rfeniirsteiis£ }\lj> fi Kobalt.rfeniirsteiis £ } \ l j> fi cobalt.

iiine im Handel unter der Bezeichnung "WI-32" erhältliche % iiine commercially under the name "WI-32" available%

Lejiiei-unL ϊ"1<- K ..bait ala Grundiaetall enthält - in Gev;icntiipr«> zexvc ausgeurückt -Lejiiei-unL ϊ "1 <- K ..bait ala Grundiaetall contains - in Gev; icntiipr«> zexvc disengaged -

v?:,-i3 /'- K-. hleiisi of f, 0,23 % Mangan, 0,2.'^ }ö Silicium, «ii ρ Chroiii,v? : , -i3 / '- K-. hleiisi of f, 0.23 % manganese, 0.2. '^} ö silicon, «ii ρ chroiii,

11 ft Wolfram, 2 jb Niob,11 ft tungsten, 2 jb niobium,

2 >6 Eisen und als Rest im -.jeoentlicheri Kobalt.2> 6 iron and the remainder im -.jeoentlicheri Cobalt.

Die . ptimale Ai'ueitsmethode zui Vernickelung der vorei·- -The . Optimal external method for nickel-plating the front - -

..ahnten Legierung "WI-52<: besteh.; in der· Abscheidung von Nickel bei lu50°c - 1^"'C vermittels iCiiioetten eines aus uer Legiei'ung gefertitrten Artikels, z.B. eines Flügelaoschiiitues, in eine partikelförrnige Packung, die 40 Ge-,vientsprozent Elektrolytnickel vcn einer Maschensiebfeinheit ."on -200 Maschen und όύ Gewichtsprozent Aluminiumcxyü wm einer Maschensiebfeinheit von minus J2p Haschen..ahnten alloy "WI-52 <: besteh .; · in the deposition of nickel at lu50 ° c - 1 ^"'C by means of a iCiiioetten uer Legiei'ung gefertitrten article, for example a Flügelaoschiiitues, in a partikelförrnige pack which 40 percent by weight electrolyte nickel from a mesh screen fineness. "On -200 meshes and όύ percent by weight aluminum with a mesh screen fineness of minus J2p Haschen

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BADBATH

enthält, wobei das (leniisch ferner .5/16 Gewichtsprozent Titan enthält und der Schwefelgehalt 0,015 bis 0,05 Gewichtsprozent ausmacht. Die primäre Quelle für den Schwefel ist das Nickelpulver. Mit der vorerwähnten Packung werden Nickelüberzüge in einer Dicke bis zu O,O5O6 mm (0,002 inch) erzeugt.contains, the (leniisch also .5 / 16 percent by weight Contains titanium and the sulfur content is 0.015 to 0.05 percent by weight. The primary source of the sulfur is the nickel powder. With the above-mentioned packing, nickel coatings with a thickness of up to 0.0506 mm are obtained (0.002 inch).

Im Zuge der Untersuchung der positiven Wirkung des Schwefels oder der schwefelhaltigen Verbindungen als Hilfsmittel bei dem Metalltransport wurde beobachtet, daß durch α en. Zusatz einer kleinen aber wirksamen Menge von Schwefelblumen und von Schwefelverbindungen, „ie NiS, Cr^S^ und (NH1.) S, die Menge und die Sindringtiefe des übertragenen Nickels erhöht wurde. Jedoch kann die Anwesenheit von zu viel Schwefel einen ausgedehnten Angriff oer Korngrenze-Carbidphasen unu die Abscheidung von SchwefelverDindurigen in situ zur- Folge haben. Daher soll der Ausdruck "kleine aber wirksame Menge" jene Schwefelmenge umfassen, die zur Ausbildung des gewünschten Nickelüberzuges führt und gleichzeitig die Abscheidung von schwefelreichen Verbindungen unterdrückt, ausgenommen die Bildung von Chromsulfid auf der Substratoberfläche, das leicht durch Honen mit Glaskugeln zu entfernen ist. Zwecks Erzielung vorteilhafter Ergebnisse soll die Schwefelmenge in der Packung, sei sie nun absichtlich zugesetzt oder sei sie in den verwendeten Packungsmaterialien, z.B. dem Nickelpulver und bzw. dem Aluminiumoxya, vorhanden, sich größenordnungsmäßig auf 0,002 bis 0,1 Gewichtsprozent belaufen.In the course of the investigation of the positive effect of sulfur or the sulfur-containing compounds as an aid in metal transport, it was observed that α en. Addition of a small but effective amount of sulfur flowers and sulfur compounds, ie NiS, Cr ^ S ^ and (NH 1. ) S, the amount and the sinring depth of the transferred nickel was increased. However, the presence of too much sulfur can result in extensive attack on the grain boundary carbide phases and in situ deposition of sulfur compounds. Therefore, the term "small but effective amount" is intended to encompass that amount of sulfur which results in the formation of the desired nickel coating and at the same time suppresses the deposition of sulfur-rich compounds, with the exception of the formation of chromium sulfide on the substrate surface, which is easily removed by honing with glass spheres. In order to achieve advantageous results, the amount of sulfur in the pack, be it intentionally added or be present in the packing materials used, e.g. nickel powder and / or aluminum oxide, should be in the order of magnitude of 0.002 to 0.1 percent by weight.

