DE2052169A1 - - Google Patents

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DE2052169A1
DE2052169A1 DE19702052169 DE2052169A DE2052169A1 DE 2052169 A1 DE2052169 A1 DE 2052169A1 DE 19702052169 DE19702052169 DE 19702052169 DE 2052169 A DE2052169 A DE 2052169A DE 2052169 A1 DE2052169 A1 DE 2052169A1
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Description

' Patentanwälte *-~'Patent Attorneys * - ~

Xerox Corporation Dipl.Ing.F.Weickmann, " z#482 Xerox Corporation Dipl.Ing.F.Weickmann, " z # 482

Rochester, Hew York 14603 DlpUnQ.H.Welckroann,DIpI Ph^r-R- (xD/l6/;5) Rochester, Hew York 14603 DlpUnQ.H.Welckroann, DIpI Ph ^ rR- (xD / l6 / ; 5)

Oiol Ina F. A. Weickmann, Dipl. Cham. B. hudbf 8 München 27, Höhlstr. 22Oiol Ina F. A. Weickmann, Dipl. Cham. B. hudbf 8 Munich 27, Höhlstr. 22nd

Verfahren zur Herstellung von kugeligen Glasperlen sowie deren Verwendung als Träger für elektrostatographische Entwickler Process for the production of spherical glass beads and their use as a carrier for electrostatographic developers

Die Erfindung liegt auf dem Gebiet der Elektrostatographie und betrifft ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von kugeligen Glas-Perlen, die als Träger für elektrostatographische Entwickler geeignet sind.The invention is in the field of electrostatography and relates to an improved process for the production of spherical glass beads which are used as supports for electrostatographic Developers are suitable.

Die Xerographie ist ein Beispiel für ein elektrostatographisches Verfahren. Der grundlegende xerographische Prozeß, wie er von G. F. Carlson im US-Patent Nr. 2 297 691 beschrieben wurde, besteht darin, daß man eine gleichmäßige elektrostatische Ladung auf eine photo-leitende Isolierschicht aufbringt und die Schicht einem Licht-und-Echatteri-Bild aussetzt, wodurch die Ladung auf die belichteten Steiler.' der Schicht verteilt v/ird; das erhaltene latente elektrostatische Bild wird dann entwickelt, ' indem man ein fein-verteilte?, elektroskopisches Material (den sog. "toner") darauf niederschlägt. Der "toner" wird normalerv/ei.se von belaclonen Teilen der Schicht angezogen, wodurch ein dem latenten-elektrostatischen Bild entsprechendes Bild entsteht, welches ,dann auf einen Träger, v/ie Papier, übertragen werden kann. Das übertragen*:! Bild v/ird üblicherweise durch Wärme auf der Trüge ro be rf lache fixiert; dieser Schritt kann aber faioh durch andere Fixiermittel, wie z.B. Behind lung mit Iiösun.;;c;mit teln oder Ü, ersetzt worden.Xerography is an example of an electrostatographic Procedure. The basic xerographic process as described by G. F. Carlson in U.S. Patent No. 2,297,691 consists in applying a uniform electrostatic charge to a photoconductive insulating layer and the Exposing the layer to a light-and-echatteri image, causing the Charge on the exposed steeper. ' the layer is distributed; the resulting electrostatic latent image is then developed, ' by using a finely divided? electroscopic material (den so-called "toner") is reflected on it. The "toner" becomes normalerv / ei.se attracted by belaclonen parts of the layer, creating a an image corresponding to the latent-electrostatic image is created, which can then be transferred to a carrier, ie paper. The transfer * :! Image is usually created by heat on the Wearing ro be rf pool fixed; but this step can go through other fixatives, such as disability with dissolving. ;; c; with teln or Ü, has been replaced.

