DE2064066A1 - Increasing polyolefin dyeability - useful in fibre prodn - Google Patents

Increasing polyolefin dyeability - useful in fibre prodn

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DE2064066A1 DE19702064066 DE2064066A DE2064066A1 DE 2064066 A1 DE2064066 A1 DE 2064066A1 DE 19702064066 DE19702064066 DE 19702064066 DE 2064066 A DE2064066 A DE 2064066A DE 2064066 A1 DE2064066 A1 DE 2064066A1
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Theodor DipL-Chem. Dr. 4660 Gelsenkirchen-Buer; Pätzold Werner 4390 Gladbeck; Rensmann Leo Dipl.-Chem. Dr. 4270 Dorsten; Schulde Felix DipL-Chem. Dr. 4273 Wulfen Laus
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
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    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06PDYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
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Abstract

Compsn. contains (co)polyolefins and N-contg. condensation prodts. wherein the latter are formed from 2,2,4- and/or 2,4,4-trimethyl-hexamethylene diamine and (cyclo)aliphatic or aromatic 6-12C diacids and/or amino acids and/or their lactams. Process is simple and prodts. have good stability.

Description

Anfärbbarkeit von Polyolefinen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von gut anfärbbarcn Formteilen, Folien, Bändchen, Fasern und dergleichen aus Polyolefinen. Insbesondere Fasern aus Olefinpolymerisaten lassen sich durch Farbstoffe der verschiedensten Art gut anfärben. Dyeability of Polyolefins The invention relates to a method for the production of moldings, foils, tapes, fibers and the like that are easy to dye made of polyolefins. In particular, fibers made from olefin polymers can pass through Color dyes of all kinds well.

Polyolefinfasern, insbesondere Polypropylenfasern, besitzen für gewisse Anwendungsgebiete überlegene Eigenschaften. Aufgrund der c-.emischen Indifferenz der Polyolefine ist es praktisch jedoch nicht möglich, Formteile aus derartigem Material in ausreichender Qualität anzufarben.Polyolefin fibers, especially polypropylene fibers, have for certain Areas of application superior properties. Because of the c-chemical indifference of the polyolefins, however, it is practically impossible to produce molded parts from such To paint the material in sufficient quality.

Es wurde schon vielfach versucht, durch Modifizierung von Olefinpo1ymerisaten, Verbesserung in dieser Richtung zu erzielen.Many attempts have been made to modify olefin polymers To achieve improvement in this direction.

Diese Versuche zielten im allgemeinen darauf 'D, durch Einführung polarer Gruppen in Polyolefinen, chemische Angriffspunkte für die Farbsto£fmoleküle zu schaffen.These attempts generally aimed at 'D, by introduction polar groups in polyolefins, chemical points of attack for the dye molecules to accomplish.

Gemäss DAS 1 150 519 wird vorgeschlagen, Polymerisate aus ungesättigten Kohlenwasserstoffen durch Zusatz von kolloidaler Kieselsäure für basische Farbstoffe anfärbbar zu machen. Stellt man aus derartig modifiziertem Material Fasern her, so ist eine erhebliche Abnahme in den mechanischen Eigenschaften gegenüber nicht modifiziertem Material zu beobachten.According to DAS 1 150 519 it is proposed to use polymers from unsaturated Hydrocarbons by adding colloidal silica for basic dyes to make dyeable. If fibers are made from such modified material, so there is no significant decrease in mechanical properties compared to modified material to be observed.

Nach der französischen Patentschrift 1 343 686 soll der Zusatz von Chrom- oder Aluminiumstearaten zu Polyäthylen oder Polypropylen die Anfärbbarkeit verbessern. Derartig modifiziertes Material zeigt bei der Faserherstellung nur unbefriedigende Ergebnisse. Speziell Fasern mit relativ niedrigem Titer neigen zum Verkleben, da die Zusätze aus dem Basismaterial ausscllwitzen.According to French patent 1 343 686, the addition of Chromium or aluminum stearates to polyethylene or polypropylene the Improve dyeability. Such modified material shows during fiber production only unsatisfactory results. Fibers with a relatively low titre are especially prone to this for gluing, as the additives sweat out of the base material.