Der Schwefel wird bei der Bildung von Zunaer und aer Reaktion mit Titan (das als "Abfänger" dient) und Sauerstoff verbraucht. So kann die Reaktion des Schwefels mit Chrom in dem Legierungssubstrat die Bildung von verschiedenenThe sulfur is used in the formation of Zunaer and aer reaction with titanium (which acts as a "scavenger") and oxygen consumed. So can the reaction of sulfur with chromium the formation of various in the alloy substrate

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Chrornsulficiarteri zur Folge naoen, die sich auf der Oberfläche des Artikels im Anschluß an die Abscheidung des Nickels bilden. Die Umsetzung des Schwefels mit dem Titan in der Packung kann zur Bildung von etwasTitansulfid führen. Der restliche Sauerstoff in der Packung kann mit dein Schwefeldioxid und dem Titan unter Bildung von Titandioxyd reagieren. Welche dieser Reaktionen mit Vorrang ablaufen und der Grad, ois zu dem sie sich abspielen, hängt von der relativen Konzentration der Elemente in der Packung ab.Chrornsulficiarteri result in naoen that are on the surface of the article following the deposition of the nickel. The implementation of the sulfur with the titanium some titanium sulfide may form in the pack to lead. The remaining oxygen in the pack can mix with the sulfur dioxide and the titanium to form titanium dioxide react. Which of these reactions take priority and the degree to which they take place, depends on the relative concentration of the elements in the pack.

Bei der Vernickelung der Kobaltlegierung, die oben unter der Bezeichnung "VJI-52" angeführt ist, führt ein % Schwefelgehalt der Packung im unteren Mengenbereich zn einer Nickelzone im Substrat- von 0,0127 mm (0,5 mils) Dicke mit 2 bis 10 % in die Ooerflache eindiffundiertem Nickel. Im allgemeinen gilt, je niedriger der Schwefelte halt in der Packung im kleinen, aber wirksamen Mengenbereich -iiegt, desto schwächer ist der Nickeltransport unü desto geringer die Tiefe der Diffusion. Für gewöhnlich -vird eine Nickelzone auf dem Substrat der Legierung erhalten, die ois zu 20 Gewichtsprozent Nickel enthält, wie durch Mikroanalyse bestimmt wurde.In the nickel plating of the cobalt alloy listed above under the designation "VJI-52", a % sulfur content of the packing in the lower quantity range leads to a nickel zone in the substrate of 0.0127 mm (0.5 mils) thick with 2 to 10 % nickel diffused into the surface. In general, the lower the sulfur content in the pack in the small but effective quantity range, the weaker the nickel transport and the lower the depth of diffusion. Usually, a nickel zone is obtained on the alloy substrate containing up to 20 weight percent nickel as determined by microanalysis.

Im Zuge des normalen Ablaufes des Prozesses sind die Tei- g Ie so, wie sie aus der Vernickelungspackung herausgenommen werden, mit helle/n Zunder bedeckt, der durch Honen mit Glaskugeln unter geringem Druck entfernt wird. Der Zunder besteht aus bestimmten Phasen von Chromsulfid mit eingeschlossenem Pulver aus der Packung, wobei das Chromsulfid seiner Zusammensetzung nach aus Sulfiden der Formeln Cr2S-, bis Cr'p-Sg bestehen kann. Die Zunderdicke beträgt im Durchschnitt für gewöhnlich 0,00(6 mm (0,3 mils),In the course of the normal sequence of the process, the TEI g Ie are as they are taken out of the Vernickelungspackung, covered with bright / n scale, which is removed by honing with glass beads at low pressure. The scale consists of certain phases of chromium sulfide with enclosed powder from the pack, whereby the composition of the chromium sulfide can consist of sulfides of the formulas Cr 2 S- to Cr'p-Sg. The average thickness of the scale is usually 0.00 (6 mm (0.3 mils),

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und die Dicke steigt mit dem Schwefelzueatz und eiern erhöhten Nickeltrarisport an.and the thickness increases with the addition of sulfur and eggs Nickeltrarisport.

Eg ist wichtig, daß der Sauerstoffpartialüruck in aor Packung auf einem Wert gehalten v/ird, der unter-halb jenes Wertpegels liegt, bei dem die Oxydation von Schwefel im wesentlichen verhindert wird. Wie ermittelt wurde, ist eine Titanmenge von ungefähr 3/l6 % besonaers vorteilhaft, um während des Ablaufes des Vernickelungsprozesses eine verbesserte Nickelübertragung unter gleichzeitiger Herabsetzung der Schaden durch Oxydation auf einen Mindestwerc zu gewährleisten. Abweicnenu hiervon können auch andere Sauerstoff-Abfänger Anwendung finueu, soweit die freie Bildungsenergie oes Oxydes wenigstens 115 000 Kalorien pro Grammatom Sauerstoff beträgt, wie oben oereits erwähnt, vvird der Übergang des riickels aus der Packung auf das Legierungssubstrac üeeinträchtigt, sofern nicht dafür Sorge getragen ~..-ird, daß uer Sauerstof f par ti al druck in der Packung auf eiern gewünschter- niedrigen wert gehalten .;irci. Eine solche Beeintr-ächtigung kann eintreten, wenn in dex- Packung zu wenig Titan vorhanden ist, um die Bildung von Schwefeldioxya und sogar von Chrornoxyd auf dem Legierungssubstrat zu unterdrücken. Ist z.B. kein Titan in der Packung vorhanden, so hat das zur Folge, daß keine Nickelüoertragung erfolgt un-j aas Sudstrat mit einer starken Oxydationsschicht überzogen v/irct. Eine andere Methode, um den Sauerstoffpartialaruck auf dem erwünschten niedrigen Wert zu halten, besteht aarin, den in der Packung :;kkludierten Sauerstoff mit Hilfe eines im wesentlichen sauerstofffreien inerten Gases, wie Argon, fortzuspülen. Allgemein läßt sich sagen, daß bei Verwencmng von Titan als Sauerstoff-Abfänger dessen Menge in der Packung I/8 bis 1 ^ betragen kann. Eine typische Packung, die zur Behandlung der Legierung "WI-52" geeignet ist,It is important, for example, that the partial return of oxygen in the pack is kept at a value below the value at which the oxidation of sulfur is essentially prevented. As has been determined, an amount of titanium of about 3/16 % is particularly advantageous in order to ensure an improved nickel transfer during the course of the nickel-plating process while at the same time reducing the damage caused by oxidation to a minimum. Notwithstanding this, other oxygen scavengers can also be used, provided that the free energy of formation of the oxide is at least 115,000 calories per gram atom of oxygen, as already mentioned above, the transfer of the back from the packing to the alloy substrate is impaired, unless care is taken ..- that the partial pressure of oxygen in the pack is kept at the desired low value.; irci. Such an impairment can occur if there is too little titanium in the dex packing to suppress the formation of sulfur dioxide and even of chromium oxide on the alloy substrate. If, for example, there is no titanium in the packing, the consequence of this is that there is no transfer of nickel and the Sudstrat is coated with a strong layer of oxidation. Another method of keeping the oxygen partial pressure at the desired low value consists in flushing away the oxygen contained in the package with the aid of an essentially oxygen-free inert gas such as argon. In general, it can be said that when titanium is used as an oxygen scavenger, its amount in the pack can be 1/8 to 1/8. A typical packing suitable for treating the alloy "WI-52",

