DE2051930A1 - Process for the treatment of the surfaces of supports for photographic materials - Google Patents
Process for the treatment of the surfaces of supports for photographic materialsInfo
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Description
tATfcNTANWXLTEtATfcNTANWXLTE
22. Oktober 1970 V. 40 158/70 - Ko./DOctober 22, 1970 V. 40 158/70 - Ko./D
Photo Film Co., Ltd Ashigara-Kamigun, Kanagawa, JapanPhoto Film Co., Ltd Ashigara-Kamigun, Kanagawa, Japan
Terfahren zur Behandlung der Oberflächen von Trägern für photographische MaterialienProcess for treating the surfaces of supports for photographic materials
Erfindungsgemäß wird die hydrophobe Oberfläche von Trägern für photographische Materialien hydrophil gemacht, indem die Oberfläche einer elfktrodenlosen Hochfrequenz!entladung mit einer bestimmten Frequenz höher als 1'MHz mit \ oder ohne Torbehandlung der Oberfläche durch Koronaentladung, Ultraviolettbestrahlung und/oder Auftragung eines Unterüberzuges und dergl. ausgesetzt wird. Die Haftung zwischen dem Träger und der photographischen Emulsionsschicht wird dadurch markant verbessert.According to the invention the hydrophobic surface of supports for photographic materials is rendered hydrophilic by coating the surface of a elfktrodenlosen high frequency! Discharge at a certain frequency higher than 1'MHz with \ or without Torbehandlung the surface by corona discharge, ultraviolet irradiation and / or application of a sub-coating and the like. is exposed. The adhesion between the support and the photographic emulsion layer is markedly improved as a result.
Die Erfindung befaßt sich mit einem Verfahren zur Behandlung einer hydrophoben Oberfläche eines Trägers für photographische Materialien, insbesondere mit einem Ver- The invention relates to a method for treating a hydrophobic surface of a support for photographic materials, in particular with a
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fahren zur Behandlung der Oberfläche eines Trägers für ein photographisches Material, bei dem die Oberfläche^entweder vorbehandelt oder unbehandelt, des Trägers einer elektrodenlosen Hochfrequenzentladung mit einer bestimmten Έίβ-quenz höher als 1 MHz ausgesetzt wird.drive to the treatment of the surface of a carrier for a photographic material, in which the surface ^ either pretreated or untreated, the carrier is exposed to an electrodeless high-frequency discharge with a certain Έίβ- sequence higher than 1 MHz.
Allgemein können Filme aus filmbildenden Polymeren, wie Polyethylenterephthalat und Cellulosetriacetat, Barytpapier und mit einem Harz überzogenes Papier (wasserbeständiges Papier) als Träger für photographische Materialien verwendet werden. Außer Barytpapier haben praktisch sämtliche vorstehend aufgeführten Träger eine hydrophobe Oberfläche und es ist in der Praxis unmöglich, eine hydrophile photographische Emulsim direkt auf die Oberfläche des Trägers unter Erzielung einer guten Haftung aufzuziehen. Es wurden deshalb Versuche unternommen, um die Oberfläche des Trägers hydrophil zu machen, indem ein Unterüberzug auf die hydrophobe Oberfläche aufgetragen wird, oder Oberflächenbehandlungen, wie Ultraviolettbestrahlung oder Koronaentladung angewandt werden, um dadurch die Haftung zwischen der Oberfläche unider darauf aufzuziehenden photographischen Emulsionsschicht zu verbessern. Jedoch versagten diese Behandlungen, um die Oberfläche des Trägers ausreichend hydrophil zu machen.In general, films made from film-forming polymers such as polyethylene terephthalate and cellulose triacetate can use baryta paper and resin-coated paper (water-resistant paper) as a support for photographic materials be used. With the exception of baryta paper, practically all of the supports listed above are hydrophobic Surface and in practice it is impossible to apply a hydrophilic photographic emulsim directly to the surface of the carrier with the achievement of good adhesion. Attempts have therefore been made to improve the surface making the substrate hydrophilic by applying an undercoat to the hydrophobic surface, or surface treatments, such as ultraviolet radiation or corona discharge can be applied to thereby improve the adhesion between the surface of the photographic material to be drawn up on it To improve emulsion layer. However, these treatments failed to affect the surface of the support to make it sufficiently hydrophilic.