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Es sind viele Methoden bekannt, um die elektroskopischen Teilchen auf das z:i entwickelnde, latente elektrostatische Bild aufzubringen. Eine Entwicklungsmethode, wie sie von E. N. '»Vise im US-Patent Nr. 2 618 552 beschrieben wurde, ist die sog. "cascade"-Eritwicklurig. Hierbei besteht das Entwickler-Material aus relativ großen Träger-Teilchen, welche fein-verteilte "toner"-Teilchen an ihrer Oberfläche haftend enthalten. Die Aufbringung dieses Entwicklers auf die das latente elektrostatische Bild tragende Oberfläche erfolgt durch kaskaden-artiges Rollen. Die Zusammensetzung der "toner"-Teilchen wird so gewählt, daß sie eine den Träger-Teilchen entgegengesetzte triboelektrische Polarität aufweisen. Y/ern man also ein negativ beladenes%fextfostatisches Bild entwickeln will, muß man eine elektroskopisohe Pulver- und Träger-Kombination wählen, bei der das Pulver triboelektrisch positiv in Bezug auf den Träger ist. Umgekehrt muß man zur Entwicklung eines positiv beladenen latenten elektrostatischen Bildes solche elektroskopischen Pulver und Träger wählen, bei denen das Pulver triboelektrisch negativ in Bezug auf den Träger ist. Diese triboelektrischen Beziehungen zwischen Pulver und Träger hängen von ihren relativen Stellungen in der triboelektrischen Reihe ab; dort sind die Materialien so angeordnet, daß jeder Stoff positiv elektrisch geladen wird, wenn er mit einem in der Reihe unter ihm stehenden Stoff in Berührung kommt - und umgekehrt negativ elektrisch beladen, wenn er mit einem in der Reihe über ihm stehenden Stoff Kontakt hat. Wem der Entwickler über die das Bild trager.de Oberfläche gerollt wird, werden die "toner"-Teilchen elektrostatisch niedergeschlagen und festgehalten von den beladenen Teilen dos latenten Bilder», während sie auf den Tiicht-beladenen, sog. "background"- Teilen des Bildes nicht niedergeschlagen werden. Die meisten "tpner"-Teilchen, welche sich zufällig auf dem "background" befinden, werden durch den rollendem Träger entfernt; dies beruht offensichtlich auf der grüiior\!n elektrostatischen Anziehung zwischen dom "toner" und dem Trngor (im Vergleich zu der Anziehung zwitnchen "toner" und unbelaifmorn "background"). Die Trägor-Teilchon und die nicht-There are many methods known to make the electroscopic Particles on the z: i developing, latent electrostatic image to raise. A development method such as that proposed by E.N. '»Vise in U.S. Patent No. 2,618,552, the so-called. "cascade" -Eritwicklurig. Here is the developer material of relatively large carrier particles which contain finely divided "toner" particles adhering to their surface. the This developer is applied to the surface carrying the latent electrostatic image in a cascade manner Roll. The composition of the "toner" particles will be like this chosen so that it is opposite to the carrier particles have triboelectric polarity. So Y / ern you get a negative If you want to develop a loaded% fextfostatic image, you have to have a Select electroscopic powder and carrier combination in which the powder is triboelectrically positive with respect to the carrier. Conversely, in order to develop a positively charged electrostatic latent image, one must develop an electroscopic one Choose powder and carrier where the powder is triboelectrically negative with respect to the carrier. This triboelectric Powder and carrier relationships depend on their relative positions in the triboelectric series; there are those Materials arranged in such a way that each substance is positively charged electrically when it is in line with one below it Substance comes into contact - and vice versa, it has a negative electrical charge when it comes into contact with someone standing in a row above it Substance has contact. Whom the developer about the the picture trager.de surface is rolled, the "toner" particles are electrostatically deposited and held by the loaded parts of the latent images », while they are not on the non-loaded, so-called" background "parts of the image get knocked down. Most of the "tpner" particles, which accidentally located on the "background" are removed by the rolling carrier; this is obviously based on the grüiior \! n electrostatic attraction between dom "toner" and to Trngor (compared to attraction between "toner" and unbelaifmorn "background"). The carrier parts and the non-

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benutzten "toner"-Teilchen werden dann im Kreislauf zurückgeführt. Diese Technik eignet sich .besonders gut für die Entwicklung von Strich-Kopien. Die sog. "cascade"-Entwicklung ist die am meisten benutze xerographische Entwicklungstechnik des Handels; ein Mehrzweck- Büro-Kopiergerät auf dieser Basis ist 'in dem US-Patent Nr. 3 099 943 beschrieben.used "toner" particles are then recycled. This technique is particularly suitable for developing line copies. The so-called "cascade" development is the most widely used xerographic development technique in commerce; a multipurpose office copier based on this is described in U.S. Patent No. 3,099,943.

Bei der "cascade"-Entwicklungstechnik läßt man die Träger-Teilchen über die Bild-tragende Oberfläche rollen, sodaß ihre Schwerkraft bzw. Schwung-kraft größer ist als die Anziehungskraft des "toner's" in den Bild-tragenden Oberflächeteilen, welche den "toner" zurückhalten; hierdurch .wird verhindert, daß die Träger-Teilchen an den zurückgehaltenen "toner"-Teilchen haften bleiben. So sollten die Trägerteilchen leicht über die Bild-tragende Oberfläche fließen können, ohne daß man spezielle Mittel ergreifen muß, um das Träger-Material von der Bildtragenden Oberfläche zu entfernen.The "cascade" development technique involves leaving the carrier particles Roll over the image-bearing surface so that its gravitational force or inertia is greater than the force of attraction the "toner" in the image-bearing surface parts which retain the "toner"; this prevents that the carrier particles adhere to the retained "toner" particles. So the carrier particles should easily over the Image-bearing surface can flow without having to take special means to remove the carrier material from the image-bearing Remove surface.

Glasperlen werden üblicherweise bei elektrostatographischen Entwicklungsträgern verwendet; um das Rollen der Träger auf der Bild-tragenden Oberfläche zu erleichtern, sollten diese Pgrlen möglichst kugelig sein.Glass beads are commonly used with electrostatographic development carriers; around the rolling of the carrier on To facilitate the image-bearing surface, these Pgrlen should be as spherical as possible.

