DE2051609A1 - Austenitic, stainless steel - Google Patents

Austenitic, stainless steel

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DE2051609A1 DE19702051609 DE2051609A DE2051609A1 DE 2051609 A1 DE2051609 A1 DE 2051609A1 DE 19702051609 DE19702051609 DE 19702051609 DE 2051609 A DE2051609 A DE 2051609A DE 2051609 A1 DE2051609 A1 DE 2051609A1
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    • B23K35/00Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting
    • B23K35/22Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting characterised by the composition or nature of the material
    • B23K35/24Selection of soldering or welding materials proper
    • B23K35/30Selection of soldering or welding materials proper with the principal constituent melting at less than 1550 degrees C
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    • B23K35/308Fe as the principal constituent with Cr as next major constituent
    • B23K35/3086Fe as the principal constituent with Cr as next major constituent containing Ni or Mn
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    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
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    • C22C38/58Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel with more than 1.5% by weight of manganese

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Description

Austenitischer, rostfreier StahlAustenitic, stainless steel

Die Erfindung betrifft austenitische, rostfreie, chrom-, mangan-, nickel- und stickstoffhaltige Stähle mit relativ niedrigen Nickel- mnd hohen Stickstoffgehalten. Diese Stähle zeichnen sich durch eine einzigartige Kombination von Eigenschaften aus, die sie zur Verwendung auf kryogenen Anwendungsgebieten befähigen. Diese Anwendungsgebiete erfordern gute Tieftemperaturzähigkeit und lange Ermüdungsdauer in chloridhaltigen, korroidierenden Medien, in denen eine gute Spannungskorrosionsbeständigkeit benötigt wird. Die erfindungsgemäß erreichbare Kombination von Eigenschaften gestattet ferner die Verwendung derartiger Stähle zur Herstellung strangartiger Gegenstände, die - wenn sie rasch kaltvermindert werden - eine hohe Zugfestigkeit aufweisen. Die erfindungsgemäßen Stahllegierungen eignen sich u.a. insbesondere zur Herstellung geschweißter Druckgefäße für kryogenen Betrieb, wobei eine hohe Festigkeit bei Eaumtempe-The invention relates to austenitic, stainless, chromium, manganese, nickel and nitrogen containing Steels with relatively low nickel and high nitrogen contents. These steels stand out due to a unique combination of properties that make them suitable for use in cryogenic applications enable. These areas of application require good low temperature toughness and long Fatigue life in chloride-containing, corrosive Media in which good stress corrosion resistance is required. According to the invention achievable combination of properties also allows the use of such steels for production string-like objects which - if they are rapidly cold-reduced - have a high tensile strength exhibit. The steel alloys according to the invention are particularly suitable, inter alia, for production welded pressure vessels for cryogenic operation, with high strength at low temperatures

raturrature

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ratur neben guter Zähigkeit und Stabilität bei kryogenen Temperaturen erforderlich, ist. Ferner können die erfindungsgemäßen Stahllegierungen zur Herstellung von Federdraht verwendet werden, der sich durch einstufiges Ziehen bei einer etwa 40 bis 50 %igen Kaltverminderung bis zu einer Zugfestigkeit von etwa 1515 bis 1725 MN/m härten läßt.temperature is required in addition to good toughness and stability at cryogenic temperatures. Further the steel alloys according to the invention can be used for the production of spring wire, which can be achieved by one-step drawing with an approx. 40 to 50% cold reduction up to one Harden tensile strength of about 1515 to 1725 MN / m leaves.

Eine zeitweilige Nickelknappheit sowie dessen relativ hohe Kosten hatten die Fachleute dazu angeregt, nickelfreie oder einen niedrigen Nickelgehalt aufweisende, austenitische Legierungen zu entwickeln. In den letzten Jahren wurden zahlreiche derartige Legierungen untersucht.A temporary shortage of nickel and its relatively high costs had encouraged the experts to to develop nickel-free or low-nickel austenitic alloys. Numerous such alloys have been investigated in recent years.

So wird beispielsweise in einer Veröffentlichung von R. Franks, W. Binder und J. Thompson in "A.S.M. Preprint 29", Band 47, 1954 der Strukturaufbau von Stählen mit etwa 0,1 % Kohlenstoff und etwa 0,15 % Stickstoff bei Chromgehalten von 12 bis 18 %, Mangangehalten von O bis 22 % und Nickelgehalten von 0 bis 14 % beschrieben. Die Verfasser der genannten Veröffentlichung kamen zu dem Schluß, daß sich bei Chromgehalten über 15 % mit Mangan allein keine voll austenitische Struktur erreichen^l^ßtj^und zwar trotz der Tatsache, daß Kohlenstoff und Stickstoff in Stählen dieser Zusammensetzung das austenitische Gebiet ausdehnen und in dieser Hinsicht besser sind als Wickel.For example, in a publication by R. Franks, W. Binder and J. Thompson in "ASM Preprint 29", Volume 47, 1954, the structure of steels with about 0.1 % carbon and about 0.15% nitrogen with chromium contents of 12 to 18 %, manganese contents of 0 to 22% and nickel contents of 0 to 14% are described. The authors of the above-mentioned publication came to the conclusion that with chromium contents above 15% a fully austenitic structure cannot be achieved with manganese alone, despite the fact that carbon and nitrogen expand the austenitic region in steels of this composition and in are better than wraps in this regard.

Aus der USA-Patentschrift 2 778 731 ist eine austenitische Stahllegierung mit niedrigem Nickelgehalt From U.S. Patent 2,778,731 there is one Austenitic steel alloy with low nickel content

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gehalt bekannt, die aus 17 bis 18,5 % Chrom, 14 bis 20 % Mangan, 0,05 bis 1,00 % Nickel, 0,06 bis 0,15 % Kohlenstoff, 0,25 bis 1,0 % Stickstoff, 0,25 "bis 1,0 % Silicium und zum Rest aus Eisen besteht. Von dem aus der genannten Patentschrift bekannten Stahl wird behauptet, daß er eine hohe Festigkeit und eine hohe Kalthärtungsgeschwindigkeit aufweist und daß er in seinen mechanischen Eigenschaften mit den AISI-Typen 301 und 302 vergleichbar ist. Ein derartiger Stahl der Zusammensetzung: Chrom 17,0 bis 19>0 %,known content consisting of 17 to 18.5 % chromium, 14 to 20% manganese, 0.05 to 1.00% nickel, 0.06 to 0.15% carbon, 0.25 to 1.0% nitrogen, 0 25 "to 1.0% silicon and the remainder of iron. It is claimed that the steel known from the cited patent specification has high strength and a high work hardening rate and that its mechanical properties match the AISI types 301 and 302. Such a steel of the composition: Chromium 17.0 to 19> 0%,

Mangan 14,5 bis 16 %, Nickel maximal 0,75 %, i Manganese 14.5 to 16%, nickel maximum 0.75%, i

Kohlenstoff 0,08 bis 0,12 %, Stickstoff mindestens 0,35 %, Silicium maximal 0,75 %·, Rest Eisen wird gegenwärtig von der Firma U.S. Steel Corporation unter der Handelsbezeichnung TENELOE vertrieben.Carbon 0.08 to 0.12%, nitrogen at least 0.35%, silicon at most 0.75 %, the remainder iron is currently sold by US Steel Corporation under the trade name TENELOE.

In einer 1963 in "ASTM Special Technical Publication 369" erschienenen Veröffentlichung von J. Heger wurde die frühere Literatur zusammengefaßt. Hierbei wurde festgestellt, daß vor der Entwicklung des unter der Handelsbezeichnung "TENELON" vertriebenen Stahls die Stickstofflöslichkeit des geweiligen Materials überschrit- g ten wurde, wenn 18 % Chrom, 6 % Mangan und 4 % Nickel enthaltenden Stänlen Stickstoff in Mengen über 0,25 % einverleibt wurde. In der genannten Veröffentlichung wird über Versuche von Carney berichtet, aus denen hervorgeht, daß Stickstoffgehalte von bis zu 0,50 % in 18 % Chrom, 15 % Mangan und Rest Nickel enthaltenden Stählen ohne Überschreitung der Stickstofflöslichkeit erreicht werden können. In anderen Worten ausgedrückt, können weitere 0,25 % Stickstoff in Lösung gehaltenA publication by J. Heger in "ASTM Special Technical Publication 369" in 1963 summarized the earlier literature. It was found that prior to the development of the products marketed under the trade designation "Tenelon" nitrogen solubility of the steel, the material is exceeded geweiligen g th is when 18% chromium, 6% manganese, and nickel containing 4% Stänlen nitrogen in amounts greater than 0.25% was incorporated. Carney's experiments are reported in the cited publication, from which it emerges that nitrogen contents of up to 0.50% can be achieved in steels containing 18% chromium, 15% manganese and the remainder nickel without exceeding the nitrogen solubility. In other words, another 0.25 % nitrogen can be kept in solution

werden.will.

