DE2106844A1 - 2-heteroaryl-naphthohydroquinone derivs - with fungicidal and herbicidal activity - Google Patents

2-heteroaryl-naphthohydroquinone derivs - with fungicidal and herbicidal activity

Info

Publication number
DE2106844A1
DE2106844A1 DE19712106844 DE2106844A DE2106844A1 DE 2106844 A1 DE2106844 A1 DE 2106844A1 DE 19712106844 DE19712106844 DE 19712106844 DE 2106844 A DE2106844 A DE 2106844A DE 2106844 A1 DE2106844 A1 DE 2106844A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
nitrogen
formula
naphthoquinone
hydrogen
alkyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19712106844
Other languages
German (de)
Inventor
Walter Dr. 5000 Köln; Petersen Siegfreid Prof. Dr. 5090 Leverkusen Gauß
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DE19712106844 priority Critical patent/DE2106844A1/en
Publication of DE2106844A1 publication Critical patent/DE2106844A1/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/16—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

Title cpds. of formula (I): (where X is H, alkyl, halogen, NO2 or aminosulphonyl; Y is H, -N or -CH2-N; -N is a 5-membered hetero-aromatic residue contg. a total of 2 or 3 N-atoms in the ring and opt. substd. by up to 2 alkyl or halogen residues; and n is 1 or 2), which are also inters for plant-protection agents and pesticides, are prepd. by reacting a 1,4-naphthoquinone derivative of formula (II): (where Z is H, CH3) or alkoxy) with H-N at 50 - 180 degrees C (pref. 50 - 150 degrees C), if necessary in the presence of diluents and under elevated pressure.

Description

Verfahren zur Herstellung stickstoffhaltiger 1.4-Dihydroxynaphthal inderivate Die vorliegende Erfindung betrifft ein chemisch eigenartiges Verfahren zur Herstellung von neuen stickstoffhaltigen 1. 4-Dihydroxynaphthalin-Derivaten, welche herbizide und fungizide Eigenschaften aufweisen.Process for the production of nitrogen-containing 1,4-dihydroxynaphthal inderivate The present invention relates to a chemically unique process for the production of new nitrogen-containing 1,4-dihydroxynaphthalene derivatives, which have herbicidal and fungicidal properties.

Es ist bereits bekannt geworden, daß bei der Umsetzung von 1.4-Naphthochinon mit primären oder sekundären Aminen nur Reaktionsprodukte der chinoiden Reihe entstehen (vgl.It has already become known that in the implementation of 1,4-naphthoquinone with primary or secondary amines only reaction products of the quinoid series are formed (see.

Beilsteins Handbuch der organischen Chemie, 4. Auflage, Bd. VII Seite 725 (1925)).Beilstein's Handbook of Organic Chemistry, 4th Edition, Vol. VII page 725 (1925)).

Es wurde gefunden, daß man die neuen stickstoffhaltigen 1.4-Dihydroxynaphthaline der Formel (I) in welcher für einen insgesamt 2 oder 3 Stickstoffatome im Ring enthaltenden und gegebenenfalls durch bis zu 2 Alkyl-oder Halogenreste substituierten 5-gliedrigen heteroaromatischen Rest steht, Y für Wasserstoff, -CH2 wobei die oben angegebene Bedeutung besitzt, steht, X für Wasserstoff, Alkyl, Halogen, Nitro oder Aminosulfonyl steht und n für die Zahl 1 oder 2 steht, erhält, wenn man 1.4-Naphthochinone der Formel (II) in welcher Z für Wasserstoff, eine Methyl- oder eine Alkoxygruppe steht und X und n die oben angegebene Bedeutung besitzen, mit Heteroaromaten der Formel(III) in welcher die oben angegebene Bedeutung hat, bei Temperaturen zwischen 50 und 180°C erforderlichenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und unter erhöhtem Druck umsetzt.It has been found that the new nitrogen-containing 1,4-dihydroxynaphthalenes of the formula (I) in which represents a 5-membered heteroaromatic radical containing a total of 2 or 3 nitrogen atoms in the ring and optionally substituted by up to 2 alkyl or halogen radicals, Y represents hydrogen, -CH2 whereby has the meaning given above, X stands for hydrogen, alkyl, halogen, nitro or aminosulfonyl and n stands for the number 1 or 2, is obtained when 1,4-naphthoquinones of the formula (II) in which Z stands for hydrogen, a methyl or an alkoxy group and X and n have the meaning given above, with heteroaromatics of the formula (III) in which has the meaning given above, is reacted at temperatures between 50 and 180 ° C, if necessary, in the presence of a diluent and under increased pressure.

