DE2053961A1 - Production of Lippmann emulsions - Google Patents
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Description
A G F A - (J E V A E R T AG LEVERKUSEN 2, NOV.A G F A - (J E V A E R T AG LEVERKUSEN 2, NOV.
Ke rc teilung von Lippmann-Emulsionen.Ke rc division of Lippmann emulsions.
Priorität : Grossbritannien, den 6.November 1969, Anm.Nr. 5^ .539/69 Gevaert-Agfa N.V., Mortsel, Belgien.Priority: Great Britain, November 6, 1969, note no. 5 ^ .539 / 69 Gevaert-Agfa N.V., Mortsel, Belgium.
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf die Herstellung von lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionen, insbesondere auf die Herstellung von feinkörnigen Silberhalogenidemulsionen des Lippmann-Typs, auf feinkörnige Silberhalogenidemulsionen, die nach dieser Methode her- g gestellt werden und auf fotografische Elemente, die wenigstens eine Schicht solcher feinkörnigen Silberhalogenidschicht enthalten.The present invention relates to the production of photosensitive silver halide emulsions, especially in the production of fine-grained silver halide emulsions of the Lippmann type, to fine-grained silver halide, the manufacturing by this method are placed g and containing at least one layer of such fine-grained silver halide in photographic elements, .
Lippmann-Emulsionen, die normal eine durchschnittliche Korngrösse um 50-100 nm haben, sind von besonderer Bedeutung für die Herstellung fotografischer Platten und Filme mit hoher Auflösung für den Gebrauch in der Mikrofotografie und der Astrofotografie, für die Aufzeichnung kernphysikalischer Vorgänge, für die Herstellung von Masken in der Produktion von mikroelektronischen integrierten Schaltungen, zur Anwendung in der Holografie usw.Lippmann emulsions, which normally have an average grain size of 50-100 nm are of particular importance for the manufacture of photographic High resolution plates and films for use in microphotography and astrophotography, for recording nuclear physics Operations for the production of masks in the production of microelectronic integrated circuits for use in holography etc.
Zur Zeit herrscht eine zunehmende Nachfrage für fotografische PlattenThere is currently an increasing demand for photographic plates
und Filme mit Lippmann-Eraulsionsschichten, deren durchschnittliche Korn- ™ grösse weniger als 50 nm ist. Diese Materialien sind von besonderer Bedeutung für Reflektionshologramme, bei denen eine hohe Beugungswirkung und ein hohes Rauschverhältnis gefordert wird.and films with Lippmann emulsion layers, their average grain ™ size is less than 50 nm. These materials are special Significance for reflection holograms, which require a high diffraction effect and a high noise ratio.
Versuche, um Lippmann-Emulsionen herzustellen, deren durchschnittliche Korngrösse kleiner als gewöhnlich, d.h. kleiner als 50 nm ist, indem man die Arbeitsbedingungen während der Ausfällung des Silberhalogenids änderte, sind nicht erfolgreich gewesen; darum hat man versucht, Verbindungen zu gebrauchen, die das Wachstum der Silberhalogenidkristalle während der Ausfällung verzögerten.Attempts to make Lippmann emulsions, their average Grain size is smaller than usual, i.e. smaller than 50 nm by the working conditions during the precipitation of the silver halide changed have not been successful; therefore attempts have been made to use compounds which stimulate the growth of silver halide crystals delayed during precipitation.