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werden, indem man die 4 % Nickel durch 9 % mehr Mangan ersetzt. Diese erhöhte Stickstoffaufnähme wird nicht nur dem zusätzlichen Mangan zugeschrieben; es wird vielmehr der Schluß gezogen, daß die Kombination aus Chrom und Mangan die Stickstofflöslichkeit stärker erhöhen als jedes der beiden Elemente allein.by replacing the 4% nickel with 9% more manganese. This increased nitrogen uptake is not only attributed to the additional manganese; rather the conclusion is drawn that the combination of chromium and manganese increase nitrogen solubility more than either of the two elements alone.

Weitere in jüngster Zeit entwickelte, hochfeste, austenitische Legierungen mit niedrigem Nickelgehalt sind beispielsweise die Type 16-16-1 und die Allegheny-Ludlum Type 205. Die Type 16-16-1 enthält 15 bis 16 % Chrom, 16 bis 17,5 % Mangan, weniger als 1 % Nickel, 0,10 % Kohlenstoff, maximal 0,20 % Stickstoff, 0,20 bis 0,70 % Silicium und zum Rest im wesentlichen Eisen. Die Allegheney Type 205 enthält 16 bis 18 % Chrom, 14,0 bis 16,0 % Mangan, 1,1 bis 2,0 % Nickel, 0,12 bis 0,25 % Kohlenstoff, 0,32 bis 0,40 % Stickstoff, 0,2 bis 0,7 % Silicium und zum Rest im wesentlichen Eisen.Other recently developed, high-strength, austenitic alloys with a low nickel content are, for example, Type 16-16-1 and Allegheny-Ludlum Type 205. Type 16-16-1 contains 15 to 16% chromium, 16 to 17.5% Manganese, less than 1% nickel, 0.10 % carbon, a maximum of 0.20% nitrogen, 0.20 to 0.70 % silicon and the remainder essentially iron. Allegheney Type 205 contains 16 to 18% chromium, 14.0 to 16.0% manganese, 1.1 to 2.0% nickel, 0.12 to 0.25% carbon, 0.32 to 0.40 % nitrogen , 0.2 to 0.7% silicon and the remainder essentially iron.

Bisher wurde angenommen, daß, wenn anstelle von Nickel Mangan als Austenitbildner verwendet wird, die Substitution im Verhältnis 2 : 1 erfolgen müßte, wie ν on A. Schaeffler in "Metal Progress Data Sheet", Februar 1960, Seite 100-B, gezeigt wurde, soll Mangan in Legierungen mit hohem Chromgehalt und etwa 0,10 % Stickstoff als Austenitbildner nur halb so wirksam sein wie Nickel. Der in der Veröffentlichung "Metal Progress Data Sheet" enthaltene, revidierte Ausschnitt des Schaeffler-Zustandsdiagramms zeigt, daß bei einem Chromgehalt von 18 % ein Nickeläquivalent vonSo far it has been assumed that if manganese is used as austenite former instead of nickel, the substitution would have to take place in a ratio of 2: 1, as shown by A. Schaeffler in "Metal Progress Data Sheet", February 1960, page 100-B , Manganese is said to be only half as effective as nickel as an austenite former in alloys with a high chromium content and around 0.10 % nitrogen. The revised section of the Schaeffler state diagram contained in the publication "Metal Progress Data Sheet" shows that with a chromium content of 18% a nickel equivalent of

etwaapproximately

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etwa 13 % erforderlich ist, um O % Ferrit zu erreichen. Wenn der Wickelgehalt der Legierung 3 % "beträgt, muß offensichtlich das restliche 10 % Nickeläquivalent von Kohlenstoff, Stickstoff und Mangan stammen. In diesem revidierten Ausschnitt des Schaeffler-Zustandsdiagramms ist für Stickstoff ein bestimmter Faktor berücksichtigt, so daß Stickstoff bei der Berechnung des Restnickeläquivalents nicht in Betracht gezogen wird. Unter der Annahme eines maximalen Kohlenstoff gehalts von 0,10 % und ferner unter der Annahme, daß die 'Wirksamkeit von Kohlenstoff als Austenitbildner 30 mal höher ist als die von Nickel, bleiben 7 % Nickeläquivalent zum Ersatz durch Mangan übrig. Somit wären also nach den bisherigen Erwägungen der Fachleute mindestens 14 % Mangan erforderlich.about 13% is required to achieve O% ferrite. If the winding content of the alloy is 3 % , the remaining 10% nickel equivalent must obviously come from carbon, nitrogen and manganese. In this revised section of the Schaeffler phase diagram, a certain factor is taken into account for nitrogen, so that nitrogen is not used in the calculation of the remaining nickel equivalent Assuming a maximum carbon content of 0.10% and also assuming that the effectiveness of carbon as an austenite former is 30 times that of nickel, 7% nickel equivalent remains to be replaced by manganese. Thus, according to the previous considerations of the experts, at least 14 % manganese would be required.

Im allgemeinen wurde angenommen, daß jeweils 1 % Chrom etwa 0,01 % Stickstoff in Lösung halten kann. Somit wäre also bei einem Chromgehalt von 18 % zu erwarten, daß lediglich etwa 0,18 % Stickstoff in Lösung gehalten werden. Obwohl Mangan als Stickstoffträger bekannt ist, konnte bisher noch keine genaue Beziehung aufgestellt werden; aus den in einer Veröffentlichung von D. Carney in "Blast Furnace and Steel Plant", Dezember 1955 enthaltenen Ergebnissen wird der Schluß gezogen, daß 14,5 bis 155O % Mangan erforderlich sind, um bei einem Chromgehalt von 15 % und einem Nickelgehalt von 0 % Stickstoff in Mengen von über 0,4 % in Lösung zu halten.It has generally been believed that every 1% chromium can hold about 0.01% nitrogen in solution. Thus, with a chromium content of 18 %, it would be expected that only about 0.18% nitrogen would be kept in solution. Although manganese is known as a nitrogen carrier, no precise relationship has yet been established; from the results contained in a paper by D. Carney in "Blast Furnace and Steel Plant", December 1955, it is concluded that are required 14.5 to 15 5 O% manganese, in order at a chromium content of 15% and a nickel content of 0% nitrogen in amounts greater than 0.4 % in solution.

Zum gegenwärtigen Zeitpunkt für einen kryogenenAt the present time for a cryogenic

Betrieboperation

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Betrieb übliche, austenitische, rostfreie Stähle sind beispielsweise die AlSI-Typen 304-* 304-N, 316, Armco 21-6-9 und seit kurzem U.S. Steel Cryogenic TlKELON.Common austenitic stainless steels are for example AlSI types 304- * 304-N, 316, Armco 21-6-9 and, more recently, U.S. Steel Cryogenic TlKELON.

Obwohl die Type 304 bei kryogenen Temperaturen eine gute Zähigkeit aufweist, geht sie beim Verformen in Martensit über und besitzt folglich eine schlechte Ermüdungsdauer. Ihre Schmelzvorschriften verlangen Nickelgehalte von 8,00 bis 10,50 %; folglich ist die Type 304 relativ kostspielig. Darüber hinaus besitzt sie bei Raumtemperatur relativ niedrige Zug- und Streckfestigkeitswerte (etwa 85 bzw., in geglühtem Zustand, 35 ksi), so daß die daraus gefertigten Bauwerke oder Konstruktionen nur sehr wenig belastet werden dürfen.Although the Type 304 is at cryogenic temperatures has good toughness, it turns into martensite when it is deformed, and hence has a poor fatigue life. Your smelting regulations require nickel contents of 8.00 to 10.50%; consequently Type 304 is relatively expensive. In addition, it has relatively low tensile and yield strength values at room temperature (about 85 or, in the annealed state, 35 ksi), so that the structures or structures made from it may only be burdened very little.

Die Type 304-N ist bei Raumtemperatur etwas fester als die Type 304. Sie unterliegt jedoch bei kryo-. genen Temperaturen immer noch einer Umwandlung in Martensit und besitzt somit immer noch eine relativ schlechte Ermüdungsdaüer.Type 304-N is somewhat stronger than type 304 at room temperature. However, it is subject to cryo-. at temperatures still a transformation into martensite and thus still has a relative poor fatigue life.

Die Type 316 ist infolge ihres hohen Nickelgehalts (10 bis 14 %) gegen eine Umwandlung in Martensit · bei kryogenen Temperaturen stabiler; diese Eigenschaft ist zwar für die Ermüdungsdauer förderlich, eine Verwendung dieser Legierung beschränkt jedoch die Belastbarkeit des daraus gefertigten Bauwerks bzw. der daraus gefertigten Konstruktion ganz erheblich, da sie bei Raumtemperatur nur eine niedrige Festigkeit aufweist.Due to its high nickel content (10 to 14%), Type 316 is against conversion to martensite. more stable at cryogenic temperatures; this property is conducive to fatigue life, however, the use of this alloy limits the load-bearing capacity of the structure made from it or the construction made from it quite considerably, since it only has one at room temperature has low strength.

