DE2100823C2 - Cleaning agents for removing pigment soiling from metal surfaces and methods for removing polishing paste residues - Google Patents

Cleaning agents for removing pigment soiling from metal surfaces and methods for removing polishing paste residues

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DE2100823C2
DE2100823C2 DE19712100823 DE2100823A DE2100823C2 DE 2100823 C2 DE2100823 C2 DE 2100823C2 DE 19712100823 DE19712100823 DE 19712100823 DE 2100823 A DE2100823 A DE 2100823A DE 2100823 C2 DE2100823 C2 DE 2100823C2
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Description

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Erfindung löst diese Aufgabe.Invention solves this problem.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein neutrales oder schwach-saures Reinigungsmittel zur Entfernung von Pigmentverschmutzungen von Metalloberflächen, das eine Aminocarbonsäure und ein primäres oder sekundäres Alkylarylsulfonat mit einer Alkylkettenlänge von Ce—Ci 6 enthält, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es als Aminocarbonsäure ein als ampholytisches Netzmittel wirkendes Kondensationsprodukt primärer, sekundärer oder tertiärer Amine mit 10 bis 20 C-Atomen und einer Halogenfettsäure mit 2 bis 4 C-Atomen oder dessen Salze enthältThe subject of the present invention is a neutral one or weakly acidic cleaning agent to remove pigment contamination from metal surfaces, which is an aminocarboxylic acid and a primary or secondary alkylarylsulfonate having an alkyl chain length contains from Ce — Ci 6, which is characterized by that the aminocarboxylic acid is an ampholytic wetting agent condensation product of primary, secondary or tertiary amines with 10 to 20 carbon atoms and a halogenated fatty acid with 2 to 4 carbon atoms or contains its salts

Gegenstand der Anmeldung ist ferner ein neutrales oder schwach saures Reinigungsmittel zur Entfernung von Pigmentverschmutzungen von Metalloberflächen, das eine Aminocarbonsäure und ein anionisches Netzmittel enthält daß dadurch gekennzeichnet ist, daß es als Aminocarbonsäure ein als ampholytisches Netzmittel wirkendes Kondensationsprodukt primärer, sekundärer oder tertiärer Amine mit 10 bis 20 C-Atomen und einer Halogenfettsäure mit 2 bis 4 C-Atomen oder dessen Salze sowie ein primäres oder sekundäres Alkyl- oder Alkenylsulfonat mit 10 bis 20 C-Atomen enthältThe application also relates to a neutral or weakly acidic cleaning agent for removal from pigment contamination of metal surfaces, an aminocarboxylic acid and an anionic wetting agent contains that it is characterized in that it is an ampholytic wetting agent as the aminocarboxylic acid acting condensation product of primary, secondary or tertiary amines with 10 to 20 carbon atoms and a halogen fatty acid with 2 to 4 carbon atoms or its salts and a primary or secondary alkyl or alkenyl sulfonate containing 10 to 20 carbon atoms

Es ist bevorzugt wenn die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel zusätzlich einen Gehalt an einem als nichtionogenem Netzmittel wirkendem Aücylglykoläther, Alkylphenylpolyglykoläther, Fettsäurepolyglykolester mit jeweils 8 bis 20 C-Atomen oder einem Pfropfpolymerisat aus Alkenoxiden und/oder saurem Alkaliphosphat aufweisen.It is preferred if the cleaning agents according to the invention additionally contain one as a nonionic Wetting agent acting acylglycol ether, alkylphenyl polyglycol ether, Fatty acid polyglycol esters each with 8 to 20 carbon atoms or a graft polymer from alkene oxides and / or acidic alkali phosphate.

Von den ein Akylarylsuifonat enthaltenden Reinigungsmitteln sind solche bevorzugt die ein primäres oder sekundäres Alkylphcnylsrlfonat mit einer Alkylkettenlänge von Ce—Cm enthalten ui· i bei denen das ampholytische Netzmittel ein Kondensationsprodukt eines primären, sekundären oder tertiären Amins mit 12 bis 18 C-Atomen und Chloressigsäure, Chlorpropionsäure oder Chlorbuttersäure, oder dessen Salzen darstellt. Of the cleaning agents containing an alkylaryl sulfonate, preference is given to those which contain a primary or secondary alkylphenyl sulfonate with an alkyl chain length of Ce-Cm and in which the ampholytic wetting agent is a condensation product of a primary, secondary or tertiary amine with 12 to 18 carbon atoms and chloroacetic acid, Is chloropropionic acid or chlorobutyric acid, or its salts.

Von den Reinigungsmitteln, die ein Alkyl- oder Alkenylsulfonat enthalten, sind solche bevorzugt, die als ampholytisches Netzmittel ein Kondensationsprodukt aus einem primären, sekundären oder tertiären Amin mit 12 bis 18 C-Atomen und Chloressigsäure, Chlorpropionsäure oder Chlorbuttersäure, oder dessen Salzen aufweisen und bei denen das primäre oder sekundäre Alkyl- oder Alkenylsulfonat 12 bis 18 C-Atome enthält.Of the cleaning agents which contain an alkyl or alkenyl sulfonate, those are preferred as ampholytic wetting agent a condensation product of a primary, secondary or tertiary amine with 12 to 18 carbon atoms and chloroacetic acid, chloropropionic acid or chlorobutyric acid, or its salts, and in which the primary or secondary Alkyl or alkenyl sulfonate contains 12 to 18 carbon atoms.

