DE2061238A1

DE2061238A1 - Improved diazo recording process

Info

Publication number: DE2061238A1
Application number: DE19702061238
Authority: DE
Inventors: Henri Dr Depoorter; Dr Poot Albert Lucien; Besauw Jan Frans Van
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: Agfa Gevaert AG
Priority date: 1969-12-30
Filing date: 1970-12-12
Publication date: 1971-07-01
Also published as: BE760061A; CA920579A; NL7018258A; JPS498891B1; GB1324082A; US3676133A; FR2073028A5

Description

AGFA-GE VAERT AG LEVERKUSEN J |AGFA-GE VAERT AG LEVERKUSEN J |

Verbessertes Diazo-Aufzeichnungsverfahren.Improved diazo recording process.

Priorität : Grossbritannien, den 30.Dezember 1969, Anm.Nr. 63 326/69 Gevaert-Agfa N.V., Mortsel, Belgien.Priority: Great Britain, December 30, 1969, note no. 63 326/69 Gevaert-Agfa N.V., Mortsel, Belgium.

Diese Erfindung bezieht sich auf ein Diazo-Aufzeichnungs-Verfahren und ein Diazo-Auf Zeichnungsmaterial.'This invention relates to a diazo recording method and a Diazo-Auf drawing material. '

Wie bekannt ist, ist das Diazo-Aufzeichnungs-Verfahren auf die Tatsache gegründet, dass bestimmte Diazo-Verbindungen, z.B. Diazoniumsalze, informationsweise durch Licht unter Stickstoffbildung zersetzt werden können· Die zurückbleibende Diazo-Verbindung kann mit einem sogenannten Kuppler reagieren, um einen Farbstoff zu bilden.As is known, the diazo recording method is based on the fact established that certain diazo compounds, e.g. diazonium salts, information-wise decomposed by light with the formation of nitrogen can · The remaining diazo compound can with a so-called Couplers react to form a dye.

Beim trockenen Diazoverfahren, auch Zweikomponentendiazosystem genannt, enthält das Aufzeichnungsmaterial eine Diazo-Verbindung und einem Kuppler in derselben Schicht. Weiterhin enthält es eine Säure, die die vorzeitige Reaktion der Diazo-Verbindung und dem Kuppler verhindert. Nachdem das Aufzeichnungsmaterial ultraviolettem Licht ausgesetzt worden ist, welches durch das Original ging, wird es mit einer flüchtigen Base wie Ammoniak behandelt. Dadurch wird die Säure neutralisiert und gestattet der restlichen Diazo-Verbindung, mit dem Kuppler zu reagieren und in den Bildbezirken einen Farbstoff zu bilden.In the dry diazo process, also called two-component diazo system, the recording material contains a diazo compound and a coupler in the same layer. It also contains an acid that prevents the premature reaction of the diazo compound and the coupler. After this the recording material has been exposed to ultraviolet light, which went through the original it will with a volatile base like Treated with ammonia. This will neutralize and allow the acid the remaining diazo compound to react with the coupler and form a dye in the image areas.

Beim nassen oder feuchten Diazoverfahren, auch Einkomponenten-Diazoverfahren genannt, enthält das Aufzeichnungsmaterial nur die Diazo-Verbindung· Nachdem das Aufzeichnungsmaterial bildweise ultravioletber Strahlung ausgesetzt worden ist, wird es mit einer alkalischen Lösung behandelt, die den Kuppler enthält. Die verbleibende Diazo-Verbindung vereinigt sich mit dem Kuppler in den nichtbelichtoten Bezirken.In the wet or damp diazo process, also one-component diazo process called, the recording material contains only the diazo compound After the recording material was imagewise ultraviolet Has been exposed to radiation, it is made with an alkaline solution which contains the coupler. The remaining diazo compound unites with the coupler in the unexposed areas.

Im breiten Sinn des Wortes ist ein Kuppler eine Verbindung, die ein aktive« Waeeerstoffatom aufweist. In the broad sense of the word, a coupler is a compound that has an active hydrogen atom.

av.433 109827/1386av. 433 109827/1386

A-G 770A-G 770

Gebrauchliche Kuppler sind aromatische Oxyverbindungen, wie Phenole und Naphthole, von denen 2,3-Dioxy-naphthalin-6-sulfosäure ein typisches Beispiel ist.Common couplers are aromatic oxy compounds such as phenols and Naphthols, of which 2,3-dioxynaphthalene-6-sulfonic acid is a typical example.