GV.if28GV.if28
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Man hat nun gefunden, dass Silberhalogenidemulsionen mit sehr feinem Korn hergestellt werden können, indem man die Ausfällung des Silberhalogenids in einem wässrigen hydrophilen kolloiden Medium ausführt in der Anwesenheit von Verbindungen, die der folgenden allgemeinen Formel entsprechen :It has now been found that silver halide emulsions with very fine Grain can be produced by carrying out the precipitation of the silver halide in an aqueous hydrophilic colloidal medium in the presence of compounds corresponding to the following general formula:
Z »Z »
? C-A-Q-X? C-A-Q-X
in der bedeuten :in which:
Z die notwendigen Atome zum Schliessen eines Imidazol-, Benzimidazol- oder Naphthoimidazol-Kernes, der weiter substituiert sein kann,Z the atoms necessary to close an imidazole, benzimidazole or naphthoimidazole nucleus, which can be further substituted,
Q ein Schwefel- oder Selenatom,Q is a sulfur or selenium atom,
E ein Wasserstoffatom, eine Alkyl mit höchstens 4 C-Atomen, oder eine Arylgruppe,E is a hydrogen atom, an alkyl with a maximum of 4 carbon atoms, or a Aryl group,
A eine Alkylengruppe, z.B. Methylen, Äthylen, Trimethylen usw. die substituiert sein kann, oder durch ein oder mehrere Heteroatome unterbrochen wird, eine -S-Alfcylengruppe, eine substituierte -S-Alkylengruppe und eine -S-Alkylengruppe, die von einem oder mehreren Heteroatomen unterbrochen wird, eine Arylengruppe oder eine substituierte Arylengruppe,A is an alkylene group such as methylene, ethylene, trimethylene, etc. the may be substituted, or is interrupted by one or more heteroatoms, an -S-alfcylene group, a substituted -S-alkylene group and an -S-alkylene group formed by one or more heteroatoms is interrupted, an arylene group or a substituted arylene group,
X eine Alkyl-, Alkenyl- oder Arylgruppe, die alle substituiert seinX is an alkyl, alkenyl, or aryl group, all of which are substituted
können, undcan, and
A und X zusammen mit Q die notwendigen Atome zum Schliessen eines nichtstickstoffhaltigen Heterozyklus, z.B. Thiophen und Tetrahydrothiophen. A and X together with Q are the atoms necessary to complete a non-nitrogenous heterocycle, e.g. thiophene and tetrahydrothiophene.
Die Verbindungen, die der obengenannten allgemeinen Formel entsprechen, enthalten zwei koordinierende Atome für Silber : ein Stickstoffatom des Imidazol-Heterozyklus ist das eine der koordinierenden Atome, und das Q-Atom, d.h. Schwefel oder Selen, ist das andere koordinierende Atom. Diese zweizihnigen Liganden bilden Komplexverbindungen mit Silber und verzögern so das Wachstum der Silberhalogenidkristalle, so dass sehr feine Silberhalogenidkb'rner gebildet werden.The compounds corresponding to the above general formula contain two coordinating atoms for silver: a nitrogen atom des Imidazole heterocycle is that one of the coordinating atoms, and that Q atom, i.e. sulfur or selenium, is the other coordinating atom. These bidentate ligands form complex compounds with silver and thus delay the growth of silver halide crystals, so that very much fine silver halide grains are formed.
Sehr ähnliche Verbindungen, die sich von den Verbindungen der Erfindung nur insofern unterscheiden, dass die -Q-X Gruppe direkt an die heteroizyklische Verbindung angeschlossen ist, z.B. Verbindungen, worin A eineVery similar compounds that differ from the compounds of the invention differ only in that the -Q-X group is directly attached to the heteroicyclic compound, e.g. compounds in which A is a
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chemische Bindung ist, wurden unbrauchbar sein, weil in diesem Fall das Schwefel- oder Selenatom seine koordinierende Eigenschaft hinsichtlich des Silbers verliert. In der Tat, wenn sie direkt an die heterozyklische Verbindung gebunden sind, reagieren die einsamen Elektronenpaare des Schwefel- und Seieuatoms (Q) mit den deJokalisierten oder verstreuten tr-Elektronen des stark elektrcnen-anziehenden Heterozyklus, d.h. sie werden gemeinsam gebunden durch das Ganze des konjugierten Systems. Dies ist nicht der Fall mit den Verbindungen, die der obengenannten allgemeinen Formel entsprechen, da die intervenierende Gruppe A eine Reaktion der einsamen Elektronenpaare des Q-Atoms mit denjr-Elektronen des Kerns verhindert, d.h. die Konjugierung dehnt sich nicht bis zum Q-Atom aus.chemical bond would be useless because in this case that The sulfur or selenium atom loses its coordinating properties with respect to silver. In fact, if they are straight to the heterocyclic Compound are bound, the lone electron pairs of the sulfur and Seieu atoms (Q) react with the deJocalized or scattered ones tr-electrons of the strongly electron-attracting heterocycle, i.e. they are bound together by the whole of the conjugated system. This is not the case with the compounds corresponding to the above general formula, since the intervening group A is one Reaction of the lone electron pairs of the Q atom with the jr electrons of the nucleus is prevented, i.e. the conjugation does not extend to the Q atom.
