DE2101490B2 - MAGNETIC CARDS FOR DATA COLLECTION - Google Patents
MAGNETIC CARDS FOR DATA COLLECTIONInfo
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- DE2101490B2 DE2101490B2 DE19712101490 DE2101490A DE2101490B2 DE 2101490 B2 DE2101490 B2 DE 2101490B2 DE 19712101490 DE19712101490 DE 19712101490 DE 2101490 A DE2101490 A DE 2101490A DE 2101490 B2 DE2101490 B2 DE 2101490B2
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Description
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Gegenstand der Erfindung sind Magnetkarten, die aus einem faserförmigen schichtförmigen Trägermaterial aus Papier, Karton, Textilgewebe usw. und einer damit fest verbundenen magnetischen Schicht besteht, die die Trägermaterialfläche ganz oder teilweise bedeckt.The invention relates to magnetic cards made from a fibrous, layered carrier material made of paper, cardboard, textile fabric, etc. and a magnetic layer firmly attached to it, which the Support material surface completely or partially covered.
Solche Magnetkarten werden als Kontokarten, Warenbegleitscheine, Schecks und für eine ständig wachsende Zahl von Anwendungen benötigt, z. B. für Preisetiketten, Arbeitskontrollkarten oder Identitätskarten. Zu ihrer Herstellung werden flächenförmige Gebilde aus den oben genannten Trägermaterialien mit flüssigen Dispersionen von Magnetpigmenten in Bindemitteln, meist in Gegenwart von organischen Lösungsmitteln und gegebenenfalls zugefügtem üblichem Emulgiermittel, Gleitmittel oder Verlaufsmittel, ganzflächig oder an bestimmten Stellen beschichtet. Nach der Trocknung hinterbleiben die zur Datenaufnahme geeigneten Magnetschichten.Such magnetic cards are used as account cards, accompanying slips, and checks for a constant growing number of applications needed e.g. B. for price labels, work control cards or identity cards. For their production, sheet-like structures made of the above-mentioned carrier materials are used liquid dispersions of magnetic pigments in binders, mostly in the presence of organic solvents and customary emulsifier, lubricant or leveling agent added, if appropriate, over the entire surface or coated in certain places. After drying, those for data acquisition are left behind suitable magnetic layers.
Damit die mit dieser Magnetpigmentdispersion hergestellten Flächengebilde zur magnetischen Datenspeicherung geeignet sind, werden von der Praxis folgende Eigenschaften gefordert: Die Magnetdispersion soll nach bekannten Methoden wie Gießen, Rollen, Spritzen usw. auf das Fasermaterial aufgetragen werden können, ohne daß eine Hohlkrümmung des Trägers entsteht. Die beschichteten Flächen sollen randscharf sein (kein Auslaufen der Beschichtungsmischung an den Rändern.) Nach dem Trocknen soll die Magnetpigmentschicht eine gute Haftfestigkeit aufweisen. Die Magnetkarten sollen »knickfest« sein, d. h., nach einem Knicken der Karten soll die magnetische Aufzeichnung nicht an Lesbarkeit eingebüßt haben. Die Magnetkarten sollen ferner abriebfest sein, bei bestimmungsgemäßem Umgang mit ihnen darf durch Verkratzen oder Aorieb keine Verminderung des Lesbarkeit auftreten. Die Magnetpigmentschichten sollen schließlich den beim Gebrauch möglicherweise vorkommenden chemischen Einwirkungen, z.B. durch Umweltflüssigkeiten, wie wäßrigen Lösungen, organischen Lösungsmitteln, Getränken usw., gegenüber eine ausreichende Resistenz aufweisen. Durch eine solche Einwirkung dürfen sie sich nicht vom Trägermaterial lösen.So that the flat structures produced with this magnetic pigment dispersion for magnetic data storage are suitable, the following properties are required in practice: The magnetic dispersion is to be applied to the fiber material by known methods such as pouring, rolling, spraying, etc. can without creating a hollow curvature of the carrier. The coated surfaces should have a sharp edge (no leakage of the coating mixture at the edges.) After drying, the magnetic pigment layer should be have good adhesive strength. The magnetic cards should be "kink-proof", i. i.e. after a kink The magnetic recording of the cards is said not to have lost legibility. The magnetic cards should also be abrasion-resistant, if they are used as intended, they may be scratched or rubbed no reduction in legibility occurs. The magnetic pigment layers are ultimately intended to Use of possibly occurring chemical effects, e.g. by environmental fluids, such as aqueous solutions, organic solvents, beverages, etc., to have sufficient resistance exhibit. Such an action must not detach them from the carrier material.