Besonders bevorzugt sind Mittel, die zusätzlich einen Gehalt an einem Alkyl- oder Alkylphenylpolyglykoläther mit einer Alkylkettenlänge von C12—Cie, einem Fettsäurepolyglykolester mit C12- bis Cie-Fettsäuren oder einem Pt'ropfpolymerisat des Äthylenoxids mit Propylenoxid oder Butylenoxid mit Molgewichten des C3- bis Gi-Anteils zwischen 1300 und 3000 und 10 bis 80 Athylenoxideinheiten pro Moi und/oder saurem Alkaliortho- oder Alkalypyrophosphat aufweisen.Agents which additionally contain an alkyl or alkylphenyl polyglycol ether with an alkyl chain length of C12 to Cie, a fatty acid polyglycol ester with C12 to Cie fatty acids or a Pt'ropfpolymerisat of ethylene oxide with propylene oxide or butylene oxide with molecular weights of C 3 - are particularly preferred Gi content between 1300 and 3000 and 10 to 80 ethylene oxide units per Moi and / or acidic alkali ortho- or alkali pyrophosphate.

Speziell einsetzbar ist ein Reinigungsmittel, daß einen Gehalt von 5 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 25 Gew.-°/o, des Kondensationsproduktes (A) eines primären, sekundären oder tertiären Amins mit 12 bis 18 C-Atomen und Chloressigsäure, Chlorpropionsäure oder Chlorbuttersäure, insbesondere Chloressigsäure, ß-Chlorpropionsäure und /-Chlorbuttersäure, oder deren Salzen aufweist und 50 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 70 bis 90 Gew.-%, eines primären oder sekundären Alkyl- oder Alkenylsulfonates (B) mit 12 bis 18 C-Atomen bzw. eines primären oder sekundären Alkylphenylsulfonates mit einer Alkyl-Kettenlänge von Cg-Cu enthält. Diese Mittel enthalten ferner gegebenenfalls bis zu 30 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 20 Gew.-%, eines Alkyl- oder Alkylphenylpolyglykoläthers mit einer Alkyl-Kettenlänge von C12- bis Cig, eines Fettsäurepolyglykolesters mit Cu- bis Cie-Fettsäuren oder eines Pfropfpolymerisates des Äthylenoxids mit Propylenoxid oder Butylenoxid mit Molgewichten des C3- bis GrAnteils zwischen 1300 bis 3000 und 10 bis 80 Athylenoxideinheiten/ Mol als Komponente (C) und/oder ein saures Alkaliortho- oder Alkalipyrophosphat in einer Menge, die der 1,0-fachen bis 4-fachen Menge der Summe der Komponenten A + B + C entsprichtA cleaning agent with a content of 5 to 50% by weight, preferably 15 to 25% by weight, of the condensation product (A) of a primary, secondary or tertiary amine with 12 to 18 carbon atoms and chloroacetic acid can be used in particular , Chloropropionic acid or chlorobutyric acid, in particular chloroacetic acid, ß- chloropropionic acid and / -chlorobutyric acid, or salts thereof and 50 to 95% by weight, preferably 70 to 90% by weight, of a primary or secondary alkyl or alkenyl sulfonate (B) Contains 12 to 18 carbon atoms or a primary or secondary alkylphenylsulfonate with an alkyl chain length of Cg-Cu. These agents also contain up to 30% by weight, preferably up to 20% by weight, of an alkyl or alkylphenyl polyglycol ether with an alkyl chain length of C12 to Cig, a fatty acid polyglycol ester with Cu- to Cie fatty acids or a graft polymer of ethylene oxide with propylene oxide or butylene oxide with molar weights of the C3 to GrAnteils between 1300 to 3000 and 10 to 80 ethylene oxide units / mol as component (C) and / or an acidic alkali metal orthophosphate or alkali metal pyrophosphate in an amount that is 1.0 up to 4 times the amount of the sum of components A + B + C corresponds