Es ist als ausgesprochen überraschend anzusehen, daß die Umsetzungen der Chinone der Formel (II) mit den Heteroaromatender Formel (III) zu Derivaten des 1.4-Naphthohydrochinons führen, während man z.B. aus 1.4-Naphthochinon und primären oder sekundären Aminen üblicherweise Reaktionsprodukte der chinoiden Stufe erhält (siehe I.c. Beilsteins Handbuch).It is to be regarded as extremely surprising that the conversions of the quinones of the formula (II) with the heteroaromatics of the formula (III) to form derivatives of 1.4-naphthohydroquinone, while for example 1.4-naphthoquinone and primary or secondary amines usually obtained reaction products of the quinoid stage (see I.c. Beilstein's handbook).

Die bisher nicht zugänglichen, nach dem neuen Verfahren erhältlichen stickstoffhaltigen p-Benzochinon-Derivate, zeichnen sich durch herbizide und fungizide Eigenschaften aus; sie stellen somit eine Bereicherung der Technik dar.The previously inaccessible, available according to the new process nitrogen-containing p-benzoquinone derivatives, are characterized by herbicidal and fungicidal Properties from; they therefore represent an enrichment of technology.

Prinzipiell reagieren die Heteroaromaten der Formel (III) mit den Chinonen der Formel (II) unter Anlagerung und Bildung eines 1.4-Dihydroxy-naphthalins mit dem Substituenten -NO in 2-Stellung. Diese Addition erfolgt unabhängig vom Substituenten Z. Je nach Beschaffenheit des Substituenten Z können jedoch zusätzliche Reaktionen ablaufen.In principle, the heteroaromatic compounds of the formula (III) react with the Quinones of the formula (II) with addition and formation of a 1,4-dihydroxynaphthalene with the substituent -NO in the 2-position. This addition takes place regardless of the substituent Z. However, depending on the nature of the Z substituent, additional reactions can occur expire.

Verwendet man 1.4-Naphthochinon und Pyrazol als Ausgangsmaterial, so kann die Anlagerung des Heterocyclus an das Chinon zum 2-[Pyrazolyl-(1)]-1.4-dihydroxy-naphthalin durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden: Als 1.4-Naphthochinone der Formel II kommen solche infrage, in denen X für Alkyl mit 1-4 C-Atomen vorzugsweise Methyl, Halogen, vorzugsweise Chlor, Nitro- oder Aminosulfonylgruppen oder Wasserstoff steht. n steht für die Zahlen 1 oder 2.If 1,4-naphthoquinone and pyrazole are used as starting material, the addition of the heterocycle to the quinone to form 2- [pyrazolyl- (1)] - 1,4-dihydroxynaphthalene can be represented by the following equation: Suitable 1,4-naphthoquinones of the formula II are those in which X is alkyl with 1-4 carbon atoms, preferably methyl, halogen, preferably chlorine, nitro or aminosulfonyl groups or hydrogen. n stands for the numbers 1 or 2.

Z steht für Methyl oder Alkoxy mit 1-10 C-Atomen, vorzugsweise Methoxy, Äthoxy, n-Butoxy, iso-Butoxy, Hexyloxy oder Wasserstoff.Z represents methyl or alkoxy with 1-10 carbon atoms, preferably methoxy, Ethoxy, n-butoxy, iso-butoxy, hexyloxy or hydrogen.