Beim Gebrauch von Verbindungen nach der obengenannten allgemeinen Formel A während des Ausfällungsvorganges dee Silberhalogenids können homogene Lippmann-Emulsionen hergestellt werden mit einer mittleren Korngrösse, die wesentlich kleiner ist als bei der Abwesenheit besagter Verbindungen, so dass die Emulsionen, die man erhält, praktisch ohne"'Streuung sind.When using compounds according to the above-mentioned general formula A during the precipitation process of the silver halide, homogeneous Lippmann emulsions can be produced with an average grain size that is significantly smaller than in the absence of said compounds, so that the emulsions that are obtained practically without "'Scatter are.
Die Verbindungen oder die Lösung der Verbindungen, die nach der vorliegenden Erfindung gebraucht werden, werden gewöhnlich in die wässrige hydrophile kolloidale Mischung, besonders in wässrige Gelatine, in die das Silberhalogenid ausgefällt wird, eingelagert. Sie können in Mengen gebraucht werden, die innerhalb weiter Grenzen variieren, vorzugsweise zwischen 2 g und 20 g pro Mol Silberhalogenid.The compounds or the solution of the compounds according to the present invention Invention are usually used in the aqueous hydrophilic colloidal mixture, especially in aqueous gelatin, in the the silver halide is precipitated, stored. They can be used in amounts which vary within wide limits, preferably between 2 g and 20 g per mole of silver halide.
Das Verhältnis des hydrophilen Kolloidbindemittels zum Silberhalogenid ™ in den feinkörnigen Emulsionen nach der vorliegenden Erfindung ist vorzugsweise zwischen 0,2 und 6,0 enthalten«The ratio of the hydrophilic colloid binder to the silver halide ™ in the fine-grain emulsions according to the present invention is preferably comprised between 0.2 and 6.0 «
Das hydrophile Kolloid, das als Träger für das Silberhalogenid gebraucht wird, kann irgendeine der gewöhnlichen hydrophilen Kolloide sein, die in fotografischen lichtempfindlichen Emulsionen gebraucht werden, z.B. Gelatine, Albumin, Zein, Kasein, Alginsäure, Kollodium, ein Cellulosederivat wie Carboxymethylcellulose, ein synthetisches hydrophiles Kolloid wie Polyvinylalkohol und Poly-N-vinylpyrrolidon usw., jedoch wird Gelatine bevorzugt. Wenn es gewünscht wird, können zueinander passendeThe hydrophilic colloid used as a carrier for the silver halide can be any of the common hydrophilic colloids used in photographic photosensitive emulsions, e.g. Gelatin, albumin, zein, casein, alginic acid, collodion, a cellulose derivative such as carboxymethyl cellulose, a synthetic hydrophilic colloid such as polyvinyl alcohol and poly-N-vinyl pyrrolidone, etc., but gelatin is preferred. If desired, they can be matching
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Mischungen von zwei oder mehr Kolloiden gebraucht werden, um das Silberhalogenid zu verteilen·Mixtures of two or more colloids are needed to distribute the silver halide
Verschiedene Silbersalze können als lichtempfindliche Salz verwendet werden wie Silberbromid, Silberchlorid oder gemischte Silberhalogenide wie S&berchlorbromid, Silberbromjodid und Silberchlorbromjodid. Emulsionen, die Silberbromid oder Silberchlorid enthalten oder eine Mischung von Silberchlorid und Silberbromid und solche Emulsionen, die kleine Mengen Silberjodid bis zu 8 % enthalten, werden bevorzugt.Various silver salts can be used as the photosensitive salt such as silver bromide, silver chloride, or mixed silver halides such as silver chlorobromide, silver bromoiodide and silver chlorobromoiodide. Emulsions containing silver bromide or silver chloride or a mixture of silver chloride and silver bromide and those emulsions containing small amounts of silver iodide up to 8 % are preferred.