Gegenstand .der Erfindung ist ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von kugeligen Glasperlen zur Verwendung in elektrostatographischen Entwicklern.The subject of the invention is an improved method for the production of spherical glass beads for use in electrostatographic developers.

Ein weiterer Gegenstand ist ein verbessertes Verfahren zur Gewinnung eines elektrostatographischen Entwicklungsträgers.Another object is an improved method for obtaining an electrostatographic development carrier.

Ein weiterer Gegenstand ist die Erzielung einer einheitlicheren Größe bei kugeligen Glasperlen.Another object is to achieve a more uniform size in spherical glass beads.

Schließlich ist es noch Ziel der vorliegenden Erfindung, die Entwicklung eines latenten elektrostatographischon Bildes zu verbessern.Finally, it is an object of the present invention to develop an electrostatographic latent image to improve.

BADOR1Q1NAl.BADOR 1 Q 1 NAl.

Diese und andere Erfindungsgegenstände werden in der folgenden Beschreibung näher erläutert.These and other subjects of the invention are explained in more detail in the following description.

Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird fein-verteiltes Glas derart auf einen nicht-benetzenden keramischen Träger aufgebracht, daß die einzelnen Glas-Teilehen voneinander isoliert sind, worauf man das Glas auf eine Temperatur erhitzt, bei der die Teilchen irifo'lge ihrer Oberflächenspannung als praktisch kugelige Perlen hochgezogen werden. Diese kugeligen Glasperlen werden dann bei einem elektrostatographischen Entwicklungsträger verwendet.To carry out the method according to the invention finely divided glass applied to a non-wetting ceramic support in such a way that the individual glass parts are isolated from each other, whereupon the glass is heated to a temperature at which the particles irifo'lge their Surface tension can be pulled up as practically spherical pearls. These spherical glass beads are then used in a electrostatographic development carrier used.

Das erfindungsgemäß als Ausgangsmaterial verwendete Glas kann eines aus der großen Anzahl von Glassorten sein; z.B. lassen sich Gläser auf Basis Soda-Kalk-Kieselsäure, Blei- oder Bariumgläser etc. verwenden, und zwar sowohl in fester als auch in geschmolzener Form. Geht man von festem Glas aus, so muß es durch Sieben auf die gewünschte Größe gebracht werden. Bei geschmolzenem Glas erhält man die gewünschte Größe durch gleichmäßiges- Abschneiden eines kontrollierten geschmolzenen Glasstroms, der aus einem kontinuierlich arbeitenden Glasschmelzofens herauskommt. Durch Auswahl einer geeigneten Öffnungsgröße beim Glasschmelzofen kam man ^ hierbei ebenfalls die Größe der geschmolzenen Glasteilchen be-einflussen.The glass used as a starting material in the present invention can be any of a large number of types of glass; E.g. glasses based on soda-lime-silica, lead or barium glasses etc. can be used, both in solid as well as in molten form. If you start from solid glass, then it has to be sieved to the desired size to be brought. In the case of molten glass, the desired size is obtained by evenly cutting off a controlled one molten glass stream emerging from a continuously operating glass melting furnace. By choice A suitable opening size in the glass melting furnace was also used here to determine the size of the molten glass particles influence.

Von der Teilchengröße des festen oder geschmolzenen Glases, welches als Ausgangsmaterial benutzt wird, hängt die Teilchengröße der daraus hergestellten kugeligen Glasperlen ab. Üblicherweise sollte das Trägermaterial für xerographische Entwickler eine Teilchengröße von ca. 30 - 1000 Mikron haben; deshalb wird die Teilchengröße des als"Ausgangsmaterial verwendeten Glases so eingestellt, daß das Endprodukt eine für xerographische Entwickler-Träger geeignete Teilchengröße hatIt depends on the particle size of the solid or molten glass which is used as the starting material Particle size of the spherical glass beads produced therefrom. Usually the support material for xerographic Developers have a particle size of about 30-1000 microns; therefore, the particle size is called the "starting material." The glass used is adjusted so that the end product has a particle size suitable for xerographic developer carriers

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Das als Ausgangsmaterial verwendete, feste oder geschmolzene Glas, welches die geeignete Teilchengröße hat, wird dann auf einen nicht-benetuenden keramischen Block aufgebracht, d.h. auf einen keramischen Träger, auf dem Glas nicht haften bleibt, und zwar "derart, daß die einzelnen Teilchen sich nicht berühren; hierdurch wird verhindert, daß zwei oder mehr Teilchen verschmelzen, was die Ausbeute an einzelnen kugeligen Teilchen vermindern würde. Als nicht-benetzendes keramisches Material für die Herstellung einen solchen Blockes kann man z.B. Graphit, Chromoxid, Eisenoxid, Zirkonoxid, Aluminiumoxid, sowie Tone verwenden. . ( The solid or molten glass used as the starting material, which has the appropriate particle size, is then applied to a non-usable ceramic block, ie to a ceramic support to which the glass does not adhere, namely "in such a way that the individual particles stick together Do not touch; this prevents two or more particles from fusing, which would reduce the yield of individual spherical particles. Graphite, chromium oxide, iron oxide, zirconium oxide, aluminum oxide, and other non-wetting ceramic materials can be used for the production of such a block Use tones. (