Für Magnetkarten mit faserförmigen Trägermaterialien sind bereits verschiedene Magnetschicht-Zusammensetzungen bekannt, wofür die gleichen Bindemitteltypen wie für Magnetschichten und Magnetogrammträger allgemein zur Anwendung kommen. Als Bindemittel für Magnetschichten sind so Vinylchlorid-Polymere, Polyacrylate, Polyamide, Polyurethane, Polyepoxide, Kautschuk und andere filmbildende Bindemittel bereits bekanntgeworden. Eine Mischung aus einem chlorhaltigen Vinylcopolymeren und einem Polyurethan als Bindemittel für Magnetschichten wird in den US-Patentschriften 31 49 995 und 31 44 352 sowie in der deutschen Auslegeschrift 12 82 700 beschrieben.Various magnetic layer compositions are already available for magnetic cards with fibrous carrier materials known for what the same types of binders as for magnetic layers and magnetogram carriers are generally used. Vinyl chloride polymers are used as binders for magnetic layers, Polyacrylates, polyamides, polyurethanes, polyepoxides, rubber and other film-forming binders already known. A mixture of a chlorine-containing vinyl copolymer and a polyurethane as Binder for magnetic layers is disclosed in US Pat. Nos. 3,149,995 and 3,144,352 as well as in US Pat German Auslegeschrift 12 82 700 described.
Bei der Verwendung als Bindemittel für Magnetschichten von Magnetkontokarten können die genannten bekannten Bindemittelsysteme jedoch bezüglich Randschärfe der Beschichtung und bezüglich der Haftfestigkeit der Magnetschicht auf dem faserförmigen Trägermaterial vom Cellulosetyp nicht befriedigen. Der vorliegenden Erfindung lag nun die Aufgabe zugrunde, für die Magnetkarten eine Zusammensetzung der Magnetschicht zu finden, die die oben angegebenen, erforderlichen Applikationseigenschaften in besonderem Maße in sich vereinigt.When used as a binder for magnetic layers of magnetic account cards, the aforementioned known binder systems, however, with regard to the edge sharpness of the coating and with regard to the Adhesion strength of the magnetic layer on the fibrous cellulose type base material is not satisfactory. The present invention was based on the object of providing a composition for the magnetic cards to find the magnetic layer that has the above-mentioned required application properties in particular Dimensions united in themselves.
Es wurde nun gefunden, daß Magnetkarten für die Datenerfassung, bestehend aus einem Faserflächengebilde als Träger und einem damit fest verbundenen, die Trägeroberfläche ganz oder teilweise bedeckenden dünnen Magnetschicht-Überzug aus in einer Bindemittelmischung von Vinylchloridmischpolymerisaten und Polyurethanen verteiltem feinteiligen Magnetpigment, wobei gegebenenfalls auch übliche Zusatzstoffe, wie Gleitmittel, Emulgiermittel und Verlaufmittel, enthalten sein können, dann besonders vorteilhafte Eigenschaften aufweisen, wenn das Bindemittel der Magnetschicht eine Mischung vonIt has now been found that magnetic cards for data acquisition, consisting of a fiber sheet as a carrier and one firmly connected to it, completely or partially covering the carrier surface thin magnetic layer coating made of a binder mixture of vinyl chloride copolymers and Finely divided magnetic pigment distributed in polyurethanes, with customary additives, such as Lubricants, emulsifiers and leveling agents, may be included, then have particularly advantageous properties when the binder of the magnetic layer is a mixture of
A. 10 bis 45, vorzugsweise 19 bis 28 Gew.-% eines löslichen Umsetzungsproduktes von
a I) hydroxylgruppenhaltigen linearen Polyestern aus einem aliphatischen Diol mit 2 bis 6
Kohlenstoffatomen und einer aliphatischen Dicarbonsäure mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen
und gegebenenfalls einer aliphatischen Hydroxycarbonsäure oder dessen Lacton mit
3 bis 12 Kohle,istoffatomen mitA. 10 to 45, preferably 19 to 28 wt .-% of a soluble reaction product of
a I) hydroxyl-containing linear polyesters made from an aliphatic diol with 2 to 6 carbon atoms and an aliphatic dicarboxylic acid with 2 to 12 carbon atoms and optionally an aliphatic hydroxycarboxylic acid or its lactone with 3 to 12 carbon atoms