Als Beispiele für derartige erfindungsgemäß verwendbare Verbindung seien im einzelnen genannt: 1.4-Naphthochinon 2-Methyl-1.4-naphthochinon 2-Methoxy-1.4-naphthochinon 2-n-Butoxy-1.4-naphthochinon 2-iso-Butoxy-1.4-naphthochinon 2-Hexyloxy-1.4-naphthochinon 6-Methyl-1,4-naphthochinon 6,7-Dimethyl-1.4-naphthochinon 5-Chlor-1.4-naphthochinon 6-Chlor-1.4-naphthochinon 5, 6-Dichlor-1 . 4-naphthochinon 6-Nitro-1 . 4-naphthochinon 6-Aminosulfonyl-1 . 4-naphthochinon Vorzugsweise finden Verwendung 1.4-Naphthochinon, 2-Methoxy-1. 4-naphthochinon und 2-Methyl-1 .4-naphthochinon.As examples of such compounds which can be used according to the invention the following may be mentioned in detail: 1,4-naphthoquinone 2-methyl-1,4-naphthoquinone 2-methoxy-1,4-naphthoquinone 2-n-butoxy-1,4-naphthoquinone 2-iso-butoxy-1,4-naphthoquinone 2-hexyloxy-1,4-naphthoquinone 6-methyl-1,4-naphthoquinone 6,7-dimethyl-1,4-naphthoquinone 5-chloro-1,4-naphthoquinone 6-chloro-1,4-naphthoquinone 5, 6-dichloro-1. 4-naphthoquinone 6-nitro-1. 4-naphthoquinone 6-aminosulfonyl-1. 4-naphthoquinone Preference is given to using 1,4-naphthoquinone, 2-methoxy-1. 4-naphthoquinone and 2-methyl-1,4-naphthoquinone.

Als fünfgliedrige Heteroaromaten der Formel (III) kommen infrage solche, die insgesamt 2 oder 3 Stickstoffatome im Ring tragen und gegebenenfalls mit 1 oder 2 Alkylgruppen mit 1-6 C-Atomen vorzugsweise 1 bis 2 C-Atome, oder mit 1 oder 2 Halogenatomen vorzugsweise Chlor oder Brom substituiert sind.Suitable five-membered heteroaromatics of the formula (III) are those which carry a total of 2 or 3 nitrogen atoms in the ring and optionally with 1 or 2 alkyl groups with 1-6 carbon atoms, preferably 1 to 2 carbon atoms, or with 1 or 2 Halogen atoms are preferably substituted by chlorine or bromine.

Als Beispiele derartiger Heteroaromaten seien im einzelnen genannt: Pyrazol 4-Chlor-pyrazol 3,5-Dimethyl-pyrazol Imidazol 2-Methyl-imidazol 2. 4-Dimethyl-imidazol 4-Methyl-imidazol 2-Äthyl-5-methyl-imidazol 4. 5-Dichlor-imidazol 1 .2.3-Triazol 1.2.4-Triazol Vorzugsweise Verwendung finden Pyrazol, Imidazol und 2-Methylimidazol.As examples of such heteroaromatics are mentioned in detail: Pyrazole 4-chloro-pyrazole 3,5-dimethyl-pyrazole Imidazole 2-methyl-imidazole 2. 4-dimethyl-imidazole, 4-methyl-imidazole, 2-ethyl-5-methyl-imidazole, 4. 5-dichloro-imidazole 1 .2.3-Triazole 1.2.4-Triazole Pyrazole, imidazole and 2-methylimidazole.

Als Verdünnungsmittel kommen alle inerten organischen Lösungsmittel infrage, hierzu gehören vorzugsweise: Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol und Chlorbenzol, Äther wie Diäthyläther, Tetrahydrofuran und Dioxan, Alkanole wie Methanol, Äthanol, n-Propanol, iso-Propanol und die verschiedenen isomeren Butanole, Ketone wie Aceton und Methyläthylketon, Säureamide wie Dimethylformamid, N-Methylacetamid, N,N-Dimethyl-acetamid und N-Methyl-pyrrolidon sowie Sulfoxyde wie z.B. Dimethylsulfoxyd.All inert organic solvents can be used as diluents in question, these preferably include: hydrocarbons such as benzene, toluene and Chlorobenzene, ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane, alkanols such as methanol, Ethanol, n-propanol, iso-propanol and the various isomeric butanols, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, acid amides such as dimethylformamide, N-methylacetamide, N, N-dimethyl-acetamide and N-methyl-pyrrolidone as well as sulfoxides such as dimethyl sulfoxide.

Die erfindungsgemäßen Umsetzungen werden vorteilhaft bei erhöhter Temperatur vorgenommen. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 50 und 1800C, vorzugsweise zwischen 80 und 1500C. Falls das verwendete Verdünnungsmittel wegen seines Siedepunktes keine genügend hohe Reaktionstemperatur zuläßt, kann man ein solches Reaktionsgemisch in einem Druckgefäß auf die gewünschte Temperatur bringen.The conversions according to the invention are advantageous at increased Temperature. In general, the temperature is between 50 and 1800 ° C., preferably between 80 and 1500C. If the diluent used because of its boiling point does not allow a sufficiently high reaction temperature, you can use such a reaction mixture Bring to the desired temperature in a pressure vessel.