Auch die Lichtechtheit derartig ausgerüsteter Fasern ist nur gering. Zur Erzielung besserer Ergebnisse ist der Zusatz von hohen Konzentrationen an Antioxydantien und Lichtstabilisatoren erforderlich.The lightfastness of fibers finished in this way is also only low. To get better results, add high concentrations of antioxidants and light stabilizers are required.

Für den Zusatz basischer organischer Verbindungen zur Verbesserung der Anfärbbarkeit von Olefinpolymerisaten bestehen verschiedene weitere Vorschläge. Die Hauptprobleme beim Einsatz derartig behandelter Formmassen liegen in der teilweise beschränkten Verträglichkeit der zugesetzten Verbindungen sowie ungenügender Thermostabilität. Auch wird oft durch den Zusatz von basischen organischen Verhindungen ein Abbau des Polyolefins beobachtet. Als technisch praktikabel auf dieser Basis haben sich bisher nur wenige Verfahren gezeigt.For the addition of basic organic compounds for improvement There are various other proposals for the dyeability of olefin polymers. The main problems when using molding compositions treated in this way are in part limited compatibility of the added compounds and insufficient thermal stability. The addition of basic organic compounds also often causes degradation of the polyolefin observed. Have proven to be technically feasible on this basis so far only a few procedures have been shown.

So wird in der französischen Patentschrift 1 358 743 zur Verbesserung der Anfärbbarkeit von Polyolefinfasern vorgeschla--gen, Fasern aus Polyolefinen bis zu 25 % eines Polykondensationsproduktes aus Aminen und Epichlorhydrin, PolylrinylArridin oder ein Polyäthylenimin beizumischen. Die Fasern sollen anschliessend zunächst mit einer wässrigen Polyvinylalkohollö sung und dann mit einer Aldehydlösung behandelt werden. Diese Behandlung soll bei höherer Temperatur erfolgen und bis zu drei Stunden in Anspruch nehmen.For example, in French patent specification 1,358,743 for improvement the dyeability of polyolefin fibers proposed, fibers made from polyolefins up to 25% of a polycondensation product from amines and epichlorohydrin, polylrinyl arridine or to mix in a polyethyleneimine. The fibers should then first treated with an aqueous polyvinyl alcohol solution and then with an aldehyde solution will. This treatment should take place at a higher temperature and for up to three hours take advantage of.

Diese Modifizierung ist technisch aufwendig und kompliziert.This modification is technically complex and complex.

Ausserdem erfolgt bei höheren Konzentrationen dieser basischen Verbindungen ein Abfall der mechanischen Eigenschaften derartig modifizierter Polypropylen-Fasern.In addition, higher concentrations of these basic compounds take place a drop in the mechanical properties of such modified polypropylene fibers.

Es ist schwierig, Polypropylenfasern zu erhalten, die bei guten mechanischen Eigenschaften in ausreichender Qualität anfärbbar sind. It is difficult to obtain polypropylene fibers with good mechanical properties Properties can be dyed in sufficient quality.

Es wurde nun untersucht, Polypropylen in technisch einfacher Weise so zu modifizieren, dass derartiges Material zu gut anfarbbaren und qualitativ hochwertigen Fasern versponnen werden kann. Polypropylene has now been investigated in a technically simple manner to be modified in such a way that such material becomes easy to color and of high quality Fibers can be spun.

Dabei wurde überraschenderweise gefunden, dass Formteile, insbesondere Textilfasern und Folien mit ausgezeichneter Affinität zu Farbstoffen der verschiedensten Klassen erhalten werden, wenn Gemische aus Olefinpolymeren und linearen Polykondensationprodukten aus speziellen organischen Dicarbonsäuren und speziellen Diaminen versponnen bzw. extrudiert werden. It was surprisingly found that molded parts, in particular Textile fibers and foils with an excellent affinity for various dyes Classes are obtained when blends of olefin polymers and linear polycondensation products spun or spun from special organic dicarboxylic acids and special diamines be extruded.

Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur herstellung von Fornunassen für leicht anfärbbare Formteile aus Olefinhomo-oder Copolymerisaten und stickstoffhaltigen Kondensationsprodukten, dadurch gekennzeiclmet, dass Olefinpolymerisate mit Kondensationsprodukten aus 2,2,4-Trimethylhexamethylendiamin und/ oder 2,4,4-Trimethylhexamethylendiamin und aliphatischen, aromatischen oder cycloaliphatischen Dicarbonsäuren mit 6 - 12 C-Atomen und/oder Aminosäuren bzw. deren Lactame vermiscllt werden. The invention therefore relates to a method for production of moldings for moldings made from olefin homopolymers or copolymers that can easily be colored and nitrogen-containing condensation products, characterized in that olefin polymers with condensation products of 2,2,4-trimethylhexamethylenediamine and / or 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine and aliphatic, aromatic or cycloaliphatic dicarboxylic acids with 6-12 C atoms and / or amino acids or their lactams are mixed.

Die erfindungsgemäss angewendeten Polykondensationsprodukte werden durch Kondensation von 2,2, 4-Trimethylhexamethylendiamin und/oder 2,4,4-Trimetnylhexamethylendiamin mit Carbonsäuren und Lactamen wie Bernsteinsäure, Adipinsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Dekandicarbonsäure, Terephthalsäure, Isophthalsäure, - iexahydroterephthalsäure, Caprolactam, Aminow.dekansäure und Laurinlactam erhalten.The polycondensation products used according to the invention are by condensation of 2,2,4-trimethylhexamethylenediamine and / or 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine with carboxylic acids and lactams such as succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, Decanedicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, - iexahydroterephthalic acid, Caprolactam, Aminow.dekansäure and Laurinlactam obtained.

Mit Vorteil kann das 2,2,4- und/oder 2,4,4-Trimethylhexamethylendiamin auch mit 3-Aminomethyl-3,5,5-Trimethylcyclohexylamin oder anderen Diaminen kombiniert werden. The 2,2,4- and / or 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine can advantageously be used also with 3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamine or other Diamines are combined.

Die Nolekulargewichte der Polykondensate können im Bereich zwischen 300 und 30 000 liegen. Je nach Molverhältnis der einzelnen Komponenten können basische oder saure Polyamide erhalten werden. Die Polyamide werden mit dem Polyolefinpulver vermischt. Es besteht auch die Möglichkeit, die äthaslolische Lösung derartiger Polyamide auf das Polyolefinpulver aulzubringen und das Produkt in einem Vakuumtrockenschrank zu troknen.The molecular weights of the polycondensates can range between 300 and 30,000 lie. Depending on the molar ratio of the individual components, basic or acidic polyamides can be obtained. The polyamides are mixed with the polyolefin powder mixed. There is also the possibility of the Ethaslol solution of such Apply polyamides to the polyolefin powder and place the product in a vacuum drying cabinet too dry.

Die Polyamide werden in Mengen von 0,5 bis 25 Gew.-, vorzugsweise in Mengen von 0,5 bis 10 Gew.-% dem Olefinpolyinerisat zugesetzt.The polyamides are used in amounts of 0.5 to 25 wt., Preferably added to the olefin polymer in amounts of 0.5 to 10% by weight.

Unter Olefinpolymerisaten sind insbesondere Homo- oder Copolymerisate des Aethylens Propylens oder Butens zu verstehen.Olefin polymers include, in particular, homopolymers or copolymers of ethylene is to be understood as propylene or butene.

Derartig modifiziertem Material können übliche Stabilisatoren, UV-Absorber, Gleitmittel, Antistatika, Verarbeitungshilfsmittel, Pigmente und dergleichen zugesetzt werden.Such modified material can be conventional stabilizers, UV absorbers, Lubricants, antistatic agents, processing aids, pigments and the like are added will.