Eine Aufgabe der Erfindung besteht in einem Verfahren zur Behandlung der Oberfläche eines Trägers für ein photographisches Material, wodurch die hydrophobe Oberfläche so hydrophil gemacht wird, daß eine leichte Auftragung der Schicht der photographischen Emulsion auf die Oberfläche und eine verbesserte Haftung zwischen der Oberfläche des Trägers und der Emulsionsschicht erreicht wird.An object of the invention is a method for treating the surface of a support for a photographic material which makes the hydrophobic surface hydrophilic for easy application the layer of the photographic emulsion on the surface and improved adhesion between the surface of the support and the emulsion layer is achieved.
Die Aufgabe der Erfindung kann erreicht werden, indemThe object of the invention can be achieved by
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die hydrophobe Oberfläche eines Trägers für ein photographisches Material einer elektrodenlosen Hochfrequenzentladung bei einer bestimmten Frequenz höher als 1 MHz unterworfen wird, oder die hydrophobe Oberfläche einer Vorbehandlung durch Ultraviolettbestrahlung, Auftragung eines Unterüberzuges oder Koronaentladung u.'dgl. unterworfen wird und dann die vorbehandelte Oberfläche einer elektrodenlosen Hochfrequenzentladung bei einer bestimmten Frequenz höher als 1 MHz unterworfen wird.the hydrophobic surface of a support for a photographic Material of an electrodeless high frequency discharge at a certain frequency higher than 1 MHz is subjected, or the hydrophobic surface to a pretreatment by ultraviolet irradiation, application an undercoat or corona discharge and the like. subject and then the pretreated surface of an electrodeless high frequency discharge at a certain Frequency higher than 1 MHz is subjected.
Es ist bereits bekannt, die Oberfläche eines Trägers, beispielsweise eines Polyäthylentereptßialatfilmes, für photographische Materialien durch eine Entladung unter Anwendung von Elektroden zu behandeln und sie zur Auftragung einer hydrophilen Unterüberzugslösung auf die Oberfläche vorzubereiten. Diese übliche Entladung unter Anwendung von Elektroden ist sehr schwach im Vergleich zu der elektrodenlosen Hochfrequenzentladung gemäß der Erfindung und es wird nur eine dünne Schicht der Oberfläche des Trägers geändert. Im Gegensatz hierzu wird durch die gemäß der Erfindung durchgeführte elektrodenfreie Hochfrequenzentladungsbehandlung die Trägeroberfläche in einer beträchtlichen Tiefe geändert und es ergibt sich eine stärkere Haftung zwischen der Oberfläche und der photographischen Emulsionsschicht. It is already known, the surface of a support, for example a Polyäthylentereptßialatfilmes, for to treat photographic materials by discharge using electrodes and to apply them to prepare a hydrophilic undercoat solution on the surface. This usual discharge using Electrodes is very weak compared to the electrodeless high frequency discharge according to the invention and it only a thin layer of the surface of the carrier is changed. In contrast to this, according to the invention Electrode-free high-frequency discharge treatment carried out the carrier surface in a considerable The depth is changed and the adhesion between the surface and the photographic emulsion layer is stronger.
Eine theoretische Erläuterung der elektrodenlosen Hochfrequenzentladung und ein Beispiel zur Veraschung eines Probestückes durch eine elektrodenfreie Hochfrequenzentladung in Gegenwart von Sauerstoff sind in Anal. Chem., Band 34, Seite 1454 bis 1457 (1962) berichtet, jedoch ergibt sich aus diesem Bericht keinerlei Hinweis auf die Anwendung einer elektrodenfreien HochfrequenzentladungA theoretical explanation of high frequency electrodeless discharge and an example of incineration of a Test piece by means of an electrode-free high-frequency discharge in the presence of oxygen are in Anal. Chem., Vol. 34, pages 1454 to 1457 (1962), but gives This report does not provide any indication of the use of an electrodeless high frequency discharge
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zur Oberflächenbehandlung eines Filmes, beispielsweise aus Polyäthylenterepbüialat, Cellulosetriacetat oder Poly-·· äthylen für photographische Materialien. for the surface treatment of a film, for example made of polyethylene terepebus, cellulose triacetate or polyethylene for photographic materials.