Andere bekannte Kuppler enthalten eine reaktive Methyl- oder Methylengruppe, wie es in der belgischen Patentschrift ^59 5^3 und der US-Patentschrift 2 532 7^ beschrieben ist. Typische Beispiele der letzteren Klasse sind quaternäre Salze von 2-Methylchinolin, 2-Methylthiazolin und 2-Methylbenzthiazol und N-Methyl-2-methylenbenzthiazolin.Other known couplers contain a reactive methyl or methylene group, as in the Belgian patent specification ^ 59 5 ^ 3 and the US patent specification 2 532 7 ^ is described. Typical examples of the latter class are quaternary salts of 2-methylquinoline, 2-methylthiazoline and 2-methylbenzothiazole and N-methyl-2-methylenebenzothiazoline.

Man hat nun gefunden, dass eine aktive Methyl-Gruppe enthaltender Kuppler gemäss folgender allgemeiner Strukturformel verwendet werden kann, um ein Diazo-AufZeichnungsmaterial mit guter Haltbarkeit und Eignung für die Bildung von grünen bis violetten Farbstoffen mit noch hoher Kupplungsgeschwindigkeit, herzustelleniIt has now been found that an active methyl group-containing coupler according to the following general structural formula can be used can make a diazo recording material with good durability and Suitability for the formation of green to violet dyes with an even higher coupling speed

S
R,-/ N-CH,S.
R, - / N-CH,

in der bedeuten :in which:

X ein Anion, z.B. Chlorid, Bromid, Jodid, Perchlorat, Thiocyanat, Benzolsulfonat, p-Toluolsulfonat, Methylsulfat, Äthylsulfat oder Propylsulfat; X fehlt jedoch, wenn das Anion schon in der R -Gruppe enthalten ist (Betainsalz-Form), z.B. eine -SO , -OSO , -COOX an anion, e.g. chloride, bromide, iodide, perchlorate, thiocyanate, Benzene sulfonate, p-toluene sulfonate, methyl sulfate, ethyl sulfate or Propyl sulfate; However, X is absent if the anion is already in the R group (betaine salt form), e.g. a -SO, -OSO, -COO

-SO₂-N-CO-, -SO₂-N-SO₂- oder -PCq?-)-Gruppe,-SO ₂ -N-CO-, -SO ₂ -N-SO ₂ - or -PCq? -) - group,

R ein Substituent, der durch Quaternierung eingeführt wurde, z.B. eine aliphatische Gruppe, einschliesslich einer zykloaliphatischen Gruppe, einer gesättigten aliphatischen Gruppe, einer ungesättigten aliphatischen Gruppe, oder einer dieser Gruppen in substituierter Form, z.B. eine Alkylgruppe, insbesondere eine C.-C η-Alkylgruppe, eine Allylgruppe, eine Zykloalkylgruppe, wie eine Zyklopentyl- oder Zyklohexylgruppe, eine substituierte Zykloalkylgruppe, eine substituierte Alkylgruppe, wie eine Oxyalky!gruppe, eine CarboxyalkyLgruppe, eine SulfoalkyLgruppe, eine Sulfatoalkylgruppe, eine Phosphoalkylgruppe, eine Phonphoester-substituierte Alkylgruppe, .;ine Acetoxyalkylgruppe, worin die substituierte Alkylgruppe vorzugsweise von 1 bis k Kohlenstoffatome enthält, wie in /S-Oxyäthyl, j£-Acetoxyäthyl, Sulfopropyl,R is a substituent which has been introduced by quaternization, e.g. an aliphatic group, including a cycloaliphatic group, a saturated aliphatic group, an unsaturated aliphatic group, or one of these groups in substituted form, e.g. an alkyl group, in particular a C.-C η- An alkyl group, an allyl group, a cycloalkyl group such as a cyclopentyl or cyclohexyl group, a substituted cycloalkyl group, a substituted alkyl group such as an oxyalky group, a carboxyalkyl group, a sulfoalkyl group, a sulfatoalkyl group, a phosphoalkyl group, a phonophoester-substituted alkyl group Acetoxyalkyl group, in which the substituted alkyl group preferably contains from 1 to k carbon atoms, as in / S-oxyethyl, j £ -acetoxyethyl, sulfopropyl,