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist weiterhin ein Verfahren zur Entfernung von Pigmentverschmutzungen auf Metalloberflächen in einem wäßrigen Tauchbad zwischen Zimmer- und Siedetemperatur, das dadurch gekennzeichnet ist daß die zu reinigenden Metallteile in einer wäßrigen 0,1 bis 10%igen, vorzugsweise 0,5 bis 4%igen, Lösung des erfindungsgemäßen Reinigungsmittels behandelt werden. Wenn gewünscht, werden die Teile einer Nachreinigung unterzogen, die durch ein elektrolytisches Verfahren oder durch Behandlung im Ultraschallfeld verstärkt werden kann.
Das Reinigungsmittel gemäß der Erfindung ist durch den Gehalt an ampholytischen Netzmittel geeignet im schwach sauren oder neutralen Bereich auf der Metalloberfläche eine hydrophobierende Sperrschicht auszubilden, die die Verunreinigungen unterwandert und so deren Ablösung erleichtert Durch die gleichzeitig im Reinigungsmittel vorbzndenen anionenaktiven und gegebenenfalls nichtionogenen Netzmittel werden die organischen Bestandteile der Polier- und Schleifpastenrückstände aufgeweicht und bei längerer Einwirkung die gesamte Verschmutzung abgelöst
The present invention also relates to a process for removing pigment soiling from metal surfaces in an aqueous immersion bath between room and boiling temperature, which is characterized in that the metal parts to be cleaned are 0.1 to 10%, preferably 0.5 to 4%, aqueous % strength solution of the cleaning agent according to the invention are treated. If desired, the parts are subjected to a post-cleaning, which can be intensified by an electrolytic process or by treatment in an ultrasonic field.
The cleaning agent according to the invention is suitable due to the content of ampholytic wetting agents in the weakly acidic or neutral area on the metal surface to form a hydrophobic barrier layer that infiltrates the impurities and thus facilitates their detachment Components of the polishing and grinding paste residues are softened and all dirt is removed after prolonged exposure

Die erfindungsgemäß durch die ampholytischen Tenside erzeugte hydrophobäerendc Sperrschicht, die bei der Anwendung dieses Verfahrens auf der Metalloberfläche verbleibt, muß für die nachfolgende Galvanisierung oder Emaillierung des Metaiis entitrdt werden. Sie wird nun im Gegensatz zu den bereits bekannten seifen- bzw. aminartigen Sperrschichten durch eine nachfolgende alkalische Behandlung sehr leicht entfernt.The hydrophobic endc barrier layer produced according to the invention by the ampholytic surfactants, which at the application of this process remains on the metal surface, must for the subsequent electroplating or enamelling of the metal. she is now in contrast to the already known soap or amine-like barrier layers by a subsequent alkaline treatment removed very easily.

Da durch die alkalische Nachbehandlung außer der Sperrschicht auch auf der Oberfläche verbleibende Restverschmutzungen entfernt werden, läßt sich eine Lösung des erfindungsgemäßen Reinigungsmittels auch zur Vorreinigung sinsetzen. Hierbei braucht das Reinigungsmittel dann neben den hydrophobierenden Amphotensiden nur einen geringeren Anteil eines anionenaktiven Netzmittels zu enthalten.As a result of the alkaline post-treatment, in addition to the barrier layer, it also remains on the surface Residual dirt can be removed, a solution of the cleaning agent according to the invention can also sit for pre-cleaning. In addition to the hydrophobic amphoteric surfactants, the cleaning agent then needs to do this to contain only a small proportion of an anion-active wetting agent.

Durch eine Lösung eines derartigen Reinigungsmittels werden die Verunreinigungen nur vorgeweicht, aber noch nicht vollständig entfernt. Die hydrophobierende Sperrschicht bildet sich jedoch aus und erleichtert dann die restlose Entfernung in einem nachfolgenden handelsüblichen alkalischen Abkochentfettungsbad. Sehr günstig wirkt sich die Vorbehandlung auch aus, wenn anschließend ein elektrolytisches Verfahren oder eine Ultraschallbehandlung angewendet wird. Die Be-With a solution of such a cleaning agent, the impurities are only pre-soaked, but not completely removed yet. However, the hydrophobizing barrier layer is formed and facilitated then complete removal in a subsequent commercial alkaline decoction degreasing bath. The pretreatment is also very beneficial if an electrolytic process or ultrasound treatment is applied. Thieves-

6Q handlungszeiten können dann sehr kurz gehalten werden. 6Q action times can then be kept very short.

Die erfindungsgemäßen Kombinationen des Reinigungsmittels aus ampholytischen Tensiden, anionenaktiven und gegebenenfalls nichtionogenen Netzmitteln können als Lösungen, Pasten oder feste Substanzen hergestellt werden. Soll das erfindungsgemäße Reinigungsmittel zum Vorweichen von verharzten oder anderweitig verhärteten Polierpastenrückständen, insbesondereThe inventive combinations of the cleaning agent from ampholytic surfactants, anion-active and optionally nonionic wetting agents can be produced as solutions, pastes or solid substances will. If the cleaning agent according to the invention is intended to pre-soak resinified or otherwise hardened polishing paste residues, in particular

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auf Buntmetalloberflächen, eingesetzt werden, so ist es vorteilhaft die hydrophobierende Wirkung der darin enthaltenen Ampholyte durch einen Zusatz schwach saurer Elektrolyte, insbesondere saurer Alkaliortho- oder Alkalipyrophosphate, zu verstärken. Aus diesem Grunde kann das erfindungsgemäße Reinigungsmittel die gleiche Menge eines sauren Alkaliphosphats enthalten. Es ist dann vorteilhaft im erfindungsgemäßen Reinigungsverfahren eine höhere — zweckmäßig 2 bis 5%ige - Anwendungskonzentration zu benutzen.on non-ferrous metal surfaces, that's how it is advantageous the hydrophobizing effect of the ampholytes contained therein weak by an additive to strengthen acidic electrolytes, especially acidic alkali ortho- or alkali pyrophosphates. For this Basically, the cleaning agent according to the invention can contain the same amount of an acidic alkali metal phosphate. It is then advantageous in the cleaning process according to the invention Use a higher - expediently 2 to 5% - application concentration.