Hach einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegendenAccording to a preferred embodiment of the present invention

Erfindung enthält die Oberfläche des keramischen Blocks, auf den die Glasteilchen aufgebracht werden sollen, viele kleine Eindrücke, die so groß sind, daß sie ein einzelnes Glasteilchen aufnehmen können; hierdurch wird jedes einzelne Teilchen am besten von den benachbarten Teilchen getrennt. Diese Eindrücke haben vorzugsweise eine konische Form, sodaß die Herstellung von kugeligen Perlen erleichtert wird; sie können auf der Oberfläche des Blocks in beliebiger Form angeordnet sein, vorausgesetzt, daß sie voneinander einen genügenden Abstand haben, sodaß die einzelnen Glasteilchen getrennt sind. Die Herstellung . i von geeigneten Eindrücken auf dem Block zur Isolierung der einzelnen Glasteilchen dürfte für den Fachmann aufgrund der hier gegebenen Erläuterungen ohne weiteres möglich sein; zum vollen Verständnis der vorliegerden Erfindung brauchen daher keine weiteren Angaben mehr gemacht zu werden.Invention contains the surface of the ceramic block on which the glass particles are to be applied, many small impressions which are so large that they can accommodate a single glass particle; in this way each individual particle is best separated from the neighboring particles. These impressions are preferably conical in shape so that the manufacture of spherical beads is facilitated; they can be arranged on the surface of the block in any shape, provided that they are spaced from one another by a sufficient distance so that the individual glass particles are separated. The production . i of suitable impressions on the block for isolating the individual glass particles should be readily possible for a person skilled in the art on the basis of the explanations given here; For a full understanding of the present invention, therefore, no further details need to be given.

Die voneinander getrennten Gla3teilchen auf dem nichtbenetzenden keramischen Block werden nun auf eine Tonperatur erhitzt, bei der die Viskosität des Glases ausreichend reduziert ' ist, sodaß die Oberflächenspannung die Glasteilchen in kugelige Perlenform ziehen kann. Die hierzu erforderliche TemperaturThe separate Gla3teilchen on the non-wetting ceramic block are now heated to a Tonperatur, wherein the viscosity of the glass is sufficiently reduced 'so that the surface tension can draw the glass particles in spherical bead form. The temperature required for this

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hängt von der benutzten Glassorte ab; es dürfte auch hier im Rahmen des fachmännischen Können liegen, eine geeignete Temperatur auszuwählen, die das Glas als kugelige Perlen hochziehen läßt. Üblicherweise, erhitzt man die Glasteilchen auf Temperaturen von ca. 65O0C - ca. 12000C, vorzugsweise ca. 900 - 10000C, Bei diesen Temperaturen bilden die Glasteilchen schnell kugelige Perlen, üblicherweise in ca. 2-5 Minuten.depends on the type of glass used; Here, too, it should be within the scope of the skilled person to select a suitable temperature that allows the glass to pull up as spherical pearls. Typically, heating the glass particles to temperatures of about 65O 0 C - 1200 0 C, preferably about 900 to 1000 0 C, at these temperatures, the glass particles rapidly form spherical beads, usually in about 2-5 minutes.

Das Erhitzen der Glasteilchen kann in einem der vielen Arten von Öfen erfolgen, wobei beliebige Wärmequellen verv/endet werden " können; die Auswahl eines geeigneten Apaarates dürfte für den Fachmann ohne weiteres möglich sein. Vorzugsweise wird die Spherodisierung im kontinuierlichen Verfahren u.nter Verwendung eines kontrollierten Tunnel-Ofens durchgeführt; die üblichen Typen enthalten eine Vorheizungs-, Spherodisierungs-, Temper- und Abkühl-Zone. Der nicht-benetzende keramische Block, welcher die Glasteilchen geeigneter Größe enthält, wird der Reihe nach durch die einzelnen Zonen des Ofens befördert, wobei der ganze Prozeß kontrolliert wird.The heating of the glass particles can take place in one of the many types of ovens, and any heat sources can be used; the selection of a suitable apparatus should be readily possible for the person skilled in the art controlled tunnel furnace; the usual types include a preheating, spherodizing, tempering and cooling zone. The non-wetting ceramic block, which contains the glass particles of the appropriate size, is conveyed through the individual zones of the furnace in sequence, whereby the whole process is controlled.

Nachdem die Glasperlen auf dem keramischen Block sich1 gebildet haben, läßt man die Perlen noch auf dem Block auf eine P Temperatur abkühlen, bei der sie sich verfestigen; d.h. die Perlen dürfen keine Temperatur haben, bei der sie aneinander oder an anderen Teilchen kleben. Üblicherweise läßt man die Perlen zunächst auf eine Temperatur von ca. 1000 - 3000C oder niedriger abkühlen, worauf man sie in geeignete Behälter für die nachfolgende Klassifikation nach der Größe überführt. After the glass beads have formed 1 on the ceramic block, the beads are left to cool on the block to a temperature at which they solidify; ie the pearls must not have a temperature at which they stick to one another or to other particles. Usually allowed to the beads initially to a temperature of about 1000 - 300 0 C or lower to cool, after which they transferred into suitable containers for subsequent classification by size.