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j-oscent z.B. aus ^O fo Nickelpulver, wobei das Packungs- £Cii.isch 3/l6 ■/' Titan und 0,015 bis 0,05 1A Schwefel und Tixs Resc ein im wesentlichen inertes, schwer schmelzbares Oxyd, wie Aluminiumoxid, enthält. Ein besonders empfehlenswerter Mengenbereich für Titan liegt zwischen 3/16 und 1/2 %. j-oscent example from ^ O fo nickel powder, the packing Cii.isch £ 3 / l6 ■ / 'titanium and 0.015 to 0.05 1 A sulfur and Tixs Resc a substantially inert, hard fusible oxide, such as alumina, . A particularly recommended quantity range for titanium is between 3/16 and 1/2 %.

Zur Veranschaulichung der verschiedenen "Superlegierungen", die nach der Lehre der vorliegenden Erfindung mit dem Überzug versehen werden können, seien die in uer nachstehenden Tabelle zusammengestellten Legierungs- JTo illustrate the various "superalloys", which can be provided with the coating according to the teaching of the present invention are those in Alloy J compiled in the table below

typen beispielsweise angeführt. ™types are listed for example. ™

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jJU ORIGINALjJU ORIGINAL

Tabelle 1Table 1

Bezeich
nung der
Legierung
Designation
tion of the
alloy
Chemische Zusammensetzung in Gev.ächtsprozentChemical composition in eight percent CC. CrCr NiNi CoCo MoMon WW. NbNb PePe TiTi AlAl BB. ZrZr andereother
Mar-M-509Mar-M-509 0,55-
0,65
0.55-
0.65
23-
24,5
23-
24.5
9-119-11 Restrest 6,5-
7,5
6.5-
7.5
max.
2,0
Max.
2.0
0,15-
0,25
0.15-
0.25
max.
0,01
Max.
0.01
0,1-
0,6
0.1-
0.6
3-4 Ta3-4 days
SM-. ?02SM-. ? 02 0,050.05 21,321.3 Restrest 10,010.0 0,0050.005 0,200.20 9,0 Ta9.0 Ta AiResisc
213
AiResisc
213
0,330.33 19,019.0 max.Max. Restrest 4,54.5 Ta+Nb
7,5
Ta + Nb
7.5
max.
0,5
Max.
0.5
4,34.3 0,130.13 0,13 υ0.13 υ
L-605L-605 0,10.1 20,020.0 10,010.0 Restrest 1313th - 1,5 Mn
0,3 Si
1.5 mn
0.3 Si
0,430.43 <:l,o<: l, o 11,011.0 2,02.0 2,02.0 0,25 Mn
0,25 Si
0.25 Mn
0.25 Si
X- 10X- 10 0,50.5 25,525.5 10,510.5 Restrest i',3i ', 3 - 0,75 Mn
0,75 Si
0.75 Mn
0.75 Si
Uoirnet 500Uoirnet 500 0,0b0.0b L-., 0L-., 0 Restrest Iu, 3Iu, 3 4,04.0 2,92.9 2,92.9 0,00ό0.00ό 0,050.05 ------ |r<ia r- M- 4 ;52| r <ia r- M- 4; 52 0,150.15 Ib, ·'»Ib, · '» Restrest 19,719.7 3,03.0 i,fci, fc 4, 44, 4 2,92.9 0,0130.013 0,030.03 2,2 Ta2.2 Ta IN-713 CIN-713 C 0,120.12 12,.;12,.; Restrest '!,:.?'!,:.? - 2,02.0 0,b0, b 6,16.1 0,0120.012 0,100.10 Hastelioy XHastelioy X 0,10.1 O .-■ .-1NO .- ■ .- 1 N
<-"-, v.·<- "-, v. ·
1,31.3 °,o°, o 0,60.6 18,318.3 - 0,3 Mn
0,5 Si
0.3 Mn
0.5 Si
Incoiiei 6^0Incoiiei 6 ^ 0 0,040.04 13,813.8 Re^tRe ^ t - 7,27.2 - 0,2 Mn
0,2 Si
0.2 Mn
0.2 Si