21 Ol 4yo21 Ol 4yo
a 2) einer solchen Menge an einem Diisocyarat, daß keine reaktionsfähigen Isocyanatgruppen mehr vorliegen, also alle diese Gruppen mit Hydroxylgruppen des Polyesters reagiert haben, und s a 2) such an amount of a diisocyanate that there are no more reactive isocyanate groups, that is to say that all these groups have reacted with hydroxyl groups of the polyester, and s
B. 90 bis 55, vorzugsweise 81 bis 72 Gew.-% eines Copolymerisate aus
b 1) 40 bis 80 Gew.-% Vinylchlorid,
b 2) 60 bis 20 Gew.-% Vinylester einer aliphatischen Monocarbonsäure mit 2 bis 11 Kohlen-Stoffatomen
und/oder Alkylester der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, die Homopolymerisate
mit Erweichungspunkten unter + 35° C bilden, und ls B. 90 to 55, preferably 81 to 72 wt .-% of a copolymer
b 1) 40 to 80% by weight vinyl chloride,
b 2) 60 to 20 wt .-% vinyl ester of an aliphatic monocarboxylic acid with 2 to 11 carbon atoms and / or alkyl esters of acrylic acid or methacrylic acid with 2 to 18 carbon atoms in the alkyl radical, which form homopolymers with softening points below + 35 ° C, and ls
b3) 0,4 bis 5, insbesondere 0,5 bis 2 Gew.-% copolymerisierbarer äthylenisch ungesättigter
Carbonsäure mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen
ist. b3) 0.4 to 5, in particular 0.5 to 2% by weight of copolymerizable ethylenically unsaturated carboxylic acid having 3 to 6 carbon atoms
is.
Als Träger in Form von Faserflächengebilden kommen die an sich für Magnetkarten bekannten Trägermaterialien, wie Papier, Karton, Vliese, Textilgewebe und ähnliche Materialien in Frage.Those known per se for magnetic cards are used as supports in the form of fibrous sheet-like structures Carrier materials such as paper, cardboard, fleeces, textile fabrics and similar materials in question.
Als feinteilige Magnetpigmente, die in den Bindern«- teln, gegebenenfalls unter Zugabe üblicher Zusatzstoffe, wie Gleitmittel, Emulgiermittel, Verlaufsmittel usw., vor .dem schichtförmigen Auftrag auf die flächenförmigen Träger dispergiert werden, eignen sich die hierfür üblichen. Dies ist bevorzugt stäbchenförmiges Gamma-Eisen(lll)-Oxid mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,1 bis 2 μπι, bevorzugt 0,1 bis 0,9 μπι. Ferner lassen sich auch würfelförmiges Gamma-Eisen(IIl)-oxid, Gemische aus Oxiden des zwei- und dreiwertigen Eisens sowie Gemische eines Eisenoxids mit ferromagnetisehen Oxiden eines anderen Metalls, ferromagnetisches Chromdioxid sowie die für Magnetschichten bekannten ferromagnetischen feinteiligen Metallegierungen von Schwermetallen, insbesondere von Eisen, Kobalt und/oder Nickel, als Magnetpigmente verwenden.As finely divided magnetic pigments that are in the binders «- materials, optionally with the addition of customary additives such as lubricants, emulsifiers, leveling agents, etc., before .the layered application on the flat Carriers are dispersed, are suitable for this purpose. This is preferably rod-shaped gamma iron (III) oxide with an average particle size of 0.1 to 2 μm, preferably 0.1 to 0.9 μm. Further Cubic gamma iron (IIl) oxide, mixtures of oxides of divalent and trivalent iron can also be used as well as mixtures of an iron oxide with ferromagnetic oxides of another metal, ferromagnetic Chromium dioxide and the ferromagnetic finely divided metal alloys known for magnetic layers from Use heavy metals, especially iron, cobalt and / or nickel, as magnetic pigments.
Im allgemeinen enthält die Magnetschicht etwa 10 bis 13 Gewichtsteile Gamma-Eisen(lII)-oxid als Magnetpigment auf etwa 2 bis 5 Gewichtsteile Bindemittel. Bei Änderungen der Magnetpigmente ändern sich die Verhältnisse entsprechend ihren spezifischen Gewichten. In general, the magnetic layer contains about 10 to 13 parts by weight of gamma iron (III) oxide as a magnetic pigment to about 2 to 5 parts by weight of binder. at Changes in the magnetic pigments change the proportions according to their specific weights.