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt man auf 1 Mol des Naphthochinons der Formel II mindestens soviel Mole Heteroaromat ein wie Reste -NO in das Molekül eintreten. Im allgemeinen verwendet man jedoch vorteilhaft einen Überschuß an Heteroaromat, und zwar vorzugsweise einen bis- zum 10-fachen des theoretisch erforderlichen.When carrying out the process according to the invention, one sets up 1 mol of the naphthoquinone of the formula II is at least as many moles of heteroaromatic as Residues -NO enter the molecule. In general, however, it is used to advantage an excess of heteroaromatic, preferably up to 10 times of the theoretically required.

Im allgemeinen ist es erforderlich, das aus einem Chinon der Formel II, dem Heteroaromaten und einem Verdünnungsmittel bestehende Reaktionsgemisch längere Zeit (bis zu mehreren Tagen) bei der nötigen Temperatur zu halten. Wenn sich die Verfahrenserzeugnisse nicht schon während der Reaktion oder beim Erkalten ausscheiden, können sie durch Versetzen mit Wasser oder einem geeigneten organischen Lösungsmittel ausgefällt werden. Die Reinigung geschieht nach den üblichen Methoden.In general, it is required that a quinone of the formula II, the heteroaromatic and a diluent existing reaction mixture longer Time (up to several days) to hold at the required temperature. If the Process products are not eliminated during the reaction or when cooling down, they can be added by adding water or a suitable organic solvent be precipitated. The cleaning is done according to the usual methods.

Die Verfahrenserzeugnisse sind neu. Sie sind wertvolle Ausgangsprodukte für die Synthese von Pflanzenschutz - und Schädlingsbekämpfungsmitteln und zeigen selbst Wirkung auf diesen Gebieten.The process products are new. They are valuable starting products for the synthesis of pesticides and pesticides and show even effect in these areas.

Beispielsweise ist das gemäß Beispiel 2 zugängliche 2.3-Bis- [imidazolyl-( 1)3 -naphthohydrochinon-1 .4 herbizid wirksam. Durch eine 0,2 ziege Zubereitung dieser Verbindung wird Senf bei einer post-emergence-Anwendung vernichtet, während Getreide wie Hafer und Weizen bei dieser Konzentration nicht geschädigt wird.For example, the 2,3-bis- [imidazolyl- ( 1) 3 -naphthohydroquinone-1 .4 herbicidally effective. By a 0.2 goat preparation this compound, mustard is destroyed during a post-emergence application Grains such as oats and wheat are not damaged at this concentration.

Auch die anderen nach dem erfindungsgemäßen Verfahren zugänglichen Verbindungen zeigen eine vergleichbare Wirkung. Beispiel 1: 39,5 g (0,22 Mol) 1,4-Naphthochinon, 250 cc Äthanol und 85 g (1,25 Mol) Pyrazol werden 16 Stunden miteinander rückfließend gekocht. Man filtriert die Reaktionslösung, fällt unter Rühren langsam mit 1,25 Ltr. Wasser, saugt ab und trocknet.The other compounds obtainable by the process according to the invention also show a comparable effect. Example 1: 39.5 g (0.22 mol) 1,4-naphthoquinone, 250 cc ethanol and 85 g (1.25 mol) pyrazole are refluxed together for 16 hours. The reaction solution is filtered, slowly poured with 1.25 liters of water while stirring, filtered off with suction and dried.

Es werden 51,7 g Rohprodukt vom Zp. 123-500C erhalten, das durch zweimaliges Umkristallisieren aus 1,2-Dichlor-äthan gereinigt wird. Der Zersetzungspunkt liegt dann bei 178-80°.There are 51.7 g of crude product from Zp. 123-500C obtained by two times Recrystallization from 1,2-dichloroethane is purified. The point of decomposition lies then at 178-80 °.

Die Ausbeute an reinem 2- rPyrazolyl-()ll .4-dihydroxy-naphthalin, welches als farbloses Kristallpulver anfällt, beträgt 21,4 g.The yield of pure 2-pyrazolyl - () ll .4-dihydroxy-naphthalene, which is obtained as colorless crystal powder is 21.4 g.