■«J co■ «J co

Beim pO Stunden langen Vernickeln der Legierungen "SM-3O2" und "AIResist 215" bei 1O5O°C ± l4°C (1925°F - 25°) in einer Packung, die - in Gewichtsprozent ausgedrückt 40 % Elektrolytnickelpulver (Maschensiebfeinheit minus ■ 200 Maschen), 3/l6 $ Titan, 0,03 % Schwefel und als Rest im wesentlichen Aluminiumoxyd (Maschensiebfeinheit minus 325 Maschen) enthält, erhielt man eine abgeschiedene Nickelzone, deren Nickelgehalt aufgrund einer Mikroanalyse 20 bis 22 Gewichtsprozent betrug.When nickel-plating the alloys "SM-3O2" and "AIResist 215" for PO hours at 1050 ° C ± 14 ° C (1925 ° F - 25 °) in a pack containing 40 % electrolyte nickel powder (mesh sieve fineness minus 200 Mesh), 3/16 $ titanium, 0.03 % sulfur and the remainder essentially contains aluminum oxide (mesh screen fineness minus 325 meshes), a deposited nickel zone was obtained, the nickel content of which was 20 to 22 percent by weight according to a microanalysis.

Im Anschluß an die Vernickelung der in Tabelle 1 zusammengestellten Legierungen werden die vernickelten Legie- j rungeη dann in einer vorreagierten Packung, die - in Gewichtsprozent ausgedrückt - 20 % Chrom, 3 % Aluminium, 1/4 aß> NH2,FHP und als Rest im wesentlichen Aluminiumoxyd (hasehensiebfeinheit minus 325 Maschen) enthielt, veraluminiert, um einen korrosionsfesten Überzug von beträchtlich verbesserter Schlagzähfestigkeit zu erhalten. Im Falle der Legierungen, die Kobalt als Grundmetall enthalten,Following the nickel-plating of the alloys compiled in Table 1, the nickel-plated alloys are then packaged in a prereacted pack containing - expressed in percent by weight - 20 % chromium, 3 % aluminum, 1/4 a ß> NH 2 , FHP and as The remainder essentially contained aluminum oxide (hash sieve fineness minus 325 meshes), aluminized in order to obtain a corrosion-resistant coating of considerably improved impact resistance. In the case of alloys that contain cobalt as the base metal,

erzeugte
besteht derAUberzug von 0,051 bis 0,064 mm (0,002 - :
generated
consists of A Uberzug 0.051 to 0.064 mm (0.002 -:

0,0025 inch) Dicke aus Nickel-Kobalt-Aluminiden, die Chrom in fester Lösung enthalten.0.0025 inch) thickness of nickel-cobalt-aluminides, which contain chromium in solid solution.

Im Falle der Legierung "Hastelloy X" (die aus 0,1 % Kohlenstoff, 22 % Chrom, 1,5 % Kobalt, 9 % Molybdän, 0,6 % J Wolfram, 18,5 % Eisen, 0,5 % Mangan, 0,5 % Silicium und als Rest im wesentlichen aus Nickel besteht) wird das Substrat in analoger Weise etwa 10 Stunden bei einer Temperatur von 1050°C - 14°C (1925OF t 25°F) in einer Packung vernickelt, die - in Gewichtsprozent ausgedrückt - 20 % Elekti'olytnickelpul/er (Maschensiebfeinheit minus 200 Maschen), 0,3 ^ Titan, 0,02 % Schv/efel und als Rest im wesentlichen Alumiriiurnoxyd von einer Maschensiebfeinheit von minusIn the case of the alloy "Hastelloy X" (which consists of 0.1 % carbon, 22 % chromium, 1.5 % cobalt, 9 % molybdenum, 0.6 % J tungsten, 18.5 % iron, 0.5 % manganese, 0.5 % silicon and the remainder consists essentially of nickel) the substrate is nickel-plated in an analogous manner for about 10 hours at a temperature of 1050 ° C - 14 ° C (1925 O F t 25 ° F) in a pack that - Expressed in percent by weight - 20 % electrolyte nickel powder (mesh screen fineness minus 200 meshes), 0.3 ^ titanium, 0.02 % Schv / efel and the remainder essentially aluminum oxide with a mesh screen fineness of minus

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sehen enthält, worauf die Oberfläche des Legierungssubstrates durch Honen mit Glaskugeln gereinigt und danach 20 bis 30 Stunden bei 103O0C - 140C (19000P - 250P) in der oben erwähnten vor-reagierten Packung veraluminiert wird, um einen korrosionsbeständigen Nickelaluminid-Überzug von einer Dicke von 0,064 bis 0,076 mm (0.0025 O.OO3 inch) zu erzeugen, der äußerst stoßfest und beständig gegen Abplatzen ist.See contains, whereupon the surface of the alloy substrate is cleaned by honing with glass balls and then aluminized for 20 to 30 hours at 103O 0 C - 14 0 C (1900 0 P - 25 0 P) in the above-mentioned pre-reacted pack to make it corrosion-resistant Nickel aluminide coating 0.064 to 0.076 mm (0.0025 OOO3 inches) thick which is extremely shock resistant and resistant to chipping.