Die Armco-Type 21-6-9 ist bei kryogenen Temperaturen The Armco Type 21-6-9 is at cryogenic temperatures

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türen zwar gegen eine Umwandlung in Martensit stabil, sie besitzt jedoch, den Nachteil, daß sie infolge eines relativ hohen Kiekelgehalts kostspielig ist.Although they are stable against conversion to martensite, they have the disadvantage that they expensive due to a relatively high Kiekel content is.

Die unter der Bezeichnung "Cryogenic TENELON" vertriebene Legierung einer nominellen Zusammensetzung von 0,08 % Kohlenstoff, 16 % Mangan, 18 % Chrom, 5,5 % Nickel, 0,38 % Stickstoff, Rest im wesentlichen Eisen besitzt zwar gute lestigkeitswerte bei Raumtemperatur, eine gute Stabilität gegen eine Umwandlung· in Martensit bei niedrigen Temperaturen und eine gute Schweißbarkeit, sie besitzt jedoch den Nachteil, daß sie ebenfalls einen relativ hohen Nickelgehalt aufweist. Ferner besitzt sie bei kryogenen Temperaturen beträchtlich niedrigere Schlagfestigkeitswerte als die Type 304. Verschiedene Werte der Legierung "Cryogenic TENELON" finden sich Iu. einem Nachdruck einer Yeröffentlichung von C. E. Spaeder Jr. und Mitarbeitern in "Metals Engineering Quarterly", ASM, August 1969, Seiten 1 bis 5.The alloy sold under the name "Cryogenic TENELON" with a nominal composition of 0.08% carbon, 16% manganese, 18% chromium, 5.5 % nickel, 0.38% nitrogen, the remainder essentially iron, has good strength values at room temperature , good stability against transformation to martensite at low temperatures and good weldability, but it has the disadvantage that it also has a relatively high nickel content. Furthermore, it has considerably lower impact strength values than type 304 at cryogenic temperatures. Various values of the alloy "Cryogenic TENELON" can be found Iu. a reprint of a publication by CE Spaeder Jr. et al. in Metals Engineering Quarterly, ASM, August 1969, pages 1-5.

Eine weitere wesentliche Eigenschaft rostfreier Stähle auf zahlreichen Anwendungsgebieten, z.B. für in der chemischen Industrie verwendete, geformte und/oder geschweißte Gefäße, ist ihre Spannungskorrosionsbeständigkeit. Die Restspannungen in derartigen Gefäßen oder anderen Gegenständen lassen sich nicht durch Glühen beseitigen; diese Spannungen sind oftmals groß genug, um unter bestimmten Umständen ein Reißen zu verursachen. Sämtliche der genannten Legierungen mit Nickelgehalten von etwa 5 bis etwa 15 % erleiden SpannungsAnother essential property of stainless steels in numerous fields of application, for example for shaped and / or welded vessels used in the chemical industry, is their resistance to stress corrosion. The residual stresses in such vessels or other objects cannot be eliminated by annealing; these stresses are often large enough to cause cracking under certain circumstances. All of the alloys mentioned with nickel contents of about 5 to about 15 % suffer stress

korrosionsrissecorrosion cracks

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korrosionsrisse, wenn sie unter Belastung heißen, chloridhaltigen Medien ausgesetzt werden.corrosion cracks, if they are hot under load, exposed to media containing chloride.

Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, einen relativ niedriglegierten, voll austenitischen, rostfreien Stahl mit insbesondere maximal 4 % Nickel und 15 % Mangan anzugeben, der aufgrund seiner kritischen Zusammensetzung eine einzigartige Kombination von Eigenschaften, nämlich die Fähigkeit, zu einer sehr hohen festigkeit kaltgehärtet zu werden, eine hohe Festigkeit bei Raumtemperatur, eine gute (lange) Ermüdungsdauer, eine gute Zähigkeit und Stabilität gegen eine Umwandlung in Martensit bei kryogenen Temperaturen, eine gute Allgemeinkorrosionsbeständigkeit, eine gute Spannungskorrosionsbeständigkeit und ausgezeichnete Sehweißeigenschaften, aufweist.The invention was based on the object of specifying a relatively low-alloy, fully austenitic, stainless steel with in particular a maximum of 4 % nickel and 15 % manganese, which, due to its critical composition, has a unique combination of properties, namely the ability to be cold-hardened to a very high strength have high strength at room temperature, good (long) fatigue life, good toughness and stability against transformation to martensite at cryogenic temperatures, good general corrosion resistance, good stress corrosion resistance and excellent vision-welding properties.

Bs wurde nun gefunden, daß sbh die gestellte Aufgabe mit. einem rostfreien Stahl lösen läßt, der im wesentlichen aus 15t5 "bis 20 % Chrom, 11 bis 15 % Mangan, 1,1 bis 4 % Nickel, weniger als 0,01 bis 0,11 % Kohlenstoff, 0,28 bis 0,38 % Stickstoff, Best Eisen nebst ersehmelzungsbedingten Verunreinigungen, die die Eigenschaften der Jeweiligen . Legierung nicht beeinträchtigen, besteht,. Die ea?- findungsgemaßen Stähl©- können bis zu maximal 0,040 % Phosphor, bis zu maximal 0,0^© % Schwefel und bis zu maximal 1,0 % Silicium enthalten. Vorzugsweise bestehen die Stähle gemäß der ErfinduüLg im wesentlichen aus etwa 1? bis etwa 1'9 % Chrom, etwa 11 bis etwa 13,5 % Mäagan, etwa 1,4 bis etwa 3,5 % Nickel, etwa ©,£)5 bis etwa 0,1© % Kohlenstoff, etwa 0,3-0 Ms etwa 0,34 % Stieist#ff' undIt has now been found that sbh complies with the task at hand. can dissolve a stainless steel, which consists essentially of 15 t 5 "to 20 % chromium, 11 to 15% manganese, 1.1 to 4% nickel, less than 0.01 to 0.11% carbon, 0.28 to 0 , 38 % nitrogen, best iron, together with impurities caused by the mineralization, which do not impair the properties of the respective alloy, The ea? - inventive steel - can contain up to a maximum of 0.040 % phosphorus, up to a maximum of 0.0 % sulfur and up to a maximum of 1.0% silicon. Preferably, the steels according to the ErfinduüLg essentially of about 1? to about 1'9% chromium, about 11 to about 13.5% Mäagan, about 1.4 to about 3, 5% nickel, about, £) 5 to about 0.1% carbon, about 0.3-0 Ms, about 0.34 % Stieist # ff 'and

zumto the

zum Rest praktisch aus Eisen. Im Gegensatz zu den bekannten Lehren wird bei den erfindungsgemäßen Stahllegierungen die Stickstofflöslichkeit bei dem bevorzugten maximalen Mangangehalt von 13,5 % und dem bevorzugten maximalen Chromgehalt von 19 % nicht überschritten. Überraschenderweise ist die Legierung selbst bei dem maximalen Chromgehalt von 20 % praktisch frei von Delta-Iferrit, und zwar trotz der Tatsache, daß der bevorzugte maximale Mangangehalt 13,5 % und der bevorzugte maximale Mckelgehalt 3»5 % betragen.the rest practically made of iron. In contrast to the known teachings, the nitrogen solubility of the steel alloys according to the invention is not exceeded with the preferred maximum manganese content of 13.5% and the preferred maximum chromium content of 19%. Surprisingly, even at the maximum chromium content of 20 % , the alloy is practically free of delta-Iferrite, despite the fact that the preferred maximum manganese content is 13.5% and the preferred maximum Mckel content is 3-5%.

Wenn es auf eine höhere Allgemeinkorrosionsbeständigkeit und Hochtemperaturfestigkeit ankommt, können bis zu maximal 3>5 % Chrom im Verhältnis 1:1 durch Molybdän ersetzt werden. Das Molybdän erniedrigt jedoch offensichtlich die Zähigkeit bei kryogenen Temperaturen.When it comes to a higher general corrosion resistance and high temperature resistance, can have a ratio of up to a maximum of 3> 5% chromium 1: 1 can be replaced by molybdenum. However, the molybdenum obviously lowers the toughness at cryogenic temperatures.

Die Anwesenheit von Kupfer in den Stählen gemäß der Erfindung ist unzweckmäßig, da Kupfer in Kombination mit Mangan in dem Metall eine Warmbrüchigkeit verursacht.The presence of copper in the steels according to the invention is impractical because copper is in combination with manganese causes hot brittleness in the metal.