Beispiel 2: 188 g (1 Mol) 2-Methoxy-1.4-naphthochinon, 1 Ltr. Äthanol und 680 g (10 Mole) Imidazol werden 10 Stunden rückfließend gekocht. Man saugt das Reaktionsprodukt ab, wäscht es nacheinander mit Methanol, Wasser und wieder Methanol, trocknet und erhält 257,5 g Rohprodukt. Zur Reinigung löst man mit verdünnter Salzsäure in der 15-fachen Menge Wasser, klärt mit Kohle, verdünnt mit dem 10-fachen Volumen Methanol und fallt langsam unter Rühren mit verdünnter Natriumacetat-Lösung.Example 2: 188 g (1 mol) of 2-methoxy-1,4-naphthoquinone, 1 liter of ethanol and 680 g (10 mol) of imidazole are refluxed for 10 hours. The reaction product is filtered off with suction, washed successively with methanol, water and again with methanol, dried and 257.5 g of crude product are obtained. For cleaning purposes, 15 times the amount of water is dissolved with dilute hydrochloric acid, clarified with charcoal, diluted with 10 times the volume of methanol and slowly precipitated with dilute sodium acetate solution while stirring.

Das ausgeschiedene, fast farblose 2,3-Bis- [imidazolyl-(1 )j -1.4-dihydroxynaphthalin wird abgesa!lGt, mit Wasser und Methanol gewaschen und getrocknet. Die Reinausbeute beträgt 240 g.The excreted, almost colorless 2,3-bis- [imidazolyl- (1) j -1,4-dihydroxynaphthalene is filtered off, washed with water and methanol and dried. The net yield is 240 g.

Beispiel 3: 94 g (0,5 Mol) 2-Methoxy-1.4-naphthochinon, 1 Ltr. Äthanol und 410 g (5 Mole) 2-Methyl-imidazol werden 18 Stunden lang miteinander rückfließend gekocht. Man saugt nach dem Erkalten den ausgefallenen Feststoff ab, wäscht ihn mit Äthanol und trocknet. Zur Reinigung löst man das Rohprodukt (57 g) in Wasser mit der nötigen Menge verdünnter HCl, klärt mit Kohle, versetzt mit dem gleichen Volumen Methanol und fällt langsam mit gesättigter Na-acetat-Lösung. Das reine 2,3-Bis-L2-methylimidazolyl- (1 )j -1. 4-dihydroxynaphthalin wird abgesaugt, mit Wasser und Methanol gewaschen und getrocknet. Die Ausbeute beträgt 50 g.Example 3: 94 g (0.5 mol) of 2-methoxy-1,4-naphthoquinone, 1 liter of ethanol and 410 g (5 mol) of 2-methyl-imidazole are refluxed together for 18 hours. After cooling, the precipitated solid is filtered off with suction, washed with ethanol and dried. For purification, the crude product (57 g) is dissolved in water with the necessary amount of dilute HCl, clarified with charcoal, mixed with the same volume of methanol and slowly precipitated with saturated sodium acetate solution. The pure 2,3-bis-L2-methylimidazolyl- (1) j -1. 4-dihydroxynaphthalene is filtered off with suction, washed with water and methanol and dried. The yield is 50 g.

Beispiel 4: Ein Gemisch aus 34,4 g (0,2 Mol) 2-Methyl-1.4-naphthochinon, 100 cc Äthanol und 68 g (1 Mol)Pyrazol wird 27 Stunden rückfließend gekocht. Der in der Kälte sich ausscheidende Feststoff wird abgesaugt, mit tiefgekühltem Äthanol gewaschen und getrocknet. Man erhält 11,2 g rohes 2-rPyrazolyl-(1)g -3-[pyrazolyl-(1)-methyl]-1.4-dihydroxy-naphthalin vom Zers.-Punkt 179-80°. Zur Reinigung wird aus der 40-fachen Menge Toluol umkristailisiert, wobei man 9,2 g vom Zers.-Punkt 180-1° erhält.Example 4: A mixture of 34.4 g (0.2 mol) of 2-methyl-1,4-naphthoquinone, 100 cc of ethanol and 68 g (1 mol) of pyrazole is refluxed for 27 hours. The solid which separates out in the cold is filtered off with suction, washed with deep-frozen ethanol and dried. 11.2 g of crude 2-r-pyrazolyl- (1) g -3- [pyrazolyl- (1) -methyl] -1,4-dihydroxynaphthalene with a decomposition point of 179-80 ° are obtained. For purification, toluene is recrystallized from 40 times the amount, 9.2 g of decomposition point 180-1 ° being obtained.