Die Behandlung in der Vernickelungspackung verursacht eine Verarmung an Chrom im Substrat, was bei der Bildung eines zähfesten Aluminidüberzuges während der zweiten Diffusionsbindung in Betracht zu ziehen ist. Die verbesserte Zähfestigkeit des Überzuges im Vergleich zu den spröderen Überzügen, die auf solchen Legierungen für gewöhnlich verwendet werden, ist offensichtlich den weniger chromreichen Phasen im Überzug und dem Fehlen jeglicher Porösität an der Überzug-Substrat-Grenzfläche zuzuschreiben.The treatment in the nickel-plating package causes a depletion of chromium in the substrate, which leads to the formation a tough aluminide coating during the second diffusion bond is to be considered. The improved Toughness of the coating compared to the more brittle coatings on such alloys commonly used is evident in the less chromium-rich phases in the coating and the absence attributable to any porosity at the coating-substrate interface.

Im Falle der Legierung mit der Handelsbezeichnung "WI-52" weist der in seiner Schlagfestigkeit verbesserte Überzug eine Festigkeit von wenigstens 17 Pfund . Zoll auf gegenüber einem Wert von 1/4 Pfund . Zoll, die ein in konventioneller Weise in einer einzigen Stufe erzeugter Aluminidüberzug aufweist.In the case of the alloy with the trade name "WI-52" the improved impact resistance coating has a strength of at least 17 pounds. Inches on opposite a value of 1/4 pound. Inch, which is an aluminide coating produced in a conventional manner in a single step having.

Ein einfacher Test, der entwickelt wurde, um die Beanspruchung und die Temperaturverhältnisse von wirklichen Turbinen-Metall teilen während des Betriebes der· Trie Dv/erke zu simulieren, besteht in einem einfachen BiegeDelastungstest, bei dem die Last auf einen mit dem Überzug /ersehenen Teststab aufgebracht wird, der einem von einem Scac-A simple test that has been developed to determine the stress and temperature conditions of real Turbine metal split during the operation of the · Trie Dv / erke to simulate consists of a simple bending load test, in which the load is applied to a test stick provided with the coating, which is

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ende zum anderen Stabende sich erstreckenden Temperaturgefälle ausgesetzt wird, welches mit Hilfe einer gebündelten Acetylen/Sauerstoff-Flamme zustande kommt, die auf die Mitte des Teststabes gerichtet ist, wobei man die Hitze sich bis an die entgegengesetzten Stabenden verteilen läßt. Jedes Test stück v/ird in einer 10 Minuten-Periode von der Maximal temperatur von z.B. 1O9J5°C (2000°P) üis auf die Temperatur abgekühlt, bei der das Metall eine dunkle Farbe angenommen hat. Während das Testmuster abgekühlt wird, wiru die aus einem einfachen Balken bestehende Last angehoben und dreimal fallengelassen, um eine Beschädigung durch Zusammenstoß mit einem Fremdkörper wanrend des Betriebes zu reproduzieren. Die Ergebnisse haben gezeigt, daß uer nach der Lehre der νjrliegenjen ßrfirijung erzeugte Überzug gegenüber dem vorerwähnten, in konventioneller weite durch Veralum!nieren aufgebrachten Überzug ein-3 Verbesserung im Verhältnis von wenigstens 3 : 1 auf.-.eioo. Bei dem konventionellen, in einer Stufe aufgebrachten Aluminidüberzug trat nach 45 Testzyklen ein Abspaner* und Abclattern oe^ Überzuges -,-in, ·.»·.:hingegen der nach 1Jc;- Lenre aer vorliegenden Erfindung aufgebrachte veruesdei'tt ü.'tr^ug noch nach 2 3ϋ> Τι;:_-„zyklen intakt war.end to the other end of the rod is exposed to an extending temperature gradient, which comes about with the help of a bundled acetylene / oxygen flame, which is aimed at the center of the test rod, the heat can be distributed to the opposite rod ends. Each test piece is cooled down in a 10 minute period from the maximum temperature of, for example, 10905 ° C (2000 ° P) to the temperature at which the metal has assumed a dark color. While the test sample is being cooled, the load consisting of a simple beam is raised and dropped three times to reproduce damage from collision with a foreign object during operation. The results have shown that there is an improvement in the ratio of at least 3: 1 compared to the above-mentioned coating applied in a conventional manner by veralizing, according to the teaching of νjrlyingjen ßrfirijung. "In, · · In the conventional, applied in one stage aluminide a Abspaner * and Abclattern occurred after 45 test cycles oe ^ plating - -.,:., However, the after 1 Jc, - aer Lenre present invention applied veruesdei'tt ü '. wore still after 2 3ϋ>Τι;: _- "cycles was intact.

Wie cue:i ersännt, kanu uie Vemic'-ieluagr.packung - in Gewicr.tspr::sc-,iw a .sgeaiückt - [;. bis b\j y, liickelbulver, I/o üii 1 .." -xltaii, C,COi bis 0,1 ,".' och.v-afei unu als Rest ein inertem, schwär schmelzbai-ea Material, z.B. ein partikelförmiges, schwer schmelzbares Oxyd, vvie Al-O,, MgO, 3iG , u. dgl., entnalten, wenngleich die geiiaiiriten Kornpoueniea auen in größeren Mengen ange\.eii-<ct v/eroen fiünneri.Like cue: i ersännt, kanu uie Vemic'-ieluagr.packung - in Gewicr.tspr :: sc-, iw a .sgeaiickt - [;. to b \ jy, liickelbulver, I / o üii 1 .. "-xltaii, C, COi to 0,1,". ' och.v-afei unu contain as the remainder an inert, black, fusible material, e.g. a particulate, difficult-to-melt oxide, such as Al-O, MgO, 3iG, and the like, although the respective cornpouenia are in larger quantities on the outside ange \ .eii- <ct v / eroen fiünneri.

Als Beispiele von Sauer stoff-Abfängern ^iriu anzufühlen Thjr-ia..i, Cer, Yttrium unu die anaeren seltenen Erdmetalle.To be felt as examples of oxygen scavengers ^ iriu Thjr-ia..i, cerium, yttrium and the other rare earth metals.