Nach der Ausfällung der Silberhalogenidkörner in der Anwesenheit der Verbindungen, die nach der vorliegenden Erfindung gebraucht werden, werden die Emulsionen gewaschen, umdie wasserlöslichen Salze zu entfernen, worauf diese Emulsionen sowohl chemisch wie auch spektral sensibilisiert werden können.After the precipitation of the silver halide grains in the presence of the Compounds which are used according to the present invention, the emulsions are washed to remove the water-soluble salts, whereupon these emulsions can be sensitized both chemically and spectrally.
Sie können spektral sensibilisiert werden durch irgendeinen der bekannten spektralen Sensibilisatoren wie Cyanine und Merocyanine für fotografische Silberhalogenidmaterialien· Sie können chemisch sensibilisiert werden mittels Schwefelverbindungen, z.B. Allylthiocyanat, Allylthioharnstoff, Natriumthiosulfat usw. Sie können auch durch Reduktionsmittel sensibilisiert werden, z.B. Zinnverbindungen, Imino-aminomethansulfinsäure und ihre Derivate, Kadmiumsalze und kleine Mengen Edelmetallverbindungen wie von Gold, Platin, Palladium, Iridium, Ruthenium und Rhodium. Die erfindungsgemässen Emulsionen können auch Verbindungen enthalten, die die Emulsion durch Entwicklungebeschleunigung seneibilisieren, z.B. quaternäre Ammoniumverbindungen und Verbindungen des Polyoxyalkylen-Typs.They can be spectrally sensitized by any of the known ones spectral sensitizers such as cyanines and merocyanines for silver halide photographic materials · They can be chemically sensitized using sulfur compounds, e.g. allyl thiocyanate, allyl thiourea, Sodium thiosulfate etc. You can also be sensitized by reducing agents e.g. tin compounds, imino-aminomethanesulfinic acid and their derivatives, cadmium salts and small amounts of precious metal compounds such as gold, platinum, palladium, iridium, ruthenium and rhodium. the inventive emulsions can also contain compounds which sensitize the emulsion by accelerating development, e.g. quaternary ammonium compounds and polyoxyalkylene type compounds.
Weiter können die Emulsionen Schleierschutzmittel und Stabilisatoren enthalten, z.B. heterocyclische stickstoffhaltige Thioxoverbindungen, wie .Benzthiazolin-2-thion und 1-Phenyl-2-tetrazolin-5-thion, Verbindungen des Hydroxytriazolpyrimidin-Typs wie 5-Methyl-7-hydroxy-s-triazol£i, 5-aJ pyrimidin und Quecksilberverbindungen.The emulsions can also contain anti-fog agents and stabilizers, e.g. heterocyclic nitrogen-containing thioxo compounds such as .Benzthiazoline-2-thione and 1-phenyl-2-tetrazoline-5-thione, compounds of the hydroxytriazolpyrimidine type such as 5-methyl-7-hydroxy-s-triazole £ 1,5-aJ pyrimidine and mercury compounds.
In den Emulsionen nach der vorliegenden Erfindung können alle Härter für hydrophile Kolloide gebraucht werden, z.B. Formaldehyd, Dialdehyde, Diketone, halogenierte Aldehydsäuren wie Mucochlorsäure und Mucobromsäure' usw.In the emulsions according to the present invention, all hardeners for hydrophilic colloids are used, e.g. formaldehyde, dialdehydes, Diketones, halogenated aldehydic acids such as mucochloric acid and mucobromic acid ' etc.