Claims (9)

Patentansprüche:Patent claims: il, Verfahren zur Herstellung stickstoffhaltiger 1.4-Dihydroxynaphthalin-Derivate, dadurch gekennzeichnet, daß man 1.4-Naphthochinone der Formel in welcher X für Wasserstoff, Alkyl, Halogen, Nitro oder Aminosulfonyl steht Z für Wasserstoff, eine Methyl- oder eine Alkoxygruppe steht, und n die Zahlen 1 oder 2 bedeutet, mit Heteroaromaten der Formel in welcher für einen insgesamt 2 oder 3 Stickstoffatome im Ring enthaltenden und gegebenenfalls durch bis zu 2 Alkyl-oder Halogenreste substituierten 5-gliedrigen heteroaromatischen Rest steht, bei Temperaturen zwischen 50 und 1800C erforderlichenfalls in Gegenwart von Verdünnungsmitteln und unter erhöhtem Druck umsetzt.il, a process for the preparation of nitrogen-containing 1,4-dihydroxynaphthalene derivatives, characterized in that 1,4-naphthoquinones of the formula in which X is hydrogen, alkyl, halogen, nitro or aminosulfonyl, Z is hydrogen, a methyl or an alkoxy group, and n is the numbers 1 or 2, with heteroaromatics of the formula in which represents a 5-membered heteroaromatic radical containing a total of 2 or 3 nitrogen atoms in the ring and optionally substituted by up to 2 alkyl or halogen radicals, is reacted at temperatures between 50 and 180 ° C. if necessary in the presence of diluents and under elevated pressure. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man vorzugsweise zwischen 50 und 1500C arbeitet.2. The method according to claim 1, characterized in that one is preferably works between 50 and 1500C. 3. Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß pro Mol Naphthochinon 1-10 Mol Heteroaromat eingesetzt werden.3. Process according to Claims 1 and 2, characterized in that 1-10 moles of heteroaromatic are used per mole of naphthoquinone. 4. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man bei erhöhtem Druck arbeitet um in einem tief siedenden Verdünnungsmittel die gewünschte Temperatur zu erreichen.4. Process according to Claims 1 to 3, characterized in that one works at increased pressure in a low-boiling diluent to achieve the desired temperature. ci Stickstoffhaltige 1.4-Dihydroxy-naphthaline der allgemeinen Formel worin X, n und die in Anspruch 1 angegebene Y für Wasserstoff, oder wobei die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzt, steht.ci nitrogen-containing 1,4-dihydroxy-naphthalenes of the general formula where X, n and the Y given in claim 1 for hydrogen, or whereby has the meaning given in claim 1, stands. 6. Verwendung der stickstoffhaltigen 1.4-Dihydroxynaphthaline gemäß Anspruch 5 als Herbizide und/oder Fungizide.6. Use of the nitrogen-containing 1,4-dihydroxynaphthalenes according to Claim 5 as herbicides and / or fungicides. 7. Herbizide und/oder fungizide Mittel, gekennzeichnet, durch einen Gehalt an stickstoffhaltigen 1.4 -Dihydroxy-naphthalinen gemäß Anspruch 5.7. Herbicidal and / or fungicidal agents, characterized by a Content of nitrogen-containing 1,4-dihydroxy-naphthalenes according to Claim 5. 8. Verfahren zur Herstellung von herbiziden und fungiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man stickstoffhaltige 1.4-Dihydroxynaphthochinone gemäß Anspruch 5 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln mischt.8. Process for the preparation of herbicidal and fungicidal agents, characterized in that nitrogen-containing 1,4-dihydroxynaphthoquinones according to Claim 5 mixes with extenders and / or surface-active agents. 9. Verfahren zur Bekämpfung von Unkräutern und/oder pflanzenpathogenen Pilzen, dadurch gekennzeichnet, daß man stickstoffhaltige 1 .4-Dihydroxynaphthochinone gemäß Anspruch 5 auf Unkräuter und/oder pflanzenpathogene Pilze bzw.9. Methods for combating weeds and / or phytopathogens Mushrooms, characterized in that nitrogen-containing 1,4-dihydroxynaphthoquinones according to claim 5 on weeds and / or phytopathogenic fungi or deren Lebensraum einwirken läßt. whose living space can act.
DE19712106844 1971-02-13 1971-02-13 2-heteroaryl-naphthohydroquinone derivs - with fungicidal and herbicidal activity Pending DE2106844A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19712106844 DE2106844A1 (en) 1971-02-13 1971-02-13 2-heteroaryl-naphthohydroquinone derivs - with fungicidal and herbicidal activity