Zur Erhöhung der Festigkeit können Mob und/oder <JMob and / or <J

Vanadium in Mengen von jeweils 0,1 bis 0,5 % zugegeben werden. Titan weist anscheinend dieselbe V/irkung auf, durch die Zugabe von Titan dürfte es jedoch zu einer Zähigkeitsverminderung bei kryogenen Temperaturen kommen.Vanadium can be added in amounts of 0.1 to 0.5 % each. Titanium apparently has the same effect, but the addition of titanium is likely to reduce toughness at cryogenic temperatures.

Wenn die Warmhärtbarkeit erhöht werden soll, kann Bor in Mengen bis zu 0,010 % zugegeben werden.If the heat hardenability is to be increased, boron can be added in amounts up to 0.010%.

Diethe

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Die Elemente Kohlenstoff, Mangan, Chrom, Nickel und Stickstoff sowie deren chemisches G-leichge-. wicht sind in jedem Falle kritisch. Wenn eines* dieser Elemente weggelassen wird oder wenn die kritischen Prozenfbereiche nicht eingehalten werden, geht eine oder mehrere der neuartigen Eigenschäftskombinationen verloren. Der Kohlen- , stoffgehalt der Stähle gemäß der Erfindung beträgt vorzugsweise mindestens etwa 0,03 %, um dem Metall die erforderliche festigkeit zu verleihen und um als Austenitbildner zu wirken» Auf bestimmten Anwendungsgebieten kann der Kohlenstoffgehalt 0,03 % und sogar 0,01 % Tint er schrei ten, da man sich darauf verlassen kann, daß Stickstoff einen entsprechenden Einfluß auf die Eigenschaften des Stahls ausübt. Ein maximaler Kohlenstoffgehalt von 0,10 % wird bevorzugt. Höhere Kohlenstoffgehalte als 0,11 % sind unzweckmäßig, da hierdurch die Allgemeinkorrosionsbeständigkeit und Schweißbarkeit sowie die Zähigkeit bei kryogenen Temperaturen beeinträchtigt werden.The elements carbon, manganese, chromium, nickel and nitrogen as well as their chemical equivalents. are critical in any case. If one of these elements is left out or if the critical percentage ranges are not adhered to, one or more of the new property combinations will be lost. The carbon content of the steels according to the invention is preferably at least about 0.03% in order to give the metal the required strength and to act as an austenite former. In certain areas of application, the carbon content can be 0.03% and even 0.01% Tint he steps because you can rely on nitrogen to have a corresponding influence on the properties of the steel. A maximum carbon content of 0.10 % is preferred. Carbon contents higher than 0.11 % are inexpedient since this impairs the general corrosion resistance and weldability as well as the toughness at cryogenic temperatures.

Um eine vollständig austenitische Struktur zu gewährleisten und um den Stickstoff in Lösung zu halten, sind mindestens 11 % Mangan erforderlieh. Höhere Mangängehalte als 15 % und vorzugsweise als 13i5 % sind unzweckmäßig, da sich infolge von Manganverlusten beim Schmelzen die Kosten erhöhen und'da Mangan dazu neigt, eine Warmbrüchigkeit hervorzurufen.To ensure a completely austenitic structure and to keep the nitrogen in solution, at least 11 % manganese is required. Manganese contents higher than 15% and preferably more than 13.5% are unsuitable since the costs increase as a result of manganese losses during melting and since manganese tends to cause hot brittleness.

Chrom wird in Mengen von mindestens 15,5 % benötigt, um der Legierung die erforderliche Korrosionsbeständigkeit zu verleihen und um in. Kombi-' 'Chromium is required in amounts of at least 15.5%, in order to give the alloy the required corrosion resistance and in. Combi- ''

nationnation

1Ö9819/122Ö1Ö9819 / 122Ö

nation mit Mangan den Stickstoff in Lösung zu halten. Mehr als 20 % Chrom können bei den angegebenen Kohlenstoff-, Mangan-, Nickel- und Stickstoff gehalten nicht toleriert werden, da Chrom ein Ferritbildner ist und ein größerer als etwa 2 %iger Ferritgehalt aus Gründen einer guten Zähigkeit bei kryogenen Temperaturen vermieden werden muß. Aus diesen Gründen wird ein maximaler Chromgehait von etwa 18 % bevorzugt.nation with manganese to keep the nitrogen in solution. More than 20% chromium can be used with the specified Carbon, manganese, nickel and nitrogen are not tolerated as chromium is a ferrite former and a greater than about 2% ferrite content for reasons of good Toughness at cryogenic temperatures must be avoided. For these reasons it becomes a maximum Chromium content of about 18% is preferred.

Die Anwesenheit von Nickel in Mengen von mindestens 1,1 % ist sowohl wegen seiner Funktion als Austenitbildner als auch wegen seiner zähigkeiiserhöhenden Wirkung bei kryogenen Temperaturen von wesentlicher Bedeutung. Höhere Nickelgehalte als 4-,O % führen in einer Legierung der angegebenen Festigkeit nicht mehr zu einer Zähigkeitserhöhung und sind folglich bei den erfindungsgemäßen Legierungen unzweckmäßig. Darüber hinaus machen Nickelgehalte von größer als .4 % derartige Legierungen für Spannungskorrosionsbrüche anfällig. Auf den meisten industriellen Anwendungsgebieten wird eine Legierung mit nicht mehr als 3,5 % Nickel bevorzugt. Ferner ist es wegen des hohen Nickelpreises zweckmäßig, den Nickelgehalt so niedrig zu halten, wie es die Wechselbeziehung der anderen Elemente mit Nickel ohne Beeinträchtigung der gewünschten Eigenschaften eben noch zuläßt.The presence of nickel in amounts of at least 1.1% is of essential importance both because of its function as an austenite former and because of its toughness-increasing effect at cryogenic temperatures. Nickel contents higher than 4-.0 % no longer lead to an increase in toughness in an alloy of the specified strength and are consequently unsuitable for the alloys according to the invention. In addition, nickel contents greater than .4 % make such alloys susceptible to stress corrosion fractures. In most industrial applications, an alloy with no more than 3.5 % nickel is preferred. Furthermore, because of the high price of nickel, it is advisable to keep the nickel content as low as the interaction of the other elements with nickel allows without impairing the desired properties.

Um eine hohe Festigkeit bei Raumtemperatur zu erreichen, werden mindestens 0,28 % Stickstoff benötigt. Daneben ist Stickstoff ein starker Austenitbildner; somit werden also bei den angegebenen Kohlenstoff-, Mangan- und NickelgehaltenTo achieve high strength at room temperature, at least 0.28% nitrogen is used needed. In addition, nitrogen is a strong austenite former; thus the specified Carbon, manganese and nickel contents

mindestensat least

109819/1220109819/1220

mindestens etwa 0,28 % Nickel benötigt. Mehr als etwa 0,38 % Nickel können nicht toleriert werden, da hierbei die Zähigkeit bei kryogenen Temperaturen erniedrigt wird, Schmelzen mit Gaseinschlussen erhalten werden und eine Porosität der Schweißnähte auftritt.requires at least about 0.28 % nickel. More than about 0.38 % nickel cannot be tolerated, since this reduces the toughness at cryogenic temperatures, melts with gas inclusions are obtained and the weld seams become porous.

Die vorherigen Ausführungen zeigen klar und deutlich, daß ein ausgewogenes Gleichgewicht hinsichtlich der Mengen an den wesentlichen Elementen eingehalten werden muß und daß die Wechselbeziehung der einzelnen Bestandteile innerhalb der an- W gegebenen Grenzen zu einer neuen Kombination von Eigenschaften führt. Den vorherigen Ausführungen ist ferner zu entnehmen, daß'bestimmte Abänderungen innerhalb der angegebenen Grenzen zu einer Legierung mit optimalen Eigenschaften zur kryogenen Verwendung führen, während andere Änderungen zu einer Legierung mit optimalen Allzweckeigenschaften, z.B. zur Herstellung von hochfesten Federdrähten, führen.The previous explanations show clearly that a balance must be maintained with respect to the amounts of the essential elements and that the interaction of the individual components within given limits results in the presence W to a new combination of properties. It can also be seen from the previous statements that certain changes within the specified limits lead to an alloy with optimal properties for cryogenic use, while other changes lead to an alloy with optimal general-purpose properties, for example for the production of high-strength spring wires.

Eine bevorzugte Legierung für kryogene Anwendungsgebiete besitzt die im folgenden angegebene unge-B) fähre Zusammensetzung;A preferred alloy for cryogenic areas of application has the unge-B) specified below ferry composition;

0,05 % Kohlenstoff, 13 % Mangan, 18 °/o Chrom, 3,0 % Nickel, 0,32 % Stickstoff, erschmelzungsbe-, dingte Mengen an Phosphor, Schwefel und Silicium und Rest Eisen.0.05% carbon, 13% manganese, 18 ° / o chromium, 3.0% nickel, 0.32% nitrogen, erschmelzungsbe-,-related amounts of phosphorus, sulfur and silicon and the balance iron.