Bei den erfindungsgemäßen Magnetkarten wild als Bindemittel der Magnetschicht eine Mischung eines speziellen Polyurethans (A) mit einem speziellen Vinylchlorid-Copolymerisat (B) in bestimmtem Mengenverhältnis zueinander verwandt.In the case of the magnetic cards according to the invention, a mixture of one is used as the binding agent of the magnetic layer special polyurethane (A) with a special vinyl chloride copolymer (B) in certain proportions related to each other.
Als Polyurethane (A) kommen dabei die Reaktionsprodukte von a 2) aromatischen, araliphatischen oder aliphatischen Diisocyanaten mit a 1) hydroxylgruppenhaltigen thermoplastischen Polyestern aus einem aliphatischen Diol mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie Äthylenglykol, Diäthylenglykol, 1,3-Propandiol, 1,2-Propandiol, Neopentylglykol oder vorzugsweise 1,4-Butandiol, oder Gemischen dieser Diole, mit einer aliphatischen Dicarbonsäure mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure oder Sebazinsäure, oder Gemischen davon, bevorzugt Adipinsäure, die auch unter Mitverwendung von aliphatischen Hydroxycarbonsäuren oder deren Lactonen mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie jS-Propiolacton, y-Butyrolacton, «5-Valerolacton oder Caprolacton hergestellt sein können, in Frage. Bevorzugt sind die elastischen thermoplastischen Umsetzungsprodukte von a I) hydroxylgruppenhaltigen thermoplastischen Polyestern aus Adipinsäure und 1,4-Butandiol und/oder Äthylenglykol sowie a 2) Diisocyanaten, wie insbesondereThe polyurethanes (A) are the reaction products of a 2) aromatic, araliphatic or aliphatic diisocyanates with a 1) thermoplastic polyesters containing hydroxyl groups from a aliphatic diol with 2 to 6 carbon atoms, such as ethylene glycol, diethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,2-propanediol, Neopentyl glycol or preferably 1,4-butanediol, or mixtures of these diols with an aliphatic one Dicarboxylic acid with 2 to 12 carbon atoms, such as succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid or sebacic acid, or mixtures thereof, preferably adipic acid, which are also used of aliphatic hydroxycarboxylic acids or their lactones having 3 to 12 carbon atoms, such as jS-propiolactone, γ-butyrolactone, «5-valerolactone or Caprolactone can be made in question. Preferred are the elastic thermoplastic reaction products of a I) thermoplastic containing hydroxyl groups Polyesters made from adipic acid and 1,4-butanediol and / or ethylene glycol and a 2) diisocyanates, like in particular
4,4'-Diisocyanato-diphenyl-methan,4,4'-diisocyanato-diphenyl-methane,
4,4'-Di!socyanato-diphenyl-propan-2,2,4,4'-Di! Socyanato-diphenyl-propane-2,2,
4,4'-Diisocyanato-dicyclohexyl-methanoder4,4'-diisocyanato-dicyclohexyl-methane or
4,4'-Diisocyanato-dicyclohexyl-propan-2,2,4,4'-diisocyanato-dicyclohexyl-propane-2,2,
1,5-Naphthylendiisocyanat oder1,5-naphthylene diisocyanate or
ferner auch Toluylendiisocyanat.also tolylene diisocyanate.
Die Polyurethane A weisen dabei praktisch keine reaktionsfähigen Isocyanatgruppen mehr auf. In einer zweckmäßigen Ausführungsform der Umsetzung wird der hydroxylgruppenhaltige Polyester mit etwa der Hälfte bis 3A der äquivalenten Menge an Diisocyanat, bezogen auf die freien Hydroxylgruppen des Polyesters, in Gegenwart von Lösungsmitteln umgesetzt.The polyurethanes A practically no longer have any reactive isocyanate groups. In an expedient embodiment of the reaction, the polyester containing hydroxyl groups is reacted with about half to 3 Å of the equivalent amount of diisocyanate, based on the free hydroxyl groups of the polyester, in the presence of solvents.