Die wie oben beschrieben hergestellten kugeligen Glasperlen können dann in üblicher Weise als Kernmaterial für einen elektrostatographischen Entwickler-Träger verwendet werden. So können die Ginsperlen mit einem geeigneten Überzug umhülltThe spherical glass beads produced as described above can then be used in the usual way as core material for a electrostatographic developer carriers can be used. So the gin pearls can be covered with a suitable coating

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werden, der die für einen elektrostatographischen Entwickler-Träger, erforderlichen triboelektrischen Eigenschaften verleiht; d.h. der Träger lädt den "toner" richtig auf, wenn er mit ihm vermischt wird. Als Überzugsmaterial für die Glasperlen verwendet man irgendeines aus der großen Zahl der Überzugsmittel, wie sie bei elektrostatographischen Entwickler-Trägern verwendet werden, üblicherweise Kunststoffe, z.B. Polyolefine, wie Polyäthylen, Polypropylen etc., Vinyl- und Vinyliden--Harze, wie Styrol-, Vinylchlorid-, Vinylacetat-, Acrylnitril-, Methyl-methacrylat-Harze, phenolische Kunststoffe, wie Phenol-Formaldehyd etc., Amin-Harze, wie Melamin-Formaldehyd usw.. (which is necessary for an electrostatographic developer carrier, imparts necessary triboelectric properties; i.e., the carrier properly charges the "toner" when with it is mixed. Any of a large number of coating agents can be used as the coating material for the glass beads, as used in electrostatographic developer carriers, usually plastics, e.g. polyolefins, such as polyethylene, polypropylene etc., vinyl and vinylidene resins such as styrene, vinyl chloride, vinyl acetate, acrylonitrile, Methyl methacrylate resins, phenolic plastics, such as phenol formaldehyde etc., amine resins such as melamine formaldehyde etc. (

Das Überziehen erfolgt nach einem der bekannten Verfahren, z.B. durch Sprühen, Eintauchen, im Wirbelbett, durch Schleudern,. Bürsten etc./Nach einem Verfahren werden die Glasperlen mit einer bindenden Zwischenschicht überzogen und der überzogene Kern dann zu dem trockenen Kunstharz gegeben, mit dem die Glasperlen überzogen werden sollen; hierbei haftet das harzige Überzugsmaterial an der überzogenen Glasperle und bildet so einen Überzug, die mit dem Karnmaterial verschmolzen oder irgendwie verklebt ist. Die Herstellung von elektrostatographischen Trägern ist ausführlicher beschrieben im US-Patent Kr. 2 618 551 (Walkup).,The coating is carried out using one of the known methods, e.g. by spraying, dipping, in a fluidized bed, by centrifuging. Brushes etc./After a process, the glass beads with coated with a binding intermediate layer and the coated core then added to the dry synthetic resin with which the glass beads to be coated; here the resinous coating material adheres to the coated glass bead and thus forms a coating that fused with the carnation material or is somehow stuck together. The manufacture of electrostatographic supports is described in more detail in U.S. Patent Kr. 2 618 551 (Walkup).,

Die erfindungsgemäß hergestellten Glasperlen können auch als nicht-überzogene elektrostatographische Entwickler-Träger verwendet werden. So können z.B. die in der US-Anmeldung Ko. 17 877/68 beschriebenen Glas-Kompositionen, die für die Herstellung nicht-überzogener Träger geeignet sind, nach eiern erfindungsgemüßen Verfahren in kugelige Glasperlen überführt '.verden.The glass beads produced according to the invention can also be used as uncoated electrostatographic developer carriers be used. For example, the US application Ko. 17 877/68 described glass compositions for the Production of non-coated supports are suitable, converted into spherical glass beads by a process according to the invention '.verden.

Als "toner"-Teilchen des Entwicklers kann man irgendeines aus der großen Zahl der "toner"-Katerialien verwenden, die üblicherweise in Entwickler-Kompositionen benutzt v/erden.Any of the large number of "toner" materials that can be used as the developer "toner" particles commonly used in developer compositions.

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Als repräsentative Beispiele von typischen "toner"-Materialien seien genannt: Kopal-Gummi, Sandarac-Gummi, Kunstharze, Cumaron-Inden-Harze, Asphalt, Gilsonit, Phenol-Formaldehyd-Harze, kunstharz-beschichtete Phenol-Formaldehyd-Harze, Methacrylharze , Polystyrol-Harze, Polypropylen-Harze, Epoxy-IIarze, Polyäthylen-Harzp und deren Mischungen. Es wird in diesem Zusammenhang auf die US-Patente Nr. 2 659 670 (Copley), 2 753 308 (Landrigan), 3 079 342 (Insalaco), Re issue-Kr. 25 136 (Carlson") und 2 788 (Rheinfrank et al.) verwiesen.Representative examples of typical "toner" materials are: copal gum, sandarac gum, synthetic resins, coumarone-indene resins, Asphalt, gilsonite, phenol-formaldehyde resins, synthetic resin-coated phenol-formaldehyde resins, methacrylic resins, Polystyrene resins, polypropylene resins, epoxy resins, polyethylene resins p and their mixtures. Reference is made in this connection to U.S. Patents No. 2,659,670 (Copley), 2,753,308 (Landrigan), 3 079 342 (Insalaco), Re issue-Kr. 25,136 (Carlson ") and 2,788 (Rheinfrank et al.).