ο»Λ39 109827/1386ο »Λ39 109827/1386

Sulfobutyl-, Phosphopropyl, Sulfatopropyl und Sulfatobutyl, weiter die substituierte Alkylgruppe -A-C-O-B-SO₂-OM, worin M WasserstoffSulfobutyl, phosphopropyl, sulfatopropyl and sulfatobutyl, further the substituted alkyl group -ACOB-SO ₂ -OM, in which M is hydrogen

ist, eine Oniumgruppe oder ein Metallatom, B eine niedere Alkylengruppe bedeutet, wie Methylen, Äthylen, Propylen, oder Butylen, und A bedeutet eine Methylengruppe oder -C-Hp-<^2$>- (Beispiele derartiger, substituierter Alkylgruppen werden in der britischen Patentschrift 886 271 beschrieben, z.B. eine Sulfocarbomethoxymethylgruppe, eine ω-Sulfocarbopropoxymethylgruppe, eine p-(y-Sulfocarbobutoxy)-benzylgruppe), und weiter die substituierte Alkylgruppe -A -W-NH-V-B , worin A₁ eine niedere Alkylengruppe darstellt, wie Methylen, Äthylen, Propylen oder Butylen, B eine Alkylgruppe, eine Aminogruppe, eine substituierte Aminogruppe oder auch ein Wasserstoffatom darstellt, wenn V eine einfache Bindung ist, und W und V je eine -CO-Gruppe, eine -SO -Gruppe oder eine einfache Bindung darstellen, von denen aber wenigstens eine eine -SOp-Gruppe ist (Beispiele solcher substituierter Alkylgruppen werden in der britischen Patentschrift 90^ 332 beschrieben), z.B. eine N-(Methylsulfonyl)-carbamylmethylgruppe, eine y-(Acetylsulfamyl)-propylgruppe oder eine 6-(Acetylsulfamyl)-butylgruppe), oder eine aromatisch substituierte Alkylgruppe, z.B. eine Benzylgruppe, eine Phenyläthylgruppe, eine substituierte Aralkylgruppe wie eine Oxybenzylgruppe, eine Carboxybenzylgruppe, eine Sulfobenzylgruppe, eine halogenierte Benzylgruppe wie eine Brombenzylgruppe, und
R_ und R_ je ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe z.B. eine G -C--Alkylgruppe, vorzugsweise Methyl und Äthyl, eine substituierte Alkylgruppe, wie eine Chlormethylgruppe, eine Arylgruppe einschliesslich einer substituierten Arylgruppe z.B. eine Phenylgruppe, eine Biphenylgruppe oder eine Methoxyphenylgruppe, wobei auf dem Thiazoliumring die R,-Stellung kein Wasserstoffatom aufweist, wenn R_? Wasserstoff bedeutet und umgekehrt.is an onium group or a metal atom, B is a lower alkylene group, such as methylene, ethylene, propylene, or butylene, and A is a methylene group or -C-Hp - <^ 2 $> - (Examples of such substituted alkyl groups are given in the British patent specification 886 271 described, for example a sulfocarbomethoxymethyl group, an ω-sulfocarbopropoxymethyl group, a p- (γ-sulfocarbobutoxy) -benzyl group), and further the substituted alkyl group -A -W-NH-VB, in which A _{1 represents} a lower alkylene group, such as Methylene, ethylene, propylene or butylene, B represents an alkyl group, an amino group, a substituted amino group or a hydrogen atom if V is a single bond, and W and V each represent a —CO group, an —SO group or a simple one Represent a bond, but at least one of which is a -SOp group (examples of such substituted alkyl groups are described in British patent specification 90 ^ 332), for example an N- (methylsulfonyl) -carbamylmethyl group e, a y- (acetylsulfamyl) propyl group or a 6- (acetylsulfamyl) butyl group), or an aromatically substituted alkyl group, for example a benzyl group, a phenylethyl group, a substituted aralkyl group such as an oxybenzyl group, a carboxybenzyl group, a sulfobenzyl group, a halogenated benzyl group such as a bromobenzyl group, and
R_ and R_ each have a hydrogen atom, an alkyl group, e.g. a G -C - alkyl group, preferably methyl and ethyl, a substituted alkyl group such as a chloromethyl group, an aryl group including a substituted aryl group, e.g. a phenyl group, a biphenyl group or a methoxyphenyl group, where on the Thiazolium ring the R, position has no hydrogen atom if R _? Means hydrogen and vice versa.