Es hat sich gezeigt, daß die verschiedenen Typen amphclytischer Tenside trotz ihres teilweise unterschiedlichen Verhaltens in geeigneter, erfindungsgemäßer Kombination mit anionenaktiven Netzmitteln und gegebenenfalls mit dem Zusatz von nichlionogenen Netzmitteln und/oder sauren Alkaliphosphaten hydrophobe Sperrschichten erzeugen und so die Reinigung von Piginentverschmutzungen auf Metalloberflächen wesentlich erleichtern. Das erfindungsgemäße Reinigungsmittel ist in Verbindung mit dem erfindungsgemä-Ben Vorfahren hervorragend geeignet Polier- und Schleifpastenrückstände, Walzenabriebe, verharzte und hartnäckig haftende Verunreinigungen von Metalloberflächen zu entfernen.It has been shown that the various types of amphclytic surfactants, despite their sometimes different Behavior in a suitable inventive combination with anionic wetting agents and optionally hydrophobic with the addition of non-ionogenic wetting agents and / or acidic alkali metal phosphates Create barrier layers and thus the cleaning of pigments on metal surfaces make it much easier. The cleaning agent according to the invention is in connection with the ben according to the invention Ancestors ideally suited for polishing and grinding paste residues, roller abrasions, resinified and Removing stubborn stubborn dirt from metal surfaces.

In den nachfolgenden Vergleichsbeispielen 1 und 2 wird die unbefriedigende Reinigungswirkung von herkömmlichen Verfahren gezeigt während aus den Beispielen 1 bis 6 die vorteilhafte Wirkung von verschiedenen Kombinationen des erfindungsgemäßen Reinigungsmittels hervorgehtIn the following Comparative Examples 1 and 2, the unsatisfactory cleaning effect of conventional ones Method shown while from Examples 1 to 6 the beneficial effect of different Combinations of the cleaning agent according to the invention emerges

Beispiel 1example 1

Polierte, mit Polierpastenrückständen behaftete Aluminiumbleche werden in eine auf 85° C erhitzte l%ige Lösung eines Reinigungsmittels der ZusammensetzungPolished aluminum sheets stuck with polishing paste residues are placed in a 1% strength heated to 85 ° C Detergent solution of the composition

A 20% Natrium-N-Cocos-^-aminopropionat B 80% sekundäres Na-TetradecylsutfonatA 20% sodium N-coconut - ^ - aminopropionate B 80% secondary sodium tetradecyl sulfonate

getaucht Die Teile sind nach 5 Minuten nahezu sauber. Die hydrophobierte Oberfläche wird durch kurzzeitige Nachbehandlung in l°/oiger Natronlauge abgebaut Danach sind die Bleche sauber und weisen eine vollständig netzende Oberfläche auf.submerged The parts are almost clean after 5 minutes. The hydrophobized surface is due to short-term Post-treatment in 1% sodium hydroxide solution then degraded. The sheets are then clean and have a complete appearance wetting surface.

Beispiel 2Example 2

Aiumimumprofilteile wie im Vergleichsbeispiel 1 werden bei 95°C mit einer l°/oigen Lösung eines Reinigungsmittels der folgenden Zusammensetzung behandelt: Aiumimum profile parts as in Comparative Example 1 are treated at 95 ° C. with a 10% solution of a cleaning agent treated with the following composition:

A B CA. B. C.

Vergleichsbeispiel 1Comparative example 1

Polierte, mit Schleif- und Polierpastenrückständen behaftete Aluminiumprofilteüe werden in eine 95° C warme Lösung getaucht, die 1 % eines Entfettungsmittels der folgenden Zusammensetzung enthält:Polished aluminum profile parts with residues of grinding and polishing paste are placed in a 95 ° C dipped warm solution containing 1% of a degreaser of the following composition:

70% sekundäres Na-Dodecylsulfonat 30% Dodecylpolyglykoläther mit 25 Äthylenoxideinheiten pro Mol 10% N-Lauryl-/-iminodipropionsäure 70% primäres Na-Hexadecenylsuifonat 20% Tetradecylpolyglykoläther mit 25 Äthylenoxideinheiten pro Mol70% secondary sodium dodecyl sulfonate 30% dodecyl polyglycol ether with 25 ethylene oxide units per mole 10% N-lauryl - / - iminodipropionic acid 70% primary Na-hexadecenyl sulfonate 20% tetradecyl polyglycol ether with 25 ethylene oxide units per mole

Die Teile sind nach 4 Minuten sauber. Die durch das ampholytische Tensid hydrophobierte Oberfläche läßt sich durch kurzzeitige Nachbehandlung in einer l%igen Natriummetasilikatlösung vollständig netzend machen.The parts are clean after 4 minutes. The surface made hydrophobic by the ampholytic surfactant can be completely wetting by brief treatment in a 1% sodium metasilicate solution do.