Eine weitere bevorzugte Legierung zur kryogenen Verwendung mit einer besonders günstigen Kombination von hoher Festigkeit bei Raumtemperatur,Another preferred alloy for cryogenic use with a particularly favorable combination of high strength at room temperature,

gutergoods

109819/1220109819/1220

guter Stabilität gegen eine Umwandlung in Martensit und guter Zähigkeit bei 780K sowie ausgezeichneter Schweißbarkeit besitzt die im folgenden angegebene ungefähre Zusammensetzung:good stability against conversion to martensite and good toughness at 78 ° K as well as excellent weldability has the approximate composition given below:

0,05 % Kohlenstoff, 13,5 % Mangan, 18 % Chrom, 3,5 % Nickel, 0,35 % Stickstoff, bis zu 0,50 % eines Elements, bestehend aus Vanadium und/oder Niob, erschmelzungsbedingte Mengen an Phosphor, Schwefel und Silicium und Rest Bisen.0.05 % carbon, 13.5% manganese, 18% chromium, 3.5% nickel, 0.35% nitrogen, up to 0.50 % of an element consisting of vanadium and / or niobium, quantities of phosphorus due to the melting process, Sulfur and silicon and the remainder bisene.

Wenn die erfindungsgemäße Legierung zur HerstellungWhen the alloy according to the invention for production

von Gegenständen verwenden werden soll, die infolge ™of objects that are intended to be used as a result of ™

ihrer Größe oder ihrer komplizierten Gestalt nicht entspannt werden können, soll sie vorzugsweise weniger als 4 % Nickel, nämlich maximal etwa 3,75 % Nickel enthalten.Its size or its complicated shape cannot be relaxed, it should preferably contain less than 4% nickel, namely a maximum of about 3.75% nickel.

Eine bevorzugte Legierung zur Herstellung von kaltgezogenen Pederdrähten mit einer Zugfestigkeit von über 220 ksi besitzt die im folgenden angegebene Zusammensetzung:A preferred alloy for the production of cold drawn Peder wires with a tensile strength of over 220 ksi has the following composition:

Etwa 0,10 % Kohlenstoff, etwa 12 % Mangan, etwaAbout 0.10 % carbon, about 12 % manganese, about

18,5 % Chrom, etwa 1,5 % Nickel, etwa 0,35 % Stick- i 18.5 % chromium, about 1.5 % nickel, about 0.35 % nitrogen i

stoff, erschmelzungsbedingte Mengen an Phosphor, Schwefel und Silicium und Rest Eisen.substance, quantities of phosphorus, sulfur and silicon due to the melting process and the remainder iron.

Die unter kryogenen Betriebsbedingungen zulässigen Belastungen beruhen auf den Zug- und Streckfestigkeitswerten bei Raumtemperatur, der prozentualen Dehnung und Einschnürung bei Raumtemperatur, der Schlagfestigkeit bei 780K und dem Umwandlungsgrad zu Martensit, gemessen als magnetische Umwandlung.The permissible under cryogenic operating conditions loads based on the tensile and yield strength values at room temperature, the percent elongation and reduction at room temperature, impact strength at 78 0 C and the degree of conversion to martensite, measured as magnetic transformation.

MitWith

109819/ 1220109819/1220

Mit erfindungsgemäßen Legierungen wurden im Vergleich zu bekannten kryogenen. Legierungen und zu Legierungen mit Chromgehalten über und unter den Chromgehalten der erfindungsgemäßen Legierungen und mit Mangangehalten unter den Mangangehalten der erfindungsgemäßen Legierungen, jedoch mit den übrigen Bestandteilen innerhalb der für die erfindungsgemäßen Stähle angegebenen Grenzen, derartige Tests durchgeführt. Die Zusammensetzungen der verschiedenen untersuchten Legierungen sind in der folgenden Tabelle I angegeben; die genannten Eigenschaften der in der Tabelle I angegebenen Legierungen sind in der folgenden Tabelle II zusammengestellt . With alloys according to the invention were compared to known cryogenic. Alloys and to alloys with chromium contents above and below the chromium content of the alloys according to the invention and with manganese contents below the manganese contents of the alloys according to the invention, however with the other components within the for the steels according to the invention specified limits, such Tests carried out. The compositions the various alloys examined are given in Table I below; the properties mentioned are those given in Table I. Alloys are listed in Table II below.

Zusätzlich zu den Untersuchungen hinsichtlich der mechanischen und metallurgischen Eigenschaften der Legierungen wurden die Proben 1 bis 14 und 17 bis 22 in siedendem Magnesiumchlorid (MgCIo)' auf ihr Spannungskorrosionsverhalten untersucht. Die Prüflinge wurden durch Anbringen von Schmelzschweißungen an gegenüber liegenden Seiten von 25,4 mm Rundstäben hergestellt. Hierbei wurden in den äußeren Fasern der Prüflinge Zugspannungen hervorgerufen. Während sämtliche Prüflinge der ersten Gruppe (1 bis 14) innerhalb von 24 std keine Anzeichen einer Rißbildung zeigten, war bei sämtlichen Prüflingen der zweiten Gruppe (1? bis 22) innerhalb die-ser Zeit eine ■ Rißbildung zu beobachten. Der hauptsächlichste Unterschied in den Chemismen der beiden Gruppen ist der Nickelgehalt. Aus den Ergebnissen dieser Versuche geht deutlich hervor, daß bei einem Nickelgehalt von über etwa 3,75 % die Spannungskorrosionsbeständigkeit leidet.In addition to the investigations into the mechanical and metallurgical properties of the Alloys were samples 1 to 14 and 17 to 22 in boiling magnesium chloride (MgClo) 'on it Stress corrosion behavior investigated. The examinees were made by attaching fusion welds to opposite sides of 25.4 mm round bars. Here were in the outer Fibers of the test specimens caused tensile stresses. While all test subjects in the first group (1 to 14) showed no signs within 24 hours showed cracking was in all of the specimens of the second group (1? to 22) to observe cracking within this time. Of the the main difference in the chemistry of the two groups is the nickel content. From the results These experiments clearly show that with a nickel content of over about 3.75% the Stress corrosion resistance suffers.

SämtlicheAll

1098 197 12201098 197 1220

Sämtliche Schmelzen wurden in einem Induktionsofen aufgeschmolzen, warmverformt und bei 134O°K eine halbe std lang getempert sowie im Anschluß daran mit Wasser abgeschreckt.All melts were melted in an induction furnace, thermoformed and at 1340 ° K Annealed for half an hour and then quenched with water.

Die in der Tabelle II enthaltenen Ergebnisse zeigen, daß die Raumtemperaturfestigkeit der Legierungen gemäß der Erfindung beträchtlich höher ist als diejenige der AISI-Typen 304 und 316 und beträchtlich höher ist als die der Type 304-N. Die Zähigkeit der Stähle gemäß der Erfindung bei 78°K ist nicht so hoch wie die Zähigkeit derThe results contained in Table II show that the room temperature strength of the alloys according to the invention is considerably higher than that of AISI types 304 and 316 and considerable higher than that of Type 304-N. The toughness of the steels according to the invention at 78 ° K is not as high as the toughness of the

Typen 304, 316 und 3O4-U. In diesem Zusammenhang % Types 304, 316 and 3O4-U. In this context %

sei jedoch darauf hingewiesen, daß die Zähigkeit der Stähle gemäß der Erfindung für kryοgene Betriebsbedingungen vollständig ausreicht, da ein Mindestwert von 20,3 joule beim Charpy-Schlagfestigkeitsversuch mit einem eine V-förmige Kerbe aufweisenden Prüfling bei einer Temperatur von 78 K als ausreichend angesehen wird.however, it should be noted that the toughness of the steels according to the invention for cryogenic operating conditions completely sufficient, since a minimum value of 20.3 joules in the Charpy impact strength test with a test piece having a V-shaped notch at a temperature of 78 K is considered sufficient.

Aus der Tabelle ergibt sich ferner, daß 5 Legierungen gemäß der Erfindung beim Verformen bei einer Temperatur von 78°K eine geringfügige magnetische Umwandlung zeigen, während die restlichen Λ Legierungen gemäß der Erfindung nur eine äußerst geringe magnetische Umwandlung aufweisen. Im Gegensatz dazu zeigten die Typen 304 und 304-N infolge Umwandlung in Martensit einen starken Magnetismus; die Type 316 zeigte (nur) eine geringfügige Umwandlung.The table also shows that 5 alloys according to the invention show a slight magnetic conversion when deformed at a temperature of 78 ° K, while the remaining Λ alloys according to the invention show only an extremely low magnetic conversion. In contrast, types 304 and 304-N showed strong magnetism due to conversion to martensite; Type 316 showed (only) a slight conversion.