Thiazoliumverbindungen lassen sich bekanntlich als Ausgangsraaterialien für die Herstellung von Methinfarbstoffen verwenden, die sich für die SpektralsensibiHsierung von fotografischen ßilberhalogenidemulsionsmaterialien eignen.As is known, thiazolium compounds can be used as starting materials use for the production of methine dyes, which are suitable for the Spectral Sensitization of Silver Halide Photographic Emulsion Materials suitable.

1 OR" 'C-I-Λ Λ^6 .1 OR "'CI-Λ Λ ^ 6.

Hinweis auf die Herstellung von bevorzugter Thiazoliumverbindungen folgen nach und in Zusammenhang mit der nachfolgenden Tabelle 2.Reference to the production of preferred thiazolium compounds follow gradually and in connection with the following table 2.

Im erfindungsmässigen fotografischen Eeproduktionsverfahren lässt man die Thiazoliumverbindungen mit Diazoverbindungen kuppeln. Derartige Diazoverbindungen sind die Diazoniumsalze, die wahlweise aus Diazosulfon hergestellt sein können.In the photographic production process according to the invention one leaves couple the thiazolium compounds with diazo compounds. Such diazo compounds are the diazonium salts, which can optionally be obtained from diazosulfone can be made.

Die Diazoniumsalze, die sich für erfindungsmässige Verwendung eignen, können als aromatische Verbindungen bezeichnet werden, die eine Diazogruppe tragen, wovon eine der Valenzen durch ein Kohlenstoffatom des aromatischen Ringes und die andere jValenz durch ein saures Ion eingenommen sind.The diazonium salts, which are suitable for use according to the invention, can be referred to as aromatic compounds that carry a diazo group, one of the valences being replaced by a carbon atom of the aromatic ring and the other jValence occupied by an acidic ion are.

Besonders geeignete Diazoniumverbindungen sind die stabilisierten Diazoniumsalze, vorzugsweise die Zinkchlorid-Doppelsalze und Fluorborate.Particularly suitable diazonium compounds are the stabilized diazonium salts, preferably the zinc chloride double salts and fluoroborates.

Beispiele von geeigneten Diazoniumsalzen sind solche, die sich durch Diazotierung von in der nachfolgenden Tabelle 2 aufgeführten Aminen herstellen lassen.Examples of suitable diazonium salts are those characterized by Diazotization of amines listed in Table 2 below can be prepared.

Table 1

1. p-Amino-N,N-dimethylanilin1. p-Amino-N, N-dimethylaniline

2. p-Amino-N,N-diäthylanilin2. p-Amino-N, N-diethylaniline

3 · p-Amino-N-athyl-N-zJ-oxyathylanilin3 · p-Amino-N-ethyl-N-2-oxyethyl aniline

^. p-Amino-N-äthyl-N-benzylanilin^. p-Amino-N-ethyl-N-benzylaniline

5· p-Amino-phenylmorpholin5 · p-Amino-phenylmorpholine

6. p-Amino-(2,5-diäthoxy)-N-benzoylanilin6. p-Amino- (2,5-diethoxy) -N-benzoylaniline

7· p-Amino-(2,5-dibutoxy)-N-benzylanilin7 · p-Amino- (2,5-dibutoxy) -N-benzylaniline

8. '+-Amino-(2,5-dimethoxy)-V-methyldiphenylsulphid 9· p-Amino-o-äthoxy-N^-diäthylanilin8. '+ -Amino- (2,5-dimethoxy) -V-methyldiphenyl sulphide 9 · p-Amino-o-ethoxy-N ^ -diethylaniline

lO.p-Amino-o-chlor-r^N-diäthylanilin.lO.p-Amino-o-chloro-r ^ N-diethylaniline.