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Die Emulsionen könu:;!i ai*f cine grosee Anzahl "von fotografischen Emulsions trägern vergossen werden. Typische Träger sind Celluloseesteri'ilm, PolyvinylacetaI i'ilra, Polystyrolfilm, PolyäthylenterephthaLatfilm und veiw«iuite Filme von harzähnlichen Materialien, sowohl wie Papier und Glas.The emulsions can:; i ai * f cine large number "of photographic Emulsion carriers are cast. Typical carriers are cellulose ester films, Polyvinyl acetal i'ilra, polystyrene film, polyethylene terephthalate film and veiw «iuite films of resin-like materials, as well as Paper and glass.
Das folgende Beispiel veranschaulicht die vorl.legende Erfindung.The following example illustrates the present invention.
Eine Silberbromideinulsxon, die 23 g Silberbromid und 65 g Gelatine enthielt, wurde hergestellt, indem man gleichzeitig eine wässrige Silbernitratlösung und eine wässrige Kaliumbromidlösung in eine 10 #ige wässrige Gelatinrlösung gab. Die Bedingungen der Ausfällung wurden eingestellt, so dass man eine Lippmann-Emulsion mit einer durchschnittlichen Korngrösse von 67 nm erhielt. Einzelheiten zur Herstellung von Lippmann-Emulsionen kann man u.a» Anden in P.Glafkides "Photographic Chemistry" Band 1, 1958, Fountain Press, London.A silver bromide emulsion containing 23 g of silver bromide and 65 g of gelatin, was prepared by simultaneously adding an aqueous silver nitrate solution and an aqueous potassium bromide solution into a 10 # solution aqueous gelatin solution. The conditions of the precipitation were adjusted so that a Lippmann emulsion with an average grain size of 67 nm was obtained. Details on how to make Lippmann emulsions can be found in »Andes in P.Glafkides" Photographic Chemistry "Volume 1, 1958, Fountain Press, London.
Unter völlig gleichen Arbeitebedingungen wurden andere Emulsionen hergestellt mit dem Unterschied, dass die 10 #ige wässrige Gelatine-Lösung in die das Silberbromid gefällt wurde, jetzt eine der Verbindungen enthielt, die in untenstehender Tabelle aufgeführt sind in einer Menge von 8,5 g Verbindung pro Hol Silbernitrat.Other emulsions were prepared under exactly the same working conditions with the difference that the 10 # aqueous gelatine solution into which the silver bromide was precipitated now contained one of the compounds, which are listed in the table below in a quantity of 8.5 g of compound per hol of silver nitrate.
Die durchschnittliche Korngrösse des Silberbromids wurde durch Trübungsmessung bestimmt.The average grain size of the silver bromide was determined by measuring the turbidity certainly.
Die erhaltenen Ergebnisse nind in der untenstehenden Tabelle aufgeführt und zeigen, dass die Verbindungen der obigen allgemeinen Formel das Wachstum der Silberhalogenidkorner verzögern·The results obtained are shown in the table below and show that the compounds of the above general formula retard the growth of the silver halide grains
Nr. ·No. ·
Zugefügte VerbindungAdded connection
Durchschnittliche Korngrösse in nmAverage grain size in nm
nonenone
C-CiL-U-CH-CC-CiL-U-CH-C
αν.428αν.428
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HO S-HO S-
V-(CHj-S-CH-N V- (CHj-S-CH-N
HO S-HO S-
,N, N