Die U.S. Steel cryogenic TENELON-Legierung besitzt trotz ihres beträchtlich höheren Gehalts an Legierungsbestandteilen The U.S. Owns steel cryogenic TENELON alloy despite their considerably higher content of alloy components

109819/1220109819/1220

gierungsbestandteilen, insbesondere Nickel Mangan, Raumtemperatureigenschaften und Zähigkeitswerte bei 780K1 die sich mit den entsprechenden Werten der erfindungsgemäßen Legierungen vergleichen lassen.gierungsbestandteilen, in particular nickel manganese, room temperature properties and toughness values at 78 0 K 1 can be compared with the corresponding values of the inventive alloys.

Die Proben 10 und 11, die Mangan in geringeren Mengen enthalten, als sie bei den Legierungen gemäß der Erfindung erforderlich sind, besaßen eine unbrauchbar niedrige Zähigkeit bei 780K und gingen bei Raumtemperatur in Martensit über. Durch diese Ergebnisse wird die Notwendigkeit nach einem Mangangehalt von mindestens 11,0 % gezeigt.Samples 10 and 11, which contain less manganese than are required for the alloys according to the invention, had an unusually low toughness at 78 ° K and changed to martensite at room temperature. These results demonstrate the need for a manganese content of at least 11.0 %.

Hohe Chromgehalte (Proben 12 und 13)' führten zu einer Zweiphasenstruktur mit einem großen prozentualen Ferritanteil und zu einer unbrauchbar niedrigen Schlagfestigkeit bei 780E.High chromium contents (samples 12 and 13) 'led to a two-phase structure with a large percentage of ferrite and an unusually low impact strength at 78 0 E.

Schließlich zeigte die einen Chromgehalt unterhalb der erforderlichen Mindestmenge von'15»5 % aufweisende Probe 14 eine unbrauchbar niedrige Schlagfestigkeit bei 780K.Finally, a chromium content below the required minimum amount showed von'15 "5% sample having a 14 unusable low impact strength at 78 0 K.

109819/1220109819/1220

TabelleTabel II. OO CC. MnMn 1717th CrCr 11 ,97, 97 Stähle4"Steels 4 " Schmelzemelt 00 i
,046
i
, 046
11,8811.88 1717th ,76, 76 11 ,75, 75 NN R7602R7602
Probesample OO ,10, 10 12,0712.07 1717th ,86, 86 22 ,74, 74 0,300.30 R7603R7603 11 OO ,054, 054 12,1612.16 1717th ,84, 84 22 ,94, 94 0,380.38 E7891E7891 22 Zusammensetzung der verschiedenenComposition of the various 00 ,056, 056 12,5412.54 1717th ,46, 46 33 ,71, 71 0,330.33 R7892R7892 33 Legierungs
type
Alloy
type
O,O, ,057, 057 12,7912.79 1818th ,46, 46 22 ,05, 05 0,330.33 R7893R7893
44th gemäß der
Erfindung
according to the
invention
o.O. ,041, 041 14,814.8 17·17 · ,05, 05 11 ,87, 87 0,330.33 R7821R7821
55 gemäß der
Erfindung
according to the
invention
o,O, ,015, 015 15,1215.12 17,17, ,37, 37 22 ,11, 11 0,310.31 R7368R7368
66th gemäß der
Erfindung
according to the
invention
o,O, ,110, 110 15,0415.04 17,17, ,99, 99 1,1, ,38, 38 0,320.32 R7822R7822
77th gemäß der
Erfindung
according to the
invention
o,O, ,043, 043 14,5214.52 17,17, MM. 1,1, ,98, 98 0,300.30 R7740R7740
88th gemäß der
Erfindung
according to the
invention
o,O, 045045 7,967.96 18,18 »18»18th 1,1, »94»94 0,33 0,21 V
0,14 Cb
0.33 0.21V
0.14 cb
R7601R7601
99 gemäß der
Erfindung
according to the
invention
o,O, 052052 5,645.64 25,25, 0707 2,2, ,29, 29 0,290.29 R7604R7604
1010 gemäß der
Erfindung
according to the
invention
o,O, 0606 14,5414.54 25,25, 3131 2,2, 2323 0,290.29 R7768R7768
1111 gemäß der
Erfindung
according to the
invention
o,O, 1212th 14,5214.52 12,12, 3030th 1,1, 7171 0,320.32 R7769R7769
1212th gemäß der
Erfindung
according to the
invention
1010 11,8011.80 8686 0,320.32 R7804R7804
1313th niedrigen
Mn-Gehalts
low
Mn content
0,300.30
1414th niedrigen
Mn-Gehalts
low
Mn content
hohen
Cr-Gehalts
high
Cr content
hohen
Cr-Gehalts
high
Cr content
niedrigen
Cr-Gehaltr·
low
Cr content

109 8 19/1220109 8 19/1220

Probesample Legierungs
type
Alloy
type
σσ MnMn CrCr NiNi NN Schmelzemelt
1515th 304-N
(AISI)
304-N
(AISI)
0,0520.052 1,741.74 18,2918.29 9,69.6 0,160.16 E7800E7800
1616 304-N304-N 0,060.06 1,661.66 18,6318.63 10,710.7 0,120.12 R7801R7801 1717th 304-N304-N 0,0600.060 1,481.48 18,7018.70 8,368.36 0,250.25 E7802E7802 1818th 304-N304-N 0,0520.052 1,691.69 1ö,941ö, 94 9,599.59 0,220.22 R78O3R78O3 1919th U.S.Steel
cryogenic
Tenelon
USSteel
cryogenic
Tenelon
0,0660.066 16,0816.08 18,1118.11 5,815.81 0,300.30 R7823R7823
2020th 304304 0,05^0.05 ^ 0,770.77 18,1918.19 8,818.81 0,0310.031 1710517105 2121st 316316 0,0640.064 1,801.80 17,5817.58 13,3813.38 0,0250.025 2,66 Mo 3824972.66 Mo 382497 2222nd 21-6-921-6-9 0,0450.045 8,958.95 20,4620.46 6,676.67 0,290.29 5571155711

Bei den Proben 1 bis 14 betrug der Phosphorgehalt 0,007 bis 0,027 %, der Schwefelgehalt 0,010 bis 0,029 % und der Siliciumgehalt 0,21 bis 0,54%.In samples 1 to 14, the phosphorus content was 0.007 to 0.027%, the sulfur content 0.010 to 0.029% and the silicon content 0.21 to 0.54%.

109819/1225109819/1225

Eiegg TabelleTabel Streck
festig
keit bei
Raumtem
peratur
(0,2 %
Biegung)
MN/m
Stretch
firm
at
Room temperature
temperature
(0.2 %
Bend)
MN / m
IIII von Tabelle Ifrom Table I. 2828 Magne
tische
Umwand
lung
(78-K)
Magne
tables
Conversion
lung
(78-K)
Legierungs-
type
Alloy
type
.genschaften der.properties of 442442 StähleSteels Schlag
festig
keit beim
Charpy -
Schlag-
%-uale versuch
Ein- an einem
; schnü- V-förmig
α rung gekerbten
(Raum- Prüfling
tempe- in Joule
ratur) (780K)
Blow
firm
at the
Charpy -
Impact
% -ual attempt
One on one
; Schnü-V-shaped
α tion notched
(Room test item
tempe- in joules
temperature) (78 0 K)
2323 geringsmall amount
Probesample gemäß der
Erfindung
according to the
invention
Zugfe
stig
keit
bei
Raum-
tempe-
ratur
in ο
(MN/m
Zugfe
stig
speed
at
Space-
tempe-
rature
in ο
(MN / m
510510 %-uale
Dehnung
bei 5 ei
(Raum
tempe
ratur)
% -ual
strain
at 5 egg
(Space
tempe
rature)
7070 4949 sehr
gering
very
small amount
11 gemäß der
Erfindung
according to the
invention
755755 455455 5454 7070 5858 geringsmall amount
22 gemäß der
Erfindung
according to the
invention
828828 435435 5252 7171 7272 geringsmall amount
33 gemäß der
Erfindung
according to the
invention
755755 428428 4949 7070 5454 geringsmall amount
44th gemäß der
Erfindung
according to the
invention
755755 407407 5151 7070 4646 sehr
gering
very
small amount
55 gemäß der
Erfindung
according to the
invention
755755 372372 4949 7070 5353 geringsmall amount
66th gemäß der
Erfindung
according to the
invention
745745 420420 5454 7070 2727 sehr
gering
very
small amount
77th gemäß der
Erfindung
according to the
invention
718718 538538 5050 7070 88th sehr
gering
very
small amount
88th gemäß der
Erfindung
according to the
invention
765765 455455 5454 6262 77th Umwandlung
bei Raum
temperatur
conversion
at space
temperature
99 niedriger
Mn-Gehalt
lower
Mn content
828828 448448 4242 6767 Umwandlung
bei Raum
temperatur
conversion
at space
temperature
1010 niedriger
Mn-Gehalt
lower
Mn content
795795 5353 5151
1111 870870 5252