Diazoniumverbindungen, die vorzugsweise zur Bildung von grünen und violetten Farbstoffen durch Kupplung mit den Thiazoliumverbindungen nach der allgemeinen Strukturformel verwendet werden, lassen sich durch Diazotierung von primären aromatischen Aminen herstellen, die in der p-Ste31unc hinnd oMl ich der primären Aminogruppe eine tertiäre Amino-Diazonium compounds, which are preferred for the formation of green and Violet dyes used by coupling with the thiazolium compounds according to the general structural formula can be passed through Produce diazotization of primary aromatic amines, which in the p-Ste31unc hinnd oMl i the primary amino group a tertiary amino

^llV'^ltV) ^llV ' ^ltV) 1 (HU-,'7 / 1 3 861 (HU-, '7/1 3 86

gruppe enthalten, wie z.B. eine Dialkylaminogruppe, in der die Alkylgruppen substituiert sein können·group, such as a dialkylamino group in which the alkyl groups can be substituted

Besonders nützlich in diesem Zusammenhang sind die Diazoniumverbindungen, die den folgenden Strukturformeln entsprechen :Particularly useful in this context are the diazonium compounds, which correspond to the following structural formulas:

BF₁ BF ₁

ZnClZnCl

(Diazo 69) (Diazo(Diazo 69) (Diazo

ZnCl₅" . 2H₂OZnCl ₅ ". 2H ₂ O

(Diazo 8)(Diazo 8)

-OH-OH

(Diazo 11)(Diazo 11)

Thiazoliurnverbindungen, die sich besonders für eine erfindungsmässige Verwendung eignen, sind in der folgenden Tabelle 2 mit deren Schmelzpunkt und der Farbe des durch Kupplung mit dem Diazoniumsalz "Diazo 69" erhaltenen Farbstoffes aufgeführt. .Thiazoliurnverbindungen, which are particularly suitable for an inventive Suitable use are in the following table 2 with their melting point and the color of that obtained by coupling with the diazonium salt "Diazo 69" Dye listed. .

Table 2

109 8 2771386109 8 2771386

Nummernumber

KupplersCoupler

R.R.

Farbe des
Farbstoffes Color of
Dye

Schmelzpunkt Melting point

1
21
2

^C2^H5
HOOC ^C 2 ^H 5
HOOC

CH.CH.

CH,CH,

7
87th
8th

1010

2 52 5

CHCH

CH.CH.

ClCH.ClCH.

H HH H

CH.CH.

CH,CH,

Br grün grünBr green green

grüngreen

Lvji-OCH grün grün grünLvji-OCH green green green

violettviolet

OCH.OCH.

3l3l

violettviolet

269 80269 80

26Ο26Ο

172172

}28O} 28O

110 Olie 185110 Olie 185

179179

109827/1381109827/1381

1111th

1212th

1313th

ClCH,ClCH,

CH,CH,

C „ΗC "Η

2 52 5

C „ΗC "Η

2 52 5

violettschwarz purple black

violett violettviolet violet

violettviolet

>26O 185> 26O 185

OlieOlie

Die Kuppler 1 und 2 lassen sich nach e'inem in der französischen Patentschrift 757 768 beschriebenen Verfahren herstellen. Die Kuppler 3 und ^ lassen sich nach den in der deutschen Patentschrift 908 JkS bzw. der französischen Patentschrift 739 31^ beschriebenen Verfahren herstellen.Couplers 1 and 2 can be produced by a process described in French patent specification 757 768. The couplers 3 and ^ can be produced by the processes described in German Patent 908 JkS and French Patent 739 31 ^.

Kuppler 5 l^sstsieh nach der von E.D. Syeh in ükrain.Khimj.Zhur. _22 (1956) 80 beschriebenen Methode bereiten.■ Die Kuppler 6 und 7 lassen sich nach der von T.Takahoshi und M.Hayami in Yakagaku Zasshi. 8i_ (1961) beschriebenen Methode darstellen.Coupler 5 l ^ sstsieh after that of ED Syeh in ükrain.Khimj.Zhur. _22 (1956) 80. The couplers 6 and 7 can be prepared according to that of T.Takahoshi and M.Hayami in Yakagaku Zasshi. 8i_ (1961) represent the method described.

Kuppler 8 lässt sich nach der von J.L.B. Smith in J.Chem. Soc (1923),Coupler 8 can be made according to the method described by J.L.B. Smith in J. Chem. Soc (1923),

2288 beschriebenen Methode herstellen.2288 described method.

Kuppler 9 lässt sich nach der in der belgischen Patentschrift 652 320Coupler 9 can be according to the in Belgian patent specification 652 320

beschriebenen Methode bereiten.prepare the method described.

Die Kuppler 12 und 13 lassen sich nach dem in der U.S.Patentschrift 2 Ik8 kk-] beschriebenen Verfahren herstellen.Couplers 12 and 13 can be made by the process described in US Pat. No. 2 Ik8 kk-] .