ν < 3 ιν <3 ι
C-CH_-S-C-CH,-C-CHC-CH_-S-C-CH, -C-CH
N HN H
SO HSO H
H
NH
N
C -IlC -Il
I II I
XC-(CHO)_-S-CH X C- (CH O ) _- S-CH
II NII N
HO S-HO S-
'C-S-CH-CH-S-CH-CII 2 2 d 'CS-CH-CH-S-CH-CII 2 2 d
3939
48.548.5
4646
αν.428αν.428
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Die Verbindungen, die in dem obengenannten Beispiel gebraucht wurden, können zubereitet werden, wie es in den folgenden Herstellungen beschrieben ist·The compounds used in the above example can be prepared as described in the following preparations
Herstellung 1 : Verbindung 1 Production 1 : connection 1
Zu einer !Suspension von 83,2 g (0,5 Mol) 2-Chlormethylbenzimidazol in 350 ml Äthanol wurde eine Lösung von 93 g (0,5 Mol) des Natriumsalzes von 2-Mercaptomethylbenzimidazol gegeben. Die Mischung wurde vier Stunden gerührt, am Rückflusskühler erhitzt und dann durch Verdampfen konzentriert. Der Rückstand wurde mit Wasser gewaschen und umkristallisiert aus einer Mischung von 250 ml Wasser und 750 ml Methanol. Das erhaltene Produkt wurde im Vakuum bei 80°C getrocknet. Ausbeute : 37,5 g«To a suspension of 83.2 g (0.5 mol) of 2-chloromethylbenzimidazole in 350 ml of ethanol became a solution of 93 g (0.5 mol) of the sodium salt given by 2-mercaptomethylbenzimidazole. The mix turned out to be four Stirred for hours, heated on the reflux condenser and then by evaporation concentrated. The residue was washed with water and recrystallized from a mixture of 250 ml of water and 750 ml of methanol. That product obtained was dried in vacuo at 80.degree. Yield: 37.5 g «
Herstellung 2 : Verbindung 2 Production 2 : connection 2
12,7 g von 3,^-Diaminobenzolsulfonsäure und 8 g ^-Methylthiopropionsäure wurden 12 Stunden in 100 ml 6N Chlorwasserstoffsäure am Rückflusskühler erhitzt. Die Lösung wurde über Aktivkohle filtriert, die Chlorwasserstoff säure verdampft und der Rückstand aus Wasser umkristallisiat. Ausbeute : 8g.12.7 g of 3, ^ - diaminobenzenesulfonic acid and 8 g of ^ -Methylthiopropionic acid were refluxed in 100 ml of 6N hydrochloric acid for 12 hours heated. The solution was filtered through activated charcoal, the hydrochloric acid was evaporated and the residue was recrystallized from water. Yield: 8g.
Herstellung 3 : Verbindung 3 Production 3 : connection 3
20,6 g von 3^-Diaminobenzolsulfonsäure und 21,5 g (Phenylselen)-essigsäure, hergestellt nach J.Chem.Soc, 1928, 22931 wurden 12 Stunden in 500 ml 6N Chlorwasseratoffsäure und 200 ml Dioxan am Rückflusskühler erhitzt. Die Lösung wurde über Aktivkohle filtriert, die Lösungsmittel Λ wurden abgedampft, und der Rücketand wurde in Alkali aufgeschlossen. Die Lösung wurde filtriert und angesäuert, worauf der entstandene feste Stoff filtriert und aus Wasser uakrietallisiert wurde. Ausbeute :8g.20.6 g of 3 ^ -diaminobenzenesulfonic acid and 21.5 g (phenylselenic) acetic acid, prepared according to J.Chem.Soc, 1928, 22931, were refluxed in 500 ml of 6N hydrochloric acid and 200 ml of dioxane for 12 hours. The solution was filtered through activated charcoal, the solvents Λ were evaporated and the residue was digested in alkali. The solution was filtered and acidified, whereupon the resulting solid was filtered and crystallized from water. Yield: 8g.