Jie y-.-i'nickelungstemperatur kann öl:'-, ois 1GJ3°C ° 2000"!·) uno die Dauer 5 bis 40 Stu.iden cetragen.The y -.- nickel-plating temperature can be oil: '-, ois 1GJ3 ° C ° 2000 "! ·) For a duration of 5 to 40 hours.

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BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

Eine Zementierpackung, die in der Veraluminierungsstufe Anwendung finden kann, besteht aus 10 bis J>0 % eines Puffermetalles (z.B. Chrom^ 1 - 5 % Aluminium, einer kleinen aber wirksamen Menge eines Halogenid-Beschleunigers (energizer), z.B. 1/4 % NH^FHF (z.B. 1/8 - 1 % Beschleuniger) und als Rest aus einem inerten, schwer schmelzbaren Material, wie es oben angeführt ist. Das Puffermetall trägt dazu bei, den Transport und die Abscheiuung des Aluminiums zu steuern. Als Beispiele anderer Puffermetalle sind Nickel, Eisen unu Kobalt anzuführen. Allgemein gesagt, wird die Packung zusammengemischt und bei erhöhten Temperaturen von z.B. ^A- bis 11210C (1750 - 20500F) 1 bis 20 stufen vor-reagiert, ehe sie zur Überzugsbildung benutzt viira, und uer vernickelte Artikel wird dann 1 bis JO Stunden oei 'y^h Dir-, °C (1750 - 2O5OCF) veralurninier-t.A cement pack that can be used in the aluminizing stage consists of 10 to J> 0% of a buffer metal (e.g. chromium ^ 1 - 5 % aluminum, a small but effective amount of a halide accelerator (energizer), e.g. 1/4 % NH ^ FHF (e.g. 1/8 - 1 % accelerator) and the remainder of an inert, difficult-to-melt material as listed above. The buffer metal helps to control the transport and deposition of the aluminum. Examples of other buffer metals are . nickel, iron UNU to lead cobalt Generally speaking, are mixed together, the package and at elevated temperatures of, for example ^ A to 1121 0 C (1750-2050 0 F) 1 to 20 gradually reacts pre-before used for the coating formation viira, and The nickel-plated article is then veralurninier-t for 1 to JO hours oei 'y ^ h Dir-, ° C (1750 - 2O5O C F).

Zur näheren Ver-ansciiaulicnuiig uer jlrl'jncjuri^ .-/ird dao nachstehende Beispiel angeführt:For closer ver-ansciiaulicnuiig uer jlrl'jncjuri ^ .- / ird dao the following example is given:

Beispiel Example l

Ξ,ΐϊ. 'ir-agflächenprofil aus ^ir.er L-^i-.ierung ("WI-5LJ"), die aus Ξ, ΐϊ. 'ir-agflächenprofil aus ^ ir.er L- ^ i-.ierung ("WI-5L J "), which from

0,43 f3 KohleriotuiT, 0,25 c/j Mangan, C, k-j % Silicium, 21 >; Chrom, 11 Ji rtolfram, .0.43 f 3 KohleriotuiT, 0.25 c / j manganese, C, kj% silicon, 21>; Chrome, 11 Ji rtolfram,.

2 fj Niob,2 fj niobium,

2 % Eisen und als Rest im wesentlichen a υ Kobalt2 % iron and the remainder essentially a υ cobalt

oe^teht, wird in eine^· Muffel 1·ί eine Vernickel'O-.g.'-·- packung eingebettet, die - in (icv/ioritjprozunt ■■. ...i-toi'üc-, υoe ^ teht, a nickel'O -.g .'-

109882/1099109882/1099

4O % Elektrolytnickelpulver (Maschensiebfeinheit . : 4O% electrolyte nickel powder (mesh screen fineness.:

minus 200 Maschen), ' "minus 200 stitches), '"

0,2 i> Titanpulver,0.2 i> titanium powder,

0,02 % Schwefel und als Rest im wesentlichen · ': 0.02 % sulfur and the remainder essentially · ':

Aluminiumoxyd (Maschensiebfeinheit minus 525 Maschen) enthält. Die Muffel wird mit einer niedrig schmelzenden Silikatglasmasse abgedichtet und dann in einem Muffelofen auf eine Temperatur von 10500C ± 14°C (1925°F - 25°P) erhitzt und 30 Stunden lang auf Temperatur gehalten. Die Muffel wird danach auf Zimmertemperatur abgekühlt und · *Contains aluminum oxide (mesh screen fineness minus 525 meshes). The muffle is sealed with a low-melting silicate glass mass and then in a muffle furnace to a temperature of 1050 0 C ± 14 ° C - heated and held for 30 hours at temperature (1925 ° F 25 ° P). The muffle is then cooled to room temperature and *

das Tragflächenprofil (airfoil section) durch Honen mit Glaskugeln unter niedrigem Druck gereinigt, um den auf der . J Oberfläche befindlichen Chromsulfid-Zunder zu entfernen. * '. ' Es wird eine eindiffundierte Nickelschicht erhalten, die < '· eine 0,051 mm (0,002 inch) dicke, angereicherte Zone auf- f\i'\ weist, die 20 % Nickel enthält. ΐ~Τthe airfoil section is cleaned by honing with glass balls under low pressure in order to protect the. Remove any chromium sulfide scale from the surface. * '. 'There is obtained a nickel diffused layer <' · a 0.051 mm (0.002 inch) thick, enriched zone Open f \ i '\ exhibits containing 20% nickel. ΐ ~ Τ