Der n4".on3r" enthält ein Pigment oder einen Farbstoff, und zwar in in einer solchen Menge, daß sie für die Färbung des "toner's" ausreichend ist; üblicherweise genügen etwa 1 - 10 GeW-fo bezogen auf den "toner". Es kann irgendein Pigment oder Farbstoff avs der großen Zahl der hierfür brauchbaren Stoffe verwendet werden; Voraussetzung ist lediglich, daß er die Eigenschaften des "toner's" nicht negativ beeinflußt. Brauchbar sind z.B. Kohlenstoff, handelsübliche rote, blaue oder gelbe Farbstoffe. Da diese Farbstoffe und/oder Pigmente in der Technik der Xerographie bekannt sind, erübrigt sinh eine ausführliche Aufzählung solcher Farbstoffe oder Pigmente. Der "toner" wird hergestellt, indem man die verschiedenen Komponenten gründlich vermischt, bis eine einheitliche Dispersion des Farbstoffs bzw. Pigments im "toner"-Material entstanden ist. Dann wird das "toner"-Materxal fein verteilt, z.B. bis zu einer Partikelgrcße von unter 30 Mikron, vorzugsweise etwa 2-10 Mikron durchschnittliche Teilchengröße. Die Herstellung von "toner'^Kompositionea ist dem Fachmann wohlbekannt, sodaß sich im Rahmen derThe n4 ".on3r" contains a pigment or a dye in such an amount that it is sufficient to color the "toner"; Usually about 1 - 10 GeW-fo based on the "toner" are sufficient. Any pigment or dye of the wide variety of useful materials may be used; The only requirement is that it does not adversely affect the properties of the "toner". Carbon, commercially available red, blue or yellow dyes, for example, can be used. Since these dyes and / or pigments are known in the art of xerography, a detailed list of such dyes or pigments is superfluous. The "toner" is produced by thoroughly mixing the various components until a uniform dispersion of the dye or pigment in the "toner" material has arisen. The "toner" material is then finely divided, e.g., to a particle size of less than 30 microns, preferably about 2-10 microns average particle size. The manufacture of "toner '^ compositions is well known to the person skilled in the art, so that within the scope of the

vorliegenden Anmeldung eine ausführliche Beschreibung erübrigt. \. present application, a detailed description is superfluous. \.

φ <φ <

Die tftoner"~Teilchen werden mit dem Träger vermischt, wobei diecer eine Ladung erhält, die der Polarität des Trägers entgegengesetzt ist; dadurch haften die "toner"-Partikel am Träger und umhüllen ihn.Das Ausmaß des Kontrastes sowie andereThe TF toner "~ particles are mixed with the carrier, wherein diecer receives a charge which is opposite to the polarity of the carrier; characterized adhere the" toner "particles on the support and envelop ihn.Das extent of the contrast as well as other

109819/1762 «d oneINAL 109819/1762 «d one INAL

photographisohe Eigenschaften des fertigen Bildes können z.T. verändert v/erden, indem man die Mengenverhältnisse von Trägermaterial und "toner" verändert, wobei die Auswahl optimaler Verhältnisse dem Fachmann geläufig ist. Üblicherweise beträgt das· Verhältnis von Träger zu "toner" etwa 250 : 1 bis 25 : 1, je nach dem Material.Photographic properties of the finished image can partly changed v / ground by changing the proportions of carrier material and "toner", the selection being more optimal The skilled person is familiar with conditions. Usually the ratio of carrier to "toner" is about 250: 1 to 25: 1, depending on the material.

Der nach dem erfindur.gsgernäßen Verfahren hergestellte elektrostatische Entwickler kann zur Entv/icklung eines latenten elektrostatischen Bildes benutzt werden, wobei ebenfalls die üblichen Methoden zur Anwendung,gelangen. So sind diese neuen Entwickler insbesondere bei der "cascade"-Sntwicklungsteehnik des xerographischen Verfahrens brauchbar, wie sie oben beschrieben wurde.The one produced by the method according to the invention Electrostatic developer can be used to develop an electrostatic latent image, also using the usual methods of application. So are these new ones Developer especially in "cascade" development technology the xerographic process as described above is useful.

Die Erfindung ist in den folgenden Beispielen näher beschrieben; diese Beispiele erläutern bevorziigte Ausführur.gsformen und sollen den Schutzumfang der Erfindung nicht einschränken. The invention is described in more detail in the following examples; these examples explain preferred embodiments and are not intended to limit the scope of the invention.