Die bevorzugten Polyurethane A haben eine gute Dehnbarkeit (Reißdehnung etwa 400 bis 700%) und ein durchschnittliches Zahlenmolekulargewicht von etwa 10 000 bis 60 000. Ihre Shore-Härte A liegt etwa bei 60 bis 100.The preferred polyurethanes A have good extensibility (elongation at break about 400 to 700%) and a Average number molecular weight of around 10,000 to 60,000. Their Shore hardness A is around 60 until 100.
Die sehr geeigneten Polyurethane A sind löslich in organischen Lösungsmitteln, wie Tetrahydrofuran, Tetrahydrofuran-Toluol-Gemischen, Dioxan, Cyclohexanon, Dimethylformamid und teilweise auch in Ketonen, wie Methyläthylketon oder Aceton.The very suitable polyurethanes A are soluble in organic solvents such as tetrahydrofuran, Tetrahydrofuran-toluene mixtures, dioxane, cyclohexanone, dimethylformamide and sometimes also in Ketones such as methyl ethyl ketone or acetone.
Die Copolymerisate B können in an sich bekannter Weise hergestellt sein aus b 1) 40 bis 80 und insbesondere 60 bis 80 Gew.-°/o Vinylchlorid, b 2) 60 bis 20 und insbesondere 20 bis 40 Gew.-% mindestens eines Vinylesters einer aliphatischen Monocarbonsäure mit 2 bis 11 Kohlenstoffatomen, wie Vinylacetat, Vinylpropionat oder Vinylbutyrat, und/oder mindestens eines Alkylesters der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, wie Äthylacrylat, n-Butylacrylat, Amylacrylat, Hexylacrylat, 2-Äthylhexylmethacrylat oder Octylacrylat, und b 3) 0,4 bis 5, inbesondere 0,5 bis 2 Gew.-°/o einer copolymerisierbaren äthylenisch ungesättigten Carbonsäure mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen bzw. deren Anhydrid, wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure oder Maleinsäureanhydrid. Die Monomeren b 2) sollen hierbei sogenannte »weichmachende« Comonomere darstellen und Homopolymerisate mit Erweichungspunkten unter +35° C bilden (vgl. hierzu H. Rauch-Puntigam u. Th. Völker, Acryl- und Methacrylverbindungen, Berlin-Heidelberg-New York 1967, Seite 330). Die spezielle Auswahl der Comonomeren des Vinylchlorids richtet sich dabei nach der beabsichtigten Verwendung der Magnetaufzeichnungsträger, ebenso die spezielle Wahl des Mengenverhältnisses des Polyurethans A zum Vinylchlorid-Copolymerisat B innerhalb der genannten Grenzen.The copolymers B can be prepared in a manner known per se from b 1) 40 to 80 and in particular 60 to 80% by weight of vinyl chloride, b 2) 60 to 20 and in particular 20 to 40% by weight of at least one Vinyl ester of an aliphatic monocarboxylic acid having 2 to 11 carbon atoms, such as vinyl acetate, vinyl propionate or vinyl butyrate, and / or at least one alkyl ester of acrylic acid or methacrylic acid with 2 up to 18 carbon atoms in the alkyl radical, such as ethyl acrylate, n-butyl acrylate, amyl acrylate, hexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate or octyl acrylate, and b 3) 0.4 to 5, in particular 0.5 to 2% by weight of a copolymerizable Ethylenically unsaturated carboxylic acid with 3 to 6 carbon atoms or its anhydride, such as acrylic acid, Methacrylic acid, crotonic acid or maleic anhydride. The monomers b 2) are said to be so-called Represent "plasticizing" comonomers and homopolymers with softening points below + 35 ° C form (cf. H. Rauch-Puntigam and Th. Völker, Acryl- und Methacrylverbindungen, Berlin-Heidelberg-New York 1967, p. 330). The special selection of comonomers of vinyl chloride is aimed This depends on the intended use of the magnetic recording medium, as well as the specific choice the quantitative ratio of the polyurethane A to the vinyl chloride copolymer B within the specified Limits.