Die erfindungsgemässen Gemische können zur Herstellung von Folien, Bändchen etc. venzendet werden. Zur Herstellung von Textilfasern werden die Mischungen granuliert und anschliessend in einer Schmelzspinnlage versponnen. Derartig modifizierte Polyolefine zeigen überraschenderweise eine ausgezeichnete Thermostabilität. So modifiziertes Polypropylen kann selbst bei Temperaturen von 270 °C auf Extrudern oder Spinnanlagen verarbeitet werden ohne dass ein starker molekularer Abbau oder eine unerwünschte Verfärbung des Materials erfolgt.The mixtures according to the invention can be used for the production of films, Ribbons etc. are used. The mixtures are used to produce textile fibers granulated and then spun in a melt spinning layer. Modified like that Surprisingly, polyolefins show excellent thermal stability. So Modified polypropylene can even be used on extruders at temperatures of 270 ° C or spinning plants can be processed without a strong molecular breakdown or an undesirable discoloration of the material occurs.

Beispiel 1 95 Teile isotaktisches Polypropylenpulver mit einem i4FI/5/190 °C von 30 g/10 min und 5 Teile eines basischen Kondensationsproduktes aus Adipinsäure und 2,2,4-Trimethylhexamethylendiamin mit einem Molekulargewicht von ca. 1 000 wurden in einem Papenmeyer-Mischer vermischt. Die Mischung wurde bei einer Massetemperatur von 230 °C auf eine Extruder granuliert.Example 1 95 parts of isotactic polypropylene powder with an i4FI / 5/190 ° C of 30 g / 10 min and 5 parts of a basic condensation product of adipic acid and 2,2,4-trimethylhexamethylene diamine with a molecular weight of about 1,000 were mixed in a Papenmeyer mixer. The mixture was at a melt temperature of 230 ° C granulated on an extruder.

Das Granulat wurde auf einem Laboratoriumsschmelzspinngerät unter folgenden Bedingungen versponnen: Spinndüse : 4fach, 0,2 mm Masse temperatur im Spinnkopf: 250 °C Aufwickelgeschwindigkeit : 600 m/min Die Fasern zeigten gute Anfärbbarkeit mit folgenden Farbstoffen: Lanasyngelb 2RL Brillantali ziarinwalkblau FRL Nylosanrot F-RL Artisilblau BGL Chromechtrot 3BL Cibalanbraunrot RL Supracenblau SES Die Fasern fielen gleichmässig an und zeigten einen gleichmässig gefärbten Querschnitt. Die Farbechtheit war gut.The granules were taken on a laboratory melt spinning machine spun under the following conditions: Spinneret: 4-fold, 0.2 mm mass temperature im Spinning head: 250 ° C. Winding speed: 600 m / min. The fibers showed good dyeability with the following dyes: Lanasyn Yellow 2RL Brillantali ziarinwalk blue FRL Nylosan red F-RL Artisil blue BGL Chrome fast red 3BL Cibalan brown red RL Supracene blue SES The fibers incurred evenly and showed a uniformly colored cross-section. the Color fastness was good.

Beispiel 2 Die Herstellung und Anfärbung der Fasern erfolgte wie in Beispiel 1 angegeben. Kondensationsprodukte mit Molgewichten ( 1 000 wurden als 20 %ige äthanolische Lösung auf das Polypropylen aufgebracht.Example 2 The fibers were produced and dyed as in Example 1 given. Condensation products with molecular weights (1,000 were used as 20% ethanol solution applied to the polypropylene.

Das Aethanol wurde anschliessend in einem Vakuumtrockenschrank abgezogen.The ethanol was then drawn off in a vacuum drying cabinet.