Herstellung 4 : Verbindung k Establishment 4 : connection k
9k g von 3»^-Diaminobenzolsulfoneaure und 84 g (Phenylthio)-essigsäure wurden 12 Stunden in 2,6 Liter 6 N Chlorwasserstoffsaure am Rückflusskühler erhitzt. Die Lösung wurde über Aktivkohle filtriert, die Chlorwasserstoffsäure abgedampft und der Rückstand aus Methanol umkristailisiert. Ausbeute : 69 g· 9k g of 3 »^ - diaminobenzene sulfonic acid and 84 g (phenylthio) acetic acid were refluxed in 2.6 liters of 6N hydrochloric acid for 12 hours. The solution was filtered through activated charcoal, the hydrochloric acid was evaporated and the residue was recrystallized from methanol. Yield: 69 g
"109820/U78"109820 / U78
Herstellung 5Manufacturing 5 '· '· Verbindung 5Connection 5
Zu einer Lösung von 8,2 g von 2-Mercaptomethylbenzimidazol und 2,7 g Natriummethylat in 100 ml Methanol wurden 8,2 g von 1,1,3-Trimethylpropansulton gegeben, worauf das Ganze zwei Stunden am Rückflusskühler erhitzt wurde. Die Lösung wurde über Aktivkohle filtriert, das Methanol abgedampft, und der Rückstand in Alkali aufgeschlossen. Die Lösung wurde filtriert und angesäuert. Durch Kristallisation aus Wasser erhielt man 3 g·To a solution of 8.2 g of 2-mercaptomethylbenzimidazole and 2.7 g Sodium methylate in 100 ml of methanol was 8.2 g of 1,1,3-trimethylpropane sultone given, whereupon the whole thing was refluxed for two hours. The solution was filtered through activated charcoal, the methanol evaporated, and the residue digested in alkali. The solution was filtered and acidified. Obtained by crystallization from water man 3 g
Herstellung 6 : Verbindung 6 Production 6 : connection 6
Diese Verbindung wurde hergestellt wie besphrieben in Ber. j?0, 815This connection was established as described in Ber. j? 0, 815
Herstellung 7 : Verbindung 7 Production 7 : Connection 7
Zu einer Lösung von 23, *t g (0,1 Mol) von N-Monoäthyl-^-sulfo-o-phenylendiamin
in 200 ml von 5N Chlorwasserstoffsäure wurden 13»^ g (0,1 Mol)
Methylmercaptobuttersäure gegeben· Die Mischung wurde 12 Stunden am
Rückflusskühler erhitzt und dann durch Verdampfen konzentriert. Der Rückstand wurde in· 5N Natriumhydroxid gelöst, filtriert und durch Zugabe
von Essigsäure gefällt. Nach der Abnutschung wurde das Produkt aus 150 ml Wasser umkristallisiert.
Ausbeute : 20 g.To a solution of 23.0 tg (0.1 mol) of N-monoethyl - ^ - sulfo-o-phenylenediamine in 200 ml of 5N hydrochloric acid was added 13 »^ g (0.1 mol) of methyl mercaptobutyric acid Heated at the reflux condenser for hours and then concentrated by evaporation. The residue was dissolved in 5N sodium hydroxide, filtered and precipitated by adding acetic acid. After suction filtration, the product was recrystallized from 150 ml of water.
Yield: 20 g.
Herstellung 8 : Verbindung 8 Production 8 : connection 8
Zu einer Lösung von 5^8 g des Dinatriumsalzes von 2-Mercapto-5(6)-Bulfobenzimidazol in 250 ml Dimethylformamid wurde langsam unter Rühren eine Lösung von 2.3 g von 2-Chloräthylthioäthan in 50 ml Dimethylformamid gegeben. Die Temperatur wurde drei Stunden zwischen 80 und 900C gehalten. Das gebildete Natriumchlorid wurde abfiltriert und das Dimethylformamid abgedampft. Der gebildete braune feste Stoff wurde in Alkali aufgeschlossen, über Aktivkohle filtriert und angesäuert. Das ausgefällte Produkt wurde aus Wasser umkristallisiert. Ausbeute : 36 g. A solution of 2.3 g of 2-chloroethylthioethane in 50 ml of dimethylformamide was added slowly with stirring to a solution of 5 ^ 8 g of the disodium salt of 2-mercapto-5 (6) -ulfobenzimidazole in 250 ml of dimethylformamide. The temperature was kept between 80 and 90 ° C. for three hours. The sodium chloride formed was filtered off and the dimethylformamide was evaporated. The brown solid formed was digested in alkali, filtered through activated charcoal and acidified. The precipitated product was recrystallized from water. Yield: 36 g.
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