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B e i s ρ i e 1 B is ρ ie 1

Zerkleinertes Soda-Kalk-Glas mit einer Teilchengröße von 20 - 35 Mesh wird auf einen nicht-benetzenden Keramik-Block aus Chromoxid aufgebracht, und zwar derart, daß die einzelnen Teilchen sich nicht berühren. Der Block wird in einen
kontrollierten Muffelofen von 10100C gestellt und 5 Minuten darin belassen, bis die Glasteilchen sich soweit erweicht
haben, daß die Oberflächenspannung die Glasteilchen zwingt, eine kugelige Gestalt anzunehmen.
Crushed soda-lime glass with a particle size of 20-35 mesh is placed on a non-wetting ceramic block of chromium oxide in such a way that the individual particles do not touch one another. The block will turn into a
controlled muffle furnace of 1010 0 C and left for 5 minutes until the glass particles softened
have that the surface tension forces the glass particles to assume a spherical shape.

Die kugeligen Glasperlen werden aus dem Ofen entfernt, abgekühlt und mit einem Harzüberzug versehen, wobei die im
Beispiel 1 des US-Patents Nr.-2 613 551 (V/alkup) beschriebenen Methoden zur Anwendung gelangen.
The spherical glass beads are removed from the oven, cooled and given a resin coating, the im
Example 1 of U.S. Patent No. 2,613,551 (V / alkup) can be used.

Der überzogeneyi Träger wird dann mit einem "toner"
vermischt, der aus einem Styrol-(η-Butyl)-methacrylat-Copolymeren, Polyvinylbutyral und Kohlenstoff besteht (vgl. hierzii Beispiel 1 des US-Patents Nr. 3 079 342 (Insalaco). Die erhaltene
Komposition enthält ca. 1 Gew.-$ "toner". Läßt man diesen
Entwickler nach dem "cascade"-Verfahren über ein latentelektrostatisches Bild rollen, welches sich auf einer xerographischen Platte befindet, so erhält man eine gute Entwicklung mit minimalem Niederschlag im "background".
The coated yi carrier is then coated with a "toner"
mixed, which consists of a styrene- (η-butyl) methacrylate copolymer, polyvinyl butyral and carbon (cf. Example 1 of US Pat. No. 3,079,342 (Insalaco)
Composition contains approx. 1 wt .- $ "toner". If you leave this
Rolling developers according to the "cascade" method over a latent electrostatic image, which is located on a xerographic plate, results in good development with minimal precipitation in the "background".

Beispiel 2 In game 2

Zerkleinertes Flint-Glas mit einer Teilchengröße vor.
20 - 25 Mesh wird auf einen nicht-benetzenden Keramik--Block aus Graphit aufgebracht, unrl zwar derart, dnß die einzelnen TeilchoM uich nicht berühren. Der Block wird in einen kontrol
Crushed flint glass with a particle size before.
20-25 mesh is applied to a non-wetting ceramic block made of graphite, in such a way that the individual parts do not touch me. The block is in a control

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BAD ORIGINAL BATH ORIGINAL

lierten Muffelofen von 7320C gestellt und 4 Minuten darin belasset, bis'die Glasteilcher. soweit erweicht sind, daß die Oberflächenspannung die Glasteilchen in eine kugelige Gestalt zwingt. Die kugeligen Glasperlen werden darm aus dem Ofen entfernt und abgekühlt.placed muffle furnace of 732 0 C and left in it for 4 minutes until'die Glasteilcher. are softened to the extent that the surface tension forces the glass particles into a spherical shape. The spherical glass beads are then removed from the oven and allowed to cool.

Nun mischt man die Glasperlen mit einem "torier" aus einen Styrol-(η-Butyl)-methacrylat-Copolymeren, Polyvinylbutyral und Kohlenstoff (vgl. Beispiel 1 des US-ratents Kr. 3 079 342 (Insalaco); die erhaltene Konpsition enthält ca. 0,5 Gew.-fo "toner". Läßt man diesen Entwickler nach de.m "Cascade"-Verfahron über ein latent-elektrostatisches Bild rollen, v/elches sich auf einer xerographischen Platte befindet, so erhält man eine gute Entwicklung mit minimalem Niederschlag im "background".The glass beads are now mixed with a "torier" made from a styrene (η-butyl) methacrylate copolymer, polyvinyl butyral and carbon (see Example 1 of US patent Kr. 3,079,342 (Insalaco); the composition obtained contains approx -fo "toner" is allowed to these developer according de.m "Cascade" -Verfahron roll over a latent electrostatic image, v / hich is located on a xerographic plate. 0.5 wt.., one obtains a good development with minimal precipitation in the "background".