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Beispiel 3Example 3

Polierte, mit Polierpastenrückständen behaftete Stahlbleche werden in eine 95° C warme Lösung getaucht, die 1% eines Reinigungsmittels der Zusammensetzung: Polished steel sheets with polishing paste residues are immersed in a 95 ° C warm solution, the 1% of a detergent of the composition:

Die Pigmentrückstände sind nach 10-minütiger Behandlung nur unvollständig entfernt A 10% N-Cocos-^-aminopropionsäure B 70% sekundäres Na-Tetradecylsulfonat C 20% Propylenoxid-Äthylenoxid-Pfropipo-The pigment residues are after 10 minutes of treatment only incompletely removed A 10% N-coconut - ^ - aminopropionic acid B 70% secondary Na tetradecyl sulfonate C 20% propylene oxide-ethylene oxide-graft

lymerisat mit 40 Ätnylenoxideinhei-lymerisat with 40 ethylene oxide units

ten pro Molten per mole

Vergleichsbeispiel 2Comparative example 2

Aluminiumprofilteile werden unter den gleichen BedingungeT wie im Vergletchsbeispiel 1 mit einer 1 %igen Lösung eines Reinigungsmittels der folgenden Zusammensetzung behandelt:Aluminum profile parts are made under the same conditions as in comparative example 1 with a 1% strength solution of a cleaning agent of the following composition treated:

70% sekundäres Na-Dodecylsulfonat 20% Dodecylpolyglykoläther mit 25 Äthylenoxideinheiten pro Mol 10% Kokosfettaminacetat70% secondary sodium dodecyl sulfonate, 20% dodecyl polyglycol ether with 25 ethylene oxide units per mole of 10% coconut fatty amine acetate

Die Benetzbarkeit der Teile ist nach 5-minüiiger Behandlung nur unvollständig, sie ist jedoch besser als nach der im Verglpichsbeispiei 1 erfolgten Behandlung. Durch kurzzeitige Nachbehandlung in einer 1%igen Natronlauge wird die hydrophobe Oberfläche jedoch noch nicht vollständig netzend. Hierzu ist eine 10%ige Natronlauge erforderen, durch die es zu einem Angriff dnr Metalloberfläche kommt.The wettability of the parts is after 5 minutes of treatment only incomplete, but it is better than after the treatment carried out in comparison example 1. However, the hydrophobic surface becomes the result of brief aftertreatment in a 1% sodium hydroxide solution not yet fully networked. A 10% sodium hydroxide solution is required for this, which leads to an attack the metal surface comes.

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60 enthält. 60 contains.

Ergebnis wie im Beispiel 2, jedoch schon nach 3 Minuten Behandlungsdauer.Result as in example 2, but after 3 minutes of treatment.

Beispiel 4Example 4

Polierte, mit vc.'harzten Polierpastenrückständen behaftete Stahlbleche werden 1 Minute in einer 95° C warmen Lösung wie in Beispiel 2 behandelt und anschließend 1 Minute 'ang in einer handelsüblichen 2 —3%igen alkalischen (pH 11-12) Reinigerlösung (Ätznatron, Natriumphosphat und Natriumsilikat + Netzmittel) im Ultraschallfeld nachbehandelt.Polished, with vc.'harzten polishing paste residues Steel sheets are heated for 1 minute in a 95 ° C Solution treated as in Example 2 and then 1 minute 'ang in a commercially available 2-3% alkaline (pH 11-12) cleaning solution (caustic soda, sodium phosphate and sodium silicate + wetting agent) treated in an ultrasonic field.

Danach sind die Teile sauber und vollständig netzend.After that, the parts are clean and completely wetting.

Beispiel 5Example 5

Polierte, mit Polierpastenrückständen behaftete Messingteller werden 1 Minute lang in einer 8O0C warmenPolished, afflicted with polishing paste residues brass plates are one minute long warm in an 8O 0 C

2%igen Lösung folgender Zusammensetzung behandelt: 2% solution of the following composition treated:

Λ 2,5% N-Cocos-^-aminopropionsäure A 2,5% N-Cocos-z-aminobuttersäureΛ 2.5% N-coconut - ^ - aminopropionic acid A 2.5% N-coconut-z-aminobutyric acid

B 35% sekundäres Na-Tetradecylsulfonat C 5% Propylenoxid-Äthylenoxid-Pfropfpolymerisat mit 40 Äthylenoxideinheiten pro MolB 35% secondary Na tetradecyl sulfonate C 5% propylene oxide-ethylene oxide graft polymer with 40 ethylene oxide units per mole

C 5% Propylenoxid-Äthylenoxid-Pfropfpolymerisat mit 80 Äthylenoxideinheiten pro Mol
D 50% Dinatriumhydrogenpyrophosphat
C 5% propylene oxide-ethylene oxide graft polymer with 80 ethylene oxide units per mole
D 50% disodium hydrogen pyrophosphate

Die Rückstände sind danach soweit aufgeweicht, so daß sie in einer 3%igen mild alkalischen (pH 9,5—10) Reinigerlösung (Borat-, Phosphatbasis + Netzmittel) nar-h ^weiminütiger Tauchbehandlung vollständig entfernt werden. Die Oberfläche ist danach vollständig netzbar.The residues are then softened so that they can be washed in a 3% mildly alkaline (pH 9.5-10) Detergent solution (borate, phosphate base + wetting agent) completely removed after a four-minute immersion treatment will. The surface can then be completely wetted.