Die elektrodenlose Hochfrequenzentladungsbehandlung der Oberfläche eines Trägers für photographische Materi,alien nach dem erfindungsgemäßen Verfahren führt zu einer Erhöhung des Ausmaßes der Hydrophilie der Oberfläche und zu einer markanten Verbesserung der Haftung zwischen der Oberfläche und einer Schicht einer photographischen, darauf aufzuziehenden Emulsion und ergibt eine verringerte Neigung derHydrophilie und der Haftung hinsichtlich einer Schädigung aufgrund von Reibung. Vorteilhafterweise werden durch diese Behandlung die photographischen Eigenschaften nicht nachteilig beeinflußt. . ■The high frequency electrodeless discharge treatment of the surface of a support for photographic materials, alien according to the method according to the invention leads to an increase in the degree of hydrophilicity of the surface and to a marked improvement in the adhesion between the surface and a layer of a photographic, thereon emulsion to be drawn up and results in a reduced tendency for hydrophilicity and adhesion to a Damage due to friction. This treatment advantageously improves the photographic properties not adversely affected. . ■
Die Behandlung wird beispielsweise ausgeführt, indem ein Probestück eines Polyäthylenterepbthalatfilmes in ein Entladungsrohr eingebracht wird die Entladung eingeleitet wird, indem der Innenraum des Rohres im Vakuum bei einem Druck von 1/10 mm Hg oder weniger gehalten wird und er in diesem Zustand gehalten wird, oder Sauerstoff oder He,- ...f lium in einer Strömungsgeschwindigkeit von 100 ml/min oder weniger nach Beginn der Entladung eingeleitet wird und die Entladung forfeeführt wird.The treatment is carried out, for example, by placing a test piece of a polyethylene terephthalate film in a discharge tube, and discharging is initiated by keeping the inside of the tube in a vacuum at a pressure of 1/10 mm Hg or less and keeping it in this state, or oxygen or He - ... f lium is introduced at a flow rate of 100 ml / min or less after the start of discharge and the discharge is forfeeführt.
Es ist bekannt, die Oberfläche eines Trägers für , photographische Materialien mit Ultraviolettstrahlen zum Überziehen mit einer Unterüberzugslösung, die sowohl Hydro-^ philie als auch Trägereigenschaften aufweist, zu bestrahlen, oder die Oberfläche einer Koronaentladung auszusetzen. Diese üblichen Behandlungen können im Rahmen der Erfindung zur Vorbehandlung der Oberfläche des Trägers verwendet werden. Wenn eine vorbehandelte Oberfläche eines Trägers,It is known that the surface of a support for photographic materials with ultraviolet rays for To irradiate coating with an undercoating solution that has both hydrophilicity and carrier properties, or expose the surface to a corona discharge. These usual treatments can be used within the scope of the invention can be used to pretreat the surface of the carrier. If a pretreated surface of a carrier,
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der erfindungsgemäßen Behandlung mit elektrodenloser Hoehfrequengentladung ausgesetzt wird, wird die Oberfläche »och hydrophiler und deshalb besteht eine noch geringere Neigung der vorbehandelten Schicht, abzufallen. Dadurch wird die Haftung zwischen der vorbehandelten Oberfläche des Trägers und der photοgraphischen Emulsionsschicht noch verbessert.the inventive treatment with electrodeless When exposed to high frequency discharge, the surface will “Even more hydrophilic and therefore there is an even lower one Tendency of the pretreated layer to fall off. This will increase the adhesion between the pretreated surface of the carrier and the photographic emulsion layer improved.
Die Träger mit hydrophober Oberfläche, worauf das er·* findungsgemäße Verfahren anwendbar ist, umfassen Filme aus f filmbildenden Polymeren, wie Polyäthylenterepttfhalat oder Cellulosetriacetat, harzüberzogene Papiere (wasserbeständige Papier) u.dgl.The carrier with a hydrophobic surface, whereupon he * inventive method is applicable include films of f film-forming polymers, such as polyethylene terephthalate or Cellulose triacetate, resin-coated papers (water-resistant paper) and the like.
Die bei der Behandlung mit der elektrodenlosen Hochfreq.uenzentladung gemäß der Erfindung angewandte !Frequenz "bfträgt mindestens 1 MHz, liegt jedoch allgemein im Bereich von, 5 bis 20 MHz, da sie durch Paktoren, wie die Iiieferung der Entladung angewandte Apparatur, begrenztThe treatment with the electrodeless high-frequency discharge frequency applied according to the invention "Carries at least 1 MHz, but is generally in the range from .5 to 20 MHz, since it is limited by factors such as the equipment used to deliver the discharge
Dt© folgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung» ohne sie zu begrenzen.The following examples serve for further explanation of invention »without limiting it.