Die Herstellung der Magentpigmentdispersion kann in an sich bekannter Weise in der Kugelmühle erfolgen, wobei zweckmäßig die Bindemittel aus Lösungen von A und B in organischen Lösungsmitteln, z. B. Tetrahydrofuran, Dioxan, Aceton, Äthylacetat oder Methyläthylketon, beim Dispergieren in der Kugelmühle gemischt werden, und auch die üblichen Zusätze, wie Gleitmittel, Emulgierhilfsmittel usw. zugegeben werden. In bekannter Art können auch die Eigenschaften durch Zugabe kleiner Mengen anderer Binder modifiziert werden. Es ist von Vorteil, die resultierende Magnetdispersion zu filtrieren, b^vor mit ihr nach bekannten Methoden, wie Gießen, Tauchen, Streichen oder Spritzen, die flächenförmigen Fasergebilde und insbesondere das PapierThe preparation of the magnetic pigment dispersion can be carried out in a manner known per se in the ball mill, where appropriately the binders from solutions of A and B in organic solvents, e.g. B. tetrahydrofuran, Dioxane, acetone, ethyl acetate or methyl ethyl ketone, mixed in the ball mill when dispersed and the usual additives such as lubricants, emulsifying agents, etc. are added. In well-known Art, the properties can also be modified by adding small amounts of other binders. It it is advantageous to filter the resulting magnetic dispersion, b ^ before with it according to known methods, such as Pouring, dipping, brushing or spraying, the sheet-like fiber structures and in particular the paper
21 Oi21 Oi
oder der Karton beschichtet wird. Bevorzugt wird das Auftragen der Magnetdispersion mit Hilfe handelsüblicher Gießwerke, wie sie z. B. zum Beschichten von Papier bei der Herstellung von Gummierungen verwandt werden, vorgenommen. Das Trocknen der aufgetragenen Magnetdispersion kann ebenfalls in an sich bekannter Art mit oder ohne Einwirkung von Wärme erfolgen.or the cardboard is coated. It is preferred to apply the magnetic dispersion using commercially available materials Foundries as they are for. B. for coating paper in the production of gumming are used. The applied magnetic dispersion can also be dried in an known type with or without the action of heat.
Die resultierenden gebrauchsfähigen Magnetkarten für die Datenerfassung können im Falle ganz besonders hoher Beanspruchungen noch mit einer zusätzlichen dünnen Schutzschicht aus der erfindungsgemäß verwendeten Bindemittelmischung, die kein oder weniger Magnetpigment als die eigentliche Magnetschicht enthält, versehen werden, die in gleicher Art wie die Magnetschicht appliziert werden kann.The resulting usable magnetic cards for data acquisition can be very special in the case high stresses with an additional thin protective layer from the one used according to the invention Binder mixture that contains no or less magnetic pigment than the actual magnetic layer contains, which can be applied in the same way as the magnetic layer.
Die erfindungsgemäßen Magnetkarten sind jedoch auch sehr gut zu einem nachträglichen Überziehen mit einer Kunststoffolie sehr geeignet. Hierdurch können die an sich schon sehr guten Eigenschaften der erfindungsgemäßen Magnetkarten noch weiter verbessert werden, z. B. an den Kartenrädern versteift oder an einer etwaigen Perforation verstärkt werden.The magnetic cards according to the invention are, however, also very good for subsequent covering with a plastic film very suitable. This allows the already very good properties of the Magnetic cards according to the invention are still further improved, for. B. stiffened on the map wheels or on any perforation.
Die erfindungsgemäßen Magnetkarten zeichnen sich durch eine Kombination einer Reihe vorteilhafter Eigenschaften aus. Sie zeigen nicht nur keine Neigung zur Hohlkrümmung und weisen eine gute Randschärfe auf, die Magnetschichten sind auch hervorragend wasserfest, haftfest und weisen beim Knicken kein Reißen auf. Gegenüber dem Stand der Technik zeichnen sie sich zudem durch eine sehr hohe Abriebfestigkeit der Magnetschicht aus.The magnetic cards according to the invention are characterized by a combination of a number of advantageous Properties. Not only do they not show any tendency towards hollow curvature and have good edge sharpness on, the magnetic layers are also excellent waterproof, adhesive and show no kinking Tear open. Compared to the prior art, they are also characterized by a very high abrasion resistance of the Magnetic layer off.
Die in den nachstehenden Beispielen und Vergleichsversuchen angegebenen Teile und Prozente beziehen sich, wenn nicht anders angegeben, auf das Gewicht. Volumenteile verhalten sich zu Teilen wie Liter zu Kilogramm.The parts and percentages given in the examples and comparative experiments below relate unless otherwise stated, based on weight. Parts by volume relate to parts like liters Kilogram.