Nach dem Reinigen des Tragflächenelementes wird dieses ;After cleaning the wing element this is;

Element in analoger Weise in eine Aluminisierungspackung eingebettet, die - in Gewichtsprozent ausgedrückt 20 cfo Chrom (Pulver von einer MaschensiebfeinheitElement embedded in an analogous way in an aluminizing packing, which - expressed in percent by weight 20 c fo chromium (powder of a mesh screen fineness

von minus 100 Maschen) als Puffermittel, 3 % Aluminiumpulver (Maschensiebfeinheit minus 325 Maschen), of minus 100 meshes) as a buffering agent, 3 % aluminum powder (mesh screen fineness minus 325 meshes),

1/4 % NH^PHF und als Rest im wesentlichen i1/4 % NH ^ PHF and the remainder essentially i

Aluminiumoxyd von einer Maschensiebfeinheit von minusAluminum oxide of a mesh screen fineness of minus

325 Maschen325 meshes

enthält. Das Veraluminieren wurde 20 Stunden lang in einer abgedichteten Muffel durchgeführt, um einen extrem zäni'esten gemischten Nickel-Kobalt-Alurninid-Überzug, der Chr.-ra in fester Lösung enthält, zu erzeugen.contains. The aluminizing was carried out for 20 hours in a sealed muffle to create an extremely tough mixed nickel-cobalt-aluminide coating, which Chr.-ra in solid solution contains.

109882/1099109882/1099

Claims (1)