109819/1220109819/1220

-SO--SO-

Schlagfestig keit "beimImpact resistance "at

Probesample Legierungs
type
Alloy
type
Zugfe
stig
keit
bei
Raum
tempe
ratur
in ρ
(ΜΝ/πι
Zugfe
stig
speed
at
space
tempe
rature
in ρ
(ΜΝ / πι
Streck
festig
keit bei
Raumtem
peratur
(0,2 %
Biegung)
MN/m
Stretch
firm
at
Room temperature
temperature
(0.2%
Bend)
MN / m
Charpy-
Schlag-
%-uale versuch
%-u.ale Ein- an einem
Dehnung schnü- V-förmig
bei 5 cm rung gekerbten
(Raum- (Raum- Prüfling
tempe- tempe- in Joule
ratur) ratur) (780E)
Charpy
Impact
% -ual attempt
% -u.ale one on one
Stretching in a V-shape
notched at 5 cm
(Room (room test object
tempe- tempe- in joules
rature) rature) (78 0 E)
6868 55 Magne
tische
Umwand
lung
(78§K)
Magne
tables
Conversion
lung
(78 § K)
1212th hoher
Cr-Gehalt
higher
Cr content
765765 510510 3939 6363 88th 35 %
Ferrit
35 %
ferrite
1313th hoher
Cr-Gehalt
higher
Cr content
785785 538538 4040 6868 1212th 20 %
Ferrit
20 %
ferrite
1414th niedriger
Cr-Gehalt
lower
Cr content
820820 455455 5151 7070 106106 geringsmall amount
1515th 304-N
(AISI)
304-N
(AISI)
640640 318318 5353 7171 138138 Umwandlungconversion
1616 304-N304-N 613613 270270 5454 7070 8787 Umwandlungconversion 1717th 304-N304-N 725725 372372 5151 7070 137137 Umwandlungconversion 1818th 304-N304-N 695695 338338 4848 . 69. 69 54-54- Umwandlungconversion 1919th U.S.Steel
cryogenic
Tenelon
USSteel
cryogenic
Tenelon
780780 420420 4949 6969 149149
2020th 304304 593593 ' 314'314 5959 6969 135135 Umwandlungconversion 2121st 316316 613613 310310 5151 7070 102102 geringsmall amount 2222nd 21-6-921-6-9 710710 400400 5050 sehr
gering
very
small amount

Die Schlagfestigkeitswerte bei Raumtemperatur überstiegen bei sämtlichen Proben 135 Joule.The impact strength values at room temperature exceeded all samples 135 joules.

109819/12 20109819/12 20

Zur Herstellung kaltgezogener Drähte hoher Zugfestigkeit bisher verwendete rostfreie Stähle sind die AISI-Typen 301 und 302 sowie U.S. Steel TEKELON. Der Stahl gemäß der Erfindung erwies sich als hochfest; er kann bei einem Enddurchgang von geringfügig größer als einer A-O %igen Verminderung bis zu einer Zugfestigkeit von 1515 his 1725 MN/m2 und einer Streckfestigkeit (0,2 % Biegung) von mindestens 1240 MH/m gezogen werden. Die Kalthärtungsfähigkeit der Legierungen gemäß der Erfindung ist beträchtlich größer als die der drei genannten, bekannten Legierungen. Hinsichtlich ä The stainless steels previously used to manufacture cold-drawn wires with high tensile strength are AISI types 301 and 302 as well as US Steel TEKELON. The steel according to the invention was found to be high strength; it can be drawn with a final pass of slightly greater than an AO% reduction up to a tensile strength of 1515 to 1725 MN / m 2 and a yield strength (0.2 % bending) of at least 1240 MH / m. The cold hardening capacity of the alloys according to the invention is considerably greater than that of the three known alloys mentioned. With regard to Ä

der anderen physikalischen Eigenschaften lassen sich die Stähle gemäß der Erfindung ohne weiteres mit den drei genannten Stählen vergleichen. Die höhere Kalthärtbarkeit der erfindungsgemäßen Stähle ermöglicht es, in einem einzigen Durchlauf bei etwa 45 % Kaltverminderung einen Stahl,bis auf die Grunddicke zu ziehen, wohingehend die Type 302 eine Gesamtkaltverminderung in der Größenordnung von 60 % erfordert, um eine Zugfestigkeit von 1515 MN/m zu erreichen.of the other physical properties, the steels according to the invention can easily be compare with the three steels mentioned. The higher cold hardenability of the steels according to the invention enables a steel to be processed in a single pass at around 45% cold reduction, up to to draw the basic thickness, whereas the Type 302 requires an overall cold reduction in the order of 60% in order to achieve a tensile strength of 1515 MN / m can be reached.

Eine Schmelze der Zusammensetzung: 18,6 % Chrom,A melt of the composition: 18.6 % chromium,

11,9 % Mangan, 1,6 % Nickel, 0,11 % Kohlenstoff, "11.9 % manganese, 1.6% nickel, 0.11 % carbon, "

0,38 % Stickstoff, 0,015 % Phosphor, 0,010 % Schwefel, 0,60 % Silicium, Rest im wesentlichen Eisent wurde auf ihre mechanischen Kaitzieheigenschaften untersucht. Die (bei Raumtemperatur erhaltenen) Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle III angegeben, Sie wurden mit einem nichtp;erichteten Draht einer Anfangsgröße von 6,35 mm Rundsfcab, der eine halbe std lang bei 13400K getempert und anschließend mib V/asser abgeschreckt 0.38% nitrogen, 0.015% phosphorus, 0.010% sulfur, 0.60% silicon, balance essentially iron t was examined for its mechanical Kaitzieheigenschaften. The at room temperature (received) results are shown in the following Table III, they were with a nichtp; quenched Erich ended wire of an initial size of 6.35 mm Rundsfcab, the annealed half an hour long at 1340 0 K and then MIB V / ater

wordenbeen

0981 9/122CT0981 9 / 122CT

worden war, erhalten. Die Anlaßhärte betrug Rockwell B.98.was received. The tempering hardness was Rockwell B.98.

Tabelle IIITable III

%-uale
Kaltver
minderung
% -ual
Cold processing
reduction
Zugfe
stigkeit
in MN/m
Zugfe
sturdiness
in MN / m
Streckfe
stigkeit
(0,2 %
Biegungl
in MM/m
Stretch
sturdiness
(0.2 %
Bending angle
in MM / m
%-uale
Dehnung
bei 5 cm
% -ual
strain
at 5 cm
%-uale
Ein
schnürung
% -ual
A
lacing
Rockwell-
Härte C
Rockwell
Hardness C
1010 10201020 760760 4040 63 .■;. ,,63. ■ ;. ,, .... 24.... 24 2020th 11701170 953953 2525th 58 ;i 58 ; i 2828 3030th 1-3101-310 10901090 1717th 53.53. 3232 4040 14801480 12401240 12·12 · . ^8 .·.,,.- . ^ 8. ·. ,, .- - 37- 37 5050 16401640 14001400 1010 ■43■ 43 4040 6060 18301830 16401640 1010 4040 4444

109819/1220109819/1220

-Her 6,55 mm Rundstab, von dem ausgegangen wurde, wurde aus einem 10,2 cm großen, quadratischen Barren hergestellt. Der 10,2 cm große, quadratische-Her 6.55mm round bar, which was assumed to be was made from a four-inch square Ingots produced. The 10.2 cm square

2 Barren besaß eine Zugfestigkeit von 800 MN/m , eine Streckfestigkeit (0,2 % Biegung) von 448 MN/m , eine prozentuale Dehnung "bei 5 cm von 53? eine prozentuale Einschnürung von 73 j 5 "und eine Rockwell-Härte B von 96.2 bars had a tensile strength of 800 MN / m, a tensile strength (0.2% bending) of 448 MN / m, a percentage elongation "at 5 cm of 53? a percentage Neck of 73j 5 "and a Rockwell hardness B of 96.