In einer Kugelmühle von 250 Volumenteilen Inhalt, die mit 400 Teilen 6-mm-Stahlkugeln beschickt ist, werden 57 Teile aus gleichen Volumenteilen Aceton und Äthylacetat, 24,0 Teile einer 50%igen Lösung eines Copolymerisate B aus 69,4% Vinylchlorid, 29,7% Vinylpropionat und 0,9% Acrylsäure in Äthylacetat, 15,0 Teile einer 20%igen Lösung in Äthylacetat eines Umsetzungsproduktes A aus einem Polyester aus 1,2 Mol 1,4-Butandioi und 1 Mol Adipinsäure mit der, bezogen auf die freien Hydroxylgruppen, halben äquivalenten Menge an 4,4'-Diisocyanato-diphenylmethan mit einem Molekulargewicht von etwa 38 000 und einer Reißdehnung von 450%, und einer Shore-Härte A von 96, 45 Teile nadeiförmiges Gamma-Eisen(III)-oxid der mittleren Teilchengröße von etwa 0,6 μηι unter Zusatz von 0,45 Teilen ölsäure 3 Tage dispergiert. Die ausgetragene fertige Magnetdispersion wird durch Papierfilter unter Druck gepreßt. Mit der Magnetdispersion werden mit einem Linealgießer 300^m-Papiere beschichtet, und die Beschichtung wird bei 60° C getrocknet. Die Schichtdicke wird dabei so gewählt, daß ein Beschichtungstrockengewicht von 12 g/m2 entsteht.In a ball mill of 250 parts by volume, which is charged with 400 parts of 6 mm steel balls, 57 parts of equal parts by volume of acetone and ethyl acetate, 24.0 parts of a 50% solution of a copolymer B of 69.4% vinyl chloride, 29 , 7% vinyl propionate and 0.9% acrylic acid in ethyl acetate, 15.0 parts of a 20% solution in ethyl acetate of a reaction product A of a polyester of 1.2 moles of 1,4-butanedioi and 1 mole of adipic acid with, based on the free hydroxyl groups, half the equivalent amount of 4,4'-diisocyanato-diphenylmethane with a molecular weight of about 38,000 and an elongation at break of 450%, and a Shore hardness A of 96, 45 parts of acicular gamma-iron (III) oxide average particle size of about 0.6 μm with the addition of 0.45 parts of oleic acid dispersed for 3 days. The discharged finished magnetic dispersion is pressed through a paper filter under pressure. 300 ^ m papers are coated with the magnetic dispersion using a ruler, and the coating is dried at 60.degree. The layer thickness is chosen so that a dry coating weight of 12 g / m 2 results.
Die resultierenden Magnetkarten werden dann wie folgt geprüft:
P 1: Hohlkrümmung:The resulting magnetic cards are then checked as follows:
P 1: hollow curvature:
durch optische Messung des Krümmungsradius der entstehenden Proben.
P 2: Randschärfe:by optical measurement of the radius of curvature of the resulting samples.
P 2: edge sharpness:
visuelle Beurteilung.visual assessment.
P 3: Haftfestigkeit:P 3: Adhesion:
nach der Klebeband-Methode (Haftklebeband hoher Adhäsion auf Magnetschicht gedrückt und rasch abgezogen. Je mehr braunes Material am Papier hängen bleibt, desto besser Verankerungusing the adhesive tape method (high-adhesion pressure-sensitive adhesive tape pressed onto a magnetic layer and withdrew quickly. The more brown material sticks to the paper, the better the anchoring
der Magnetschicht).
P 4: Knickfestigkeit:the magnetic layer).
P 4: Buckling strength:
Beurteilung, ob Magnetschicht beim Knicken und wieder Glattstreichen reißt.
P 5: Abriebfestigkeit:Assessment of whether the magnetic layer tears when it is bent and then smoothed out again.
P 5: abrasion resistance:
gemessen mit Taber Abraser. Probe rotiert unter zwei Schleifsteinen von 50 mm Durchmesser und
10 mm Breite mit ca. 0,2 μίτι Korngröße unter je
1 kg Belastung. Abrieb in mg nach 1000 Umdrehungen bestimmt.
P 6: Wasserfestigkeit:measured with Taber Abraser. The sample rotates under two whetstones of 50 mm diameter and 10 mm width with a grain size of approx. 0.2 μm under a load of 1 kg each. Abrasion in mg determined after 1000 revolutions.
P 6: water resistance:
beurteilt nach 2stündigem Auflegen eines nassen Wattebausches auf die Magnetschicht der Proben.