Kuppler 1¹+ lässt sich nach der von B.D» Sych in ükrain./Khim.Zhur. _22Coupler 1 ¹ + can be traced back to that of BD »Sych in ükrain. / Khim.Zhur. _22

(1956) 217 und J7 (1961) 83 herstellen.(1956) 217 and J7 (1961) 83.

Brauchbare Träger oder Schichten, die nach der 'vorliegenden Erfindung in Kopiermaterialien verwendet werden, haben fp-üssigkeitsabsorbierende Eigenschaften, wie z.B. gewöhnliches Holzpapiefr oder Papier aus Lumpen, aber auch Gewebe aus Baumwolle, Zelluloseaee-tat-, viederverwendete Zellulose; mit anderen Worten, alle Typen von gewebtem oder filnarti-Useful supports or layers made in accordance with the present invention Used in copy materials have liquid-absorbent Properties, such as ordinary wooden paper or paper made from rags, but also fabrics made of cotton, celluloseaee-tat-, reused Cellulose; in other words, all types of woven or filnarti-

1 0 9 Γ' ? 7 / 1 3 R 61 0 9 Γ '? 7/1 3 R 6

gem Material, das mit einer Lösung imprägniert werden kann, die eine oder mehrender Diazoniumverbindungen und/oder Kuppler enthält.gem material that can be impregnated with a solution that has a or contains more of the diazonium compounds and / or couplers.

Um transparente Diazodrucke herzustellen, wird eine transparente Folie als Träger verwendet, z.B. eine wasserundurchlässige Harzfolie. In diesem Zusammenhang greift man auf die gewöhnlichen transparenten Filmträger der Silberhalogenidfotografie zurück. Wenn eine wasserundurchlässige Harzfolie als Träger verwendet wird, werden die Bild erzeugenden Chemikalien vorzugsweise in eine hydrophile kolloidale Schicht eingeschlossen, z.B. eine gelatinehaltige Schicht.To make transparent diazo prints, a transparent film is used used as a support such as a waterproof resin sheet. In this context, the usual transparent ones are used Film carrier of silver halide photography back. When a waterproof resin sheet is used as the support, the image generating chemicals are preferably enclosed in a hydrophilic colloidal layer, e.g., a gelatin-containing layer.

Die strahlungsempfindliche Giesszusammensetzung, die eine Diazoniumverbindung enthält, darf alle Arten von anderen Ingredienzien enthalten, z.B. Netzmittel, Substanzen, die beim Erhitzen eine Base erzeugen, oder ein thermisch aktivierbares basenfreisetzendes Material, z.B. Harnstoff und die Substanzen, die für diesen Zweck gebraucht werden, beschrieben z.B. in der britischen Patentschrift 983 3^3 und den französischen Patentschriften 1 376 708 und 1 37& 709, weiterhin optische Aufheller, Pigmente, z.B. Kieselerde, und Antioxidationsmittel, die den Weissgrad der Teile verbessern, in denen die Diazoniumverbindung zerstört worden ist. Brauchbare Antioxidationsmittel sind Thioharnstoff, Askorbinsäure und Allylisothiocyanat in Konzentrationen von 15 bis Gew.-% im Hinblick auf die Diazoniumsalze·The radiation-sensitive casting composition, which contains a diazonium compound, may contain all kinds of other ingredients, e.g. wetting agents, substances that generate a base when heated, or a thermally activatable base-releasing material, e.g. urea and the substances that are used for this purpose are described for example in British patent specification 983 3 ^ 3 and French patents 1,376,708 and 1,37 & 709, furthermore optical brighteners, pigments, for example silica, and antioxidants which improve the whiteness of the parts in which the diazonium compound has been destroyed. Useful antioxidants are thiourea, ascorbic acid and allyl isothiocyanate in concentrations of 15 to wt -.% In terms of the diazonium ·

Bevorzugte Mengen von Diazoniumverbindung und Kuppler bewegen sich in den Grössenordnungen von 0,1g bis 0,5 g bzw. 0,1g bis 1,5 g pro m2.Preferred amounts of diazonium compound and coupler range in in the order of magnitude from 0.1 g to 0.5 g or 0.1 g to 1.5 g per m2.