Die erfindungsgemäß hergestellten Glasperlen sind sauber und haben eine einheitlichere Größe als die nach dem üblichen Verfahren hergestellten. Infolge dieser einheitlicheren Größe und der größeren Annäherung an die Kugelgestalt wird bei Verwendung der überzogenen oder nicht-überzogenen Glasperlen als elektrostatographische Entwickler-Träger ein leichteres Rollen des Entwicklers über die Bild-tragende Oberfläche erzielt, wodurch eine wirkungsvolle Übertragung des "toner's" auf die Bild-tragende Oberfläche erleichtert wird.The glass beads produced according to the invention are clean and are more uniform in size than those made by the conventional process. As a result of this more uniform size and the closer to the spherical shape is obtained when using the coated or uncoated glass beads as an electrostatographic developer carrier, an easier rolling of the developer over the image-bearing surface is achieved, whereby an effective transfer of the "toner" to the image-bearing surface is facilitated.

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Claims (1)

P a t e η t η η s ρ r ii c h e P ate η t η η s ρ r ii ch e IiJ) Verfahren zur Herstellung von Kugeligen Glasperlen, ~ . dadurch gekennzeichnet, daß mau Glasteilchen isoliert voneinander auf einem nicht-benctzenden !keramischen Träger auf eine Tomperatur erhitzt, bei der .die Glas-Teilchen aiii kugelige Per] en hoehgezogen werden, worauf man die Perlen abkühlen läßt und dem Ofen entnimmt. IiJ) Process for the production of spherical glass beads, ~. characterized in that glass particles isolated from each other on a non-wetting ceramic support are heated to a temperature at which the glass particles are pulled up into spherical beads, whereupon the beads are allowed to cool and removed from the furnace. 2.) Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch cc Kennzeichnet., daß " die Glasteilchen in fester Form vorliegen.2.) The method according to claim 1, characterized in cc. That "the glass particles are in solid form. 3.) Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Glasteilchen in geschmolzener Form vorliegen. 3.) The method according to claim 1, characterized in that the glass particles are in molten form . A.) Verfahren gemäß Ansprüchen 1-3» dadurch gekennzeichnet, daß der keramische Träger viele kleine Eindrücke enthält, wobei jeweils ein Glasteilchen in einen EMruck gelegt wird A.) Method according to claims 1-3 »characterized in that the ceramic carrier contains many small impressions, one glass particle being placed in each case in an e-print 1J.) Verfahren gemäß Ansprüchen 1-4, dadurch gekennzeichnet, daß die Glasteilchen eine Größe von JO - 1000 Mikron haben, 1 J.) Process according to claims 1-4, characterized in that the glass particles have a size of JO - 1000 microns, fc 6.) Verfahren gernäß Ansprüchen 1 - ί?, dadurch gekennzeichnet, daß die Glasteilchen auf eine Temperatur von ca. 650 C bis ca. 1200 C erhitzt werden.fc 6.) Method according to claims 1 - ί ?, characterized in that that the glass particles are heated to a temperature of approx. 650 C to approx. 1200 C. a fia fi 7.) vör-f^hren zur Herstellung eines eüektrostatographischen - Entwicklere,, dadurch gekennzeichnet, daß man die nach ~ dem Verfahren gefnäß.. Ansprüchen 1 - ,6 erhaltenen Glasperlen mit einem "toner" kombirilrii^y-iwabei letzterer die Glas-' perlen umhüllt. ,,.-■"""7.) Pre-lead for the production of an eüektrostatographischen Developer, characterized in that the glass beads obtained by the process are used. Claims 1-6 with a "toner" kombirilrii ^ y-iwerein the latter the glass- ' enveloped in pearls. ,, .- ■ "" " 8.) Verfahren, giimüß Anspruch 7, dadurch gekonr.zoicTtiWi^. daß8.) Method, giimüß claim 7, characterized konr.zoicTtiWi ^. that mar*·-die Glasperlen vor dem Vermischen mit der "toner* .*^ mit einem Harz-Überzug versieht.mar * · -the glass beads with a resin coating before mixing with the "toner * . * ^". 109819/176?109819/176? BAD ORIGINALBATH ORIGINAL P 20 169.J.1. ιλP 20 169.J.1. ιλ XEROX üOJftOJttMj.'IOIT HGK XERO X üOJftOJttMj.'IOIT HGK PA -LJvIJ- AJlJlVIlU Ο II W;/ UUd 6PA -LJvIJ- AJlJlVIlU Ο II W; / UUd 6 7·) Verwendung dor Glasperlen nach. AnopLUioh 1 bis 6 zusammen mit einöw !'einer zur Ilenatollung eine« elektrostatographi-. sehen Sir&wi ekler s,7 ·) Use after the glass beads. AnopLUioh 1 to 6 together with einöw! 'one to Ilenatollung an «electrostatographic-. see sir & wi ekler s, 8.) Verv/enduiiK goicäß Aticyruch 7, dadurch gekennzeichnet,8.) Verv / enduiiK goicäß Aticyruch 7, characterized in that daß man vor dein Vermischen mit dom Toner mit einem Harzüberzug versehene Glasperlen verwendet.that before you mix with dom toner with a resin coating provided glass beads are used. ίΖ\ΛίΖ \ Λ BAD ORIGINAL 109819/1762 BAD ORIGINAL 109819/1762
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