Das Ergebnis der Prüfung gibt Tabelle 1 wieder.
20 assessed after placing a wet cotton swab on the magnetic layer of the samples for 2 hours.
Table 1 shows the result of the test.
20th
Es wird entsprechend Beispiel 1 verfahren, jedoch als Copolymerisat B ein Copolymerisat aus 64,1% Vinylchlorid, 35,1% Vinylacetat und 0,8% Methacrylsäure verwandt. Das Ergebnis der Prüfung der resultierenden Magnetkarten gibt Tabelle 1 wieder.The procedure is as in Example 1, but as copolymer B a copolymer of 64.1% vinyl chloride, 35.1% vinyl acetate and 0.8% methacrylic acid related. The result of testing the resulting Magnetic cards are shown in Table 1.
Es wird entsprechend Beispiel 1 verfahren, jedoch als Copolymerisat B ein Copolymerisat aus 76% Vinylchlorid, 22,8% n-Butylacrylat und 1,2% Maleinsäureanhydrid verwandt. Das Ergebnis der Prüfung der resultierenden Magnetkarten gibt Ti belle 1 wieder.The procedure is as in Example 1, but as copolymer B a copolymer of 76% vinyl chloride, 22.8% n-butyl acrylate and 1.2% maleic anhydride are used. The result of testing the resulting Magnetic cards reproduce Table 1.
Be isp : el 4
(Vergleichsversuch)Example : el 4
(Comparison test)
Es wird entsprechend Beispiel 1 verfahren, jedoch anstelle des Copolymerisats B ein Copolymerisat aus 91% Vinylchlorid-, 3% Vinylacetat- und 6% Vinylalkohol-Einheiten verwandt. Das Ergebnis der Prüfung der resultierenden Magnetkarten gibt Tabelle 1 wieder.The procedure is as in Example 1, but instead of the copolymer B, a copolymer from 91% vinyl chloride, 3% vinyl acetate and 6% vinyl alcohol units related. The result of the examination of the The resulting magnetic cards are shown in Table 1.
Beispiel 5
(Vergleichsversuch)Example 5
(Comparison test)
Es wird entsprechend Beispiel 1 verfahren, jedoch anstelle des Copolymerisats B ein Copolymerisat aus 85% Vinylchlorid und 15% 2-Äthylhexylacrylat verwandt. Das Ergebnis der Prüfung der resultierenden Magnetkarten gibt Tabelle 1 wieder.The procedure is as in Example 1, but instead of the copolymer B, a copolymer from 85% vinyl chloride and 15% 2-ethylhexyl acrylate related. Table 1 shows the result of testing the resulting magnetic cards.
Beispiel 6
(Vergleichsversuch)Example 6
(Comparison test)
Es wird entsprechend Beispiel 1 verfahren, als alleiniges Bindemittel jedoch das dort verwandte Umsetzungsprodukt eines hydroxylhaltigen Polyesters aus Adipinsäure und 1,4-Butandiol mit 4,4'-Diisocyanato-diphenylmethan (Reißdehnung 450%, Shore-Härte A = 96) verwandt. Als Lösungsmittel wird eine Mischung aus gleichen Voluemteilen Tetrahydrofuran und Toluol verwandt. Das Ergebnis der Prüfung der resultierenden Magnetkarten gibt Tabelle 1 wieder.The procedure is as in Example 1, but the only binder used there Reaction product of a hydroxyl-containing polyester of adipic acid and 1,4-butanediol with 4,4'-diisocyanatodiphenylmethane (Elongation at break 450%, Shore hardness A = 96). A Mixture of equal parts by volume of tetrahydrofuran and toluene. The result of the examination of the The resulting magnetic cards are shown in Table 1.
Claims (1)
b2) 60 bis 20 Gew.-°/o Vinylester einer aliphatischen Monocarbonsäure mit 2 bis 11 Kohlenstoffatomen und/oder Alkylester der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, die Homopolymerisate mit Erweichungspunkten unter +350C bilden, undb 1) 40 to 80% by weight vinyl chloride
b2) from 60 to 20 wt ° / o Vinylester an aliphatic monocarboxylic acid having 2 to 11 carbon atoms and / or alkyl esters of acrylic acid or methacrylic acid with 2 to 18 carbon atoms in the alkyl radical, the homopolymers having softening points at +35 0 C form, and
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