Di© Oberfläche eines biaxial gestreckten PolyäthylenpWftalatfilwes mit einer Stärke von 0,1 mm als Träger photοgraphische Materialien wurde einer elektrodenfreien Hochfrequenzentladung mit einer Frequenz von 13,56 MHz unter Anwendung einer Veraschungsvorrichtung bei niedriger Temperatur von LTA-Typ (Produkt von Tracerlab,USA) unter den fo^pnden Bedingungen ausgesetzt:The surface of a biaxially stretched polyethylene sheet with a thickness of 0.1 mm as a support for photographic materials was an electrode-free High frequency discharge at a frequency of 13.56 MHz using an incinerator at lower Temperature of LTA type (product of Tracerlab, USA) below exposed to the following conditions:
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"·· 6 ™*"·· 6 ™ *
Druok 10 um HgDruok 10 at ed
Behandlung8zeit 10 MinutenTreatment time 10 minutes
Strömungsgeschwindigkeit des Heliumgases 30 ml/min Flow rate of helium gas 30 ml / min
Abgabestärke 10 WattOutput strength 10 watts
Der Berührungwinkel der behandelten Oberfläche, bestimmt mit Wasser, betrug 40 D„ was eine markante Abnahme gegenüber demjenigen vor der Behandlung (75° ) belegt.The contact angle of the treated surface area, determined with water, was 40 D "which is a marked decrease with respect to that occupied before the treatment (75 °).
Die Bestimmung des Kontaktwinkels wurde nach dem Yergrößerungsbildverfahren durchgeführt, indem ein Wassertropfen auf den Film gebracht wurde. Eine Abnahme des Kontaktwinkels der Oberfläche, bestimmt mit Wasser, bedeutet eine Zunahme der Hydrophilie der Oberfläche.The determination of the contact angle was carried out according to the enlarged image method by placing a drop of water was brought to the film. A decrease in the contact angle of the surface, determined with water, means an increase in the hydrophilicity of the surface.
Die behandelte Oberfläche wurde mit einer Unterüberzugslösung des folgenden Ansatzes überzogen und bei 120 0C getrocknet»The treated surface was coated with a undercoating solution of the following batch, and dried at 120 0 C "
derthe
Methanol 20Methanol 20
AcetoB 6AcetoB 6
Beaaylalkohol 2Beaayl alcohol 2
o-Chlorphenol 4o-chlorophenol 4
Eine photographische Gelatine-Silberhalogenid-Emulsion der folgenden Zusammensetzung wurde auf die mit Unter-A gelatin-silver halide photographic emulsion the following composition was based on the
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Überzug versehene Oberfläche aufgetragen: Zusammensetzung der Gelatine-Silberhalogenid-Emulaion Coated surface applied: Composition of the gelatin-silver halide emulsion
Menge je kg der Emulsion Gelatine ' 50,0 g Amount per kg of the gelatine emulsion 50.0 g
Silberhalogenid 30,4 gSilver halide 30.4 g
Mucochlorsäure (2#ige wässrige Lösung) 25 cc mMucochloric acid (2 # aqueous Solution) 25 cc m
Saponin (4#ige wässrigeSaponin (4 # aqueous
Lösung) 10 cc ίαSolution) 10 cc ία
Ein weiteres photographisches Material wurde hergestellt, indem das vorstehende Verfahren wiederholt wurde, wobei jedoch die elektrodenfreie Hochfrequenzentladungsbehandlung nicht ausgeführt wurde. Die Haftstärke zwischen dem Träger und der photographischen Emulsionsschicht wurde entsprechend dem nachfolgend beschriebenen Verfahren unter Anwendung dieser beiden photographischen Materialien bestimmt. Another photographic material was prepared by repeating the above procedure, however, the high frequency electrodeless discharge treatment was not carried out. The adhesive strength between the support and the photographic emulsion layer determined according to the method described below using these two photographic materials.
Ein Streifen des Probestückes wurde von dem erhaltenen photographischen Film abgeschnitten. Ein Cellulosäriacetatfilm der gleichen Größe wurde auf die Emulsionsschichtseite des Probestückes mittels des Klebstoffes Araldite (Produkt der Ciba Ltd., Schweiz) gebunden und der Träger von der Emulsionsschicht abgestreift. Die Haftsförke zwischen denselben wurde durch ein Spannungsmeßgerät mit Widerstandsdraht bestimmt und in g je mm ausgedrückt. Die Geschwindigkeit des Abstreifens betrug 1mm/sek und die BestimmungA strip of the specimen was cut off from the obtained photographic film. A cellulose acetate film the same size was applied to the emulsion layer side of the test piece by means of the adhesive Araldite (product from Ciba Ltd., Switzerland) and stripped the carrier from the emulsion layer. The adhesive force between the same was determined by a tension meter with resistance wire and expressed in grams per mm. The speed the stripping was 1mm / sec and the determination
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erfolgte bei 23 0C und 65 # relativer Feuchtigkeit.took place at 23 0 C and 65 # relative humidity.
Die Ergebnisse der Bestimmung sind nachfolgend angegeben. .The results of the determination are shown below. .