Eine gute Lagerungsstabilität einer Giesszusammensetzung, die eine Diaeoniumverbindung und einen Kuppler gemäss der allgemeinen Formel (1) enthält, kann erreicht werden, indem man in einer Mischung besagter Verbindungen eine Säure verwendet, z.B. Zitronensäure, Weinsäure, Borsäure, Trichloressigsäure, Tribromessigsäure, Sulfosalicylsäure, Phosphorsäure oder 1,3,6-Naphthalintrisulfonsaures Dinatriumsalz in einer Menge von 100 bis 200 Gew.-# hinsichtlich des Diazoniumsalzes.A good storage stability of a casting composition that has a Diaeonium compound and a coupler according to the general formula (1) can be achieved by using an acid in a mixture of said compounds, e.g. citric acid, tartaric acid, Boric acid, trichloroacetic acid, tribromoacetic acid, sulfosalicylic acid, Phosphoric acid or 1,3,6-naphthalenetrisulfonic acid disodium salt in an amount of 100 to 200 wt .- # in terms of the diazonium salt.

Es können alle bekannten Verfahren, die eine vorzeitige Kupplung verhindern, angewendet werden, damit man ein Aufzeichnungsmaterial erhält, das eine möglichst hohe 'Lagerungsstabilität hatt In diesem Zusammenhang wird erwähnt, dass man z.B. die Diazoniumverbindung und den Kuppler mittels einer schmelzbaren Schicht oder Kapsel auseinanderhalten kann.All known methods that prevent premature coupling can be used. be used so that a recording material is obtained which has the highest possible storage stability. In this context it is mentioned that e.g. the diazonium compound and can keep the coupler apart by means of a fusible layer or capsule.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die vorliegende Erfindung·The following examples illustrate the present invention

example 1

Eine Giesszusammensetzung wird hergestellt, indem- die folgenden Ingredienzien bis zur Auflösung ihrer wasserlöslichen Verbindungen gemischt werden :A casting composition is made by using the following ingredients be mixed until their water-soluble compounds dissolve:

p-Diäthylaminobenzoldiazoniumtetrafluorborat (Diazo 69)p-Diethylaminobenzene diazonium tetrafluoroborate (Diazo 69)

2,3-Dimethyl-thiazoliumathyltolusulfonat2,3-dimethyl thiazolium ethyl tolus sulfonate

Zitronensäurecitric acid

Naphthalintrisulfonsaures TrinatriumsalzNaphthalene trisulfonic acid trisodium salt

25 % wässrige Lösung von Naphthalintrisulfonsaurem Dinatriumsalz25 % aqueous solution of naphthalene trisulfonic acid disodium salt

Harnstoff kolloidale Kieselerde (Silica) Saponin mit Wasser aufgefüllt aufUrea colloidal silica (silica) saponin made up with water

Die Mischung wird in einem Verhältnis von 19 g pro m2 auf einen weissen Papierträger gestrichen und nach dem Trocknen durch ein Strichdiapositiv in einem gewöhnlichen Diazotypie-Kopierapparat ultravioletter Strahlung ausgesetzt.The mixture is white in a ratio of 19 g per m2 Paper carrier coated and after drying through a line slide in an ordinary diazotype copier, ultraviolet radiation exposed.

Die Entwicklung erfolgt durch eine Behandlung mit gasförmigem Ammoniak»The development takes place through a treatment with gaseous ammonia »

Ein positiver grüner Abdruck auf einem weiesen Hintergrund wird dadurch unmittelbar gebildet.This creates a positive green imprint on a white background formed immediately.

In gleichen Umetänden liefern die Kuppler 9-1** der Tabelle 2 positive violette Bilder.To the same extent, couplers 9-1 ** of Table 2 give positive results purple images.

Example 2

Din mit einer Gelatinehaftachicfat vortehener fotografischer Zelluloae- Din vortehener with a Gelatinehaftachicfat photographic Zelluloae-

ανΛ39 109827/1386ανΛ39 109827/1386

ββ gG 88th gG koko gG 88th gG 5656 mlml 2020th gG 11 gG 0,0, 5 g5 g 400400 mlml

triacetatträger wird mit der folgenden Giesszusammensetzung überzogen : "Diazo 69" 10 gtriacetate carrier is coated with the following coating composition: "Diazo 69" 10 g

10 gewichtsprozentige
wässrige Lösung von
Perchlorsäure 75 ml10 percent by weight
aqueous solution of
Perchloric acid 75 ml