Beispiel 6Example 6

Polierte, mit verharzten Polierpastenrückständen behaftete Messingrohrabschnitte werden 1 Minute lang in einer auf 80°C erhitzten 2%igen Lösung folgender Zusammensetzung getauch!:Polished brass pipe sections with gummed polishing paste residues become 1 minute long immersed in a 2% solution of the following composition heated to 80 ° C !:

A 5% N-Tallyl-^-iminodipropionsaure B 20% sekundäres Na-Tetradecylsulfonat B 15% Na-p-Dodecyl-phenylsulfonat C 5% Propylenoxid-Äthylenoxid-Pfropfpolymeiisat mit 40 Äthylenoxideinheiten pro MolA 5% N-tallyl - ^ - iminodipropionic acid B 20% secondary Na tetradecyl sulfonate B 15% Na p-dodecyl phenyl sulfonate C 5% propylene oxide-ethylene oxide graft polymer with 40 ethylene oxide units per mole

C 5% Propylenoxid-Äthylenoxid-Pfropfpolymerisat mit 80 Äthylenoxideinheiten pro Mol
D 50% Dinatriumdihydrogenpyrophosphat
C 5% propylene oxide-ethylene oxide graft polymer with 80 ethylene oxide units per mole
D 50% disodium dihydrogen pyrophosphate

Die Rückstände sind danach so weit aufgeweicht, daß sie sich nach zweiminütiger Nachbehardlung mit einer 2—3%igen alkalischen Lösung (pH 9,5-10) im Ultraschallfeld vollständig entfernen lassen. Die Oberfläche ist danach vollständig netzbar.The residues are then softened to such an extent that they can be treated with an after treatment for two minutes Allow 2-3% alkaline solution (pH 9.5-10) to be completely removed in the ultrasonic field. The surface is then fully networkable.

Eine Wiederholung der in Beispiel 1 bis 6 beschriebenen Versuche mit Lösungen, in denen die hydrophobierend wirkenden ampholytischen Netzmittel fehlen bzw. nur durch nichtionogene Tenside ersetzt waren, führt stets zu wesentlich schlechteren Ergebnissen (ähnlich wie in den Vergleicbsbeispielen 1 und 2).A repetition of the experiments described in Examples 1 to 6 with solutions in which the hydrophobizing acting ampholytic wetting agents are missing or have only been replaced by non-ionic surfactants always to significantly poorer results (similar to the comparative examples 1 and 2).

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Claims (7)