Der 10,2 cm Rundknüppel besaß nach einer entsprechenden Temperung und nach dem Abschrecken mitThe 10.2 cm round billet possessed after appropriate tempering and after quenching

2 Wasser eine Zugfestigkeit von 825 MN/m , eine ,2 water has a tensile strength of 825 MN / m, one,

Streckfestigkeit (0,2 % Biegung) von 442 MN/m2, *Yield strength (0.2 % bending) of 442 MN / m 2 , *

eine prozentuale Dehnung bei 5 cm von 63» eine prozentuale Einschnürung von 69 und eine Rockwell-Härte B von 98.a percentage elongation at 5 cm of 63 »a percentage constriction of 69 and a Rockwell hardness B of 98.

Ein aus einem 10,2 cm großen rechteckigen Barren (Tierkantbarren) warmgewalzter 6,35 Mm Stab besaßA 6.35 mm bar hot rolled from a 4 inch rectangular billet (Tierkantbarbar)

ό eine Zugfestigkeit von 1140 MN/m , eine Streck-ό a tensile strength of 1140 MN / m, a yield strength

festigkeit (0,2 % Biegung) von895 MN/m , eine prozentuale Dehnung bei 5 cm von 38, eine prozentuale Einschnürung von 60 und eine Rockwell-Härte C von 36.strength (0.2% bending) of 895 MN / m, a percentage elongation at 5 cm of 38, a percentage Constriction of 60 and a Rockwell hardness C of 36.

Ein Stahlwickel gemäß der Erfindung wurde zu einem 2,5 mm Stab roh verarbeitet, bei 131O0K getempert, gebeizt und mit einer Geschwindigkeit von 30,5 m pro min bei einer Plachenverminderung von 43 % in einem einzigen Durchlauf zu einem 1,9 mm Rundstab verarbeitet. Die erhaltene Zugfestigkeit be-A steel winding according to the invention was processed into a 2.5 mm rod raw annealed at 131O 0 C, and stained with a speed of 30.5 meters per minute at a Plachenverminderung of 43% in a single pass a 1.9 mm Round bar processed. The tensile strength obtained is

trug 1515 MN/m . Vergleichsweise war beim Versuch, aus einem Stahl der AISI-Type 302 einen Draht derselben Dicke zu ziehen, eine Gesamtverminderungcarried 1515 MN / m. In comparison, when trying from a steel of the AISI type 302 a wire pulling the same thickness, an overall reduction

vonfrom

109819/1220109819/1220

von 58 % erforderlich, um eine Zugfestigkeit vonof 58% required to achieve a tensile strength of

ρ
1515 ΛΠί/m zu erreichen. Dies erforderte zwei Durchläufe, den ersten mit einer Geschwindigkeit von 30,5 m pro min und den zweiten mit einer Geschwindigkeit von 18,3 m pro min, um eine Schrammenbildung im Draht zu vermeiden.
ρ
1515 ΛΠί / m to reach. This required two passes, the first at a speed of 30.5 meters per minute and the second at a speed of 18.3 meters per minute to avoid scratching the wire.

Der Stahl gemäß der Erfindung läßt sich durch Schmelzen im elektrischen Ofen, entweder unter Luftzutritt oder im Vakuum herstellen. Er kann weiter vergütet werden, "beispielsweise durch Entgasen im Vakuum, und zu Rohblöcken vergossen oder kontinuierlich in Brammen gegossen werden. Hierauf wird der Stahl gemäß der Erfindung in der Regel zu Platten, Blechen, Bändern, Stangen, Stäben oder Draht, z.B. Federdraht oder Schweißdraht, warm- und kaltverformt. In einigen !Fällen kann der Stahl im gegossenen oder geschmiedeten Zustand verwendet oder zu Formkörpern verarbeitet werden, die dann verschweißt werden.The steel according to the invention can be melted in an electric furnace, either under Provide access to air or in a vacuum. He can be remunerated further, "for example by degassing in a vacuum and cast into ingots or continuously cast into slabs. On that the steel according to the invention usually becomes plates, sheets, strips, rods, rods or wire, e.g. spring wire or welding wire, hot and cold formed. In some! Cases the steel is used in the cast or forged state or processed into molded bodies, which are then welded.

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Claims (10)

11:; .■■■:■'■■■. ■■»■"■»Κ .I:. \ψν- !''1HS! Patentansprüche11 :; . ■■■: ■ '■■■. ■■ »■" ■ »Κ .I :. \ ψν-! '' 1HS! Patent claims 1. Austenitischer, rostfreier Stahl mit hoher Festigkeit be.i Raumtemperatur, hoher KaIthärtungsfähigkeit, guten Schweißeigenschaften sowie guter Stabilität und Zähigkeit bei kryogenen Temperaturen, bestehend aus 15»5 bis 20 % Chrom, 11 bis 15 % Mangan, 1,1 bis 4 % Nickel, weniger als etwa 0,01 bis 0,11 % Kohlenstoff, 0,28 .bis 0,38 % Stickstoff, Rest1. Austenitic, stainless steel with high strength at room temperature, high cold hardening ability, good welding properties as well as good stability and toughness at cryogenic temperatures, consisting of 15 »5 to 20 % chromium, 11 to 15% manganese, 1.1 to 4 % Nickel, less than about 0.01 to 0.11% carbon, 0.28 to 0.38% nitrogen, balance Eisen nebst erschmelzungsbedingten Yerunrei- |Iron together with Yerunrei- | nigungen.inclinations. 2. Austenitischer, rostfreier Stahl nach Anspruch 1, bestehend aus 15,5 bis 20 % Chrom, 11 bis 15 % Mangan, 1,1 bis 4 % Nickel, weniger als etwa 0,01 bis 0,11 % Kohlenstoff, 0,28 bis 0,38 % Stickstoff, bis zu 0,040 % Phosphor, bis zu 0,030 % Schwefel, bis zu 1,0 % Silicium, Rest Eisen nebst erschmelzungsbedingten Verunreinigungen. 2. The austenitic stainless steel of claim 1 consisting of 15.5 to 20 % chromium, 11 to 15% manganese, 1.1 to 4 % nickel, less than about 0.01 to 0.11 % carbon, 0.28 up to 0.38% nitrogen, up to 0.040 % phosphorus, up to 0.030 % sulfur, up to 1.0% silicon, the remainder iron and impurities caused by the melting process. 3. Austenitischer, rostfreier Stahl nach Anspruch 1, λ bestehend aus 17 bis 19 % Chrom, 11 bis 13,5 % Mangan, 1,1 bis 3,5 % Nickel, 0,03 bis 0,10 % Kohlenstoff, 0,30 bis 0,34 % Stickstoff, bis zu 0,040 % Phosphor, bis zu 0,030 % Schwefel, bis zu 1,0 % Silicium, Rest Eisen nebst erschmelzungsbedingten Verunreinigungen.3. Austenitic stainless steel according to claim 1, λ consisting of 17 to 19 % chromium, 11 to 13.5% manganese, 1.1 to 3.5% nickel, 0.03 to 0.10% carbon, 0.30 up to 0.34% nitrogen, up to 0.040 % phosphorus, up to 0.030% sulfur, up to 1.0 % silicon, the remainder iron and impurities caused by the melting process. 4. Austenitischer, rostfreier Stahl nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er einen Mangangehalt von 11 bis 13,5 % aufweist.4. Austenitic stainless steel according to claim 1, characterized in that it has a manganese content from 11 to 13.5%. 109810/1220109810/1220 5. Austenitischer, rostfreier Stahl nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er einen Nickelgehalt von 1,1 bis 3,5 % aufweist.5. Austenitic stainless steel according to claim 1, characterized in that it has a nickel content of 1.1 to 3.5 % . 6. Austenitischer, rostfreier Stahl nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er einen Kohlenstoffgehalt von 0,03 bis 0,10 % und einen Stickstoffgehalt von 0,30 bis 0,34· % aufweist.6. Austenitic stainless steel according to claim 1, characterized in that it has a carbon content from 0.03 to 0.10% and a nitrogen content from 0.30 to 0.34%. 7. Austenitischer, rostfreier Stahl nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er einen Chromgehalt von 17 bis 19 % aufweist.7. Austenitic stainless steel according to claim 1, characterized in that it has a chromium content from 17 to 19%. 8. Austenitischer, rostfreier Stahl nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er 0,1 bis 0,5 % eines Elements, bestehend aus Vanadium und/oder Mob, enthält.8. Austenitic stainless steel according to claim 1, characterized in that it contains 0.1 to 0.5% an element consisting of vanadium and / or mob. 9. Austenitischer, rostfreier Stahl nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß bis zu etwa 3» 5 % Chrom durch Molybdän im Verhältnis 1:1 ersetzt sind.9. Austenitic, stainless steel according to claim 1, characterized in that up to about 3 »5% Chromium are replaced by molybdenum in a ratio of 1: 1. 10. Austenitischer, rostfreier Stahl nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er bis zu 0,010 % Bor enthält.10. Austenitic, stainless steel according to claim 1, characterized in that it is up to 0.010% Contains boron. 109819/1220109819/1220
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