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19712106844 DE2106844A1 (en) 1971-02-13 1971-02-13 2-heteroaryl-naphthohydroquinone derivs - with fungicidal and herbicidal activity

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE2106844A1 true DE2106844A1 (en) 1972-09-07

Family

ID=5798662

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19712106844 Pending DE2106844A1 (en) 1971-02-13 1971-02-13 2-heteroaryl-naphthohydroquinone derivs - with fungicidal and herbicidal activity

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE2106844A1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2423987C2 (en) Metal complexes of azolyl ethers, processes for their preparation, as well as their use as fungicides
EP0000752A2 (en) Alpha-azolylsulphides, sulphoxides and sulphones, their salts and metal complexes, method for their production and fungizides containing them
DE2350123A1 (en) 1-PROPYL-IMIDAZOLYL-DERIVATIVES AND THEIR SALTS, PROCESS FOR THEIR PRODUCTION AND USE AS FUNGICIDES
CH629183A5 (en) METHOD FOR PRODUCING ACYLCYANIDES.
EP0124013B1 (en) Process for the preparation of oxiranes
EP0017080A2 (en) Process for the preparation of hydroxyethyl azoles; intermediates
DE2835157A1 (en) METHOD FOR PRODUCING N-SUBSTITUTED ALPHA -HALOGENACETANILIDES
CH632501A5 (en) METHOD FOR PRODUCING 1-AZOLYL-3,3-DIMETHYL-1-PHENOXY-BUTAN-2-ONEN.
EP0508191B1 (en) Process for the production of 1-carbamoyl-pyrazoles
EP0132733A2 (en) Fluoropivalic-acid fluorides and process for producing them
EP0187285B1 (en) Process for the preparation of substituted phenyl hydrazines
DE2334352C3 (en) 1- (1,2,4-Triazol-1-yl) -1-phenoxy-3,3-dimethyl-butan-2-one derivatives halogenated in the heterocycle, process for their preparation and their use as fungicides
EP0035697B1 (en) 3,3-dimethyl-1-phenoxy-2-butanols, process for their preparation and their use as intermediates
EP0027177B1 (en) 1-azolyl-1-halogen-alkan-2-ones and process for the preparation of 1-azolyl-1-phenoxy-alkan-2-ones
EP0409049B1 (en) Method for the stereoselective production of z-1,2-diaryl-alkyl-chlorides and their conversion to azolylmethyloxiranes as well as intermediates
DE3021516C2 (en)
EP0002678A2 (en) Azolylalkyl-pyridinyl ethers, process for their preparation and their use as fungicides
DE2106844A1 (en) 2-heteroaryl-naphthohydroquinone derivs - with fungicidal and herbicidal activity
EP0089485B1 (en) Process for preparing 5-chloro-1h-tetrazolo-1-carboxylic-acid esters, and a process for preparing the appropriate dichloroisonitrile-carboxylic-acid esters
EP0057864A2 (en) 2-Azolylmethyl-1,3-dioxolane and dioxane derivatives, process for their preparation and their application as fungicides
DE2907972A1 (en) OMEGA -HALOGEN-ACETOPHENONE-OXIMETHER, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS INTERMEDIATE PRODUCTS FOR THE PRODUCTION OF OMEGA -AZOLYL-ACETOPHENONE-OXIMETHERS
DE2106845A1 (en) 2,3-di-heteroaromatic-substd 1,4-quinones - with herbicidal and fungicidal activity
EP0250897B1 (en) Process for the production of hydroxy-benzaldoxime-0 ethers
EP0108322B1 (en) Ketene-o,o-acetates and process for their preparation
DE2401715B2 (en) Process for the preparation of 1- (14-triazol-l-yl) -l-phenoxy-33dimethyl-butan-2-one derivatives