PatentansprücheClaims Verfahren zur Erzeugung von äußerst schlagfesten Überzügen durch Packungszementierung auf einem Substrat eines aus einer hitzebeständigen "Superlegierung" gefertigten Artikels durch Eindiffundieren von Nickel in das Substrat als erste Stufe der endgültigen Bildung, des genannten schlagfesten Überzuges, dadurch gekennzeichnet, daß man einen aus einer chromhaltigen "Superlegierung" bestehenden Artikel in eine in Partikelform vorliegende Zementierpackung, die im wesentlichen aus Nickelpulver im Gemisch mit einem inerten, schwer schmelzbaren Material besteht, einbettet, wobei das Bett zwecks Herbeiführung des Überganges des erwähnten Nickels auf das Substrat des genannten Artikels bei einer erhöhten Diffusionsüberzugsbildungstemperatur eine kleine aber wirksame Menge Schwefel enthält, man dann die genannte Packung mit dem darin eingebetteten Artikel auf eine erhöhte Diffusionsüberzug-Bildungstemperatur erhitzt, um so die Diffusionsbeschichtung des erwähnten Artikels mit Nickel zu bewirken, und man während der Durchführung der Beschichtung den Sauerstoff in der genannten Packung auf einem Partialdruck hält, der unter jenem Druck liegt, bei dem die Oxydation von Schwefel zu Schwefeldioxyd im wesentlichen verhindert wird.Process for the production of extremely impact-resistant coatings by cementing packages on a substrate an article made of a heat-resistant "superalloy" by diffusing in Nickel in the substrate as the first stage of the final formation, the aforementioned impact-resistant coating, characterized in that one made of a chromium-containing "superalloy" existing articles in a particulate cement package consisting essentially of nickel powder in a mixture with an inert, difficult to melt material, embeds, the bed for the purpose of bringing about the transition of said nickel to the substrate of said article at an elevated diffusion coating formation temperature contains a small but effective amount of sulfur, one then said package with the article embedded therein to an elevated diffusion coating formation temperature heated so as to effect the diffusion coating of said article with nickel, and one while the coating is being carried out, the oxygen in said pack is at a partial pressure which is below the pressure at which the oxidation of sulfur to sulfur dioxide is essentially prevented will. 2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Sauerstoff dadurch auf dem gewünschten Partialdruck gehalten wird, daß man der genannten Packung eine kleine aber wirksame Menge eine.-.; sauerstoff-aoi'an-2. The method according to claim 1, characterized in that the oxygen is thereby at the desired partial pressure is held that one of the pack mentioned a small but effective amount a.- .; oxygen aoi'an- 109?· 82/1099 109? 82/1099 gencien Metalls zumischt, bei dem die freie Bildungsenergie des Oxydes wenigstens 115 OOO Kalorien pro Grammatom Sauerstoff beträgt.natural metal, in which the free energy of formation of the oxide is at least 115,000 calories per Gram atom of oxygen. 3. Verfahren gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das sauerstoff-abfangenue Metall aus Titan besteht. 3. The method according to claim 2, characterized in that that the oxygen-scavenging metal consists of titanium. h. Verfahren gemäß Anspruch J5, dadurch gekennzeichnet, daß das Packungszernentierbett sich aus
'j bis oü ?? Nickel,
1/8 alt 1 ϊ, Titan,
0,001- oits 0,1 ;·) Schwefel und als Rest im wesentlichen
H. A method according to claim J5, characterized in that the pack renegotiation bed consists of
'j to oü ?? Nickel,
1/8 old 1 ϊ, titanium,
0.001- oits 0.1; ·) sulfur and the remainder essentially
aus dem inerten, he;i..er schmelzbaren Materialfrom the inert, he; i..er fusible material 3. Verfahren gei..äi Anspruch 4, caaurc;, gekennzeichnet, ialS das Beti aus
+0 % Nickel,
3. Method gei..äi claim 4, caaurc ;, characterized, ialS the Beti
+ 0 % nickel,
L, 2 y> Ti tau,L, 2 y> Ti tau, \'i ocnvioi'el und als Hest im .veoentlichen aus \ 'i ocnvioi'el and as a hest in the. public out tent.tent. L. Ζ-;rfanre.: i;:eiiiätc. Aiispi'uch '♦, o;.:-:/."'CJi ^.a.-.;zti.jhnet, <..ai? ι;;. Aiit;-c:;lu:? a.i die Erzeug .:..: des ..iffuaions-
-,ebunderien '-iickelüberzu£es da.i babstrat Jes ni-tikels geieinigt Uiicj die überzogene 01. erf lache .;aa;. veralu-"iiniert ./ira, um hierdurch -.-lAe.i äuiKer-ct schlagfe^ten und gegea Aoblättein uestän-::i? c/. L\erzu£., j er Nic.cel- -iv'.ininid e^thäli, zu erzeuge...
L. Ζ-; rfanre .: i ; : eiiiätc. Aiispi'uch '♦, o;.: -: /. "' CJi ^ .a .- .; zti.jhnet, <.. ai? Ι ;;. Aiit; -c:; lu :? ai the gener. : ..: of the .. diffuaions-
- 'ebunderien' -iickelüberzu £ es da.i babstrat Jes ni-tikels united uiicj the exaggerated 01. erf lache.; aa ;. veralu- "iiniert ./ira, in order to thereby -.- lAe.i äuiKer-ct beat and gea Aoblättein uestän - :: i ? c /. L \ erzu £., j er Nic.cel- -iv '. ininid e ^ thäli, to generate ...
109882/1099109882/1099 7. Verfahren gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß der mit dem Nickelüberzug versehene Artikel in der Weise veraluminiert wird, daß man ihn in eine Zementierpackung einbettet,"die - in Gewichtsprozent ausgedrückt - 10 bis 30 ^ Chrom, 1 bis 5 % Aluminium, eine kleine aber wirksame Menge eines Halogenid-Be-7. The method according to claim 6, characterized in that the article provided with the nickel coating is aluminumized in such a way that it is embedded in a cement pack, "which - expressed in percent by weight - 10 to 30 ^ chromium, 1 to 5 % aluminum, a small but effective amount of a halide compound inertes? schleunigere und als Rest ein partikelförmiges,Aschwer schmelzbares Material enthält, und man den genannten Artikel dann 1 bis j%) Stunden bei einer Temperatur von 95^ bis 1121°C (1750 - 2050°F) veraluminiert.inert? contains faster and the remainder a particulate, A difficultly fusible material, and then aluminizing the said article for 1 to j%) hours at a temperature of 95 ^ to 1121 ° C (1750-2050 ° F). 8. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß als "Superlegierung" entweder ein Vertreter der Gruppe der Legierungen mit Kobalt als Grundmetall gewählt wird, die - in Gewichtsprozent ausgedrückt - enthalten8. The method according to claims 1 to 7, characterized in, that as "superalloy" either a representative of the group of alloys with cobalt as Base metal is chosen, which - expressed in percent by weight - contain 10 bis 30 % Chrom,10 to 30 % chromium, bis zu 15 % Nickel,up to 15 % nickel, bis zu 15 % Eisen,up to 15 % iron, bis zu 5 % Niob,up to 5 % niobium, bis zu 15 % Wolfram,up to 15 % tungsten, bis zu 5 % Titan und bzw. oder Aluminium, bis zu 1 % Zirkon,up to 5 % titanium and / or aluminum, up to 1 % zirconium, bis zu 1,5 % Kohlenstoff,up to 1.5 % carbon, bis zu 1 oder 2 % Silicium,up to 1 or 2 % silicon, bis zu etwa 2 % Mangan und als Rest im wesentlichen 45 % Kobaltup to about 2 % manganese and the remainder essentially 45 % cobalt oder ein Vertreter der Gruppe der Legierungen mit Nickel als Grunometall, die - in Gewichtsprozent ausgedrückt enthalten or a representative of the group of alloys with nickel as the green metal, which contain - expressed in percent by weight 109882/1099109882/1099 10 bis 30 % Chrom,10 to 30 % chromium, bis zu 20 % eines der Metalle Wolfram und Molybdän, bis zu 10 % eines der Metalle Niob und Tantal, bis zu 0,5 # Kohlenstoff,up to 20 % of one of the metals tungsten and molybdenum, up to 10 % of one of the metals niobium and tantalum, up to 0.5 # carbon, bis zu 6,5 % eines der Metalle Titan und Aluminium, wobei die Gesamtmenge von Titan und Alu minium einen Wert von 10 % nicht überschreitet, up to 6.5 % of one of the metals titanium and aluminum, whereby the total amount of titanium and aluminum does not exceed a value of 10%, bis zu 20 % Kobalt,up to 20 % cobalt, bis zu 2 % Mangan,up to 2 % manganese, bis zu 2 % Silicium,up to 2 % silicon, bis zu 0,1 % Bor,up to 0.1 % boron, bis zu 1 $ Zirkon und als Restup to $ 1 zircon and the rest wenigstens 45 % Nickel.at least 45 % nickel. 9. Herstellungserzeugnis, dadurch gekennzeichnet, daß es nach einem der in den Ansprüchen 1 bis 8 beanspruchten Verfahren hergestellt worden ist.9. Product of manufacture, characterized in that it is claimed according to one of the claims 1 to 8 Process has been established. '.'39882/1099'.' 39882/1099
DE19712107372 1970-06-22 1971-02-16 Process for the production of extremely impact-resistant coatings on chromium-containing nickel or cobalt super-alloys Expired DE2107372C3 (en)

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Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
E77 Valid patent as to the heymanns-index 1977
8339 Ceased/non-payment of the annual fee