21 OO 323 Patentansprüche:21 OO 323 claims: 1. Neutrales oder schwach saures Reinigungsmittel zur Entfernung von Pigmentverschmutzungen von Metalloberflächen, enthaltend eine Aminocarbonsäure und ein primäres oder sekundäres Alkylarylsulfonat mit einer Alkylkettenlänge von Ce—Ci 6, dadurch gekennzeichnet, daß es als Aminocarbonsäure ein als ampholytisches Netzmittel wirkendes Kondensationsprodukt primärer, sekundärer oder tertiärer Amine mit 10 bis 20 C-Atomen und einer Halogenfettsäure mit 2—4 C-Atomen oder dessen Salze enthält1. Neutral or weakly acidic cleaning agent to remove pigment contamination of metal surfaces containing an aminocarboxylic acid and a primary or secondary alkylarylsulfonate with an alkyl chain length of Ce — Ci 6, characterized in that it is an ampholytic wetting agent as the aminocarboxylic acid acting condensation product of primary, secondary or tertiary amines with 10 to 20 carbon atoms and a halogen fatty acid with 2-4 carbon atoms or its salts Z Neutrales oder schwach saures Reinigungsmittel zur Entfernung von Pigmentverschmutzungen von Metalloberflächen enthaltend eine Aminocarbonsäure und ein anionisches Netzmittel, dadurch gekennzeichnet, daß es als Aminocarbonsäure ein als ampholytisches Netzmittel wirkendes Kondensationsprodukt primärer, sekundärer oder tertiärer Amine mit 10 bis 20 C-Atomen und einer Halogenfettsäure mit 2 bis 4 C-Atomen oder dessen Salze sowie ein primäres oder sekundäres Alkyl- oder Alkenylsulfonat mit 10 bis 20 C-Atomen enthältZ Neutral or weakly acidic cleaning agent for removing pigment contamination of metal surfaces containing an aminocarboxylic acid and an anionic wetting agent, thereby characterized in that the aminocarboxylic acid is a condensation product which acts as an ampholytic wetting agent primary, secondary or tertiary amines with 10 to 20 carbon atoms and a halogen fatty acid with 2 to 4 carbon atoms or their salts and a primary or secondary alkyl or alkenyl sulfonate with 10 to 20 carbon atoms 3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, gekennzeichnet durch einen zusätzlichen Gehalt an einem als nicht ionogenes Netzmittel wirkenden Alkylglykoläther, Alkylphenylpolyglykoläther, Fettsäurepolyglykolester mit jeweils 8—20 C-Atomen oder einem Pfropfpolymerisat aus Alkenoxiden und/oder saurem Alkaliphosphat. 3. Means according to claim 1 or 2, characterized by an additional content of one as not Ionic wetting agents are alkyl glycol ethers, alkylphenyl polyglycol ethers, fatty acid polyglycol esters each with 8-20 carbon atoms or a graft polymer made from alkene oxides and / or acidic alkali metal phosphate. 4. Mittel nach Anspruch 1, enthaltend ein primäres oder sekundäres Alkylphenylsulfonat mit einer Alkylkettenlänge von Cs bis Cn. gekennzeichnet durch den Gehalt an einem als ampholytisches Netzmittel wirkenden Kcndensationsprodukt eines primären, sekundären oder tertiären Amins mit 12 bis 18 C-Atomen und Chloressigsäure, Chlorpropionsäure oder Chlorbuttersäure, oder dessen Salzen.4. Composition according to claim 1, containing a primary or secondary alkylphenyl sulfonate with an alkyl chain length from Cs to Cn. characterized by the content of an ampholytic wetting agent acting condensation product of a primary, secondary or tertiary amine with 12 to 18 carbon atoms and chloroacetic acid, chloropropionic acid or chlorobutyric acid, or its salts. 5. Mittel nach Anspruch 2, gekennzeichnet durch den Gehalt an einem Kondensationsprodukt aus einem primären, sekundären oder tertiären Amin mit 12 bis 18 C-Atomen und Chloressigsäure, Chlorpropionsäure oder Chlorbuttersäure, oder dessen Salzen sowie einem primären oder sekundären AlkyloderAlkenylsuifonatmit 12 —18 C-Atomen.5. Composition according to claim 2, characterized by the content of a condensation product of a primary, secondary or tertiary amine with 12 to 18 carbon atoms and chloroacetic acid, chloropropionic acid or chlorobutyric acid, or its salts and a primary or secondary alkyl or alkenyl sulfonate 12-18 carbon atoms. 6. Mittel nach Anspruch 4 oder 5, gekennzeichnet durch einen zusätzlichen Gehalt an einem Alkyl- oder Alkylphenylpolyglykoläther mit ein>er Aikylkettenlänge von C12—C,g. einem Fettsäurepolyglykolester mit C12- bis Cie-Fettsäuren oder einem Pfropfpo'ymerisat des Äthylenoxids mit Propyienoxid oder Butylenoxid mit Molgewichten des C3- bis G4-Anteils zwischen 1300 und 3000 und 10—80 Äthylenoxideinheiten pro Mol und/oder saurem Alkaliortho- oder Alkalipyrophosphat.6. Agent according to claim 4 or 5, characterized by an additional content of an alkyl or alkylphenyl polyglycol ether with a> er alkyl chain length of C12-C, g . a fatty acid polyglycol ester with C12 to Cie fatty acids or a graft polymer of ethylene oxide with propylene oxide or butylene oxide with molecular weights of the C3 to G 4 proportion between 1300 and 3000 and 10-80 ethylene oxide units per mole and / or acidic alkali ortho or alkali pyrophosphate. 7. Verfahren zur Entfernung von Polierpastenrückständen von Metalioberflächen durch Behandlung der Metallteile in einen, wäßrigen Tauchbad zwischen Zimmer- und Siedetemperatur und gewünschtenfails durch eine sich anschließende Nachreinigung, dadurch gekennzeichnet, daß die zu reinigenden Metallteile in einer wäßrigen 0,1 bis 10%igen Lösung des Reinigungsmittels nach Anspruch 1 oder 2 behandelt werden.7. Process for removing polishing paste residues from metal surfaces by treatment the metal parts in an aqueous immersion bath between room and boiling temperature and desired failures by a subsequent post-cleaning, characterized in that the to be cleaned Metal parts in an aqueous 0.1 to 10% solution of the cleaning agent according to claim 1 or 2 are treated. Die Erfindung betrifft Reinigungsmittel mit einem Gehalt an einer Aminocarbonsäure sowie einer Alkylarylsulfonsäure oder einem Alkyl- oder Alkenylsulfonat sowie ein Verfahren zur Entfernung von Polierpastenrückständen von Metalloberflächen unter Verwendung dieser Mittel.The invention relates to cleaning agents containing an aminocarboxylic acid and an alkylarylsulfonic acid or an alkyl or alkenyl sulfonate and a method for removing polishing paste residues of metal surfaces using these agents. Während die bloße Entfettung von Metalloberflächen relativ wenig Schwierigkeiten bereitet, ist es schwer, Pigmentverschmutzungen wie Schleif- und Polierpastenrückstände oder Walzenabrieb mit den herkömmlichen Verfahren zu entfernen. Eine einfache Tauchentfettung führt meist nicht zum Ziel, und es müssen daher zur Nachbehandlung mechanische oder elektrolytische Verfahren oder Ultraschallfelder mit herangezogen werden. Selbst bei der Anwendung dieser Nachreinigungsverfahren kommt es noch zu Störungen im Bearbeitungsablauf, insbesondere dann, wenn sich eine galvanische Behandlung der Metallteile anschließt