• ■ -• ■ -
Film mit Unterüberzug mit der
gelatinehaltigen Lösung nach
elektrodenloser Entladung ")10Film with undercoat with the
gelatin-containing solution
electrodeless discharge ") 10
Film mit Unterüberzug mit derFilm with undercoat with the
gelatinehaltigen Lösung ohnegelatin-containing solution without
elektrodenlose Entladung 3-4electrodeless discharge 3-4
Die Haftstärke von mehr als 10 g/mm ist ausreichend für die Anwendung als phot ο graphischer Film. Das unter Anwendung des nach dem erfindungsgeraäßen Verfahren behandelten Trägers erhaltene photographische Material hielt die praktische Anwendung völlig aus,The adhesive strength of more than 10 g / mm is sufficient for use as phot ο graphic film. That under application of the treated according to the method according to the invention The photographic material obtained on the support was completely resistant to practical use,
Die Oberfläche des gleichen Polyäthylenterephihalatfilmes nach Beispieli wurde einer elektrodenlosen Hochfrequenzentladung mit einer Frequenz von 13,56 MHz unter Anwendung der gleichen Vorrichtung wie in Beispiel 1 unter den folgenden Bedingungen ausgesetzt:The surface of the same polyethylene terephthalate film Example i was using a high frequency electrodeless discharge with a frequency of 13.56 MHz exposed to the same device as in Example 1 under the following conditions:
Druck 10~2mmHgPressure 10 ~ 2 mmHg
Behandlungszeit 10 MinutenTreatment time 10 minutes
Strömungsgeschwindigkeit des
Sauerstoffgases . 30 ml/minFlow rate of the
Oxygen gas. 30 ml / min
Abgabestärke 40 WattOutput power 40 watts
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■ΙψΐρΝ,Ι...,^.■ ΙψΐρΝ, Ι ..., ^.
Der Kontaktwinkel der behandelten Oberfläche des Trägers, bestimmt mit Wasser, betrug 40° , gemessen in der gleichen Welse wie in Beispiel 1, was eine markante Abnahme im Vergleich zu denjenigen vor der Behandlung (75° ) angibt.The contact angle of the treated surface of the support, determined with water, was 40 °, measured in the same catfish as in Example 1, which is a marked decrease compared to those before treatment (75 °).
Eine Unterüberzugslösung aus der gleichen Zusammensetzung wie in Beispiel 1 wurde auf die behandelte Oberfläche des Trägers aufgetragen und bei 120 0C getrocknet. Die mit Unterüberzug versehene Oberfläche wurde weiterhin mit einer photographischen Grelatine-Silberhalogenid-Emulsion mit der gleichen Zusammensetzung wie in Beispiel 1 überzogen. Die Haftstärke zwischen der Emulsionsschicht und dem Träger wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 bestimmt und betrug mehr als 7 g/mm. Eine Haftstärke von mehr als 7 g/mm reicht für die praktische Anwendung völlig aus. Das nach dem vorstehenden Verfahren hergestellte photographische Material, jedoch ohne Anwendung dar elektrodenlosen Hochfrequenzentladungsbehandlung, hatte eine Haftungsstärke von 3-4 g/mm.A sub-coating solution of the same composition as in Example 1 was applied to the treated surface of the support and dried at 120 0 C. The undercoated surface was further coated with a grelatin silver halide photographic emulsion having the same composition as in Example 1. The adhesive strength between the emulsion layer and the support was determined in the same manner as in Example 1 to be more than 7 g / mm. An adhesive strength of more than 7 g / mm is completely sufficient for practical use. The photographic material prepared by the above method, but without applying the high frequency electrodeless discharge treatment, had an adhesive strength of 3-4 g / mm.
Ein Träger für photographisches Material aus Papier, das mit Polyäthylenfilmen auf beiden Seiten des Papieres beschichtet war, wurde einer elektrodenlosen Hochfrequenzentladung mit einer Frequenz von 13,56 MHz unter Anwending der gleichen Vorrichtung wie in Beispiel ί unter folgenden Bedingungen ausgesetzt:A support for photographic material made of paper covered with polyethylene films on both sides of the paper was coated, a high frequency electrodeless discharge with a frequency of 13.56 MHz was applied exposed to the same device as in example ί under the following conditions:
Druck 10"2 mmHgPressure 10 " 2 mmHg
Behandlungszeit 10 SekundenTreatment time 10 seconds
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Strömungsgeschwindigkeit desFlow rate of the
Heliumgases 30 ml/minHelium gas 30 ml / min
Abgabestärke 200 WattOutput power 200 watts
Der Kontaktwinkel der behandelten Oberfläche des Trägers, bestimmt mit Wasser, betrug 58°. gemessen in der gleichen Weise wie in Beispiel 1, was eine markante Abnahme im Vergleich zu demjenigen vor der Behandlung (90 °) zeigt.D e r contact angle of the treated surface of the support, determined with water was 58 °. measured in the same manner as in Example 1, showing a marked decrease compared with that before the treatment (90 °).