Die folgende Tabelle zeigt einige Beispiele, mit denen sich gut anfärbbare Polypropylenfasern erhalten lassen: % Polypropylen %Kondensations- Kondensations- Molgewicht des Konden- Farbechtheit des an- produkt produkt aus sationsproduktes gefärbten Materials 97,5 2,5 Caprolactam + 300 gut 2,2,4-Trimethyl- hexamethylen- diamin 95 5 Decandicarbon- 1 000 gut säure + 2,2,4- Trimethylhexa- methylendiamin 95 5 Adipinsäure + 30 000 gut Caprolactam + 2,2,4-Trimethyl- hexamethylendia- min + 3-Amino- methyl-3,5,5- Trimethylcyclo- hexylamin The following table shows some examples with which polypropylene fibers that can be easily dyed can be obtained: % Polypropylene% condensation- condensation- molar weight of the condensation- color fastness of the other- product product made from station product dyed material 97.5 2.5 caprolactam + 300 good 2,2,4-trimethyl hexamethylene diamine 95 5 decanedicarbon- 1 000 good acid + 2.2.4- Trimethylhexa- methylenediamine 95 5 adipic acid + 30,000 good Caprolactam + 2,2,4-trimethyl hexamethylenedia- min + 3-amino- methyl-3,5,5- Trimethylcyclo- hexylamine

Claims (6)

P a t e n t a n s p r ü c h e : 1. Verfahren zur Herstellung von Fornmossen für leicht anfärbbare Formteile aus Olefinhomo- oder Copolymerisaten und stickstoffhaltigen Kondensationsprodukten, dadurch gekennzeichnet, dass Olefinhomopolymerisate mit Kondensationsprodukten aus 2,2,4-Trimethylhexamethylendiamin und/oder 2,4,4-Trimethylhexamethylendiamin und aliphatischen, aromatischen oder cycloaliphatischen Dicarbonsäuren mit 6 - 12 C-Atomen und/oder Aminosäuren bzw. deren Lactamen vermischt werden. P a t e n t a n s p r ü c h e: 1. Process for the production of Molds for easily dyed molded parts made from olefin homo- or copolymers and nitrogen-containing condensation products, characterized in that olefin homopolymers with condensation products of 2,2,4-trimethylhexamethylenediamine and / or 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine and aliphatic, aromatic or cycloaliphatic dicarboxylic acids with 6-12 C atoms and / or amino acids or their lactams are mixed. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als Dicarbonsäure Bernsteinsäure, Azelainsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure oder Decandicarbonsäure eingesetzt werden.2. The method according to claim 1, characterized in that the dicarboxylic acid Succinic acid, azelaic acid, adipic acid, sebacic acid or decanedicarboxylic acid can be used. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als Dicarbonsäure Terephthalsäure, Isophthalsäure oder Hexahydroterephthalsäure eingesetzt werden.3. The method according to claim 1, characterized in that the dicarboxylic acid Terephthalic acid, isophthalic acid or hexahydroterephthalic acid can be used. 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als Aminosäuren oder Lactame, Caprolactam, Aminoundecansäure bzw. Laurinlauctam eingesetzt werden.4. The method according to claim 1, characterized in that as amino acids or lactams, caprolactam, aminoundecanoic acid or laurolactam can be used. 5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnat, dass den Olefinpolymeren 0,5 bis 25 Gew.-% an stickstoffhaltigen Kondensationsprodukten, bezogen auf das Gesamtgewicht des Gemisches, zugesetzt werden.5. The method according to claims 1 to 4, characterized gekennzeichnat, that the olefin polymers contain 0.5 to 25% by weight of nitrogen-containing condensation products, based on the total weight of the mixture. 6. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Kondensationsprodukte Nolekulargewiciite zwischen 300 und 30 000 aufweisen.6. The method according to claims 1 to 5, characterized in that that the condensation products have molecular weights between 300 and 30,000.
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WO1997047684A1 (en) * 1996-06-12 1997-12-18 Wetenschappelijk En Technisch Centrum Van De Belgische Textielnijverheid (Centexbel) Dyeable and printable polypropylene composition and products manufactured thereof

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