2,3-Dimethyl-thiazoliumäthyltolusulfonat 10 g2,3-dimethyl-thiazolium ethyl tolus sulfonate 10 g

Saponin 0,5 gSaponin 0.5 g

n-Propanol 100 mln-propanol 100 ml

0,5 gewichtsprozentige0.5 percent by weight

wässrige Gelatinelösung 320 mlaqueous gelatin solution 320 ml

Die Mischung wird in einem Verhältnis von 30 g pro m2 auf einem Träger vergossen und nach dem Trocknen belichtet und entwickelt, wie beschrieben in Beispiel 1.The mixture is applied in a ratio of 30 g per m2 on a support encapsulated and, after drying, exposed and developed as described in Example 1.

Ein positiver transparenter grüner Abdruck der Vorlage wird dadurch gebildet.This creates a positive, transparent green print of the original educated.

Example 3

Beispiel 1 wird wiederholt, jedoch wird statt "Diazo 69" dieselbe Menge von "Diazo 8" verwendet·Example 1 is repeated, but instead of "Diazo 69" the same amount is used used by "Diazo 8" ·

Ein ähnlicher grüner Abdruck auf weissem Hintergrund wird erhalten·A similar green imprint on a white background is obtained

Example ^

Beispiel 1 wird wiederholt, jedoch wird statt "Diazo 69" dieselbe Menge von "Diazo11" verwendet.Example 1 is repeated, but instead of "Diazo 69" the same amount of "Diazo11" is used.

109827/Ί386109827 / Ί386

Claims

Ί .J Diazo recording process, characterized in that in this process a diazo compound is information-wise decomposed and the remaining diazo compound is reacted with a thiazolium compound according to the following general structural formula

R-Il N -RR-II N -R

in which:

X ~ an anion; However, X is absent if the anion is already in the E group is included,

R is a substituent introduced by quaternization,

Rp and R, each a hydrogen atom, including an alkyl group a substituted alkyl group, an aryl group including a substituted aryl group, wherein on the thiazolium ring the R position has no hydrogen atom when Rp is hydrogen means and vice versa.

2. The method according to claim 1, characterized in that the Thiazolium compound is used in a dry diazo process.

3 · The method according to claim 1, characterized in that the Thxazoliumverbindungen is used in a wet diazo process.

^. Process according to Claims 1 to 3 _5, characterized in that one of the xhiazolium compounds listed in Table 2 are used.

5. Process according to Claims 1 to k, characterized in that a diazonium salt is used as the diazo compound.

6. The method according to claim 5, characterized in that a diazonium salt is used which is prepared by diazotization of a primary aromatic amine which contains a tertiary amino group in ρ-division with respect to the primary amino group.

?. The method according to claim 5 or 6, characterized in that the Zinc chloride double salt type or fluoroborate type diazonium salt is.

8. The method according to claim 7, characterized in that the diazonium salt corresponds to one of the following structural formulas:

CH

ZnCl.

or

BF ₁

ZnCl ^ "

ZnCl

9 · Diazo recording material, characterized in that it is a diazo compound decomposable by exposure to ultraviolet radiation and contains a thiazolium compound according to the following general structural formula:

\ -CH,

V VV V

in which:

X is an anion; X ~ is missing, however, if the anion is already contained in R ₁ , /

R is an aliphatic or cycloaliphatic group which is saturated or unsaturated as well as further substituted,

R_ and R, each a hydrogen atom, including an alkyl group a substituted alkyl group, an aryl group including a substituted aryl group, wherein on the thiazolium ring the R, position has no hydrogen atom when R ^ is hydrogen means and vice versa.

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10. Diazo recording material according to claim 9> characterized in that that one of the thiazolium compounds listed in Table 2 is used will.

11. Diazo recording material according to claim 9 or 10, characterized in that that a diazonium salt is used as the diazo compound.

12. Diazo recording material according to claim 11, characterized in that that the diazonium salt was prepared by diazotizing a primary aromatic amine which has a tertiary amino group contains in the p-position with respect to the primary amino group.

13 diazo recording material according to claim 11 or 12, characterized in that that the diazonium compound is of the zinc chloride double salt type or the boroborate type.

1 ^. Diazo recording material according to Claim 13, characterized in that that the diazanium compound corresponds to one of the following structural formulas :

2 52 5

BF ₁

t-t-

ZnCl

2-2-

or

Cl,

ZnCl,

ZnCl ^ "

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