Eine photographische Geiatine-Silberhalogenid-Emulsion der gleichen Zusammensetzung wie in Beispiel 1 wurde auf die behandelte Oberfläche aufgetragen* Die Haftungsstärke zwischen dem Träger und der Emulsionsschicht wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 bestimmt, und betrug mehr als 45 g/mm. Andererseits hatte ein photographisches Material, das durch Auftragung der Emulsion direkt auf die Oberfläche des !Trägers ohne elektrodenlose Hochfrequenzentladung hergestellt worden war, eine Haftstärke von weniger als 1 g/mm.A gelatin silver halide photographic emulsion the same composition as in Example 1 was applied to the treated surface determined in the same manner as in Example 1 and was more than 45 g / mm. On the other hand, had a photographic Material produced by applying the emulsion directly to the surface of the carrier without electrodeless High frequency discharge had been produced, an adhesive strength of less than 1 g / mm.
Die Oberfläche eines biaxial gestreckten Poly&thylenterephtalatträgers mit d.ner von 0,1 mm wurde mit UltraViolettstrahlen während 30 Sekunden in Luft unter Anwendung einer Quecksilberlampe von 1 KW bestrahlt. Dqnn wurde die vorbehandelte Oberfläche des Trägers einer elektrodenlosen Hochfrequenzentladung mit einer Frequenz von 13,56 HHb unter Anwendung der gleichen Vorrichtung gemäß Beispiel 1 unter folgenden Bedingungen ausgesetzt:The surface of a biaxially stretched polyethylene terephthalate support with a diameter of 0.1 mm was irradiated with ultraviolet rays for 30 seconds in air using a 1 KW mercury lamp. D q nn, the pretreated surface of the carrier was exposed to an electrodeless high-frequency discharge with a frequency of 13.56 HHb using the same device as in Example 1 under the following conditions:
109825/1800109825/1800
—2
Druck 10 mm Hg—2
Pressure 10 mm Hg
Behandlungszeit 10 MinutenTreatment time 10 minutes
Abgabestärke 40 WattOutput power 40 watts
Die Oberfläche des auf diese Weise behandelten Trägers und die Oberfläche eines weiteren mit Ultraviolettstrahlen bestrahlten Trägers, der keiner elektrodenlosen Hochfrequenzentladung ausgesetzt worden war,wurden jeweils mit einer gelatinehaltigen Lösung der folgenden Zusammensetzung überzogen:The surface of the support treated in this way and the surface of another with ultraviolet rays irradiated carriers which had not been exposed to high-frequency electrodeless discharge were each treated with a gelatin-containing solution of the following composition overdrawn:
Gelatine 1Gelatin 1
Wasser . 1Water . 1
Salicylsäure 0,3Salicylic acid 0.3
Methanol 20Methanol 20
Benzylalcohol 2Benzyl alcohol 2
o-Chlorphenol 4o-chlorophenol 4
Eine photographische Gelatine-Silberhalogenid-Emulsion der gleichen Zusammensetzung wie in Beispiel 1 wurde auf die mit Unterüberzug versehene Oberfläche der Träger aufgetragen. Der Kontaktwinkel der Träger, bestimmt mit Wasser, und die Haftungsstärke zwischen dem Träger und der Emulsionsschicht wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 bestimmt. Die Ergebnisse sind nachfolgend angegeben. A gelatin-silver halide photographic emulsion the same composition as in Example 1 was applied to the undercoated surface of the carrier applied. The contact angle of the carrier, determined with water, and the strength of the bond between the carrier and the Emulsion layers were determined in the same manner as in Example 1. The results are given below.