Beim mechanischen Abwischen z. B. bleiben Wischspuren sichtbar, bei der elektrolytischen Reinigung von metallischen Formteilen ist es oft unmöglich, die erforderliche Stromdichte allseitig gleichmäßig aufrechtzuhalten, und manche Verschmutzungen widerstehen selbst einer Ultraschallbehandlung.
While the mere degreasing of metal surfaces causes relatively few difficulties, it is difficult to remove pigment soiling such as grinding and polishing paste residues or roller abrasion using conventional methods. Simple immersion degreasing usually does not achieve the goal, and mechanical or electrolytic processes or ultrasonic fields must therefore be used for post-treatment. Even with the use of this post-cleaning process, there are still disruptions in the processing sequence, in particular if the metal parts are then subjected to galvanic treatment
When mechanically wiping z. For example, wipe marks remain visible, during the electrolytic cleaning of metallic molded parts it is often impossible to maintain the required current density evenly on all sides, and some dirt can even withstand ultrasonic treatment.
Seit einigen Jahren werden zum Entfernen von festhaftenden, staubförmigen Verschmutzungen, die sich mit den herkömmlichen Mitteln nicht von Metalloberflächen ablösen lassen, schwach alkalische Lösungen von Seifen und Aminen verwendet Die Wirkung dieser Mittel ist auf die Bildung von Verbindungen mit dem Metallstaub (Metallseifen und Metallaminen) zurückzuführen. Es entsteht dabei auf der Oberfläche eine hydrophobierende Schicht, die sich auch zwischen der Verschmutzung und dem Metall ausbreitet und das Ablösen der staubförmigen Verunreinigungen bei einer sich anschließenden Entfettung erleichtert. Gegen eine Kombination der zwei Behandiungssehriue — Reinigung mit einer Amin- und/oder Seifenlösung und einer Entfettungslösung — spricht die Beobachtung, daß sich die hydrophobierende Schicht in Anwesenheit der zur Entfettung verwendeten starken alkalischen Mittel (Ätzalkalien und Silikaten) nicht ausbildet. Der Nachteil des in zwei oder mehr Stufen ablaufenden Reinigungsverfahrens wird u. a. darin gesehen, daß der Erfolg der Teilreinigungsverfahren erst nach Abschluß des Gesamtverfahrens beurteilt werden kann.For some years now, the removal of stubborn, dusty dirt that has become Do not allow it to be removed from metal surfaces with conventional agents, weakly alkaline solutions Used by soaps and amines The effect of these agents is on the formation of compounds with the Metal dust (metal soaps and metal amines). This creates a hydrophobic effect on the surface Layer that also spreads between the dirt and the metal and the peeling the dust-like impurities during a subsequent degreasing process. Against a combination of the two treatment periods - cleaning with an amine and / or soap solution and a degreasing solution - says the observation that the A hydrophobic layer in the presence of the strong alkaline agents used for degreasing (caustic alkalis and silicates). The disadvantage of the cleaning process running in two or more stages will inter alia seen in the fact that the success of the partial cleaning process can only be assessed after the entire procedure has been completed. Aus der britischen Patentschrift 865 252 sind saure Reinigungsmittel bekannt, die anionenaktive sowie nicht-ionische Netzmittel enthalten. Die anionischen Netzmittel leiten sich von Diaminen ab Lid wirken CaI-cium-sequestrierend, aber besitzen nur geringe Netzwirkuiig. From the British patent 865 252 acidic cleaning agents are known, the anion-active as well contain non-ionic wetting agents. The anionic wetting agents are derived from diamines Lid have a calcium sequestering effect, but have only a small network effect. Aus der US-Patentschrift 3 345 295 sind abrasiv wirkende Reinigungsmittel für Kupfer bekannt, die als wesentliche Bestandteile Thiosulfat und Mercaptan enthalten. Neben abrasiven Mitteln können diese Mittel ferner noch Tenside enthalten, die das Absetzen der abrasiven Mittel oder von Treibmitteln verhindern sollen. Das Arbeiten mit Mercaptan enthaltenden Mitteln ist jedoch unangenehmFrom US Pat. No. 3,345,295, abrasive cleaning agents for copper are known which, as essential Components contain thiosulfate and mercaptan. In addition to abrasive agents, these agents can also nor contain surfactants, which are intended to prevent the abrasives or propellants from settling. The work however, with mercaptan-containing agents is unpleasant Aus der deutschen Auslegeschrift I 180 219 sind tensidhaltige Entrostungs- und Rostschutzmittel bekannt.From the German Auslegeschrift I 180 219 surfactant-containing rust removal and anti-rust agents are known. Mit den aus diesen Literaturstellen bekannten Mitteln lassen sich Pigmentverschmutzungen nicht oder nur unvollkommen entfernen.With the agents known from these literature references, pigment soiling cannot, or only imperfectly, be achieved remove. Es bestand daher die Aufgabe, ein neutrales oder schwach saures Reinigungsmittel zur Entfernung von Pigmentverschmiitzungen zu schaffen. Die vorliegendeThere was therefore the task of using a neutral or weakly acidic cleaning agent to remove To create pigment blurring. The present
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