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ultraviolett bestrahlter Trägerultraviolet irradiated carrier
Träger, der der Ultraviolettbestrahlung und anschließend der elektrodenlosen Hochfrequenzentladung unterworfen wurde 19Carrier, that of ultraviolet radiation and then that of electrodeless Was subjected to high frequency discharge 19
Eine Oberfläche eines Cellulosetriacetatträgere mit einer Stärke von 0,135 mm (mit einem gebundenen Essigsäuregehalt von 60,3 ^ und einem Polymerisationsgrad von 320) wurde mit einer gelatinehaltigen üntertiberzugslösung der folgenden Zusammensetzung überzogen und bei 100 0C getrocknet.A surface of a Cellulosetriacetatträgere with a thickness of 0.135 mm (with a bound acetic acid content of 60.3 ^ and a polymerization degree of 320) was coated with a gelatin-containing üntertiberzugslösung the following composition and dried at 100 0 C.
gewichtsteileparts by weight ##
Gelatine 1Gelatin 1
Wasser 2Water 2
Essigsäure 2Acetic acid 2
Methanol 80Methanol 80
Aceton 15Acetone 15
Die Oberfläche des auf diese Weise behandelten Trägers wurde einer elektrodenlosen Hochfrequenzentladung mit einer Frequenz von 13,56 MHz unter Anwendung derThe surface of the substrate thus treated was subjected to high frequency electrodeless discharge with a frequency of 13.56 MHz using the
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gleichen Vorrichtung nach Beispiel 1 unter folgenden Bedingungen ausgesetzt:exposed to the same device according to example 1 under the following conditions:
Druck 10 mm HgPressure 10 mm Hg
Behandlungszeit 10 MinutenTreatment time 10 minutes
StrömungsgeschwindigkeitFlow velocity
des Heliumgases 30 ml/minof the helium gas 30 ml / min
Abgabestärke 10 WattOutput strength 10 watts
Die behandelte Oberfläche wurde mit einer photographischen Gelatine-Silberhalogenid-Emulsion der gleichen Zusammensetzung wie in Beispiel 1 überzogen. Die Haftungsstärke zwischen dem Träger und der Emulsionsschicht wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 gemessen und betrug mehr als 19 g/mm und der Kontaldwinkel der Oberfläche gegen Wasser betrug 10°'. Im Gegensatz hierzu hatte der lediglich mit der gelatinehaltigen Untertiberzugslösung überzogene Träger eine Haftstärke von 0,4 g/mm und einen Kontaktwinkel von 4-8° .The treated surface was coated with a gelatin-silver halide photographic emulsion of the same composition coated as in Example 1. The adhesive strength between the support and the emulsion layer was determined measured in the same manner as in Example 1 and found to be more than 19 g / mm and the contact angle of the surface against water was 10 °. In contrast, the only with the gelatinous undercoating solution coated carrier had an adhesive strength of 0.4 g / mm and a contact angle of 4-8 °.
Ein Träger für ein photographisches Material, der aus mit Polyäthylenfilmen an beiden Seiten des Papieres beschichteten Papierbestand, wurde einer Koronaentladungsbehandlung durch eine Koronaentladungsvorrichtung (Typl, Produkt der Lepel Company) mit einer Abgabestärke von 200 Watt und einer Trägerlaufgeschwindigkeit von 10 m/min behandelt, wobei der Abstand zwischen den Elektroden bei Ο,θ mm gehalten wurde· Der Kontaktwinkel der behandelten Oberfläche, bestimmt mit Wasser, betrug 52 . Da dieA support for a photographic material composed of paper coated with polyethylene films on both sides of the paper was subjected to corona discharge treatment by a corona discharge device (Typl, product of Lepel Company) at an output power of 200 watts and a carrier running speed of 10 m / min, wherein the distance between the electrodes was kept at Ο, θ mm. The contact angle of the treated surface, determined with water, was 52. Since the
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behandelte Oberfläche mechanisch schwach war, wurde sie vom Träger beim Reiben mit einem Tuch abgenommen und der Kontaktwinkel kehrte zu dem Wert von 90° , dem Wert vor der Behandlung, zurück.treated surface was mechanically weak, it became removed from the support when rubbed with a cloth and the contact angle returned to the value of 90 °, the value before the treatment, back.
Die Oberfläche des Trägers, welcher der Koronaentladung unterworfen worden war, wurde einer elektrodenlosen Hochfrequenzentladung mit einer Frequenz von 13,56 MHz unter den folgenden Bedingungen unterworfen:The surface of the carrier subjected to the corona discharge became electrodeless High frequency discharge with a frequency of 13.56 MHz subject to the following conditions:
Druck 10~2mm HgPressure 10 ~ 2 mm Hg
Behandlungszeit 10 MinutenTreatment time 10 minutes
Strömungsgeschwindigkeit desFlow rate of the
Heliumgases 30 ml/minHelium gas 30 ml / min
Abgabestärke 40 WattOutput power 40 watts
Wenn die behandelte Oberfläche mit einem Tuch gerieben wurde, hatte sie einen Kontaktwinkel von 60° . Dies belegt, daß die durch die Koronaentladungsbehandlung gebildete schwache Schicht durch die elektrodenlose Entladung verstärkt wurde und die Oberfläche die Hydrophilie beibehielt.When the treated surface was rubbed with a cloth, it had a contact angle of 60 °. This proves that formed by the corona discharge treatment The weak layer was reinforced by the electrodeless discharge and the surface was made hydrophilic maintained.
Eine photographische Gelati-ne-Silberhalogenid-Emulsion der^gleichen Zusammensetzung wie in Beispiel 1 wurde auf die mit der elektrodenlosen Hochfrequenzentladung behandelte Oberfläche aufgetragen. Die Haftungsstärke zwischen dem Träger und der Emulsionsschicht wurde nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 bestimmt. Die Ergebnisse sind nachfolgend angegeben. Es wurde festgestellt, daS die Haftungsstärke der behandelten Oberfläche größer als diejenige eines photographisohen Filmes, der durch Auftragung der photographischen Emulsion auf einen Träger kommt, der einer Koronaentladungsbehandlung ohne dieA gelatin silver halide photographic emulsion the ^ same composition as in Example 1 was on applied to the surface treated with the electrodeless high-frequency discharge. The adhesive strength between the support and the emulsion layer were determined by the same method as in Example 1. The results are given below. It was found that the adhesive strength of the treated surface was greater than that of a photographic film obtained by coating the photographic emulsion on a support that comes a corona discharge treatment without that
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elektrodenlose Hochfrequenzentladungsbehandlung gemäß der Erfindung hergestellt worden war,war.high frequency electrodeless discharge treatment according to of the invention was made.
PiIm, der mit KoronaentladungPiIm, the one with corona discharge
behandelt wurde 38was treated 38
Film, der mit KoronaentladungFilm made with corona discharge
und anschließend elektrodenloseand then electrodeless
Hochfrequenzentladung behandeltTreated high frequency discharge
worden war 49was 49
Der in Beispiel 5 angegebene Cellulosetriacetatträger wurde an der einen Oberfläche mit der gleüien gelatinehaltigen Unterüberzugslösung, wie in Beispiel5» überzogen. Die behandelte Oberfläche wurde einer elektrodenlosen Hochfrequenzentladung unter folgenden Bedingungen unterworfen:The cellulose triacetate carrier given in Example 5 was coated on one surface with the same gelatin-containing one Undercoating solution, as in Example 5 »coated. The treated surface became an electrodeless one High frequency discharge under the following conditions subject to:
Druck 10~2 mm HgPressure 10 ~ 2 mm Hg
Behandlungszeit 10 MinutenTreatment time 10 minutes
Strömungsgeschwindigkeit des Sauer-Flow velocity of the sour
stoffgases 30 ml/minsubstance gas 30 ml / min
Abgabestärke 20 WattOutput strength 20 watts
Eine photographische Gelatine-Silberhalogenid-Emulsion der gleichen Zusammensetzung wie vorstehend wurde auf die behandelte Oberfläche aufgetragen. Die Haftungsstärke zwischen dem Träger und der Emulsionsschicht betrug mehr ale 7 g/mm, und der Kontaktwinkel der behandelten Oberfläche, bestimmt mit Wasser, betrug 19 ° .A gelatin-silver halide photographic emulsion the same composition as above was applied to the treated surface. The strength of adhesion between the support and the emulsion layer was more than 7 g / mm, and the contact angle of the treated surface, determined with water, was 19 °.
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Claims (4)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8453569A JPS4910687B1 (en) | 1969-10-22 | 1969-10-22 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2051930A1 true DE2051930A1 (en) | 1971-06-16 |
Family
ID=13833319
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19702051930 Pending DE2051930A1 (en) | 1969-10-22 | 1970-10-22 | Process for the treatment of the surfaces of supports for photographic materials |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS4910687B1 (en) |
| CA (1) | CA949924A (en) |
| DE (1) | DE2051930A1 (en) |
| FR (1) | FR2066407A5 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5563029A (en) * | 1995-04-03 | 1996-10-08 | Eastman Kodak Company | Molecular grafting to energetically treated polyesters to promote adhesion of gelatin containing layers |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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-
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- 1970-10-22 DE DE19702051930 patent/DE2051930A1/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5563029A (en) * | 1995-04-03 | 1996-10-08 | Eastman Kodak Company | Molecular grafting to energetically treated polyesters to promote adhesion of gelatin containing layers |
| US5700577A (en) * | 1995-04-03 | 1997-12-23 | Eastman Kodak Company | Molecular grafting to energetically treated polyesters to promote adhesion of gelatin-containing layers |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS4910687B1 (en) | 1974-03-12 |
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| FR2066407A5 (en) | 1971-08-06 |
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